Academic literature on the topic 'Mésomorphe'

Ce travail est consacre a l'elaboration, d'une part grace a la technique de langmuir-blodgett, d'autre part a l'etat massif, de materiaux organises a base de fullerenes, susceptibles d'applications dans le domaine de l'optoelectronique. Afin d'eviter l'agregation des molecules de c#6#0 a l'interface air-eau, nous avons ete amenes a les fonctionnaliser chimiquement. Une voie de synthese originale, basee sur une reaction de cycloaddition du type 3+2 et permettant l'obtention de derives monofonctionnalises appelles methanofullerenes, a ainsi ete developpee. Nous avons par la suite montre que quelques uns de ces composes, seuls ou dilues dans une matrice avec laquelle ils interagissent, forment un film monomoleculaire stable a la surface de l'eau, qui, dans certains cas, a pu etre transfere sequentiellement sur un substrat solide, conduisant a l'elaboration de films de langmuir-blodgett de bonne qualite. L'etude, par diffraction des rayons x notamment, de methanofullerenes fonctionnalises par des groupes mesomorphes a, en outre, permis de mettre en evidence l'existence de phases non cristallines

Sont presentees dans ce memoire la synbthese de polysiloxanes mesomorphes reticules et l'etude de leurs proprietes specifiques. Le caractere homogene des reseaux a ete controle. La modification des parametres structuraux a provoque des changements notables au niveau du polymorphisme des materiaux. La reticulation meme importante, a conserve le caractere mesomorphe mais destabilise la phase smectique. L'analyse des proprietes rheologiques a revele dans le domaine mesomorphe un comportement peu classique et dependant du polymorphisme des reseaux. Les materiaux, d'une maniere generale, se sont averes parfaitement elastiques. Cette derniere propriete a ete utilisee pour orienter les molecules mesogenes sous l'effet d'une deformation mecanique, mettant ainsi en evidence un fort couplage entre l'organisation cristal liquide et l'elasticite des composes

Des polymeres a chaines principales conjuguees et a groupes lateraux mesogenes ont ete synthetises dans le but d'obtenir des materiaux conducteurs intrinsequement anisotropes. Des polyacetylenes et polypyrroles dopes et mesomorphes ont ainsi ete obtenus. Dans ces materiaux, l'orientation macroscopique des groupes cristaux-liquides peut etre realisee soit en cours de synthese, soit a l'issue de la polymerisation. Cette orientation induit une nette anisotropie conformationnelle de la chaine principale, mise en evidence par diffusion des neutrons aux petits angles sur des derives polypyrroles. Ces derniers materiaux presentent une anisotropie de conductivite qui permet d'obtenir des proprietes originales d'absorption en hyperfrequences

Application d'une nouvelle technique photoacoustique à l'étude de transitions de phases du 1er et 2eme ordre de mésogènes thermotropres ; méthode de mesure de la diffusivité thermique sur de faibles quantités d'échantillons (0,1mg).

Les epoxydes cristaux liquides thermorigides (eclt) sont consideres comme des materiaux de haute performance. Il existe deux voies de synthese de eclt : par reticulation d'epoxydes cristaux liquides (cl) en phase mesomorphe ou par reticulation d'epoxydes qui ne sont pas des cl mais contiennent des groupements mesogenes permettant le developpement d'une mesophase pendant la reaction. Pour exploiter ces deux voies, nous avons synthetise une serie de 18 monomeres epoxydes ayant differents groupements mesogenes. Quatre de ces structures ont ete retenues pour l'etude de reticulation : deux isotropes et deux cl. Nous avons ainsi etudie l'evolution de la mesophase pendant la reticulation en choisissant comme durcisseurs une serie de six amines primaires. La reticulation de 24 systemes de reaction epoxy/amine a ete suivie par analyse calorimetrique, microscopie optique en lumiere polarisee et diffraction des rayons x. Nous avons etudie les principaux parametres influencant la morphologie de la resine : nature des monomeres, thermodynamique de la reaction, temperature et competition vitesse de fusion/vitesse de reaction. L'etude de la cinetique de reticulation par chromatographie d'exclusion sterique a conduit a un resultat inhabituel pour les epoxydes classiques. Nous avons trouve un effet de substitution positif : une reactivite plus grande d'addition entre l'amine secondaire et l'epoxyde et non entre l'amine primaire et l'epoxyde. Un autre resultat inattendu a concerne nos essais d'orientation de la mesophase pendant la phase de dissolution sous cisaillement. Les reticulations ont ete conduites dans un appareil stress tech a trois contraintes imposees (200, 400 et 600 pa) et les structures des resines ainsi preparees ont ete analysees par microscopie optique et diffraction des rayons x. Aucun phenomene d'orientation n'a ete observe. Par contre, un phenomene d'augmentation de l'ordre de la structure avec la valeur de la contrainte imposee a ete enregistre.

Nous avons développé un nouveau concept de dendrimères cristaux liquides appelés "dendrimères à chaines principales" ou les points de branchements sont des parties rigides et anisotropes reliées entre elles par des chaînes alkylées jouant le rôle de liens flexibles. Contrairement aux dendrimères à chaînes latérales ou les mésogènes sont greffés sur les branches périphériques du dendrimère, dans ce nouveau type de dendrimères, les groupes anisotropessont présents à tous les niveaux de l'architecture dendritique et obligent les molécules à adopter une structure régulière bien définie. Plusieurs systèmes homolithiques (ou les blocs de construction constituant la matrice denditrique sont tous identiques) et hétérolitiques (formés de blocs anisotropes différents) ont été préparés par une méthode associant les méthodes convergente et divergente. Les études par microscopie optique en lumière polarisée par diffraction des rayons X ont permis de mettre en évidence que tous ces nouveaux dendrimères forment des mésophases de type smectique ou colonnaire aux morphologies nouvelles, la nature des mésophases dépendant du nombre de chaînes aliphatiques terminales attachées sur les groupes périphériques. Des modèles de l'organisation moléculaire au sein des phases smectiques et colonnaires sont proposés sur la base des résultats issus des études de diffraction des rayons X aux petits angles de Bragg et de modélisation moléculaires<br>The synthesis and the mesomorphic properties of several new liquid crystalline dendrimers are reported. In these dendritic systems , the arborescence is constituted of mesogenic segments and aliphatic spacer, and as such they differ quite subtancially from the classical end-functionalized dendrimers whose dendritic core is more flexible. Such a molecular design was adopted in order for the internal mesogenic segments-constituting the skeleton to participate at every level of the molecular organization within the mesophases. Several homolithic system i. E. The building blocks constituting the dendritic matrix are all identical, and heterolithic systems i. E. Made of different anisotropic blocks, have been prepared by a mixed convergent/divergent method. Polarized optical microscopy and X-ray diffraction studies showed that all these new dendrimers exhibit either smectric-like or columnar phases with novel morphologies, the nature of the mesophases depending on the number of terminal chains attached to the peripheral groups. Models for the molecular organizations within both smectric and columnar phases are proposed on the basis of small Bragg angle X-ray diffraction studies, and supported by molecular modelisations

Un squelette polypyrrole conducteur a ete substitue par des groupes cristaux liquides selon deux architectures pour obtenir des polymeres mesomorphes en peigne et en haltere. Une etude mecanique a montre que ces materiaux se comportaient de facon similaire aux autres polymeres mesomorphes plus flexibles et qu'ils possedaient, en particulier, une structure en amas. Une etude electrique a montre qu'en mode statique les materiaux presentaient une nette anisotropie de conductivite sous l'effet d'une orientation macroscopique des mesogenes. Elle a permis d'acceder a la structure et a la valeur de la bande d'energie interdite des materiaux par la modelisation d'etudes, en temperature, de relaxation dielectrique.

Rappel sur les polymères mésomorphes. Etude de la rigidité des chaines macromoléculaires. Phases mésomorphes-thermotropes et lyotropes : diagramme de phase et rhéologie. Les polymères thermotropes. Les polymères lyotropes : cas d'un solvant isotrope, cas d'un mélange de solvants isotropes, cas d'un solvant anisotrope, cas d'un solvant contenant une faible quantité de sel. Cas des mélanges de polymères. Filage des solutions lyotropes