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Dissertations / Theses on the topic 'Médicament à base de Cu'
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Santoro, Alice. "Métallothionéines et biomolécules capables de chélater et/ou de réduire le Cu et leur impact sur l'activité rédox et sur la stabilité des complexes de Cu d’intérêt médicinal : étude de cas sur des complexes de Cu-peptide amyloïde ou sur des principes actifs à base de Cu." Thesis, Strasbourg, 2019. http://www.theses.fr/2019STRAF067.
Full textAbstract:
Les dérèglements dans l'homéostasie du cuivre (Cu) ont été liés à la maladie d'Alzheimer (MA) et au cancer. Dans la MA le Cu se lie au peptide Aβ dans les plaques amyloïdes, impactant sur la production d'espèces oxygénées réactives (ROS). L'augmentation de la présence de Cu a également été impliquée dans la croissance tumorale. Ceci a conduit au développement de thérapies à base de Cu. L'utilisation de complexes de Cu pro-oxydants semble être une stratégie prometteuse pour le cancer. Dans la MA, des chélateurs qui bloquent l’activité redox du Cu sont nécessaires. Dans un environnement biologique, la stabilité d’un complex de Cu par rapport à ses concurrents physiologiques, est un aspect essentiel à considerer. Spécialement, le rôle des biomolécules liant/réductrices de Cu (telles que les métallothioneines, le glutathion et la cystéine) est très important. Cette thèse vise à étudier l’impact de ces molécules sur l’activité redox/stabilité de complexes de Cu médicinaux. Les études montrent que ces molécules sont des acteurs essentiels, car elles peuvent conduire à des réactions de dissociation, transmétallation, supprimant ainsi la production de ROS<br>Defects in copper (Cu) homeostasis have been linked to Alzheimer’s disease (AD) and Cancer. In AD, Cu has been found to bind to Aβ-peptides in extracellular amyloid-plaques, likely impacting the production of reactive oxygen species (ROS). Increased Cu levels have also been implicated in tumor growth. This has led to the development of Cu-based drugs. Particularly, the use of pro-oxidant Cu-complexes appears to be a promising strategy in cancer. Contrarily, in AD, redox silencing chelators are warranted. In a biological environment, the kinetic/thermodynamic stability of a Cu-complex against physiological competitors, is a key aspect to consider. In particular, the role of Cu-binding and reducing biomolecules (including metallothioneins, gluathione and cystein) is of pivotal importance. Within this context, this thesis aims to investigate the impact of these molecules on the redox-activity and stability of medicinal Cu-complexes. The studies carried out show that these molecules are key players for the fate of a Cu-complex, as they could lead to reactions of dissociation or transmetallation, abolishing the Cu-dependent ROS production
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Bounoure, Frédéric. "Formulation d'un médicament à base de métopimazine." Rouen, 2006. http://www.theses.fr/2006ROUENR06.
Full textAbstract:
La metopimazine est une molecule antiernetique commercialisée sous de nombreuses formes pharmaceutiques, toutes peu adaptées à la prise en charge des tableaux clinique associant nausées vomissements et diarrhée chez l'enfant. Deux nouvelles pistes ont été suivies dans cette étude pour administrer ce principe actif, la voie cutanée et la voie nasale. L'étude du passagecutané a été conduite sur penu de porc en cellule de Franz et a montré un flux de 0. 176 µg/cm². Les promoteurs d'absorption (éthanol. Propylène glycol. Myristate d'isopropyle) se sont avérés peu efficaces pour augmenter le flux cutané, seules les cyclodextrines ont permis de l'accroitre le facteur 3. L' iontophorèse constitue toutefois une bien meilleure solution avec des flux cutanés de 4. 72 µg/h/cm². L'étude du ptissage nasal a été conduite in vivo chez le lapin et a montré un passage important de La métopirmazine avec une biodisponibilité de 50%. La cyclodextrine a été testée comme promoteur d'absorption et son ajout a permis d'augmenter la concentration plasmatique maximale de la molécule. Sur les 2 pistes developpées, la voie nasale est la plus intéressante avec un passage important compatible avec une utilisation thérapeutique et un délai d'action rapide<br>Metopimazine is an antiemetic drug with many galenic forms which are not adapted to treat nauseas/ vomiting associated to a diarrhéa in thechildren. Two ways were followed in this study to admnistrate this drug : the cutaneous route and the nasal one. The study of percutaneous absoption was led on pig skin using Franz cell and showed a flow of 0,176 µg/h/cm². The absoption enhancers (ethanol, propylene glycol, isopropyl myristate) have a factor 32. Iontophoresis contitutes however a much better solution with percutaneous flow of 4. 72 µg/h/cm². The study of the nasal route was led in rabbit and demonstrated an important absoption of metopimazine with a bioavailabilitu of 50%. Cyclodextrin was tested lihke an absorption enhancer and its addition increased the maximum plasmatic concentration of metopimazine. In conclusion, the nasal route is most interesting with an important absorption allowed a therapeutic use and a quick effect
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Julia, Anne. "Etude du médicament implantable à base phosphate." Toulouse, INPT, 1990. http://www.theses.fr/1990INPT025G.
Full textAbstract:
Ce memoire concerne la mise au point et l'etude d'un medicament implantable a base phosphate, a liberation prolongee. Le phosphate choisi est le phosphate octocalcique de structure apatitique. L'etude des proprietes de comprimabilite de ce phosphate a permis de montrer qu'il possede intrinsequement de tres bonnes aptitudes a la compression compare aux autres phosphates. Afin de faire varier les cinetiques de degradation du support et celles de liberation du principe actif ont ete envisagees deux solutions : l'une concerne la formulation du materiel, l'autre la composition du support phosphate : 1) differentes formulations ont ete testees contenant le phosphate, un adjuvant et un principe actif (netilmicine). Les tests in vitro et in vivo ont montre une parfaite biocompatibilite et biodegradabilite de nos implants. Les etudes de dissolution effectuees ont conduit au choix de la formulation la plus judicieuse qui est celle contenant du dextran et de la netilmicine. Par l'ajout d'un adjuvant il est donc possible de moduler les cinetiques. 2) des syntheses realisees par precipitation en milieu eau-ethanol ont conduit a un nouveau phosphate de calcium, magnesium. L'etude de ce nouveau phosphate par differentes techniques a montre que le rapport atomique (calcium + magnesium) sur phosphore reste constant et egal a 1,23 lorsque la teneur en magnesium par rapport a la somme magnesium, calcium varie de 6 a 44%.
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Lehmann, Hélène. "Le médicament à base de plantes en Europe : statut, enregistrement, contrôles." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00936734.
Full textAbstract:
La phytothérapie consiste en l'utilisation thérapeutique de plantes ou de médicaments à base de plantes, sous forme de spécialités pharmaceutiques, de préparations (magistrales ou officinales) ou de produits officinaux divisés. On entend par médicament à base de plantes (MABP) " tout médicament dont les substances actives sont exclusivement une ou plusieurs substances végétales ou préparations à base de plantes ou une association d'une ou de plusieurs substances végétales ou préparations à base de plantes ". Il s'agit donc de médicaments à part entière qui sont ainsi soumis aux mêmes exigences de qualité que celles requises pour tout autre médicament. La directive 2004/24/CE, permet toutefois quelques assouplissements autorisant à fournir des données toxicologiques et cliniques purement bibliographiques, lorsque les conditions requises pour pouvoir bénéficier d'un tel "enregistrement de l'usage traditionnel" sont remplies. Quant aux médicaments dont l'usage médical est "bien établi", ils peuvent également faire l'objet d'une dispense d'essais cliniques, mais les données toxicologiques les concernant doivent néanmoins être fournies. Cette législation européenne vise à garantir au patient la qualité, la sécurité et l'efficacité des remèdes qu'il consomme, à permettre le libre choix thérapeutique, la libre circulation des médicaments au sein de l'Union Européenne ainsi que la préservation des ressources naturelles végétales et le respect de la propriété intellectuelle et pourrait inspirer d'autres pays du monde qui ne disposent pas à ce jour des outils législatifs nécessaires à la réglementation de leurs remèdes traditionnels, en particulier les pays africains.
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Franjola, Lara Sebastián Patricio. "Molienda Reactiva De Aleaciones Cu-Nb-C y Cu-Ti-C." Tesis, Universidad de Chile, 2007. http://www.repositorio.uchile.cl/handle/2250/104784.
Full text
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Hamcerencu, Mihaela. "Contribution à l'étude de systèmes polymère-médicament à base de polysaccharides hydrosolubles, fonctionnalisés et réticulés." Mulhouse, 2007. http://www.theses.fr/2007MULH0867.
Full textAbstract:
De nouveaux hydrogels de type réseau interpénétré (films, microparticules) à base de exopolysaccharides fonctionnalisés (Xanthane, Gellane) capables d'inclurellirer des médicaments d'une manière contrôlée ont été synthétisés par greffage-réticulation avec l'isopropyle acrylamide, en présence/absence de méthylène bisacrylamide ou de (3-cydodextrine fonctionnalisée. Ils ont été caractérisés du point de vue de leur composition, structure, morphologie, propriétés rhéologiques et the ique. Nous avons établi le taux de gonflement en fonction du type de dérivé polysaccharidique et de sa teneur. La sensibilité aux paramètres externes: pH, force ionique, nature du solvant a également été démontrée. Leur qualité de biomatériaux a été prouvée par l'évaluation de la toxicité, de la biocompatibilité, de la capacité des hydrogels à inclure et à libérer des médicaments hydro- et liposolubles, ainsi que par les propriétés antibactériennes des systèmes polymère-médicament obtenus<br>New interpenetrated neo type hydrogels (films,microparticles) based on functionalized exopolysaccharides (Xanthane,Gellane) able to include and to release drugs in a controlled manner were synthesized, `by grafting-crosslinking with isopropyl acrylamide in presence/absence of methylene bisacrylamide or the (3-functionalized cyclodextrin. They were characterized from the point of view of composition, structure, moholy, rheological and thermal properties. The swelling degree according to type of the polysaccharide derivative and of its content was established. Sensitivity to the external parameters: pH, ionic, ionic force, solvent chemical nature was also shown. Their quality as biomaterials was proven by the evaluation of toxicity, biocompatibility, hydrogels capacity to include and release of hydro and liposoluble drugs, and by the obtained polymer-drug systems antibacterial activities
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Ourique, Mariane Freitas. "Estudo comparativo da degradação do corante preto direto por nanomateriais à base de Fe, Cu e Fe/Cu." Universidade Federal de Viçosa, 2017. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/18606.
Full textAbstract:
Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-04-03T14:18:54Z
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Previous issue date: 2017-07-14<br>Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico<br>Neste trabalho estudou-se os mecanismos envolvidos na degradação do corante preto direto por nanopartículas monometálicas de Fe (NPs Fe) e de Cu (NPs Cu) e bimetálicas de Fe/Cu (NPs Fe/Cu). Os nanomateriais foram caracterizados por Microscopia Eletrônica de Varredura, os quais possuíam forma esférica e diâmetro inferior a 100nm. Nas NPs Fe e de Cu foi encontrado um teor (m/m) mínimo de 33% de Fe e 114% de Cu, e nas NPs Fe/Cu o teor de Fe e Cu foi de 33,5% e 10%, respectivamente. Para uma concentração fixa do corante (200 mL, 20 mg L -1 ), obteve-se uma maior degradação com o aumento da dose de NPs, para os três materiais. Estudos cinéticos envolvendo as NPs Fe e de Cu apresentaram duas etapas de degradação, sendo a última associada à passivação do material. Para as NPs Fe/Cu foram observadas três regiões, as duas primeiras relacionadas às espécies de Cu e a última associada à Fe. O efeito sinérgico entre os dois metais foi observado na reação com NPs Fe/Cu, que degradaram o corante de maneira mais eficiente e superior às monometálicas. Estudos sob condições anóxicas e óxicas apresentaram taxas de degradação, respectivamente, de 100 e 30% para NPs de Fe; 90 e 50% para NPs Fe/Cu e 40% em ambas reações para NPs Cu, indicando um mecanismo de degradação via processo redutivo, também confirmado em ensaios na presença de álcool t-butílico (10 mmol L -1 ). A adição de EDTA (8,64.10 -3 mol L -1 ) ao sistema, para 0,5 g L -1 de NPs, provocou queda na taxa de degradação do corante pelos três materiais, sugerindo que os íons advindos da oxidação das NPs participavam da reação. Tais resultados foram comprovados por experimentos efetuados na presença de Fe (II), Fe (III), Cu (I) e Cu (II), os quais promoveram descoloração da solução. A solução dessorvida, obtida do material sólido após degradação, foi analisada por Espectrofotometria de Absorção Molecular, cujo espectro indicou a adsorção dos produtos de degradação no material, resultados comprovados por análises de Infravermelho. Com as informações obtidas, foram propostos modelos do comportamento de cada NP, que se baseiam em processos redutivos de degradação pelas NPs e remoção física dos produtos de degradação via fenômenos de adsorção.<br>In this work it was studied the mechanisms involved in the degradation of a black dye through monometallic nanoparticles of Fe (NPs Fe) and Cu (NPs Cu) and bimetallic of Fe/Cu (NPs Fe/Cu). The nanomaterials were characterized through Scanning Electron Microscope (SEM), which contained spherical shape and size below a 100 nm. The minimum content of metals detected was 33% (m/m) of Fe in NPs Fe, 114% (m/m) of Cu in NPs Cu and 33,5% and 10% (m/m) of Fe and Cu, respectively, in the NPs Fe/Cu. In a fixed concentration of the dye (200 mL, 20 mg L1 - ), it was observed a larger degradation with the increasing of NPs doses in the three materials studied. Kinetics researches involving the NPs Fe and NPs Cu showed two phases of degradation, being the last one connected to the passivation of the material. Three regions were observed to NPs Fe/Cu, the two first were related to the Cu species and the last one to Fe species. The synergic effect between these two metals was observed in the reaction with NPs Fe/Cu, which promoted efficiency and kinetics degradation of the dye higher than the correspondent monometallic NP. Studies over oxides and anoxic conditions presented degradation rates of 100 and 30% for NPs Fe, 90 and 50% for NPs Fe/Cu, respectively, and 40% in both reactions for NPs Cu, showing a degradation mechanism through reductive process which was also confirmed in a test with T-butyl alcohol (10 mmol L -1 ). The addition of EDTA (8,64.10 -3 mol L -1 ) to the system, to 0,5 g L -1 of NPs, caused a reduction of the dye degradation to the three materials, suggesting that the ions from the oxidation of NPs were participating in the reaction. These results were proved by experiments with the Fe (II), Fe (III), Cu (I) and Cu (II) presence, which promoted the discoloration of the solution. Assays of desorption were performed with the NPs after degradation. The desorbed solution was analyzed by Molecular Absorption Spectrophotometry, whose spectrum indicated the adsorption of the products of degradation in the material and the results were proved through Infrared analysis. Using all the collected data, were designed models of each NP’s behavior, which are based on the degradation reductive processes through NPs and the physical removal of the degradation products through adsorption phenomenon.
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Rioult, Fabien. "Cinétique et mécanismes de corrosion sèche d'un cermet à base Cu-Ni." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00012081.
Full textAbstract:
Dans la recherche de nouveaux matériaux d'anode inerte pour l'électrolyse de l'aluminium, les cermets sont de bons candidats grâce à leurs propriétés conductrices et leur résistance à la corrosion. À une température de 960°C, ce matériau ne doit pas seulement résister à la corrosion du bain d'électrolyse, mais aussi à la corrosion par l'oxygène et des espèces fluorées de l'atmosphère gazeuse. Cette étude est consacrée à la cinétique de corrosion par O2 et HF d'un cermet composé de ferrite de nickel (NixFe3-xO4), d'oxyde de nickel (NiyFe1-yO) et d'un alliage de cuivre-nickel (CuzNi1-z).<br />Dans un premier temps, nous présentons les mesures thermogravimétriques à 960°C et à une pression partielle d'oxygène comprise entre 1 - 1000 hPa ainsi que les observations MEB des échantillons oxydés. L'influence de la pression d'oxygène sur la vitesse d'oxydation est déterminée par des " décrochements ", c'est-à-dire des sauts de pression pendant la réaction d'oxydation. Les résultats montrent qu'au-dessus d'une pression partielle de 51 hPa (PCu), la pression d'oxygène n'a pas d'influence sur la cinétique d'oxydation. La présence des deux oxydes, CuO et Cu2O explique cette indépendance. En effet, la pression partielle d'oxygène en dessous de l'interface CuO/Cu2O est imposée par l'équilibre entre les deux oxydes. Pour PO2 inférieur à PCu, seul Cu2O a été détecté dans la couche en croissance externe sur les échantillons oxydés, et la vitesse d'oxydation dépend de la pression partielle d'oxygène. Des analyses par microsonde électronique montrent la formation d'une sous-couche contenant une phase " monoxyde " notée (NiCuFe)O, ainsi que la consommation de la phase métallique initialement présente dans le matériau cermet et la formation d'oxyde de nickel en périphérie de la phase métallique. En plus de ces modifications, nous avons observé la dissolution d'une partie du cuivre dans les phases de ferrite de nickel et de monoxyde.
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Schorne, Pinto Juliano. "Etude expérimentale et modélisation thermodynamique de systèmes de delafossites à base de cuivre." Thesis, Toulouse, INPT, 2020. http://www.theses.fr/2020INPT0006.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse multidisciplinaire a été dédié à l’étude des phases CuMO2 avec M = {Cr et Fe} de la famille structurale delafossite. Dans le but principal d’élargir les connaissances et de combler les lacunes autour des propriétés thermodynamiques de ce type de phases, une étude expérimentale approfondie des systèmes Cu-Fe-O et Cu-Cr-O a été menée. Les principaux résultats obtenus sont : a) pour la première fois, une non-stœchiométrie cationique pour la phase delafossite du type CuFe1-yO2- avec y 0.12 a été démontrée, b) les coordonnées du point eutectique du système Cu-Fe-O sous air ont été mesurées à 1049(3) °C pour une composition x(Fe) = 0.105, c) le domaine de stabilité de la phase CuFeO2 sous air est compris entre 1022(2) °C et 1070(2) °C, d) une absence de solution solide à structure delafossite CuCrO2 a été constatée pour les teneurs x(Cr) < 0.50, e) une légère solubilité de chrome dans la phase delafossite avec une valeur maximale de x(Cr) = 0.524(8) a été mesurée dans cette phase, f) la phase spinelle CuCr2O4 est stœchiométrique du fait de l’invariance des paramètres structuraux et de la composition chimique et g) les propriétés thermodynamiques de la phase delafossite CuCrO2 ont été déterminées pour la première fois et les valeurs retenues pour cette phase sont : fH298(CuCrO2) = 670 800 ± 1 400 J/mol, S°298(CuCrO2) = 88.89 J/mol et cp = 102.564 2.872.10-73 128 5421.5 entre [298 < T < 1300]. Ces résultats ont été couplés avec ceux issus de la bibliographie pour la construction d’un modèle thermodynamique générique décrivant les propriétés des phases delafossite, liquide et spinelles dans les sous-systèmes du quaternaire Cu-Cr-Fe-O. La solution liquide a été modélisée par le Modified Quasichemical Model ((Cu1+,Cu2+,Cr1+,Cr2+,Cr3+,Fe1+,Fe2+,Fe3+)(O2-,Va1-)) et les binaires Cu-O et Cr-O ont été réévalués. Une description simplifiée de la solution solide à structure delafossite selon le modèle Compound Energie Formalism a été proposée selon (Cu1+,Cu2+)1 [Cr3+,Fe3+,Cu2+]1 O2 (Va0,O2-)1. Enfin, les systèmes ternaires ont été modélisés par la méthode Calphad, en complétant un modèle existant pour Cu-Fe-O et en établissant un modèle pour Cu-Cr-O. Une projection pour le système quaternaire Cu-Cr-Fe-O a même été proposée<br>This multidisciplinary thesis work was dedicated to the study of CuMO2 phases with M = {Cr and Fe} of the delafossite structural family. With the main aim of broadening knowledge and filling the gaps around the thermodynamic properties of this type of phase, an in-depth experimental study of the Cu-Fe-O and Cu-Cr-O systems was carried out. The main results obtained are: a) for the first time, a cationic non-stoichiometry for the delafossite phase of the CuFe1-yO2- type with y 0.12 has been found, b) the coordinates of the eutectic point of the Cu-Fe-O system in air were measured at 1049(3) °C for a composition x(Fe) = 0.105, c) the CuFeO2 phase is stable between 1022(2) ° C and 1070(2) ° C in air, d) an absence of solid solution with a delafossite structure CuCrO2 was observed for x (Cr) < 0.50, e) a slight solubility of chromium in CuCrO2 with a maximum value of x (Cr) = 0.524(8) was measured in this phase, f) the spinel phase CuCr2O4 was defined as stoichiometric by the invariance of the structural parameters and the chemical composition, at last g) the thermodynamic properties of the delafossite phase CuCrO2 were determined for the first time, with the selected values for this phase being: fH298(CuCrO2) = 670 800 ± 1400 J / mol, S°298(CuCrO2) = 88.89 J/mol and cp = 102.564 2.872.10-73 128 5421.5 between [298 <1300]. These results were coupled with those from the bibliography for the construction of a generic thermodynamic model describing the properties of the delafossite, liquid, and spinel phases in the quaternary Cu-Cr-Fe-O subsystems. The liquid phase was modeled by the Modified Quasichemical Model ((Cu1+,Cu2+,Cr1+,Cr2+,Cr3+,Fe1+,Fe2+,Fe3+)(O2-,Va1-)) and the binaries Cu-O and Cr-O were re-evaluated . A simplified description of the delafossite solid solution by the Compound Energy Formalism model has been proposed according to (Cu1+,Cu2+)1 [Cr3+,Fe3+,Cu2+]1 O2 (Va0,O2-)1. Finally, the Cu-Fe-O and Cu-Cr-O ternary systems have been modeled by the Calphad method with good experimental agreement. A projection for the Cu-Cr-Fe-O quaternary system has even been proposed
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Luongo, Leilah Delaretti. "Síntese de ligas à base de Cu-Ni-Ag de alta condutividade elétrica." Universidade Presbiteriana Mackenzie, 2015. http://tede.mackenzie.br/jspui/handle/tede/1357.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2016-03-15T19:36:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Leilah Delaretti Luongo.pdf: 2162579 bytes, checksum: 76c30f5d2ee2f42b33cf84bd04999ac2 (MD5)
Previous issue date: 2015-05-22<br>In this work, samples of copper-silver and silver-copper-nickel alloys were
synthesized by powder metallurgy. The alloys have received sintering and all of them were
characterized metallographically. Different and significant effects were observed in the
microstructure and conductivity of the samples studied. The influence of silver on the
conductivity of the samples with nickel resulted to be lower than the alloy with chromium
and nickel, studied in previous work of the research group, where the same procedures were
applied to the same precursors. An interesting result is that the larger crystallite size favored
the high electrical conductivity, which is presented in the samples without nickel. The
presence of nickel helped to inhibit oxidation and the difference in the amount of nickel
influenced the alloys behavior, however, it did not guarantee high conductivity observed in
the aforementioned alloys copper-nickel-chromium. The structure of the samples was studied
by the Rietveld Method, using data from x-ray diffraction. The differences in microstructure
were investigated by comparing the parameters of the pure copper used as a precursor profile.<br>Neste trabalho foram sintetizadas amostras de ligas metálicas de cobre-prata e
cobre-níquel-prata obtidas por metalurgia do pó. As ligas receberam tratamentos térmicos de
sinterização e foram caracterizadas metalograficamente. Foram observados efeitos diferentes
e significativos na microestrutura e na condutividade das amostras estudadas. A influência da
prata na condutividade das amostras com níquel resultou ser inferior à de ligas com cromo e
níquel, estudadas em trabalhos precedentes do grupo de pesquisa, onde se aplicaram os
mesmos procedimentos aos mesmos precursores. Um resultado interessante é que o maior
tamanho de cristalito favoreceu a condutividade elétrica, o qual se apresentou nas amostras
sem níquel. A presença do níquel ajudou a inibir a oxidação e a diferença na quantidade de
níquel se mostrou importante no comportamento das ligas, porém, não garantiu a alta
condutividade verificada nas mencionadas ligas de cobre- níquel-cromo. A estrutura das
amostras foi estudada pelo Método de Rietveld, usando dados de difração de raios x. As
diferenças na microestrutura foram estudadas através da comparação com os parâmetros de
perfil do cobre puro usado como precursor.
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Morel, Boris. "Caractérisations électriques de cellules solaires à base de couche de Cu(InGa)Se2 amincie." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066256.
Full textAbstract:
L’objectif du projet dans lequel se sont inscrits ces travaux de thèse était d’explorer les possibilités de réduction de l’épaisseur de la couche absorbante des cellules de type CIGS (Cu(In,Ga)Se2). Une technique d’amincissement chimique a été développée auparavant et utilisée dans ce projet pour obtenir des cellules à épaisseurs de CIGS variables. Une fois les photopiles complétées de façon standard, les échantillons ont été soumis à divers méthodes de caractérisations électriques afin de déduire l’effet de cet amincissement sur les propriétés de transport électronique du dispositif complet. L’exploitation des mesures de courant-tension en fonction de la température( IVT) ont mis en évidence une dépendance de l’énergie d’activation du courant de saturation en fonction du temps de décapage, en particulier lors des premières minutes du traitement chimique, lorsque la rugosité de surface du CIGS connait une forte diminution. Ce résultat peut indiquer une réduction de la contribution de la base dans la zone de charge d’espace (ZCE) induite par le décapage, ce qui expliquerait la chute du courant de court-circuit même lorsque la réflectivité de l’interface avant (augmentée par le décapage) est prise en compte. L’évolution de la valeur de la ZCE déduite de mesures de rendement quantique observe la même tendance. L’extraction du courant limité par charge d’espace à partir des caractéristiques IVT a montré la cohabitation dans la bande interdite d’une distribution Gaussienne d’états de défauts peu profonds avec une distribution exponentielle d’états dont la largeur tend à diminuer avec le temps de décapage<br>These PhD studies were part of a research project aiming to explore the feasibility of reducing the thickness of the absorber layer of CIGS (Cu(In,Ga)Se2) based solar cells. A chemical technique of thinning had been developed beforehand and used in this project to obtain cells with various CIGS thicknesses. Once the devices completed in a standard fashion, samples underwent several electrical characterizations in order to find out the effect of the thinning on the electronic transport properties within the solar cell. The processing of the temperature-dependent current-tension (IVT) experimental data highlighted a dependence to the etching duration of the saturation current activation energy, in particular for the first minutes of the chemical treatment, when the CIGS surface roughness is experiencing a strong reduction. This result can indicate a narrowing, induced by the etching, of the contribution of the base of the p-n junction to the space charge region (SCR). This would explain the strong drop in short-circuit current, even with the reflectivity (increased by a smoother surface) taken in account, during the first stages of the treatment during which the thickness is preserved. The evolution of the SCR in the CIGS deduced by quantum efficiency measurements follows the same trend. The extraction of the space charge-limited current from the IVT characteristics showed the presence in the band gap of both a Gaussian distribution of shallow defect states and an exponential distribution of states which extension tends to reduce as the etching is carried on
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Kron, Jenny. "Air gap formation and hot tearing in solidification processing of Al- and Cu-base alloys." Doctoral thesis, KTH, Casting of Metals, 2004. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:kth:diva-3714.
Full textAbstract:
<p>Shrinkage in a solidifying metal has been studiedexperimentally as well as theoretically. The main focus hasbeen to examine the mechanisms causing an air gap to formbetween a casting and a mould, and hot crack formation to occurin a solidifying metal.</p><p>¨The formation of an air gap has been experimentallystudied during solidification of Al- and Cu-based alloys in acylindrical mould. The displacements of the casting and themould causing an air gap have been measured duringsolidification and cooling of the casting. The temperaturedistribution was measured simultaneously. Mathematicalmodelling has been performed to increase the understanding ofthe solidification process and the strains formed in thesolidifying metal contributing to the formation of an air gapbetween casting and mould. Most of the work was dedicated todevelop a new model to describe the strain duringsolidification, but traditional theory was used for themodelling work as well.</p><p>The model suggested in this work includes non-equilibriumeffects on the solidification process and the shrinkage. Theformation and condensation of lattice defects formed in thesolid phase during solidification and its effect on thesolidification process as well as on the material shrinkageresulting in air gap formation was considered. The results fromthe modelling work show good agreement with the experimentalresults. The conclusion is that it is important to includethese non-equilibrium effects in modelling of shrinkage duringsolidification.</p><p>The same conclusion was drawn from results of experimentalwork with high temperature tensile testing of in situsolidified samples and the development of a new theory for hotcrack formation. It was found that a super saturation oflattice defects formed during the solidification processenhances the nucleation and growth of hot cracks duringcooling.</p>
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Hassouni, Rachid. "Réactivité du méthanol sur catalyseur à base de Cu, Ag et Zn, synthèse du méthylvinylcétone." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37598254g.
Full text
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Borges, Laís Reis. "Catalisadores à base de Cu, Zn, Al e Ce aplicados à reação deslocamento gás-água." Universidade Federal de São Carlos, 2014. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/4147.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2014-03-26<br>Universidade Federal de Sao Carlos<br>The water gas-shift reaction (WGS) is an important step in the production process and purification of H2 from hydrocarbon. Commercially, to overcome the thermodynamic and kinetic limitations, this reaction occurs in two steps, one at higher temperature (450º C to 320ºC) and another step at lower temperature (190º C to 250ºC). The catalyst Cu/ZnO/Al2O3 is used industrially for water gas-shift reaction at low temperature in the chemical and petrochemical industry. Although widely used, are disagreements about the role of each metal in the catalyst, the role of Zn and Al as promoter or stabilizer is not clear and controversies about the influence of some parameters in the activity. This study verified the activity of the catalyst Cu/ZnO/Al2O3 in water gas-shift reaction in the range of temperature, 150ºC to 350ºC, and the feed molar ratio of CO: H2 equal to 1:5. The catalysts were prepared by co-precipitation method, and the effects of content of Al, ratio Cu/Zn and the CeO2 addition was investigated. There was a synergistic effect between the metals Cu-Zn-Al at a ratio (6:3:1), which led to a larger surface area of Cu metallic, and a higher activity compared to the catalysts bimetallics: CuAl (6:1) and CuZn (6:1). By adding Ce to the tri-metallic compound a greater activity was observed at higher temperature than 250ºC, caused by the activation of the effect of oxygen storage characteristic of cerium oxide, however it has been a reduction on stability. The quantity of Al influenced the precursor structure whith formation of rosasita and malachite with low levels of Al, and hydrotalcite structure was observed when the Al content was higher than 11.4% (mass concentration). A great quantity of Al (16% (mass concentration)) was found among the hydrotalcite catalysts, which led to a higher conversion of CO and higher crystallinity, however this activity is almost the same of the catalyst derived from the structures malachite and rosasita (CuZnAl/6:3:1) at high temperature. The catalyst whith Cu/Zn=2 presented higher activity at temperatures below 250ºC, probably due to the higher metallic area, while at high temperature, catalysts with high ratios of Cu/Zn achieved higher conversions. Therefore, this study verifies that TOF (turn over frequency) isn t directly related with surface area of Cu0, the crystallinity and quantity of Cu are factors that influenced the activity of the WGS reaction.<br>A reação de deslocamento gás-água é uma etapa importante no processo de produção e purificação de H2 a partir de hidrocarbonetos. Comercialmente, para superar as limitações termodinâmicas e cinéticas, esta reação acontece em duas etapas, uma a temperatura mais alta (320ºC a 450ºC) e a outra a temperatura mais baixa (190ºC a 250ºC). Catalisadores Cu/ZnO/Al2O3 são utilizados industrialmente para reação de deslocamento gás-água a baixa temperatura na indústria química e petroquímica. Apesar de amplamente usados, ainda se encontram divergências quanto ao papel de cada metal nesse catalisador. Os papéis do Zn e do Al como promotores ou estabilizadores ainda não estão esclarecidos, além de controvérsias quanto à influência de alguns parâmetros na atividade. Este trabalho verifica a atividade do catalisador Cu/ZnO/Al2O3 na reação de deslocamento gás água no intervalo de temperaturas de 150oC a 350oC e na razão molar CO:H2O de alimentação igual a 1:5. Os catalisadores foram preparados pelo método de coprecipitação, variando os metais Zn e Al na presença de Cu, o teor de Al e a razão Cu/Zn. Além disso, foi adicionado CeO2 como promotor. Observou-se um efeito sinergético entre os metais Cu-Zn-Al na proporção (6:3:1) que levou a uma maior área superficial de Cu metálico e uma maior atividade quando comparado aos bimetálicos CuAl (6:1) e CuZn (6:1). Ao adicionar Ce ao trimetálico, uma maior atividade foi observada a partir de 250ºC, temperatura na qual há a ativação do efeito de armazenamento de oxigênio, característico do óxido de cério, contudo, foi verificado uma redução na estabilidade. O teor de alumínio influenciou na estrutura precursora formada, a rosasita e malaquita. Essas estruturas foram formadas com baixos teores de Al e a hidrotalcita passou a substituir a mesma quando o teor de Al foi próximo a 11,4% (m/m). Um teor ótimo (16% Al (m/m)) foi encontrado dentre os catalisadores de hidrotalcita, a qual levou a uma maior conversão de CO e maior cristalinidade, contudo a atividade deste é próxima à do catalisador derivado das fases rosasita e malaquita (CuZnAl/6:3:1) em alta temperatura. O catalisador com razão Cu/Zn igual a dois apresentou maior atividade em temperaturas abaixo de 250ºC em relação às razões um e três devido, provavelmente, à maior área metálica, enquanto que em alta temperatura, catalisadores com razões Cu/Zn mais altas alcançaram maiores conversões. Verificou-se também que a freqüência de reação (TOF) não está relacionada diretamente com a dispersão/área superficial de Cu0 e que a cristalinidade do Cu e o teor de Cu são fatores que também influenciam na atividade da reação WGS.
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Rick, Cristiane Fonseca. "Estudo da liga base de Zn-Al-Cu-Mg aplicada na fabricação de jóias folhadas." Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande do Sul, 2006. http://hdl.handle.net/10923/3377.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2006<br>The last years, the jewellery industrial sector is becoming of significance importance in the scenario of national and international economy. Brazil is one of the jewels biggest world producer, being the Rio Grande do Sul the leading among all Brazilian states, with a regional distinction for the city of Guaporé witch has more than a hundred jewel factories, where are produced gold and silver jewels and semijewels plated with gold and silver. In spite of it, there are very few literature related to scientific studies in the jewellery area, particularly nationwide. In this context, this research has as a main aim to investigate the Zn-Al- Cu-Mg alloy that has recently applied in fabrication of jewel-plated in order to obtain information about the properties of interest to fabrication and plated processes. The experimental methodology utilized in this work involved the following steps: analysis of superficial defects in gold and silver plated semi-jewel made with Zn-Al-Cu-Mg commercial alloy and as well as the determination of its microstructure and mechanical characteristics; compositional modification of this alloy by the addiction of extra Copper and Magnesium and study of their effects in the alloy properties; and as a final point the evaluation of gold plating capacity of the commercial alloy and the alloy modified with Copper and Magnesium. This study demonstrated that composition variations modified considerably the microstructure of the alloy and consequently its mechanical properties, as well as this plating capacity. The employed characterization techniques CA-CCA (Computer- Aided Cooling Curve Analysis), DTA (Differential Thermal Analysis), Dilatometry and optical and scanning electron microcopies where of fundamental importance to better understand the influence of chemical composition on the microstructure and properties of the Zn-Al-Cu-Mg alloy. However, it was observed that another factor of great influence in the quality of the superficial plated of this alloy is the procedure and quality of cleaning effectuated in the parts for posterior platting process.<br>Nos últimos anos, o setor Joalheiro vem demonstrando uma importância cada vez mais significativa no cenário econômico nacional e internacional. O Brasil aparece entre os maiores produtores de Jóias do mercado mundial, assim como, o Rio Grande do Sul entre os estados brasileiros, com destaque regional para o Município de Guaporé que têm mais de 100 fábricas, onde são produzidas peças em Folhado, Prata ou Ouro. Entretanto, vale enfatizar que a literatura disponível referente a estudos científicos voltados para o setor Joalheiro é escassa, particularmente em nível nacional. Nesse contexto, esta pesquisa tem como objetivo principal investigar a liga à base de Zn-Al-Cu-Mg que recentemente tem sido aplicada na fabricação de jóias folheadas, com a finalidade de obter informações sobre suas propriedades de interesse aos processos de fabricação e de revestimento. A metodologia experimental utilizada no desenvolvimento desse trabalho envolveu as seguintes etapas: análise dos defeitos de acabamento em semi-jóias folhadas com Ouro e Prata confeccionadas com a liga comercial à base de Zn-Al-Cu-Mg e determinação de suas características microestruturais e mecânicas; modificação composicional dessa liga pela adição extra de Cobre e Magnésio e estudo dos seus efeitos nas propriedades da mesma e por fim avaliação da capacidade de revestimento com Ouro da liga comercial e modificada pela adição de Cobre e Magnésio. Este estudo mostra que variações composicionais da liga Zn-Al-Cu-Mg modifica de forma significativa a microestrutura da referida liga e conseqüentemente suas propriedades mecânicas, bem como sua capacidade de revestimento. As técnicas de caracterização utilizadas, CA-CCA (Computer-Aided Cooling Curve Analysis), DTA (Differential Thermal Analysis), Dilatometria e Microscopias Óptica e Eletrônica de Varredura, foram fundamentais para entender melhor a influência da composição química na microestrutura e propriedades da liga à base de Zn-Al-Cu-Mg. Contudo, observou-se que um outro fator de grande influência na qualidade do revestimento dessa liga é o procedimento e qualidade de limpeza prévia efetuadas nas peças para o posterior folhamento.
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El, Kabir Tarik. "Etude de matériaux composites à matrice base Al renforcés par des particules Al-Cu-Fe." Poitiers, 2007. http://www.theses.fr/2007POIT2342.
Full textAbstract:
Les matériaux quasicristallins (QC) présentent des propriétés mécaniques intéressantes, telles une dureté et un module d’Young élevés, ce qui en fait de bons candidats en tant que renforts pour les matériaux composites à matrices métalliques. Ce travail a pour but l’élaboration et l’étude des microstructures et propriétés mécaniques de matériaux composites à base Al renforcés par des particules QC. Des composites à matrice Al3Mg2, Al, Al-Cu-Mg et Al-Mg-Si renforcés par 50% vol. De particules QC Al-Cu-Fe ont été élaborés par infiltration sous pression de gaz. Les composites obtenus sont complexes et présentent de nombreuses phases résultant de la diffusion de l’aluminium et du cuivre. Ces composites sont caractérisés par des contraintes d’écoulement élevées et une fissuration précoce, quelle que soit la température de déformation. Deux composites à matrice aluminium renforcés par des particules QC ont été élaborés par compression isostatique à chaud (HIP). En fonction de la température d’élaboration, nous avons obtenu des matériaux biphasés, l’un renforcé par des particules tétragonales w-Al-Cu-Fe et l’autre par des particules i-Al-Cu-Fe. Ces matériaux présentent des propriétés mécaniques améliorées par rapport à la matrice seule. La forte dépendance de s0. 2% en température observée dans le composite Al/w suggère que la déformation plastique est contrôlée par des mécanismes thermiquement activés. En revanche, pour le composite Al/i, la contribution des contraintes internes au durcissement du composite est à prendre en compte en plus des mécanismes thermiquement activés<br>Quasicrystalline (QC) materials exhibit remarkable mechanical properties at low and intermediate temperatures, such as high hardness together with high elastic modulus. One of the potential applications of QC materials is to use them as the reinforcement phase of composite materials. This study reports about processing, microstructures and mechanical properties of Al-based metal matrix composites (MMC) reinforced by QC particles. Five Al-based MMC were produced using the gas pressure infiltration technique. Al3Mg2, Al, Al-Cu-Mg and Al-Mg-Si matrices were used. They were reinforced by 50 % vol. Fraction of Al-Cu-Fe QC particles. The as-produced composites are rather complex and various phases are formed during the production process. These phases were identified to result from diffusion of both the aluminium and the copper. These composites are characterised by high flow stresses, that are unfortunately accompanied by numerous cracks whatever the temperature deformation. Two composites with an Al matrix initially reinforced by QC particles were prepared by hot isostatic pressing (HIP). With this technique two-phase composites are obtained, but depending on the processing temperature, the reinforcement particles are either of i-phase or !-phase. It is observed that ! particles contribute more positively to the improvement of the mechanical properties than the QC particles. The temperature dependences of "0. 2% suggest that the plastic deformation of the composite Al/!-Al-Cu-Fe is controlled by thermally activated mechanisms. In the composite Al/i-Al-Cu-Fe, in addition to thermally activated mechanism, the contribution of the internal stresses to the hardening of the composite must be taken into account
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Amara, Mustapha. "Modelisation de catalyseurs de methanolation a base de cu et de zn supportes sur oxydes." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066236.
Full text
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Lorthioir, Justine. "Architecture alternative de modules photovoltaïques à base de couches minces de Cu(In,Ga)Se2." Thesis, Nantes, 2019. http://www.theses.fr/2019NANT4079.
Full textAbstract:
Un des principaux freins au développement industriel de la filière photovoltaïque à base de couches minces de Cu(In,Ga)Se2 (CIGSe) est son manque de maturité technologique, alors que les rendements atteints des cellules n’ont jamais été aussi élevés, à savoir 23,3% à l’échelle du laboratoire. Ce travail de thèse propose de lever un des verrous technologiques identifié à savoir un écart important entre les performances des cellules et celles des modules. Ces pertes sont inhérentes à l’interconnexion monolithique (réalisée à l’aide des gravures P1, P2 et P3 de manière standard) qui induit (i) une réduction de la surface active des panneaux, (ii) des pertes optiques ainsi que (iii) des pertes résistives. Afin de réaliser des mini-modules à hauts rendements, une architecture alternative a été étudiée et comparée à la structure conventionnelle. Dans cette structure, les grilles métalliques utilisées pour le contact avant du dispositif servent également à connecter de manière monolithique les cellules adjacentes. Ces travaux ont permis de prouver de manière théorique et expérimentale que cette architecture permettait d’obtenir des résultats bien plus intéressants que le design standard. Un des avantages mis en évidence est la réduction de l’épaisseur de la couche fenêtre permettant ainsi la diminution des pertes optiques et résistives. Seulement, une différence subsiste : le module présente une tension de circuit ouvert plus faible que la cellule photovoltaïque. Cette différence peut être due à la croissance de l’absorbeur de Cu(In,Ga)Se2 sur verre qui est découvert lors de la gravure P1. Celle-ci engendrerait des propriétés de CIGSe différentes tant au niveau de sa morphologie, de sa composition que de sa structure cristalline. Enfin, les meilleurs résultats obtenus montrent un rendement de 17,2% pour le module alternatif (avec un facteur de forme de 81%), contre 16,4% (avec un facteur de forme de 75%) pour la cellule. Ce résultat prometteur ouvre de nouvelles voies pour réduire l'écart observé entre les cellules en laboratoire et les modules industriels<br>One of the main drawbacks to industrially develop the CIGSe thin-film solar cells in the photovoltaic market is the lack of technological maturity, since the CIGSe lab-scale conversion efficiency has never been higher (23.3%). In this thesis, we address the key problem of the performance gap between the cells and the modules. These losses are due to the monolithic interconnection (carried out using the standard engravings P1, P2 and P3) which induces (i) a reduction of the active surface of the panels, (ii) optical losses as well as (iii) resistive losses. In order to create high-efficiency minimodules, an alternative architecture has been studied and compared to the conventional structure. In this structure, the metal grids, normally used for the front contact, are also used to monolithically connect the adjacent cells. Our work confirms experimentally and theoretically that these alternative modules lead to better photovoltaic performances that the modules with the standard design. One of the advantages highlighted in this thesis, is the reduction of the window layer thickness which enables to further decrease the optical and resistive losses. The only remaining difference between the photovoltaic cell and the module is the lower open circuit voltage of the module. This difference may be due to the fact that a part of the CIGSe layer grows on glass which is uncovered during the P1 etching. This leads to a different CIGSe morphology, composition and crystal structure. Finally, our results show a 17.2% best lab-scale conversion efficiency for the alternative module (with a fill factor of 81%), against 16.4% for the cells (with a fill factor of 75%). These very promising results open new horizons and ways to further improve the observed performance gap between the solar cells made at the laboratory and the industrial modules
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Colombo, Sandro de Miranda. "Isolamento, purificação e caracterização de substâncias húmicas isoladas de vermicomposto. Propriedades ácido-base e de complexação com íons Cu(II)." Universidade de São Paulo, 2005. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-23102006-135342/.
Full textAbstract:
Estudaram-se as propriedades ácido base e de complexação com íons Cu(II) dos ácidos húmico (AH) e fúlvico (AF) extraídos de vermicomposto. O isolamento e a purificação foram realizados de acordo com o método descrito pela Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas (IHSS). Estudaram-se as propriedades ácido-base por titulação potenciométrica em meio de KNO3 0,10 mol L-1 utilizando-se funções de Gran modificadas. Caracterizaram-se cinco classes de grupos ionizáveis, constatando-se predominância de grupos carboxílicos sobre grupos fenólicos e amínicos, especialmente para o AF, cuja acidez total foi maior do que a do AH. Estudaram-se as propriedades complexantes com íons Cu(II) nos pH 4, 5 e 6 por titulação potenciométrica com um eletrodo íon-seletivo para Cu(II), adotando-se os métodos de Scatchard e de regressão não linear com a equação de Langmuir para tratamento de dados. Em pH 5 e 6 caracterizaram-se duas classes de sítios de complexação, enquanto em pH 4, apenas uma classe foi caracterizada. De maneira geral, a estabilidade e a capacidade de complexação aumentaram com o pH, indicando a competição de prótons pelos sítios de complexação. Os resultados indicam maior estabilidade e capacidade para a complexação com AH em relação ao AF. Esta tendência foi verificada por funções diferenciais de equilíbrio diferenciais aplicadas em baixos graus de ocupação de sítios.<br>Acid base and complexation with Cu(II) ions were studied for humic (AH) and fulvic (AF) acids extracted from vermicompost. The isolation and purification was performed according the procedure described by the International Humic Substances Society (IHSS). The acid base properties were studied by potentiometric titration in 0,10 mol L-1 KNO3 using modified Gran functions. Five classes of ionizable sites were characterized, showing a predominance of carboxylic over phenolic and aminic groups, especially for AF, which has total acidity larger than the one determined for AH. Complexing properties with Cu(II) ions were studied by potentiometric titration at pH 4, 5 and 6 using Cu(II) ion-selective electrode. Data treatment was performed using the Scatchard method, as well as non-linear regression with the Langmuir equation. At pH 5 and 6, two classes of binding sites were characterized, but at pH 4 only a single complexing site was characterized. Stability and capacity increased with pH, suggesting competition of protons by the binding sites. The results indicate larger stability and capacity for complexation with AH in comparison with AF. This trend was also verified by differential equilibrium functions at low degree of site occupation.
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Ribeiro, Mauro Celso. "Ligas à base de cobalto depositadas quimicamente: propriedades magnéticas e catalíticas." Universidade de São Paulo, 2009. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-17062009-142456/.
Full textAbstract:
A influência de variáveis do banho na composição, microestrutura e nas propriedades magnéticas de filmes de CoB preparados por deposição química foi estudada. Dois diferentes tipos de agentes complexantes foram utilizados: citrato de sódio e Glicina. Filmes com menor teor de boro foram obtidos com o uso de Glicina como complexante. A deposição de Co é acelerada em presença de Glicina ou de amônia no banho, porque ambos evitam a diminuição do pH na interface solução/filme de CoB em crescimento. A coercividade dos filmes variou em função do teor de boro, sendo que filmes com maior teor de boro apresentaram mais baixa coercividade. Catalisadores de Co/Al2O3 são utilizados na síntese de combustíveis à partir de derivados do Gás Natural (Síntese de Fischer-Tropsch - SFT). O processo usual de preparação destes catalisadores, denominado impregnação úmida, consiste na impregnação do substrato em solução de sal de Co(II), secagem/calcinação e redução com H2 a 300/350 °C. Uma fração considerável do Co não é reduzida à fase metálica na etapa de redução, o que resulta em perdas de área ativa para a catálise da SFT. Normalmente pequenas quantidades de metais preciosos tais como Pt, Ru ou Pd são adicionadas para catalisar a redução dos óxidos de cobalto e aumentar a área superficial ativa do catalisador, o que representa um grande incremento no custo destes catalisadores. Nesta tese, foram investigadas duas propostas alternativas de solução para este problema: a preparação de catalisadores de Co por deposição química sobre Al2O3 e a preparação pelo método usual, mas com adição de pequenas quantidades de Cu,Ag e Au, dos quais Cu e Ag têm custo mais baixo do que os metais preciosos normalmente utilizados. Co foi depositado quimicamente sobre γ-Al2O3, previamente ativada com pequenas quantidades de Pd, utilizando NaBH4 como redutor. Uma amostra de catalisador de CoB/PdAl2O3 (contendo 13,4 % em massa de Co e c.a. 25% at. de boro) foi obtida e caracterizada por RTP, Quimissorção de H2 e XRD, assim como foram efetuados testes de SFT sob diferentes temperaturas de ativação. Para efeito de comparação, foi preparado por impregnação úmida uma amostra de Co/PdAl2O3 contendo 11% em massa de Co, sobre a mesma alumina ativada com Pd utilizada na preparação dos catalisadores de CoB/PdAl2O3. Embora a amostra de catalisador de CoB/PdAl2O3 tenha tido menor área superficial ativa do que a amostra de catalisador de Co/PdAl2O3, sua atividade catalítica foi sensivelmente maior. Essa diferença pode ser explicada supondo-se que o boro é solubilizado durante a reação, deixando uma fase de Co metálico altamente dispersa. Catalisadores de Co/Al2O3 promovidos por metais do grupo 11 foram preparados por impregnação úmida. Além da caracterização por RTP, Quimissorção de H2/titulação de O2 e XRD, a estrutura das amostras de catalisador foi estudada por XANES/EXAFS. Dos resultados de EXAFS e do fato de que altos teores de Cu e Au levaram à desativação do catalisador, é sugerido que durante a redução, o promotor é segregado para a superfície das partículas de Co. Dos três metais testados, Ag e Au apresentaram maior efeito promotor da atividade catalítica, proporcionando maior área superficial ativa para catálise da SFT. Não houve modificações importantes na seletividade dos catalisadores por conta da presença destes metais.<br>The influence of bath composition on the boron content, microstructure and magnetic properties CoB films deposited by chemical deposition was studied. Two different complexing agents were used in this study: sodium citrate and Glycine. CoB films with lower boron content were obtained with the use of a Glycine containing bath. The Co deposition is accelerated when either Glycine or ammonia is present in the solution because both substances prevent the decrease of the pH in the region near the CoB film/solution interface. The coercivity of the films varied in function of the boron content, as films with larger boron contents showed lower coercivities. Co/Al2O3 is used as a catalyst for the synthesis of liquid fuels from either coal or natural gas derivatives (Fischer Tropsch Synthesis FTS). The usual preparation procedure of such catalysts, known as wet impregnation, consists in the Al2O3 impregnation with a Co(II) aqueous solution, water evaporation/calcination and reduction with H2 at 300/350 °C. A considerable fraction of the cobalt oxides formed during calcination is not reduced to Co0 during reduction and this leads to active area loss. Normally, small quantities of precious metals like Pt, Ru or Pd are added to promote the reduction of cobalt oxides and therefore increase the active area of the Co/Al2O33 catalyst, yet these metals are extremely expansive. In this thesis, two different approaches to solve this problem are presented: the preparation of Co/Al2O3 by chemical deposition of the metallic phase and the use of Cu, Ag or Au (from which, Cu and Ag are cheaper metals) as promoters on wet impregnation prepared Co/Al2O3 catalysts. Cobalt was chemically deposited on γ-Al2O3, activated with a small quantity of Pd, with NaBH4 as a reducing agent. The resulting CoB/PdAl2O3 sample (with 13,4 % wt. Co and approximately 25 % at. of boron) was characterized by TPR, H2 Chemisorption and XRD, as well as SFT tests were made with the catalyst at different pre-reduction temperatures. For the sake of comparison a Co/PdAl2O3 catalyst sample with almost the same Co loading (11 % wt.) was prepared by wet impregnation on the same Pd-activated Al2O3 used to prepare the CoB/PdAl2O3 sample. Although the CoB/PdAl2O3 has a smaller active surface area (measured by H2 Chemisorption) than that of the Co/PdAl2O3 sample, it presented a much higher catalytic activity for the SFT. This difference may be explained assuming that boron impurities (present in the catalyst as boron oxides) is solubilized during the reaction leaving a highly dispersed Co phase. Group 11 promoted Co/Al2O3 catalysts were prepared by wet impregnation and characterized by TPR, H2 Chemisorption/O2 pulse oxidation, XRD and XANES/EXAFS. From the EXAFS results and from the fact that higher loadings of Cu and Au lead to catalyst deactivation, it is proposed that in the reduced catalyst the SFT inactive promoter is segregated to the surface. Silver and Gold were the most active in promoting Co reduction and therefore increasing catalytic activity for the SFT. No important modification in the selectivity of the reaction was observed.
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Fjellstedt, Carl Jonas. "Crystallisation Processing of Al-base Alloys." Doctoral thesis, KTH, Production Engineering, 2001. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:kth:diva-3201.
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Betsi, Thierry Bineli. "PETROGENESIS OF AU-BI-AS-CU, CU-MO ±W, AND BASE-METAL-AU-AG MINERAL OCCURRENCES, IN THE MOUNTAIN FREEGOLD REGION (DAWSON RANGE), YUKON, CANADA." Thesis, Fredericton: University of New Brunswick, 2012. http://hdl.handle.net/1882/44591.
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Mazzer, Eric Marchezini. "Transformações de fase termoelásticas em ligas com memória de forma a base de Cu-Al-Ni." Universidade Federal de São Carlos, 2016. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/7411.
Full textAbstract:
Submitted by Regina Correa (rehecorrea@gmail.com) on 2016-09-21T18:32:48Z
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Previous issue date: 2016-02-26<br>Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)<br>Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)<br>Shape memory alloys (SMA) have some exceptional properties such as the
shape memory effect and the superelasticity. Both are associated with a
martensitic/austenitic phase transformation. Alloys of the system Cu-Al-Ni, Cu-
Zn-Al and NiTi belong to this class of material. The interest in the study of Cubased
SMA arises from the fact that they are cheaper than NiTi and might
achieve better properties in specific applications. Considering the presented
facts, the aim of the thesis is to understand the phase transformation and its
features such as the stabilization and hysteresis using thermoelastic
thermodynamics and a theory of the compatibility between the austenite and
martensite for the system Cu-Al-Ni. This system attracts attention of the
scientific community because it is a good candidate in the application of high
temperature shape memory alloys (HTSMA), working above 100 oC. Another
aim of the thesis is to evaluate the mechanical and functional properties of one
alloy processed by spray forming, which was selected based in on the previous
study. Important correlations were observed on the thermodynamics and
crystallographic compatibility with the phase transformation characteristics of
the system Cu-Al-Ni, which also enabled the production of an alloy with good
functional properties regarding the shape memory effect.<br>As ligas com memória de forma (LMF) possuem propriedades
interessantes, como o efeito de memória de forma e o efeito da
pseudoelasticidade, que são advindas de uma transformação de fase do tipo
austenita/martensita. Dentre as ligas que apresentam estas propriedades,
encontram-se as dos sistemas Cu-Al-Ni, Cu-Zn-Al e NiTi. O interesse em
estudar as ligas a base de Cu vem do fato de que estas podem apresentar
certas vantagens em relação às ligas a base de NiTi, tanto pelo custo reduzido
dos elementos da liga e de processamento, como pela alto potencial de atingir
melhores propriedades funcionais em aplicações específicas. Considerando
essas questões, o objetivo da presente tese é o entendimento das
transformações de fase martensíticas termoelásticas e suas características
como estabilização e histerese, através de teorias de concentração de elétrons
de valência, termodinâmica de transformação termoelástica e teorias de
compatibilidade das fases austeníticas e martensíticas para as ligas do sistema
Cu-Al-Ni com adições de outros elementos. Este sistema é de interesse da
comunidade científica pelo fato de ser um bom candidato na utilização de ligas
com memória de forma a altas temperaturas (acima de 100 oC). Um segundo
objetivo desta tese é a avaliação das propriedades mecânicas e funcionais de
uma liga processada por conformação por spray e que foi selecionada
baseando-se nos critérios estudados anteriormente. Foram observadas
importantes correlações entre os fatores termodinâmicos e de compatibilidade
cristalográfica aqui estudados e as características de transformação de fase em
ligas do sistema Cu-Al-Ni, o que permitiu também a produção de uma liga com
boas propriedades funcionais no que tange o efeito com memória de forma.
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Prati, Luca. "Sintesi e caratterizzazione di sistemi catalitici a base di pd-cu e loro utilizzo nella reazione di idrodeclorurazione di molecole clorofluorurate." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2014. http://amslaurea.unibo.it/7317/.
Full textAbstract:
Questo lavoro di tesi ha avuto come obiettivo quello di individuare e studiare diverse strategie di sintesi per la preparazione di catalizzatori a base di Pd-Cu supportati su materiali mesoporosi a basi di SiO2.
Queste strategie sono state mirate a migliorare:
-Distribuzione della fase metallica attiva e la sua accessibilità;
-Formazione della fase mista Pd-Cu;
-Dimensione delle specie metalliche sulla superficie;
-Differenti caratteristiche morfologiche del supporto.
I diversi catalizzatori preparati sono stati poi testati sulla reazione di idrodeclorurazione del 1,2-dicloro-1,1,2-trifluoro-2-(triflurometossi)etano (AM), svolta in fase gas con idrogeno a pressione atmosferica, con lo scopo di ottenere il composto insaturo corrispondente 1,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi)etene (MVE).
Attualmente, il processo industriale per la produzione di MVE, è condotto con l’utilizzo di quantità stechiometriche di Zn in dimetilformammide; questo processo a causa delle quantità stechiometriche di ZnCl2 prodotto e dell'elevato consumo di solvente tossico risulta assai dispendioso dal punto di vista economico ed ambientale.
La tipologia di materiali microporosi, già investigata, può limitare l'efficienza verso substrati ingombranti, è quindi interessante investigare catalizzatori con dimensione dei pori mesoporosi a base di silice; in particolare sono stati analizzati MCM-41 e silice amorfa GRACE® DAVICAT - 1401.
In particolare, durante il lavoro di tesi sono stati sviluppati i seguenti argomenti:
1.Studio degli effetti della metodologia di sintesi e del contenuto metallico sui parametri chimico-fisici e catalitici dei sistemi a base di Pd-Cu supportati su MCM-41 e GRACE® DAVICAT - 1401;
2.Ottimizzazione del processo di sintesi dei supporti di MCM-41, ponendo attenzione alle quantità dei reagenti utilizzati, alla metodologia di eliminazione del templante e al tempo di trattamento idrotermale;
3.Ottimizzazione del processo di sintesi dei sistemi catalitici a base di Pd-Cu, al fine di ottenere una fase attiva costituita da particelle con dimensioni ridotte composte da una fase mista Pd-Cu.
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JESUS, SERGIO L. de. "Desenvolvimento e caracterizacao da liga Cu-Ni-Be para fins eletro-eletronicos." reponame:Repositório Institucional do IPEN, 2000. http://repositorio.ipen.br:8080/xmlui/handle/123456789/10828.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:44:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0<br>Made available in DSpace on 2014-10-09T13:57:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1
06874.pdf: 5138428 bytes, checksum: e22d5fad1a78f9c1d2ced36a4c194d23 (MD5)<br>Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)<br>Dissertacao (Mestrado)<br>IPEN/D<br>Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP<br>FAPESP:97/05621-9
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Rick, Cristiane Fonseca. "Estudo da liga ? base de Zn-Al-Cu-Mg aplicada na fabrica??o de j?ias folhadas." Pontif?cia Universidade Cat?lica do Rio Grande do Sul, 2006. http://tede2.pucrs.br/tede2/handle/tede/3233.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1
383030.pdf: 6878557 bytes, checksum: 5f1c83e9a47491adfecd8ffbc7b21de4 (MD5)
Previous issue date: 2006-07-14<br>Nos ?ltimos anos, o setor Joalheiro vem demonstrando uma import?ncia cada vez mais significativa no cen?rio econ?mico nacional e internacional. O Brasil aparece entre os maiores produtores de J?ias do mercado mundial, assim como, o Rio Grande do Sul entre os estados brasileiros, com destaque regional para o Munic?pio de Guapor? que t?m mais de 100 f?bricas, onde s?o produzidas pe?as em Folhado, Prata ou Ouro. Entretanto, vale enfatizar que a literatura dispon?vel referente a estudos cient?ficos voltados para o setor Joalheiro ? escassa, particularmente em n?vel nacional. Nesse contexto, esta pesquisa tem como objetivo principal investigar a liga ? base de Zn-Al-Cu-Mg que recentemente tem sido aplicada na fabrica??o de j?ias folheadas, com a finalidade de obter informa??es sobre suas propriedades de interesse aos processos de fabrica??o e de revestimento. A metodologia experimental utilizada no desenvolvimento desse trabalho envolveu as seguintes etapas: an?lise dos defeitos de acabamento em semi-j?ias folhadas com Ouro e Prata confeccionadas com a liga comercial ? base de Zn-Al-Cu-Mg e determina??o de suas caracter?sticas microestruturais e mec?nicas; modifica??o composicional dessa liga pela adi??o extra de Cobre e Magn?sio e estudo dos seus efeitos nas propriedades da mesma e por fim avalia??o da capacidade de revestimento com Ouro da liga comercial e modificada pela adi??o de Cobre e Magn?sio. Este estudo mostra que varia??es composicionais da liga Zn-Al-Cu-Mg modifica de forma significativa a microestrutura da referida liga e conseq?entemente suas propriedades mec?nicas, bem como sua capacidade de revestimento. As t?cnicas de caracteriza??o utilizadas, CA-CCA (Computer-Aided Cooling Curve Analysis), DTA (Differential Thermal Analysis), Dilatometria e Microscopias ?ptica e Eletr?nica de Varredura, foram fundamentais para entender melhor a influ?ncia da composi??o qu?mica na microestrutura e propriedades da liga ? base de Zn-Al-Cu-Mg. Contudo, observou-se que um outro fator de grande influ?ncia na qualidade do revestimento dessa liga ? o procedimento e qualidade de limpeza pr?via efetuadas nas pe?as para o posterior folhamento.
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Lebreton, Valérie. "Etude métallurgique et optimisation de la fabrication d’alliages à base de cuivre coulés en continu : analyse de la ségrégation et des phénomènes de précipitation dans les alliages CuNi15Sn8, CuNi6Si1.8Cr, CuTi3Al2 et CuTi3Sn2.75." Paris, ENMP, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00667453.
Full textAbstract:
Les alliages de cuivre au béryllium, caractérisés par un durcissement structural, sont de par leurs propriétés mécaniques proches de certains aciers (Rm#1230MPa, Re0. 2#1060MPa, A%#6. 5 à l’état trempé écroui revenu). D’autre part, ils présentent de hautes conductivités thermiques et électriques (22%I. A. C. S), une bonne résistance à l’usure et à la corrosion, et ils sont amagnétiques. La conjugaison de ces différentes propriétés permet aux alliages de Cu-Be d’accéder à une large une gamme d'applications (disques de frein pour les avions, électrodes de soudage, ressort Bourdon de la source pour manomètre, cordes de guitare etc. ). Cependant, en plus du coût élevé du béryllium, le principal inconvénient de ces alliages est la présence d’oxyde de béryllium qui est nocif lorsqu’il est inhalé sous forme de poudre ou de vapeur. Malgré toutes les précautions qui peuvent être prises pendant l’élaboration de ces matériaux, le risque demeure. En conséquence, pour préserver des conditions environnementales saines, une politique de recherche d'alliages de substitution possédant des propriétés physiques et mécaniques aussi remarquable que les alliages de Cu-Be a été menée. Au terme d’une étude bibliographique deux principales familles d’alliages riches en cuivre se sont distinguées pour leurs propriétés mécaniques comparables à celles développées par les alliages Cu-Be riches en cuivre : les systèmes Cu-Ni-X (X=Sn, Si) et Cu-Ti-X(X=Al,Sn) dans le coin riche en cuivre. Néanmoins, ces alliages ne sont pas exempts de problème. Par exemple, l’étain a tendance à ségréger lors de la solidification des alliages du système Cu-Ni-Sn élaboré en coulée continue, sans compter que ces mêmes alliages présentent un faible allongement à rupture après revenu. Un autre exemple est la faible conductivité électrique des alliages Cu-Ti (<8%I. A. C. S) en comparaison avec le CuBe2. Donc, pour améliorer ces performances, une optimisation des compositions chimiques et des traitements thermiques s’est avérée nécessaire. A cette fin quatre premiers alliages ont été retenus : le CuNi15Sn8, le CuNi6Si1. 8Cr, le CuTi3Al2 et le CuTi3Sn2. 75. Les travaux de recherche ont débutés par une analyse microstructurale de la ségrégation et des états filés trempés de ces matériaux dans le but d’appréhender les difficultés pouvant être rencontrées lors de leur élaboration. La deuxième partie s’est axée sur les phénomènes de précipitation lors des revenus durcissants où la relation propriétés mécaniques/électriques et microstructure a été établie dans la mesure des connaissances actuelles. Le projet a ensuite été réorienté par les résultats obtenus sur chacun des alliages de référence. Ainsi, l’influence des éléments mineurs a complété l’étude du CuNi15Sn8 tandis l’affinement de la composition en éléments majeurs des alliages CuNi6Si1. 8Cr, CuTi3Al2 et CuTi3Sn2. 75 a été privilégié. Des alliages sont ainsi proposés pour une validation semi-industrielle avec un programme de caractérisation plus complet<br>The copper-beryllium alloys characterized by a structural hardening present mechanical properties close to those of high steels (Rm#1230MPa, Re 0. 2#1060MPa, A%#6. 5). On the other hand, they present high thermal and electric conductivities (22%I. A. C. S), a good resistance to wear and to corrosion, and they are non magnetic. The conjugation of these different properties enables Cu-Be alloys to find a broad range of applications (brake discs for planes, welding electrodes, spring Bumblebee for manometer etc). However, in addition to the cost raised by béryllium, the main inconvenience of these alloys is the presence of the beryllium oxide that is harmful when it is inhaled as powder or fume. In spite of all precautions that can be taken during the processing of these materials, the risk stays. Thus, to preserve healthy environmental conditions, a politic of research of substitute alloys having physical and mechanical properties as remarkable as those of Cu-Be alloys has been led. On the basis of a literature survey, two main families of copper rich alloys can be distinguished for their mechanical properties similar to those developed by Cu-Be alloys: the Cu-Ni-X (X=Sn, Si) and Cu-Ti-X(X=Al, Sn) systems in the rich copper side. Nevertheless, these alloys are not exempt of problem. For example, during the solidification processing by continuous casting, tin segregates in the case of Cu-Ni-Sn alloys. After ageing, their elongation is weak. Another example is the electrical conductivity which is very low in the case of the Cu-Ti alloys (<8%I. A. C. S). Therefore, to improve these performances, an optimization of the chemical compositions and of the thermal treatments proved to be necessary. To this end, four alloys have been kept first: the CuNi15Sn8, the CuNi6Si1. 8Cr, the CuTi3Al2 and the CuTi3Sn2. 75. The research started by a microstructural analysis of the segregation and extrusion states of these materials with the objective to assess the difficulties enable to be met during their processing. The second part dealt with the phenomena of precipitation during tempering and the relation mechanical/electrical properties and microstructure has been established in the light of current knowledges. The project has been reoriented then by the results on each of the reference alloys. Thus, the influence of the quaternary and quinary addition elements completed the survey of the CuNi15Sn8 alloy while the refinement of the major elements of the CuNi6Si1. 8Cr alloys, CuTi3Al2 and CuTi3Sn2. 75 has been privileged. Some alloys are proposed for a semi industrial validation and for an exhaustive characterization program
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Bassaw, Benjamin. "Comportement en fatigue d'un alliage expérimental Cu-AlO (base cuivre à dispersion d'alumine) élaboré par métallurgie des poudres." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37611624g.
Full text
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Jing, Jing. "Conception et évaluation de systèmes transporteurs de principes actifs hydrophobes à base de polysaccharides modifiés : vers de nouvelles approches pour la thérapie anti-cancéreuse." Phd thesis, Université de Grenoble, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00949208.
Full textAbstract:
L'acide hyaluronique est un polysaccharide fortement hydraté. Grâce à sa présence naturelle dans le corps humain et aux nombreuses possibilités de modifications chimiques de ce polysaccharide, l'acide hyaluronique est un bon candidat pour la conception de transporteurs de principes actifs. Dans cette thèse, nous avons synthétisé différents types de dérivés du HA en milieu aqueux. Ceux-ci comprennent les dérivés alkylés du HA, HA-cyclodextrine conjugués et des copolymères "hybrides" composés de HA et d'un copolymère thermosensible de l'éthylène glycol.Basé sur la capacité d'accueillir des molécules hydrophobes paclitaxel dans leurs hydrophobes "nanocavités", nous avons ensuite montré la formation de multicouches de polyélectrolytes de capsules à partir de ces dérivés du HA. L'insertion des molécules paclitaxel dans la paroi des capsules a été réalisée par pré-complexation avec les dérivés du HA en solution, et ensuite déposition ces PTX-polyélectrolytes avec le poly(L-lysine) selon la technique de couche par couche.Dans les deux cas, les capsules chargées de PTX ont été trouvés qu'elles permettent de réduire la viabilité et la prolifération des cellules cancéreuses. Ces multicouches ouvrent de nouvelles voies vers des applications en nanomédecine, comme systèmes transporteurs de médicaments hydrophobes. L'acide hyaluronique modifié par maleimide a été réagit avec poly(diethyleneglycolmethacrylate - oligoethyleneglycolmethacrylate (poly(DEGMA-co-OEGMA)) modifié par thiol afin d'obtenir le copolymère "hybrides" thermosensible. La valeur de la LCST de ce copolymère de HA est autour de 35 °C en déterminant par les mesures du point de trouble des solutions. Au-dessus de cette température, le HA-poly(DEGMA-co-OEGMA) conduit à la formation des nanogels avec la capacité d'encapsuler des molécules hydrophobes dans leur domaine hydrophobe.Les nanogels chargés en PTX ont montré une cytotoxicité plus élevée avec des cellules du cancer surexprimant le récepteur CD44. Ces résultats suggèrent que ces nanogels thermosensible pourraient s'avérer être des candidats intéressants pour la libration thérapeutique dans le traitement de cancer.
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Bendezú, Juarez Aldo. "Mineralización tipo pórfido de Cu-Mo asociadas a venas cordilleranas de metales base: Toromocho-Morococha, distrito de Morococha, Perú." Universidad Nacional de Ingeniería. Programa Cybertesis PERÚ, 2007. http://cybertesis.uni.edu.pe/uni/2007/bendezu_ja/html/index-frames.html.
Full text
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Costa, Asenete Frutuoso da. "S?ntese e caracteriza??o de espin?lios a base de Cu, Fe e Cr para pigmentos cer?micos." Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2010. http://repositorio.ufrn.br:8080/jspui/handle/123456789/12705.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2014-12-17T14:06:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2010-12-10<br>Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior<br>Inorganic pigment comprises a host lattice, which is part of the chromophore
component (usually a transition metal cation) and possible components modifiers,
which stabilize, add or restate the properties pigments. Among the materials with
spinel, ferrites, and the chromite stand out, because they have broad technological
importance in the area of materials, applicability, pigments, catalytic hydrogenation,
thin film, ceramic tiles, among others. The present work, pigments containing
CuFe2O4, CuCr2O4,e CuFeCrO4, were synthesized by a method that makes use of
gelatin as organic precursor using their application to ceramic pigments. The
pigments were characterized by X-ray diffraction (XRD), Infrared spectroscopy,
scanning electron microscopy (SEM) spectroscopy in the UV-visible and Colorimetry.
The results confirmed the feasibility of the synthetic route used, with respect to
powders synthesized, there is the formation of spinel phase from 500?C, with an
increase in crystallinity and the formation of other phases. The pigments were shown
to be crystalline and the desired phases were obtained. The copper chromite have
hues ranging from green to black according to the calcination temperature, while the
copper chromite doped with iron had brownish. The ferrites showed copper color and
darker brown to black, which may indicate an interesting factor because of the
importance of black pigment<br>Pigmento inorg?nico ? formado por uma rede hospedeira, na qual se integra o
componente crom?foro (normalmente um c?tion de metal de transi??o) e os
poss?veis componentes modificadores, que estabilizam, conferem ou reafirmam as
propriedades pigmentantes. Dentre os pigmentos, as estruturas tipo espin?lio se
destacam por possuir ampla import?ncia tecnol?gica na ?rea de materiais, com
aplica??o em pigmentos, cat?lise de hidrogena??o, filmes finos, revestimentos
cer?micos, dentre outros. No presente trabalho, pigmentos contendo CuFe2O4,
CuCr2O4,e CuFeCrO4 foram sintetizados por uma nova rota qu?mica usando
gelatina como precursor org?nico visando sua aplica??o para pigmentos cer?micos.
Os pigmentos foram caracterizados por difra??o de raios X (DRX), espectroscopia
na regi?o do Infravermelho, Microscopia eletr?nica de varredura (MEV)
espectroscopia na regi?o do UV-Vis?vel e Colorimetria. Os resultados confirmaram a
viabilidade da rota de s?ntese utilizada; Com rela??o aos p?s-sintetizados, observase
a forma??o da fase espin?lio a partir de 500oC, com um aumento da
cristalinidade, bem como a forma??o de outras fases. Os pigmentos se mostraram
cristalinos e as fases desejadas foram obtidas. As cromitas de cobre possuem
tonalidades que v?o do verde ao preto, de acordo com a temperatura de calcina??o,
enquanto que as cromitas de cobre dopadas com ferro obtiveram colora??o marrom.
As ferritas de cobre apresentaram cores bem mais escuras, do marrom ao preto, o
que ? uma caracter?stica interessante devido ? grande import?ncia dos pigmentos
pretos na ind?stria cer?mica
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Gautron, Eric. "Caractérisation d'hétérostructures polycristallines par microscopie électronique en transmission : application aux cellules solaires à base de Cu (In, Ga)Se2." Nantes, 2014. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=89e38718-33e3-44e7-acc7-992410f1548c.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse est de caractériser les cellules solaires en couches minces à base de Cu(In,Ga)Se2 (CIGSe) à l’échelle nanométrique par microscopie électronique en transmission (MET) afin de mieux comprendre certaines de leurs caractéristiques électriques macroscopiques. Le contact électrique arrière des cellules CIGSe est une couche mince de molybdène constituée de colonnes cristallisées séparées par une phase amorphe qui laisse diffuser les alcalins nécessaires à l’obtention de rendements de conversion élevés depuis le substrat de verre vers la couche de CIGSe. La fraction volumique de la phase amorphe peut être ajustée en faisant varier la pression d’argon lors du dépôt de molybdène. La spectroscopie de perte d’énergie des électrons (EELS) a permis de l’identifier. La couche de MoSe2 qui se forme spontanément à l’interface entre la couche de Mo et celle de CIGSe a été caractérisée par MET en fonction de différentes conditions de dépôt. La composition élémentaire de la couche de CIGSe n’est pas homogène. Lors du dépôt de la couche de CIGSe par le procédé « 3-stage », le rapport In/Ga varie le long de la couche. Ce gradient de composition dépend des caractéristiques de la couche de molybdène et influence les résultats électriques des cellules. La détermination du gradient In/Ga par EELS à partir du signal des pertes faibles a été validée en comparant les profils à ceux obtenus par d’autres techniques d’analyse. Le rôle que peuvent jouer les alcalins dans l’amplitude du gradient In/Ga a également été discuté<br>The aim of this thesis is the characterization of Cu(In,Ga)Se2 based (CIGSe) thin film solar cells at the nanoscale by transmission electron microscopy (TEM) to better understand some of their macroscopic electrical characteristics. The CIGSe cells electrical back contact is a molybdenum thin layer made of crystalline columns separated by an amorphous phase which allows alkali, necessary to obtain high conversion yields, to diffuse from the glass substrate toward the CIGSe layer. The volume fraction of the amorphous phase can be adjusted by varying the argon pressure during molybdenum deposition by sputtering. Electron energy loss spectroscopy (EELS) allowed the identification of this amorphous phase. MoSe2 layer, which is formed spontaneously at the interface between Mo and CIGSe layers, was characterized by TEM under different deposition conditions. The elemental composition of the CIGSe layer is not homogenous. When the CIGSe layer is deposited by the "3-stage" process, the In/Ga ratio varies throughout the layer. This composition gradient depends on the characteristics of the molybdenum layer and affects the electrical results of the cells. In/Ga gradient was determined from low loss EELS signal and has been evaluated by comparing the profiles with those obtained by other analytical techniques. The potential role of alkali in the amplitude of In/Ga gradient is also discussed
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Lebreton, Valérie. "Étude métallurgique et optimisation de la fabrication d'alliages à base de cuivre coulés en continu : analyse de la ségrégation et des phénomènes de précipitation dans les alliages CuNi15Sn8, CuNi6Si1.8Cr, CuTi3Al2 et CuTi3Sn2.75." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00667453.
Full textAbstract:
Les alliages de cuivre au béryllium, caractérisés par un durcissement structural, sont de par leurs propriétés mécaniques proches de certains aciers (Rm#1230MPa, Re0.2#1060MPa, A%#6.5 à l'état trempé écroui revenu). D'autre part, ils présentent de hautes conductivités thermiques et électriques (22%I.A.C.S), une bonne résistance à l'usure et à la corrosion, et ils sont amagnétiques. La conjugaison de ces différentes propriétés permet aux alliages de Cu-Be d'accéder à une large une gamme d'applications (disques de frein pour les avions, électrodes de soudage, ressort Bourdon de la source pour manomètre, cordes de guitare etc.).Cependant, en plus du coût élevé du béryllium, le principal inconvénient de ces alliages est la présence d'oxyde de béryllium qui est nocif lorsqu'il est inhalé sous forme de poudre ou de vapeur. Malgré toutes les précautions qui peuvent être prises pendant l'élaboration de ces matériaux, le risque demeure. En conséquence, pour préserver des conditions environnementales saines, une politique de recherche d'alliages de substitution possédant des propriétés physiques et mécaniques aussi remarquable que les alliages de Cu-Be a été menée. Au terme d'une étude bibliographique deux principales familles d'alliages riches en cuivre se sont distinguées pour leurs propriétés mécaniques comparables à celles développées par les alliages Cu-Be riches en cuivre : les systèmes Cu-Ni-X (X=Sn, Si) et Cu-Ti-X(X=Al,Sn) dans le coin riche en cuivre. Néanmoins, ces alliages ne sont pas exempts de problème. Par exemple, l'étain a tendance à ségréger lors de la solidification des alliages du système Cu-Ni-Sn élaboré en coulée continue, sans compter que ces mêmes alliages présentent un faible allongement à rupture après revenu. Un autre exemple est la faible conductivité électrique des alliages Cu-Ti (<8%I.A.C.S) en comparaison avec le CuBe2. Donc, pour améliorer ces performances, une optimisation des compositions chimiques et des traitements thermiques s'est avérée nécessaire. A cette fin quatre premiers alliages ont été retenus : le CuNi15Sn8, le CuNi6Si1.8Cr, le CuTi3Al2 et le CuTi3Sn2.75. Les travaux de recherche ont débutés par une analyse microstructurale de la ségrégation et des états filés trempés de ces matériaux dans le but d'appréhender les difficultés pouvant être rencontrées lors de leur élaboration. La deuxième partie s'est axée sur les phénomènes de précipitation lors des revenus durcissants où la relation propriétés mécaniques/électriques et microstructure a été établie dans la mesure des connaissances actuelles. Le projet a ensuite été réorienté par les résultats obtenus sur chacun des alliages de référence. Ainsi, l'influence des éléments mineurs a complété l'étude du CuNi15Sn8 tandis l'affinement de la composition en éléments majeurs des alliages CuNi6Si1.8Cr, CuTi3Al2 et CuTi3Sn2.75 a été privilégié. Des alliages sont ainsi proposés pour une validation semi-industrielle avec un programme de caractérisation plus complet.
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Kieffer, Charlotte. "Étude d’un catalyseur commercial de NH3-SCR à base de zéolithe échangée au cuivre : activité catalytique, sélectivité, stabilité hydrothermale." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2013. http://www.theses.fr/2013ENCM0010/document.
Full textAbstract:
La Réduction Catalytique Sélective (SCR) par l'ammoniac, ou l'urée, est un procédé connu de post-traitement permettant de réduire efficacement les oxydes d'azote émis par les motorisations Diesel, en azote et en eau. Les zéolithes échangées au cuivre sont parmi les meilleures formulations pour une application sur véhicules légers, puisque efficaces sur une large zone de température. Le but de cette thèse était d'étudier la stabilité hydrothermale de ce type de catalyseur. L'approche utilisée au cours de ce travail repose sur l'étude des différentes fonctionnalités d'un catalyseur commercial de NH3-SCR présent sous forme de monolithe, à l'état frais et pour différentes conditions de vieillissement, au Banc Gaz Synthétique couplée à une analyse physico-chimique précise de la phase active du catalyseur. Ceci nous a permis de comprendre les phénomènes de désactivation intervenant au cours d'un vieillissement hydrothermal et de mesurer leur impact sur l'activité et la sélectivité de ce type de catalyseur. Après traitement hydrothermal, on assiste à une désalumination plus ou moins importante de la zéolithe, pouvant conduire à l'effondrement de sa structure, ainsi que d'importantes modifications au niveau du cuivre dès les plus faibles températures de vieillissements. Les résultats ont montré l'importance de maintenir une teneur minimal de cuivre en position d'échange, afin de conserver une capacité de stockage en ammoniac suffisante, mais surtout pour garantir une bonne efficacité à basse température en SCR du NO. Le maintien de la structure de la zéolithe semble essentiel pour que le catalyseur conserve une bonne efficacité et sélectivité au cours du temps<br>The Selective Catalytic Reduction (SCR) by ammonia, or urea, is a well-known after-treatment process used for converting efficiently the nitrogen oxides, emitted by Diesel engines, into nitrogen and water. Copper-exchanged zeolites are among the most efficient formulations for light-duty applications, since effective over a wide temperature-range. The aim of this thesis is to study the hydrothermal stability of this type of catalyst. The approach used is this work is based on the study of the catalytic properties of a fresh commercial monolith catalyst for NH3-SCR in fresh and after different ageing conditions, at synthetic gas test bench, coupled with a comprehensive physicochemical analysis of the catalyst active phase. This allowed us to understand the deactivation phenomena occurring during a hydrothermal ageing and the impact on the catalyst activity and selectivity. A hydrothermal treatment induces a dealumination of the zeolite, into a more or less significant extent, which can lead to its collapse, as well as important modifications of the copper sites, even at low ageing. The results showed the importance to maintain a minimal copper content into exchanged sites, in order to retain a sufficient ammonia storage capacity, and especially to provide a good efficiency for the SCR of NO at low temperature. The preservation of the zeolite structure seems to be essential in order to maintain the catalyst efficiency and selectivity over time
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Mondello, Angelo. "Preparazione di elettrocatalizzatori 3D a base di Ag per la riduzione del 5-idrossimetilfurfurale." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2018. http://amslaurea.unibo.it/15781/.
Full textAbstract:
Electrochemical reduction of the 5-hydroxymethylfurfural (HMF) - a biomass derived platform molecule to 2,5-bis (hydroxymethyl)furan (BHMF) - monomer for the manufacture of polyurethane foams or polyesters - is one promising alternative to the conventional hydrogenation since it is carried out at room temperature and using H+ or H2O as hydrogen suppliers, thus avoiding high pressure H2 source. In this work, we propose the use of Ag-supported copper open-cell foams to replace conventional 2D electrodes, which integrate the highly active performance of Ag nanoparticles with high geometrical surface area, mass and electron transfer of Cu open-cell foam creating a highly active 3D electrode for the reduction of HMF into BHMF.
The aim of the thesis is twofold: i) preparation of the Ag-supported Cu foam electrodes by galvanic displacement; ii) optimization of the electroreduction parameters. In the first part, the synthesis conditions are optimized based on three important parameters, namely the concentration of AgNO3, synthesis time, and stirring during the galvanic displacement as well as a combination with electrodeposition or multiple displacements. In the second part, the electrochemical reactions taking place are investigated (HMF and water reduction) to obtain not only high HMF conversion/BHMF selectivity but also high Faradaic efficiency. Moreover, a study about the effect of stirring rate (0 – 1000 rpm), HMF concentration (0.02 – 0.10 M), total charge transfer (up to 110 C), and electrode size (0.8 - 1.6 cm2) on the performances is carried out. The best catalyst exhibits a 99 % conversion of HMF with 99 % selectivity in BHMF and 93 % Faradaic efficiency in 0.02 M HMF. The catalyst is promising since it is quite stable after 9 cycle tests.
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Silva, Meneah Gabriella Nobre. "Síntese e caracterização de ferritas à base de Cu e Zn visando o processamento de materiais absorvedores de radiação eletromagnética." Instituto Tecnológico de Aeronáutica, 2011. http://www.bd.bibl.ita.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=1988.
Full textAbstract:
Materiais absorvedores de radiação eletromagnética são constituídos por compostos que proporcionam significativas perdas de energia. Dentre eles pode-se citar as ferritas, cujas propriedades são dependentes de sua microestrutura a qual, por sua vez, depende das condições de processamento do material. Neste trabalho foi usado o método dos precursores poliméricos na síntese de ferritas de zinco e cobre, de composição geral MexFe3-xO4 (Me = Cu ou Zn e 0,001 x 0,50) e caracterização físico-química foi realizada para avaliar a aplicabilidade destes materiais como centros absorvedores de radiação eletromagnética. As análises por FT-IR e DRX mostraram a formação das ferritas, tendo-se observado que, para a ferrita de zinco, a fase majoritária encontrada foi a ZnFe2O4 (franklinita), enquanto que para a de cobre, a fase majoritária foi a -Fe2O3 (hematita), com menor formação da fase CuFe2O4 (ferrita de cobre). A elevação da temperatura de tratamento térmico aumentou o tamanho das partículas de todas as formulações de ferritas. A micrografia dos pós mostrou partículas muito pequenas em forma de aglomerados, especialmente devido à sinterização da fase hematita, presente em todas as amostras. Os pós de formulação Cu0,5Fe2,5O4 e Zn0,5Fe2,5O4 calcinados a 900C/3h também mostraram melhores resultados para a medida de refletividade, com valores máximos de atenuação da radiação de -2,42 dB (42,7%) e -2,48 dB (43,5%) em frequência de 8,2 GHz, para as ferritas de Cu e Zn respectivamente, e se apresentam como melhores candidatos a materiais absorvedores de radiação eletromagnética, possivelmente devido à maior cristalinidade do material associada ao menor tamanho das partículas obtidas. Além disso, observou-se que as amostras que apresentaram sinterização da hematita apresentaram maior tamanho de aglomerados associado à menor resposta nos ensaios de refletividade. Pode-se concluir, portanto, que a presença de hematita não inviabiliza o uso das ferritas como centros absorvedores de radiação eletromagnética, no entanto a densificação do material por sinterização da hematita deve ser evitada.
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Leonard, Edouard. "Cellules solaires à base de couches minces de Cu(In,Ga)Se2submicrométrique : optimisation des performances par ingénierie optique et électronique." Nantes, 2013. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=3014814e-52a6-4dd5-b332-31bcdede4e05.
Full textAbstract:
La réduction de l’épaisseur de la couche absorbante dans la technologie des cellules solaires à base de Cu(In,Ga)Se2 (CIGSe) constitue un sujet d’importance en permettant de réduire l’utilisation des matériaux et le temps de dépôt. Ce travail s’intéresse plus particulièrement aux couches de CIGSe déposées par procédé de coévaporation en 3 étapes et montre que la réduction de l’épaisseur de la couche de CIGSe de 1,5 μm à 0,5 μm entraine la dégradation significative des performances des cellules solaires. Une première cause semble liée à la présence de phénomènes de recombinaison qui deviennent significatifs pour les cellules solaires à base de CIGSe submicrométrique. L’étude des mécanismes de recombinaison nous a permis de proposer des solutions permettant de réduire fortement les pertes d’origine électronique et atteindre des rendements de 12,7 % pour une épaisseur de CIGSe de 0,5 μm. La dégradation des performances est également liée à la réduction de l’épaisseur de la couche de CIGSe qui induit une réduction de la quantité de photons absorbés. Afin de compenser ce défaut de capacité d’absorption, une approche basée sur un réflecteur arrière a été développée à partir de l’introduction d’une couche de ZnO:Al entre la couche de molybdène et la couche de CIGSe. Les difficultés rencontrées pour réaliser des cellules solaires à réflecteur sans dégradation des propriétés électriques, nous ont poussés à proposer une approche basée sur la réalisation de contacts électriques ponctuels entre le CIGSe et le molybdène. Les premiers résultats soulignent la pertinence de cette approche qui permet, dans certaines conditions, de réaliser un gain optique tout en conservant des propriétés électriques satisfaisantes<br>The decrease of absorber thickness in co-evaporated Cu(In,Ga)Se2 based solar cell is important for both material consumption and production cycle time issues. This work proposes an analysis of Cu(In,Ga)Se2 solar cells deposited by multi-source physical vacuum evaporation using 3-stage process with absorber thickness reduced from 1. 5 μm to 0. 5 μm. The present contribution aims at drawing a diagnostic of the origins of the efficiency loss, discriminating optical loss and electrical issues. Electrical loss seems to be due to the formation of unfavourable electrical properties for the thinnest absorbers. The investigation of recombination mechanisms enabled us to propose adapted solutions to avoid electrical loss leading to efficiency of 12. 7 % for 0. 5 μm CIGSe solar cell. Since CIGSe thickness reduction is also responsible for efficiency loss due to a reduced absorption of photons, we introduced a back contact reflector based on a ZnO:Al layer deposited between the molybdenum layer and the CIGSe layer. We proposed an approach based on electrical point contact between the CIGSe layer and the molybdenum layer in order to allow optical gain without electrical losses due to the introduction of ZnO:Al layer. The better performances of solar cells underline the potential of this approach to improve significantly the efficiencies of submicron absorber CIGSe solar cells
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Posada, Parra Jorge Ivan. "Optimisation d'un procédé hybride de co-pulvérisation/évaporation pour l'obtention de cellules solaires à base de Cu(In,Ga)Se2." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066057/document.
Full textAbstract:
Les cellules solaires en couches minces à base d'absorbeurs de type Cu(In,Ga)Se2 (CIGS) représentent une technologie d'avenir à haut rendement de conversion d'énergie. Plusieurs techniques sont utilisées pour synthétiser le CIGS. La pulvérisation cathodique réactive est une technique de dépôt adaptée aux grandes surfaces offrant la possibilité d'effectuer un scale-up industriel. L'objectif de ce travail est de développer et d'optimiser un procédé alternatif hybride de co-pulvérisation/évaporation pour la synthèse du composé CIGS. Pour répondre à cet objectif, différentes études ont été réalisées afin d'assurer le contrôle des différents paramètres de dépôt. Dans un premier temps, la phase plasma a été étudiée à l'aide de la spectroscopie d'émission optique pour pouvoir établir des corrélations entre la composition des couches déposées et les espèces présentes dans le plasma. Ceci a permis d'établir des courbes d'étalonnage et de suivi in-situ de la composition et l'homogénéité de l'épaisseur des couches déposées, ainsi que de déterminer l'existence de différentes modes de pulvérisation, reliés à la température appliquée pour l'évaporation du sélénium. Dans un deuxième temps, différents absorbeurs de CIGS ont été synthétisés à partir du procédé hybride développé. Ces absorbeurs ont été déposés en une et en trois étapes pour analyser l'influence des gradients de composition sur leurs propriétés morphologiques, structurales et optoélectroniques. Un absorbeur de CIGS avec un rendement de conversion maximum de 10,4 % a été fabriqué à partir d'une séquence de dépôt en une étape. Un rendement de 9,4 % a été obtenu avec une séquence dépôt en trois étapes<br>Cu(In,Ga)Se2 (CIGS) thin film solar cells are a very promising technology for high efficiency energy conversion. Several techniques are used to synthesize CIGS absorbers. Magnetron reactive sputtering is an attractive deposition technique for depositing CIGS absorbers because of its potential for providing uniform coatings over large areas, thus offering the possibility for more competitive industrial scale-up. The objective of this work is to develop and optimize a hybrid alternative co-sputtering/evaporation CIGS deposition process. To meet this goal, various studies have been conducted to ensure control of the various deposition parameters. Initially, plasma was studied with Optical Emission Spectroscopy in order to establish correlations between plasma species and thin film composition, structure and morphology. This has allowed to establish in-situ calibration curves for monitoring the deposited layers composition and their homogeneity, and to determine the existence of different sputtering modes, linked to the selenium evaporation temperature. Then, different CIGS absorbers were synthesized with the stabilized hybrid process. These absorbers were deposited in one and three stages to analyze the influence of composition gradients on their morphological, structural and optoelectronic properties. A CIGS absorber giving a maximum conversion efficiency of 10.4 % was fabricated with a one step process. A 9.3 % efficiency solar cell was obtained with a three-stage deposition process
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Latry, Philippe. "Utilisation des bases de données de remboursement dans la mesure de l'observance des médicaments." Thesis, Bordeaux 2, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR21634.
Full textAbstract:
L’efficacité d’une thérapeutique repose, en grande partie, sur la bonne observance de la prescription. Une mauvaise observance est susceptible de provoquer un échec thérapeutique et une escalade dans les traitements. Elle est également génératrice de surcoûts pour le système de protection sociale. La base de données Erasme, base de remboursement du régime général de l’assurance maladie (Cnam-TS), constitue une source d’information importante pour la mesure de l’utilisation des médicaments et donc, possiblement, de l’observance. Hors, depuis de nombreuses années, il a été proposé des descripteurs de l’observance calculable à partir des remboursements de différents systèmes d’assurance maladie dans le monde. Le but de ce travail était de : - recenser ces indicateurs et les appliquer à la base Erasme ; - proposer de nouveaux indicateurs ; - catégoriser ces indicateurs. Dans une première partie nous faisons l’état des lieux de la notion et du concept d’observance médicamenteuse et de sa mesure à partir des bases de données de remboursement. Dans une deuxième partie, nous présentons la base Erasme et proposons des nouveaux indicateurs. Afin d’illustrer nos propos, nous présentons les études que nous avons réalisé à partir de l’étude de médicaments ayant des profils de consommation différents : traitement au long cours d’une affection symptomatique (asthme), traitement au long cours d’une affection asymptomatique (hypercholestérolémie), traitement au long cours d’une affection grave (diabète), traitement « minute » (infection urinaire) et un traitement de durée moyenne (contraception orale)<br>The efficacy of a therapeutic response depends largely on good adherence to the prescription. Poor adherence may lead to therapeutic failure and an escalation of treatment. Furthermore, this generates excess cost for the health insurance system. The Erasme reimbursement database of the largest health insurance system in France (régime général de l'assurance maladie, Cnam-TS), represents an important source of information on the use of medicines, and, therefore, possibly adherence. This is particularly the case as several indicators have been proposed to describe adherence from reimbursements in the different health insurance systems around the world. The objective of the current work was to: - identify the indicators and to apply these to the Erasme database; - propose new indicators; - categorise these indicators. The first part introduces the notion and concept of medication adherence and its measurement from reimbursement databases. The second part describes the Erasme database and the propositions for new indicators. This will then be illustrated by the studies that we have performed on medicines that have different profiles of use: long-term treatment of symptomatic disease (asthma), long-term treatment of asymptomatic disease (hypercholesterolaemia), long-term treatment of serious disease (diabetes), short-term treatment (urinary infection), and medium-term treatment (oral contraceptives)
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Sitton, Melissa. "Estudo polarografico de Fe(III) e Cu(II) em diversas matrizes utilizando eletrolito de suporte a base de citrato e EDTA." [s.n.], 2001. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248492.
Full textAbstract:
Orientador : Luiz Manoel Aleixo<br>Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica<br>Made available in DSpace on 2018-08-01T09:54:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2001<br>Mestrado
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Silva, Edilene Deise da. "Catalisadores à base de Cu, Co ou Fe trocados ou suportados em zeólita USY avaliação na redução de NO com CO." Universidade Federal de São Carlos, 2008. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/3997.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2008-04-08<br>Universidade Federal de Sao Carlos<br>The emissions of the nitrogen oxides (NOx) must be hardly reduced in the next years. The catalytic reduction of NO with CO is one of the possible processes with potential to be able to transform those oxides in N2. In that process, supported noble metals have been the most used, however, their low stability in the presence of water steam
or SO2, have led to develop studies to overcome those limitations. Perovkites type catalysts or transition metal oxides supported in a variety of support show activity in this reaction. Nevertheless, no adequate information about the activity of metal oxides supported on zeolites is found in the literature. In this context, the present
work was focused to prepare and evaluate between 150°C and 500°C, Cu, Co or Fe
containing catalysts dispersed on USY (Si/Al=3,4) or ZSM-5 (Si/Al=12,8) zeolites in the reduction of NO with CO and in the oxidation of CO to CO2. The oxide activity was also compared with that of the respective metal cations located in charge
compensation sites. The catalysts were prepared by ion exchange or impregnation and characterized by AAS, XRD, DRS-UV and H2-TPR. Conversion data of NO to N2 on USY and ZSM-5 zeolites containing predominantly Cu2+ or Co2+ cations in exchangeable sites were more active when located on ZSM-5 zeolite (MFI structure), with the Cu2+ cations being more active. On the other hand, Cu, Co or Fe oxides
supported on USY or ZSM-5 were more active than cations of considered metals in
exchangeable sites, with conversion being dependent on the type and metal content
and the type of zeolite. Among the studied metal oxides, the Fe one was the most active and selective. However the presence of O2 or water steam in the feed inhibited the NO reduction with CO on Fe oxide, which was attributed to the deactivation of the active sites by the water steam and the CO direct oxidation by O2 occurring
preferentially than CO oxidation via NO reduction. This result gives evidence of the water steam leads to the deactivation of the metallic active sites and O2 favors the direct oxidation of CO to CO2 in detriment of its oxidation by NO reduction. The NO conversion was not significantly affected by the presence of SO2 in the feed (40 ppm).<br>A emissão de óxidos de nitrogênio (NOx) deverá ser no curto prazo reduzida drasticamente. Dentre os processos com potencial para a conversão desses óxidos a N2 tem-se a redução catalítica de NO com CO. Nesse processo, metais nobres suportados têm sido os mais empregados, entretanto, sua baixa estabilidade na presença de vapor de água e de SO2, levam à necessidade de se realizar estudos que superem essas limitações. Catalisadores tipo perovskita ou de óxidos de metais de transição depositados sobre diversos suportes apresentam atividade nessa reação. Entretanto, pouca informação encontra-se disponível relacionada à atividade desses óxidos suportados em zeólitas. Dentro desse contexto, este trabalho teve
como objetivo preparar catalisadores à base de Cu, Co ou Fe dispersos em zeólita USY (Si/Al=3,4) ou ZSM-5 (Si/Al=12,8) e avaliá-los na redução de NO a N2 e oxidação de CO a CO2 no intervalo entre 150°C e 500°C. A atividade desses óxidos foi comparada com cátions dos respectivos metais em sítios de compensação de
carga. Os catalisadores foram preparados por troca iônica ou impregnação e caracterizados por EAA, DRX, ERD-UV e RTP-H2. Os resultados de conversão de NO a N2 sobre as zeólitas USY ou ZSM-5 com predominância de cátions Cu2+ e Co2+ compensando carga, mostraram que essas espécies foram mais ativas quando presentes na zeólita ZSM-5 (estrutura MFI), sendo os cátions de Cu mais ativos. Por outro lado, óxidos de Cu, Co ou Fe depositados sobre a USY ou ZSM-5 mostraramse mais ativos que cátions desses metais em sítios de compensação, com a
conversão sendo dependente do tipo e do teor de metal e do tipo de zeólita. Dentre os óxidos estudados, o óxido de Fe foi o mais ativo e seletivo a N2, porém a presença de O2 ou vapor de água inibiram fortemente a redução de NO com CO sobre óxido de Fe. Esse resultado evidencia que o vapor de água desativa os sítios
metálicos ativos e o O2 favorece a oxidação direta do CO a CO2 em detrimento da sua oxidação via redução de NO. A conversão de NO não foi afetada significantemente na presença de SO2 (40 ppm).
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Araujo, Luciana Santos de. "Preparação e avaliação de hidrogéis nanocompósitos à base de alginato na remoção de Cu (II) e Zn (II) de soluções aquosas." Universidade do Estado do Rio de Janeiro, 2014. http://www.bdtd.uerj.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=6531.
Full textAbstract:
Esta dissertação teve como objetivo, a preparação de hidrogéis à base de alginato contendo argila e material magnético em sua estrutura. Foram analisadas as modificações nas características físico-químicas dos hidrogéis preparados com diferentes reticulantes (CaCl2 e FeCl3) e diferentes concentrações de material magnético (1 e 3 % m/m) e argila (1, 5 e 10 %). Após isso, os hidrogéis foram avaliados quanto à capacidade de remoção de íons Cu2+ e Zn2+ de soluções aquosas. As amostras foram caracterizadas quanto à composição química por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), quanto à morfologia por microscopia óptica e microscopia eletrônica de varredura (SEM) e quanto às propriedades magnéticas por magnetometria de amostra vibrante (VSM). Através da técnica de difratometria de raios-X (XRD), foi possível verificar a natureza do material magnético e a dispersão da argila nos hidrogéis. A estabilidade térmica das amostras foi analisada por análise termogravimétrica (TGA). Os resultados mostraram que tanto a argila como o material magnético ficaram bem dispersos nas amostras. De forma geral, foram preparados hidrogéis com morfologia esférica, sendo que os hidrogéis de alginato de cálcio tenderam a apresentar maior resistência térmica do que os hidrogéis de alginato de ferro. Todas as amostras magnéticas apresentaram comportamento superparamagnético, porém as amostras de alginato de ferro mostraram-se quebradiças após o intumescimento em água. O tempo médio de equilíbrio de intumescimento foi de 240 minutos. Os resultados de cinética de adsorção mostraram que os hidrogéis de alginato de cálcio preparados nas condições avaliadas nesta Dissertação foram eficientes na remoção dos íons Cu2+ e Zn2+, sendo que o cobre apresentou maior afinidade pelo hidrogel do que o zinco<br>The aim of this Dissertation was study the preparation of hydrogels based on alginate containing clay and magnetic material in its structure. The modifications on the physicochemical characteristics of hydrogels prepared with different crosslinking (CaCl2 and FeCl3), different concentrations of magnetic material (1 and 3 % w/w), and clay (1, 5 and 10 % w/w) were analyzed. After that, the removal capacity of Cu2+ and Zn2+ from aqueous solutions was evaluated. The samples were characterized according their chemical composition by infrared spectroscopy (FTIR), morphology by scanning electron microscopy (SEM) and optical microscopy, magnetic properties by vibrating sample magnetization (VSM). Through the X-rays diffraction (XRD) it was possible to ascertain the nature of the magnetic material and the clays dispersion into hydrogels. The thermal stability of the samples was analyzed by thermogravimetry analysis (TGA). The results showed that both clay and magnetic material were well dispersed in the samples. Spherical hydrogels were prepared and the calcium alginate hydrogels had tended to present higher thermal resistance than the iron alginate hydrogels. All the magnetic samples showed superparamagnetic behavior; however iron alginate samples had proved be brittle after swelling in water.
The equilibrium time of swelling was 240 minutes. The adsorption kinetics results showed that calcium alginate hydrogels prepared under the conditions evaluated in this work were efficient in the removal of Cu2+ and Zn2+, and copper showed higher affinity than zinc for the hydrogel
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Galhardo, Thalita Soares. "Oxidação de glicerol utilizando catalisadores mono e bimetálicos à base de nanopartículas de Pt, Cu ou Ni suportadas em carvão ativado." reponame:Repositório Institucional da UFABC, 2017.
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Bassaw, Benjamin. "Comportement en fatigue d'un alliage expérimental Cu-Al(2)O(3) : (base cuivre à dispersion d'alumine) élaboré par métallurgie des poudres." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2263.
Full textAbstract:
Des essais de traction-compression dans le domaine de fatigue plastique ont revele la grande stabilite cyclique du materiau. Analyse des conditions d'amorcage et de propagation des fissures. Mise en evidence du role des defauts de frittage ou des inclusions. Des essais de fissuration sont effectues dans le domaine des moyennes et basses vitesses en considerant l'effet du rapport de charge et de l'environnement. Description par la mecanique lineaire de rupture du comportement des microfissures
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Arrué-Muñoz, Ramón. "Magnétisme coopératif dans des composés de coordination à base de Cu(II), Ni(II) et Co(II) et ligands imidazole carboxyliques." Thesis, Rennes 1, 2014. http://www.theses.fr/2014REN1S113/document.
Full textAbstract:
La présente thèse traite de la synthèse à température ambiante et pression atmosphérique de différents composés de coordination hybrides organique-inorganiques. La partie inorganique de ces composés est constituée d’éléments de transition de la première période 3dn divalents: cobalt, nickel et cuivre. Les ligands utilisés constituent la partie organique de ces composés. Les ligands employés sont l’acide-1H-imidazol-4-carboxilique (H2IMC) et l’acide-1H-imidazol-4,5-dicarboxílique (H3IMDC). La composante inorganique Mx+ est introduite dans le composé terminal en utilisant le précurseur métallique moléculaire M(hfac)2 (M = Cu2+, Co2+, Ni2+; hfac = 1,1,1,5,5,5- hexafluoro-2,4-pentanodione), précurseur utilisé afin d'obtenir un centre métallique acide facile à coordonner aux ligands imidazol carboxíliques dans des positions axiales. L’ensemble des composés a été caractérisé par l’étude des propriétés magnétiques, études thermogravimétriques et caractérisation structurale (résolution et affinement) sur échantillons pulvérulents. Dans la totalité des structures obtenues, le ligand imidazol carboxylique se lie à l’espèce métallique en positions équatoriales via l’élément azote du cycle et un élément oxygène du groupement carboxylique. Les mesures magnétiques montrent des déviations à la loi de Curie à basse température qui indiquent des phénomènes de coopération magnétique entre les centres métalliques. Ces centres métalliques ont été traités et modélisés en considérant, pour les composés contenant les éléments cuivre et nickel, un modèle de chaîne régulière qui a permis d’estimer la constante d’interéchange J. Pour les composés contenant l’élément cobalt, seule l’importante contribution orbitale (L≠ 0) à la propriété magnétique (état fontamental 4T1g en symétrie octaédrique) sans interaction inter espèces magnétiques a été prise en considération pour traiter les données<br>This thesis work presents the synthesis at ambient temperature and pressure of different hybrids organic - inorganic coordination compounds. The inorganic portion is composed by transition elements from the first period 3dn divalent cobalt, nickel and copper. The selected ligands are the organic portion of these compounds, and there are the 1H-imidazol-4-carboxylic acid (H2IMC) and 1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid (H3IMDC)2. The inorganic component Mx+ is introduced into the terminal compound by using the molecular metallic precursor M(hfac)2 (M=Cu2+, Co2+, Ni2+; hfac=1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanodione) used to obtain an acidic metal center that coordinates easily to imidazol carboxylic ligands in axial positions. All compounds were characterized by studying their magnetic properties, thermogravimetric analysis and structural characterization (resolution and refinement) on powdered samples. In all these compounds, the imidazole carboxylic ligand is linked to the central metal ion in equatorial position, by the nitrogen atom from the imidazole ring, and an oxygen atom from the carboxylic group. The magnetic measurements have revealed deviations at low temperatures to the Curie law, suggesting magnetic cooperation phenomena between the metallic centers. For the copper and nickel based compounds, the magnetic data was analyzed considering a regular chain model that has led to obtain the value of the exchange coupling constant J. For the cobalt based compounds the treatment has been different. Only the important orbital contribution (L≠ 0) to the magnetic propierties (fundamental state 4T1g for octahedral symmetry) without interaction between the metallic centers was taken into account for the data treatment<br>La presente tesis trata de la síntesis a temperatura ambiente y presión atmosférica de diferentes compuestos de coordinación híbridos órgano-inorgánicos. La parte inorgánica de estos compuestos está constituida por los elementos de transición divalentes del primer período 3dn: cobalto, níquel y cobre. Los ligandos utilizados constituyen la parte orgánica de estos compuestos. Los ligandos empleados son el ácido-1H-imidazol-4-carboxílico (H2IMC) y el ácido-1H-imidazol-4,5-dicarboxílico (H3IMDC). La componente inorgánica Mx+ ha sido introducida en los compuestos terminales utilizando el precursor metálico molecular M(hfac)2 (M = Cu2+, Co2+, Ni2+; hfac = 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanodiona), precursor utilizado con el fin de obtener un centro metálico ácido fácil de ser coordinado por los ligandos imidazol carboxílicos en las posiciones axiales. El conjunto de los compuestos obtenidos ha sido caracterizado mediante el estudio de sus propiedades magnéticas, análisis termogravimétrico y caracterización estructural (resolución y afinamiento) sobre muestras pulverizadas. En la totalidad de la estructuras obtenidas, el ligando imidazol carboxílico se une al metal en posiciones ecuatoriales a través del átomo de nitrógeno del anillo imidazol y un átomo de oxígeno del grupo carboxílico. Las medidas magnéticas muestran desviaciones de la ley de Curie a baja temperatura que indican fenómenos de cooperación magnética entre los centros metálicos. Estos centros metálicos han sido tratados y modelados considerando para los compuestos de cobre y níquel, un modelo de cadena regular que ha permitido estimar el valor de la constante de intercambio J. Para los compuestos de cobalto, se ha considerado la importante contribución orbital (L≠ 0) a la propiedad magnética (estado fundamental 4T1g en simetría octaédrica) sin interacción entre las especies magnéticas para el tratamiento de los datos
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Derkaoui, Souad. "Effet de Cu et Zr sur les caractéristiques métallurgiques et magnétiques des alliages à base de SmCo et SmCo pour aimants permanents." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37604469d.
Full text
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Hunter, Elizabeth Adele Outdoor. "The Smallest Base and Precious Metal Deposits in the World: Vapor Transport and deposition of Co-Cu-Sn-Ag alloys in vesicles." BYU ScholarsArchive, 2007. https://scholarsarchive.byu.edu/etd/1406.
Full textAbstract:
Metallic bronze-Co-Ag alloys ranging from1-90 µm have been discovered in bomb and lava vesicles from the mafic volcanoes of Kilauea in Hawaii and Vesuvius, Stromboli and Etna in Italy. It is inferred that the metals for these alloys were transported (in part) as chloride complexes, and that the metal ratios in the alloys may be a function of S/Cl. Alloy compositions in each system are extremely heterogeneous with Co concentrations from 1% to 94%, Cu from 2% to 89%, Sn from 1% to 22% and Ag from 0.5% to 42%. Maximum abundances (in wt%) of other trace or minor elements are, Fe (3.0), Zn (0.11), As (0.50), Pd (0.05), Pt (0.05), Au (0.05), Hg (0.10) and Pb (.13) Spot analyses and element maps of alloy grains reveal that three major exsolved components exist. They are bronze, Co, and Ag. Kilauean alloys are dominantly Cu-Sn (bronze) with little Co and Ag while a systematic decrease in the bronze component and an increase in Co occurs in grains from Stromboli to Etna to Vesuvius. Element maps show a covariance of Cu and Sn while Co and Ag concentrations vary independently. Element maps of the alloys also reveal that chlorides are occasionally present in the same vesicles as the alloys. Sulphur content of the metal alloys rarely exceed about 0.4 wt%. Electron back-scatter diffraction (EBSD) was employed for lattice characterization of the exsolved phases and shows a FCC structure for the Cu-Sn section of the alloys. Cu-Sn alloys high in Sn are successfully indexed using the Cu6Sn5 pattern (hexagonal), even though the Sn:Cu ratio of our alloys is considerably lower than 5:6. Cu-Sn alloys containing significant subequal amounts of Co and Fe (≈5 wt% each) indexes as body-centered cubic (BCC). The presence of alloys suggests metal transport as complexes in a vapor phase before being reduced to native metals. Our current model for the origin of the alloys suggests that the metals are transported to vesicles as chlorides and then deposited as sulfides and/or native metals. Oxidation and removal of most of the S then occurs. This data suggests that in some circumstances Cu-Sn-Co and Ag are readily partitioned into escaping magmatic volatiles during quenching of mafic magma. Further examination into vesicle-hosted alloys may confirm that the ratio of Cu, Ag, Au, Zn, and Pb in vesicles reflects the ratio of available metals present in the magma and in subsequent ore deposits.
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Debauge, Yves. "Alliages à base de palladium PdX (avec X = Fe, Cu) : caractérisation de surface et réactivité pour les réactions de dépollution et d'hydrogénation." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10273.
Full textAbstract:
Les catalyseurs bimetalliques sous forme d'alliage massique representent une nouvelle generation de catalyseurs, remplacants potentiels des catalyseurs traditionnels supportes, puisque theoriquement non sensibles au frittage. Grace au phenomene de segregation superficielle, il est espere obtenir des catalyseurs aux proprietes controlees en fonction de la reaction a catalyser, en jouant sur la composition de surface. Ce travail a ete consacre a l'etude de la surface d'un systeme dilue, pd#1fe#9#9 polycristallin, presentant une forte segregation en surface du pd, phase catalytiquement active, et d'un systeme non dilue, pd#5#0cu#5#0 d'orientation monocristalline (111) et (110), ne presentant pas de segregation de la phase active mais presentant des sites mixtes. Le comportement de ces surfaces a ete teste vis a vis de leur interaction avec les molecules co, no et h#2, reactifs des reactions tests d'importance industrielle: i) hydrogenation selective du butadiene-1,3, caracteristique du pd. On doit pouvoir mesurer l'influence de l'ajout fe ou cu, peu actifs pour cette reaction, sur l'activite du pd ; ii) reactions elementaires de depollution co-no ; co-o#2 ; co-no-o#2, impliquees dans l'epuration des gaz de pots d'echappement. Les etudes d'adsorption par tds effectuees sous uhv, ont permis en particulier de mettre en evidence une adsorption dissociative de no sur le systeme pdcu, hypothese de travail qui avait motive le choix du systeme. La formation de n#2o apres adsorption est tres faible et les proprietes chimisorptives de pd et cu au sein de l'alliage sont differentes de celles des metaux purs, aussi bien pour no et co que pour h#2. Co et no se trouvent moins fortement lies sur les sites pd dans l'alliage que sur pd pur et plus fortement lies sur les sites cu dans l'alliage que sur cu pur. Ces resultats sont en accord avec un effet electronique, mis anterieurement en evidence, qui se manifeste principalement sur les etats du cu, et est attribue a une redistribution des electrons entre les orbitales d et sp du cu. Pour l'hydrogenation du butadiene-1,3, l'ajout de fe ou de cu au pd ameliore tres fortement ( un ordre de grandeur) l'activite du pd, la selectivite en butenes restant voisine de 1. En effet, la face pdcu(111) presente une augmentation notable d'activite par rapport a celle mesuree sur pd(110). Cet effet est moins marque sur pdcu(110). Ces differences suivant la face de l'alliage, sont expliquees par un nombre de paires pd-pd plus faible sur pdcu(110) et aussi par une probable occupation des sites de faible coordination par des atomes de cu inactifs. L'augmentation d'activite sur les alliages pdcu et pdfe, serait due aux modifications des proprietes electroniques du pd. Pour les reactions de depollution, le systeme pd#1fe#9#9 s'avere trop oxydable. Par contre, le systeme pdcu presente une bonne activite pour la reaction co-no en l'absence de o#2, superieure ou egale a celle du pd pur. En presence de o#2, l'activite de pdcu(110) est seulement legerement plus faible que celle de pd pur. Dans les deux cas, pdcu est selectif en n#2 au detriment de n#2o, polluant hautement indesirable. En conclusion, ce travail a permis d'elaborer deux catalyseurs tous les deux notablement plus actifs pour l'hydrogenation selective du butadiene-1,3 alors que seul l'alliage pdcu presente de bonnes performances en reduction de no par co
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Zaragoza, Alain. "Cables multifilamentaires supraconducteurs à base de (Bi, Pb)₂Sr₂Ca₂Cu₃O₁₀₊ð : barrières résistives, diffusion d'oxygène et formation de la phase." Chambéry, 2003. http://www.theses.fr/2003CHAMS031.
Full textAbstract:
Le travail de cette thèse porte sur les câbles supraconducteurs à base de Bi2Sr2Ca2Cu30x (Bi-2223). De tels rubans sont constitués d'une gaine d'alliage Ag-Mg dans laquelle est placée le supraconducteur. En application de transport de courant, les pertes électriques doivent être minimisées car l'ensemble du ruban se comporte alors comme un filament unique. La suppression de ces courants de couplage est réalisée en torsadant le câble et en augmentant la résistivité de la matrice entre les filaments. Ce point est à l'origine d'un nouveau concept de conducteurs composites constitués de poudres supraconductrices, d'une barrière résistive et de la gaine métallique. Dans ce travail, trois axes d'études ont été développés : proposer un matériau comme barrière résistive, déterminer les coefficients de diffusion de l'oxygène dans les matériaux utilisés comme gaine, préciser les conditions optimales de formation de Bi-2223. Deux matériaux pour barrières ont été étudiés: le zirconate de strontium et les vanadates de strontium. Le premier a été synthétisé par voie sol-gel, ce qui permet d'obtenir des grains de taille submicroniques et ainsi réduire au maximum les contraintes mécaniques au cours de la fabrication des câbles supraconducteurs. En ce qui concerne les vanadates de strontium, nous avons été amenés à l'étude thermodynamique du diagramme d'équilibre entre phases srO-v2Os. Nous avons montré que Sr4V2O9 est la dernière phase intermédiaire stable riche en srO dans ce système. A l'aide d'un montage expérimental novateur développé pour cette étude, nous avons pu déterminer que les coefficients de diffusion dans les alliages étaient près de mille fois plus faibles que dans l'argent pur. Dans la dernière partie, nous avons abordé la cinétique de formation de Bi2Sr2Ca2Cu3Ox dans une atmosphère de ~ 7%O2/N2. Nous avons confirmé que la formation suivait un mécanisme de nucléation-croissance, identique à celui observé dans une atmosphère avec une pression partielle en oxygène différente<br>This work is focused on Bi2Sr2Ca2Cu3Ox based (Bi-2223) superconducting cables. This tapes are constituted by a cylindrical silver-magnesium sheath embeding superconducting ceramic. Aternative courant lasses have to be minimized because the multifilament tape is considered as a single filament. Twisting cables and adding resistive barrier between each monofilaments are known to decrease the coupling courant. This is the starting point for a new concept for conductor composites which include the superconducting powder, the resistive barrier and the metallic sheath. The three aims of the study were to propose a material for resistive barrier, to determine diffusion coefficients of oxygen through the material sheath and the formation conditions of Bi-2223 phase starting from precursors provided by the two industrial partners, Nexans (France) and Vacuumschmelze (Germany). Firstly, two materials as resistive barriers have been studied : strontium zirconate and strontium vanadates. The foremost was synthetized by a sol-gel method providing submicronic grains size and reduce mechanical stress during the cable process. Conceming strontium vanadates, the thermodynamical study of the srO-V2O5 phases equilibrium diagramm was necessary. We have shown that Sr6V2O11 is not a thermodynamic stable compound, Sr4V2O9 is the last phase rich in SrO in the system. The use of these materials as resistive barrier in superconducting cables performed by Nexans bas been discussed. Diffusion coefficients of oxygen have been measured using a new experimental assembly based on the "time lag permeation" method. We shown that in Ag-Mg alloys, these coefficients are three orders of magnitude lower than in pure silver. Finnaly, we found that the formation kinetic of Bi-2223 in a pO2=7% atmosphere is limited by a nucleation- growth mecanism, similarly with studies performed in other partial oxygen pressure
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CANAVA, BRUNO. "Etude de la chimie interfaciale des heterostructures a base de cu(in,ga)se2. Application a la conversion photovoltaique de l'energie solaire." Paris 6, 2000. http://www.theses.fr/2000PA066089.
Full textAbstract:
Ce memoire presente les resultats d'une etude concernant la chimie interfaciale des heterostructures a base de cu(in, ga)se 2 (cigs), materiau utilise en tant qu'absorbeur de lumiere dans les cellules solaires en couches minces. Un des points cle de l'obtention de cellules solaires performantes repose sur la construction de l'interface par des methodes chimiques en solution a partir du depot d'une fine couche de cds. Dans ce travail, nous avons essaye de mieux comprendre les mecanismes de formation de l'hetero-jonction n-p puis nous avons propose une nouvelle facon d'elaborer la jonction a partir de traitements chimiques ou electrochimiques du cu(in, ga)se 2. Nous avons tout d'abord etudie par xps la surface du cigs non traitee et identifie les composes presents. Nous avons egalement discute en detail des modifications chimiques de surface induites par differents traitements, que ce soit d'oxydation ou de decapage. L'oxydation electrochimique du cu(in,ga)se 2 dans differents milieux sera presentee et ces resultats discutes a partir des analyses de surface et des previsions thermodynamiques. Nous etudierons ensuite les modifications chimiques et electrochimiques de surface du cigs en milieu ammoniaque, en presence ou non de differents ions. Nous presenterons alors les mecanismes de reaction permettant d'expliquer la formation des composes de surface, et discuterons de mecanismes envisageables tels que des reactions d'echange ionique ou d'electro-insertion. Enfin, nous etudierons les proprietes electroniques, par des mesures de sonde kelvin, et photovoltaiques des surfaces modifiees. Nous montrerons que ces proprietes dependent fortement des traitements utilises, et notamment de la chimie de surface. Des dispositifs photovoltaiques de structure zno / cu(in,ga)se 2 modifie / mo / verre ont ete elabores avec des rendements de pres de 13%, valeur proche de celle obtenue en presence de cds. Enfin, nous etudierons en detail la construction de la barriere au sein des cellules en fonction des traitements du cigs. Nous discuterons notamment de la passivation des etats d'interface et du role de la couche fenetre de zno dans l'elaboration de la jonction.