Dissertations / Theses: 'Métaux lourds et métaux de transition'

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Ben, Maamar Sami. "Élaboration de matériaux moléculaires à partir d'unités calixaréniques." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00341104.

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Abstract:

Dans le but de synthétiser des matériaux capables de complexer sélectivement des ions métalliques et des molécules biologiques, de nouveaux récepteurs calixaréniques ont été synthétisés. Après une étude bibliographique présentant les travaux réalisés dans la littérature dans le domaine de la synthèse des calixarènes, des calixarènes porteurs de groupes organosiloxanes greffés sur une silice mésoporeuse de type SBA15 ont été synthétisés dans la deuxième partie. Les études des propriétés extractantes du matériau porteur d'un seul bras organosiloxane greffé, vis-à-vis des ions métalliques Cu2+, Zn2+, Bi3+, Co2+, Cd2+, Ni2+ et Pb2+, ont révélé une haute affinité vis-à-vis de tous les cations avec une meilleures sélectivité envers les ions Pb2+. La troisième partie de cette thèse concerne la synthèse et l'étude de complexation, par spectroscopie UV-visible en solution, de nouveaux ligands thiacalixaréniques triamides vis-à-vis des métaux lourds et des métaux de transition. Les résultats de cette étude ont montré que la protection du groupement hydroxyle résiduel par une chaine n-propyle ou un groupe ester ne modifie pratiquement pas la nature des complexes à l'exception des sels de mercure (I) et (II). Ainsi, le ligand triamide est le seul à complexer le mercure (I) mais ce récepteur ne présente aucune affinité vis-à-vis de l'ion mercure (II). L'introduction des groupements n-propyle, ester ou d'un quatrième groupement amide améliore l'affinité de ces ligands vis-à-vis de l'ion mercure (II). Enfin, la quatrième partie s'intéresse à la synthèse de copolymères calixaréniques en vue de complexer des molécules biologiques. Deux stratégies de synthèse ont été décrites.et différentes voies réactionnelles ont été mises en œuvre

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Mellah, Besma. "Interactions entre cations métalliques et dérivés des oxacalix[4]arènes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/MELLAH_Besma_2006.pdf.

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Abstract:

Les travaux présentés dans cette thèse portent sur des dérivés cétones, pyridines, méthoxy, esters et amides des oxacalix[4]arènes. Leurs interactions vis-à-vis d’une grande variété de cations métalliques : cations alcalins et alcalino-terreux, cations des métaux de transition et des métaux lourds ont été étudiées selon les approches suivantes : a) l’extraction des picrates métalliques de l’eau vers le dichlorométhane, b) la détermination des paramètres thermodynamiques de complexation par spectrophotométrie et microcalorimétrie; c) l’établissement de la stoechiométrie des complexes par spectrométrie de masse en mode electro-spray; d) la localisation du cation métallique dans le complexe par 1H-RMN. Les objectifs de l’étude sont d’établir les propriétés d’extraction et de complexation de ces nouveaux dérivés qui se distinguent des calixarènes par la présence de ponts oxa et par une cavité et une flexibilité plus grandes et de mettre en évidence l’apport de ces ponts sur ces propriétés et sur la sélectivité de ces ligands. Dans une première partie consacrée aux homooxacalix[4]arènes, des sélectivités pour Na+, K+, Ca2+, Pb2+ et Mn2+ ont été mises en évidence avec des dérivés cétones qui s’avèrent plus efficaces mais moins sélectifs que les calixarènes apparentés. Le dérivé pyridine préfère les cations des métaux de transition et surtout les cations des métaux lourds, en accord avec la présence des atomes d’azote à caractère «mou». Dans la deuxième partie, l’étude des dérivés ester et amides secondaires du tétrahomodioxa calix[4]arène a montré qu’ils sont moins efficaces que les dérivés amides tertiaires. Des sélectivités intéressantes pour Li+, Ba2+, Zn2+ et Hg2+ pouvant atteindre 103 ont été mises en évidence. La troisième partie relative au dérivé octahomotétraoxacalix[4]arène tétraméthoxy montre que les complexes 1:1 formés avec tous les cations sont en général plus stables que ceux du calixarène homologue, suggérant la participation des atomes d’oxygène des ponts oxa à la complexation. Quelques sélectivités ont été mises en évidence notamment pour Cs+, Ba2+, Cu2+ et Hg2+
The objective of this work was to establish the binding properties of oxacalix[4]arene derivatives with different numbers of the oxa bridges, functional groups (ketones, pyridine, ester, amide and methoxy) and conformations. Their interactions with alkali and alkaline-earth, heavy and transition metal cations have been evaluated according to different approaches: (i) extraction of corresponding picrates from an aqueous phase into dichloromethane; (ii) determination of the thermodynamic parameters of complexation in methanol and/or acetonitrile by UV-spectrophotometry and microcalorimetry; (iii) determination of the stoichiometry of the complexes by ESI-MS; (iv) 1H-NMR titrations allowing to localize the metal ions in the ligand cavity. In a first part dealing on homooxacalix[4]arenes, selectivities for Na+, K+, Ca2+, Pb2+ and Mn2+ of ketones derivatives was shown. The presence of oxa bridge in these derivatives increases their efficiency while decreasing their selectivity with respect to related calixarenes. The pyridine derivative prefers transition and heavy metal cations, in agreement with the presence of the soft nitrogen atoms. In the second part, dioxacalix[4]arene ester and secondary amide derivatives were shown to be less effective than tertiary amide counterparts but to present high selectivities for Li+, Ba2+, Zn2+ and Hg2+. A third part devoted to the octahomotetraoxacalix[4]arene tetramethoxy shows that the 1:1 metal complexes formed are generally more stable than those of calixarenes, suggesting the participation of the oxygen atoms of the bridge in the complexation. Selectivity for Cs+, Ba2+, Cu2+ and Hg2+ were noted

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Bonnefille, Eric. "Des germylènes aux germynes : synthèse et réactivité de ces analogues lourds des carbènes et des alcynes." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/80/.

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Abstract:

Les métalla-alcynes du groupe 14 -M=C- (M = Si, Ge, Sn) constituent une nouvelle fonction de la chimie organométallique ; cette fonction apparaît extrêmement prometteuse tant du point de vue fondamental qu'appliqué. En effet si l'étude d'une nouvelle liaison du carbone présente un évident intérêt fondamental, ces dérivés apparaissent surtout prometteurs par leurs nombreuses applications potentielles : précurseurs de polymères organométalliques, nouveaux ligands en chimie des métaux de transition, catalyse. . . . Aucun germa-alcyne n'a été isolé à ce jour et un seul exemple, de courte durée de vie, a été caractérisé au sein de notre équipe par réaction de piégeage. Notre stratégie pour préparer de telles molécules met en jeu la décomposition photochimique d'un diazogermylène. Dans ce travail notre effort a plus particulièrement porté sur la recherche de substituants susceptibles de stabiliser ces espèces par des effets électroniques et stériques. Nous avons utilisé un nouveau ligand (Ar = 2-diisopropylaminoéthyl-4,6-ditertbutylphényl) qui présente l'intérêt d'ajouter à l'effet stérique l'effet électronique d'une coordination intramoléculaire N->Ge. Sa décomposition photochimique conduit bien ensuite, après départ d'azote au germa-alcyne Ar-Ge=C-SiMe3. Ce dernier constitue le 2ème germa-alcyne connu ; il a été caractérisé par sa réaction avec l'eau et le tertiobutanol. Le diazogermylène offre par ailleurs une chimie riche et originale ; il permet d'obtenir en particulier des germathione, germa-sélénone et germa-tellurone >Ge=Y (Y = S, Se, Te) étonnamment stables à l'état monomère et dont il existe peu d'exemples
The metalla-alcynes of group 14 –M=C- (M = Si, Ge, Sn) is a new function of organometallic chemistry, this function appears extremely promising both in terms of fundamental applied. Indeed, if the study of a new link carbon presents a clear fundamental interest, these derivatives appear especially promising for their many potential applications: organometallic precursor polymer, new ligands for transition metals chemistry, catalysis. . . No germa-alcyne has been isolated to date and a single instance, short-lived, has been characterized within our team by trapping reaction. Our strategy to prepare for such molecules involves the photochemical decomposition of a diazogermylene. In this work our effort focused more specifically on the search for substituents that could stabilize these species by electronic and steric effects. We used a new ligand (Ar = 2-diisopropylaminoethyl-4,6-ditertbutylphényl) which has the interest to add to the effect steric effect of a coordinated electronic intramolecular N> Ge. The photochemical decomposition led well then, after starting nitrogen at germa-alcyne Ar-Ge?C-SiMe3. This is the 2nd germa-alcyne known, it has been characterized by its reaction with water and tertiobutanol. The diazogermylène also offers an original and rich chemistry; it is possible to achieve particularly germathione, germa-selenone and germa-tellurone> = Ge Y (Y = S, Se, Te) surprisingly stable condition and whose monomer there are few examples

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Zheng, Yuanyuan. "Modélisation et simulation à l’échelle nanométrique de l’effet de température, de pression et des polluants sur l’argile hydratée de type montmorillonite." Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10158/document.

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Abstract:

Les méthodes de Monte Carlo et Dynamique Moléculaire ont été utilisées pour étudier l’argile hydratée de type Wyoming-montmorillonite. Nous avons examiné le comportement du gonflement et du dégonflement de la montmorillonite sous l'effet de la température, de le teneur en eau et de la nature des différents cations. Un phénomène d’hystérésis a été constaté pendant le processus d’hydratation/déshydratation ainsi que durant le processus de chauffage/refroidissement. La quantité de cations et leur capacité d’attraction ont un rôle important dans ce comportement du gonflement et du dégonflement de l’argile. En outre, l’étude de la diffusion de l’eau et des cations dans l’espace interlamellaire de la montmorillonite montre l’effet du degrés d’hydratation et de la nature des cations (en particulier les polluants) sur la diffusion de l’eau, ainsi que l’effet de la température sur la diffusion des particules présentes dans les inter-couches. Le bon accord de nos résultats de simulation concernant l'argile contenant Li+, Na+, K+ et Ca2+ avec les résultats expérimentaux et d’autres travaux théoriques nous a permis d'étendre notre étude à l'argile comportant des ions métalliques lourds, comme Rb+, Cs+, Ni2+, Zn2+ et Pb2+.Enfin l’étude détaillée de l’effet de la pression sur la montmorillonite montre la variation de la rigidité en fonction de la teneur en eau et permet de prédire des transitions de phase structurales inférieures à 1 GPa. Cette étude montre particulièrement que le module de rigidité peut atteindre des valeurs extrêmement élevées à des pressions relativement modestes d’environ 20 GPa. Ce résultat ouvre clairement la voie pour une nouvelle famille de matériaux ultra-incompressible, et éventuellement ultra dures, composés d’argiles. Ce type de matériaux aux propriétés mécaniques spécifiques et de faibles coûts (abondance des argiles), peut être particulièrement attractif pour de nombreuses applications dans divers domaines
Monte Carlo and Molecular Dynamic simulation methods have been performed to study hydrated Wyoming-type montmorillonite, a naturally occurring swelling clay, including different monovalent or divalent counterions. Simulations have been also performed to investigate the swelling and shrinking behaviour of montmorillonite under the influence of water content, temperature and different counterions. We found a general phenomenon of hysteresis during both the hydrate/dehydrate and the warming/cooling processes. The quantities of counterions together with their solvation characteristics and their attraction capacities have an important influence on the swelling and shrinking behaviours of this clay. Moreover, investigations on the diffusion behaviours of water and counterions in the interlayer space of montmorillonite show the effect of hydrated degree and different existing cations especially the pollutants on the diffusion of water, as well as the effect of temperature on the diffusion of interlayer particles. The agreement of our simulation results on the clay containing some common cations such as Li+, Na+, K+ and Ca2+, with available experiment and preceding theoretical works, permitted us to extend our study to the clay with heavy metal ions, such as Rb+, Cs+, Ni2+, Zn2+ and Pb2+, some of which have never been studied.Finally, detailed studies on the shrinking behaviours of hydrated montmorillonite under pressure allowed us to shed light on the rigidity of this clay affected by the hydrated degree, where we found a phase transition phenomenon in hydrated montmorillonite with the phase transition pressure less than 1GPa. According to our calculations the bulk modulus reaches extremely high values at modest pressures of ~20 GPa. It would open a route to a new family of ultra-incompressible materials of clay composition. Such materials, and their superior mechanical properties and possibly low cost, could be practically attractive for a number of uses

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Lloret, Bruno. "Cristallochimie et comportement physique (kondo, valence intermédiaire ou mixte, fermions lourds) de nouveaux composés ternaires dans les systèmes cérium, europium ou uranium, métaux de transition (3d,4d,5d) silicium ou germanium." Bordeaux 1, 1988. http://www.theses.fr/1988BOR10532.

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Abstract:

Analyse de la valence de la terre rare en fonction de la nature de l'element de transition dans les composes cem::(2)si::(2) et cemsi::(3) et eum::(2)si::(2) ou m est un element de transition 3d,4d,5d. Mise en evidence de deux types de transition: etat magnetiquement ordonne a un etat de valence intermediaire et etat magnetiquement ordonne a un etat de fermion lourd. Etude des proprietes magnetiques dans les alliages umsi, umge(ou m=co,rh,ir), u::(4) m::(7) ge::(6)(ou m=ru,os) et u::(3)m::(4)ge::(13) (ou m=ru,os,rh,ir) en fonction du recouvrement des orbitales 5f et de l'hybridation des etats 5f

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Bareille, Cédric. "Effets d'une brisure de symétrie sur les stuctures électroniques d'URu2Si2 et de KTaO3." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00937625.

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Abstract:

L'étude des symétries d'un système peut en révéler de nombreuses propriétés physiques. La brisure, spontanée ou non, d'une de ces symétries implique alors d'importantes conséquences sur le comportement du système. On le voit dans la description actuelle de la physique des particules, avec notamment la création de la masse, ou dans la physique des solides, domaine de cette thèse, avec l'apparition de phases aux propriétés diverses, comme le magnétisme ou la supraconductivité. Le présent travail étudie par spectroscopie de photoémission résolue en angle (ARPES) les effets d'une brisure de symétrie dans deux systèmes différents : le système de fermions lourds URu2Si2 et l'oxyde de métal de transition (TMO) KTaO3. Le cristal d'URu2Si2 passe d'une phase paramagnétique pour T>THO, sujette à la cohérence de Kondo, vers la phase dite d'ordre caché pour T

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Jaber, Maguy. "Synthèse et caractérisation de phyllosilicates 2:1 de type saponite et d'organophyllosilicates 2:1." Mulhouse, 2003. http://www.theses.fr/2003MULH0723.

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Abstract:

Ce travail est consacré à la synthèse de phyllosilicates 2:1 de type saponite en milieu fluoré par voie hydrothermale et d'organophyllosilicates 2:1 par voie douce. Les différents paramètres gérant l'intégration de l'aluminium dans les couches tétraédriques du feuillet font l'objet d'une étude détaillée. En milieu basique, la saponite est obtenue dans une large gamme de taux de substitution tétraédrique. En milieu acide, ce taux est relativement faible. Un mécanisme de formation du feuillet est proposé. Un hydroxyde double lamellaire en milieu basique et un acide polysilicique en milieu acide sont à l'origine de la formation d'un phyllosilicate. Des matériaux hybrides lamellaires de divers types sont également synthétisés : un organo-aluminosilicate lamellaire différent d'un phyllosilicate, un organo-magnésoaluminosilicate apparenté à un phyllosilicate 2:1. Un mécanisme de formation du feuillet est aussi proposé. Ces matériaux se sont révélés intéressants dans la rétention de cations de métaux lourds
The present work deals with the hydrothermal synthesis of 2:1 phyllosilicate with a saponite type-like structure in fluoride medium and the soft and direct synthesis of 2:1 organophyllosilicates. The effects of the different parameters controlling the presence of aluminum in the tetrahedral sheet were studied. Saponite was only obtained for a low substitution rate of aluminum in fluoride and acidic medium, whereas high substitution rate in basic medium has been provided a saponite-like structure. A proposition of a formation mechanism is given. In basic medium, the 2:1 phyllosilicate structure is induced by the hydrotalcite formation and in acidic medium by the polysilicic acid formation. Different kind of hybrid lamellar materials were also prepared : a lamellar organoaluminosilicate having no phyllosilicate structure, a lamellar organomagnesoaluminosilicate having, as inorganic parent, a 2:1 phyllosilicate structure. A formation mechanism was proposed. These materials are very interesting in the chelating of heavy metal cations

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Juraszek, Jean. "Dommages induits par irradiation aux ions lourds dans des matériaux magnétiques : multicouches metalliques Fe/Tb et grenat isolant Y 3Fe 5O 1 2." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES016.

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Abstract:

Ce travail concerne l'étude de l'endommagement induit par excitation électronique dans des multicouches Tb/Fe et dans le grenat de fer-yttrium. Les multicouches ont été préparées par évaporation sous ultra-vide et irradiées par des ions de différents pouvoirs d'arrêt électronique au GANIL. Les transformations structurales et magnétiques ont été caractérisées par réflectométrie et diffraction des rayons X, microscopie électronique à transmission haute résolution, mesures d'aimantation et spectrométrie Mössbauer par électrons de conversion. Dans le cas des ions Pb ou U, une forte interdiffusion entraine une perte de la structure en couche et de l'anisotropie magnétique perpendiculaire. L'efficacité de mélange est d'autant plus grande que l'épaisseur des couches de fer et que la vitesse des ions est faible. Une modélisation des cinétiques d'endommagement des couches de fer, ainsi que des variations avec la fluence de la direction des moments magnétiques, a été utilisée pour estimer le diamètre des zones de mélange ainsi que la longueur de diffusion induite. Des plans sondes de 5 7Fe déposés à différents endroits dans la couche de fer naturelle ont permis d'étudier sélectivement les interfaces abruptes Tb-sur-Fe, les interfaces diffuses Fe-sur-Tb et le Cur cristallin des couches de fer pour différents pouvoirs d'arrêt électronique. A partir d'un pouvoir d'arrêt électronique seuil, une démixtion du fer et du terbium est observée à basse fluence à l'interface Fe-sur-Tb. On observe uniquement un mélange interatomique à l'interface Tb-sur-Fe. Ce mélange est indépendant du sens de parcours des ions à travers l'interface. Dans les grenats Y 3Fe 5O 1 2 irradiés aux ions Pb de haute énergie, la détermination des fractions volumiques des différentes phases introduites par irradiation nous a permis de proposer un modèle phénoménologique permettant de déterminer les sections efficaces des différents domaines.

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Bert, Valérie. "Tolérance aux métaux lourds et accumulation chez Arabidopsis halleri (Brassicaceae)." Lille 1, 2000. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-69.pdf.

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Abstract:

La rehabilitation et la depollution des sols pollues par les metaux sont des preoccupations mondiales. La capacite de certaines plantes a tolerer et a accumuler les metaux permet d'envisager leur utilisation en phytoremediation. Cependant, avant toute utilisation, une bonne connaissance des mecanismes qui sous-tendent les phenomenes de tolerance et d'hyperaccumulation est necessaire. C'est dans le cadre du programme de recherches concertees (prc) evaluation d'un site pollue en vue de sa requalification que ce travail s'insere. Le sujet porte sur la tolerance aux metaux (zinc, plomb, cadmium) et leur accumulation par l'arabette de haller (arabidopsis halleri), espece regionale appartenant a la famille des brassicaceae, tolerante et hyperaccumulatrice de zinc. L'etude a ete menee a l'aide d'approches complementaires : ecologie, ecotoxicologie, genetique classique et genetique moleculaire. En plus des populations metallicoles presentes dans le nord-pas-de-calais, des populations metallicoles et non-metallicoles d'europe centrale ont ete etudiees pour comparaison
Toutes ces populations sont tolerantes et accumulatrices de quantites tres importantes de zn et de cd. La tolerance a ces metaux ainsi que leurs accumulations semblent etre des proprietes constitutives de l'espece. L'etude de la descendance (f2) d'un croisement interspecifique, (a. Halleri tolerant-hyperaccumulateur) x (a. Petraea non-tolerant-non-accumulateur), a montre que la tolerance au zn semblait etre sous le controle d'un gene majeur tandis que la variation du degre de tolerance au zn semblait etre sous le controle de genes modificateurs. La tolerance au zn n'est pas due aux metallothioneines. Elles pourraient, cependant, contribuer a modifier le degre de tolerance au zn et ainsi intervenir au titre de modificateur. Les resultats preliminaires obtenus sur la tolerance et l'accumulation du cd en relation avec la tolerance et l'accumulation du zn suggerent l'independance des mecanismes lies au cd et au zn

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Ledrich, Marie-Laure. "Mise en évidence et étude comparative des protéines de transport de fer et d'autres métaux chez Ralstonia eutropha CH34 et souches dérivées." Metz, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2001/Ledrich.Marie_Laure.SMZ0132.pdf.

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Abstract:

Ralstonia eutropha CH34, anciennement Alcaligenes eutrophus CH34, a été isolée dans un bassin de décantation d'une usine de zinc par Houba et al. En 1976. L'étude de cette souche a révélé des résistances à au moins onze "métaux lourds", portées par deux mégaplasmides de résistance : pMOL28 et pMOL30, traduisant l'adaptation de la bactérie sur des sols fortement contaminés. Le système czc, porté par pMOL30, permet l'expulsion du cadmium, zinc, cobalt. Ralstonia eutropha CH34 a développé, un mécanisme très spécifique de captation du fer, trop peu biodisponible dans l'environnement : le sidérophore. Ces deux mécanismes, le premier facultatif, le second inductible, mais constitutif, semblent liés. La connaissance du fonctionnement de ces deux systèmes est indispensable à la bioremédiation de ces métalloïdes au sein des écosystèmes. Cette étude a porté sur l'identification du récepteur du complexe sidérophore-fer. Deux souches dérivées de Rastolnia eutropha CH34 ont été utilisées comme témoin : Rastolnia eutropha 1153 (suexprime la production de sidérophores) et Rastolnia eutropha 104 (souche dépourvue des plasmides). Une protéine membranaire d'environ 45 kDA a été révélée chez cette dernière souche, naturellement surexprimée et a été purifiée et étudiée. Cette protéine correspond probablement au récepteur du complexe sidérophone-fer
Rastolnia eutropha CH34, formerly Alcaligenes eutrophus CH34, was initially isolated from a decantation tank by Houba et al. , in 1976. Studies on this strain revealed at least 11 heavy metals resistances, carryied by two megaplasmids : pMOL28 et pMOL30, which translate a bacteria adaptation system to highly polluted soils. Firstly, the czc resistance system, carried by pMOL30, is based on cadmium, zinc and cobalt efflux. Secondly, Rastolnia eutropha CH34 had developed a highly specific system for iron transport, based on siderophore affinity, because this element is weakly biodisponible in environment. These two mechanisms, the first one facultative, and the second one inducible but constitutive, seem to be associated. The knowledge of these two mechanism is very important to understand the way of heavy metal depollution processes. The main purpose of this study was to identify the proteins of czc system and the siderophore-iron receptor. Two Rastolnia eutropha CH34 derivates were used as references : Rastolnia eutropha 1153 (which overexpresses siderophores) and Rastolnia eutropha 104 which is plasmids-free). A 45kDa outer membrane protein was identified, by electrophoresis techniques. It seems to be the siderophore-iron receptor

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Larmet, Hélène. "Mobilisation et transfert de Zn, Cd, Cu et des colloïdes bactériens dans les bassins d’infiltration d’eaux pluviales : Influence des conditions hydrodynamiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2007. http://www.theses.fr/2007GRE10037.

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Abstract:

L’urbanisation accroît l’imperméabilisation des surfaces, donc augmente les volumes et les charges polluantes des eaux pluviales. Dans l’Est lyonnais, celles-ci sont traitées via des techniques alternatives, les bassins d’infiltration. Les polluants s’accumulent à la surface des bassins, mais leur devenir à long terme est peu connu. En particulier, les bactéries sont susceptibles de faciliter le transfert des métaux lourds à travers la zone non-saturée du sol vers la nappe phréatique sous-jacente. Le présent travail se propose donc d’étudier les mécanismes et les conditions de mobilisation et de transfert de trois cations métalliques (Zn, Cd, Cu) et des colloïdes bactériens, dans les conditions hydrodynamiques subies par les bassins d’infiltration in situ. La mobilisation du cuivre depuis l’horizon pollué dépend fortement du transfert de la solution de sol et des conditions hydrodynamiques initiales et aux limites, tandis que les autres éléments sont dissous depuis une gangue organo-minérale commune, en quantités similaires quelles que soient les conditions expérimentales. Les concentrations en bactéries dans les effluents, enfin, ne dépendent ni de la teneur en eau initiale ni des conditions de flux. Les quantités de cuivre et de colloïdes organiques et minéraux potentiellement mobilisables depuis les horizons pollués sont élevées. Le sol sain sous-jacent retient partiellement la matière dissoute et particulaire, mais les chemins préférentiels et le transfert colloïdal, qui dépendent des conditions hydrodynamiques, favorisent le transfert des métaux. Par conséquent, un curage régulier des bassins et une rétention des particules en amont des bassins sont préconisés
Surfaces impermeability is enhanced by urbanisation, leading to the increase of volumes and polluting loads of stormwater runoff. Consequently, in the East of Lyon, stormwater are discharged in infiltration basins. Contaminants are supposed to accumulate at their surface layer, but little is known concerning their long term fate. In particular, bacteria are liable to facilitate metallic transfer through the vadose zone to the aquifer. This study aims at identifying mechanisms and conditions of mobilisation and transfer of three heavy metals (Zn, Cd, Cu) and bacterial colloids, in realistic conditions. Copper mobilisation from the polluted layer depends on soil solution transfer and hydrodynamical conditions, while other elements seem to be dissolved from a common organo-mineral matrix: amounts released are similar whatever the experimental conditions. Finally, bacteria contents depend neither on initial water content, nor on flow conditions. Amounts of Cu and colloids potentially released from the polluted layer are substantive. The unpolluted layer retains a fraction of dissolved and colloidal matter, but preferential flows and colloidal transport, depending on hydrodynamical conditions, favours metallic transfer. Consequently, a scheduled scrapping of the polluted layer and an improvement of the retention of particles before they enter basins are advised

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Eshghi, Malayeri Behrouz. "Décontamination des sols contenant des métaux lourds à l'aide de plantes et de microorganismes." Nancy 1, 1995. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1995_0353_ESHGHI_MALAYERI.pdf.

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Abstract:

Cette recherche est focalisée sur la biodepollution des sols contaminés par des métaux lourds. On a sélectionné des champignons et des plantes susceptibles d'accumuler les métaux lourds et de diminuer leurs quantités dans les sols pollués. L'effet toxique des boues industrielles contenant des quantités élevées de métaux lourds sur la croissance des champignons et des plantes a été déterminé. Les champignons métallo-tolérants peuvent survivre dans un milieu contenant jusque 30 g/l de métaux lourds. Une souche d'ascomycètes (penicillium expansum) peut accumuler environ 90 fois de métaux lourds par rapport au champignon témoin. Cependant, la quantité des métaux lourds retenue par ces micro-organismes, par rapport à leurs quantités totales, est négligeable. Certaines plantes cultivées ou spontanées présentent une grande tolérance aux sols contenant des doses élevées de métaux lourds. Parmi ces derniers certaines espèces montrent une capacité d'accumulation jusque 11 fois celle de plantes témoins. Ces plantes peuvent réduire la pollution du sol. Ces résultats confirment la réduction de la teneur des agents nocifs dans le sol. Ceci représente une première étape de la biodepollution du sol et contribue à la protection de l'environnement.

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Lara-Cazenave, Marie-Belen. "Spéciation de métaux lourds (cadmium, cuivre, plomb et zinc) dans des eaux de ruissellement." Pau, 1994. http://www.theses.fr/1994PAUU3010.

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Abstract:

La pollution métallique (Cd, Cu, Pb et Zn) contenue dans des eaux de ruissellement a été évaluée dans chaque phase après séparation de la phase dissoute de la phase particulaire par filtration à 0,45 m. La conductivité, le Ph, les taux de Mes, Dco et Dbo#5 ont aussi été définis. Ces eaux ont été recueillies sur un même site urbain résidentiel de la région bordelaise au cours de sept précipitations en 1991 et 1992. Le First Flush Effect atténué a été observe pour la phase dissoute. L'essentiel de la charge polluante se trouve dans la phase particulaire. Les teneurs totales en métaux mesurées dans cette phase sont relativement importantes (valeurs moyennes : Cd 5 g g#-#1, Cu 400 g g#-#1, Pb 700 g g#-#1 et Zn 2000 g g#-#1). Une Acp a mis en évidence des corrélations significatives entre les taux de Dco, Dbo#5 et Mes, ainsi qu'entre le taux de Mes et les teneurs en Cu et Pb en phase particulaire. (Absence de corrélation significative entre la conductivité et tout autre paramètre). En phase dissoute, le cadmium est en majorité dans la fraction labile, le cuivre est présent sous forme de complexes très stables et très peu labiles, le plomb est essentiellement sous forme de complexes stables et peu labiles alors que la labilité du zinc dépend de la teneur en Mes. En phase particulaire, le cadmium se présente sous forme dite échangeable. Le cuivre est surtout lié à la matière organique et a la fraction résiduelle sous forme de composes très stables. Le plomb se trouve sous forme de complexes stables avec la matière organique, ainsi que sous forme échangeable. Le zinc quant à lui est également reparti dans toutes les fractions.

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Etienne, Mathieu. "Approches analytique et électrochimique du comportement en solution de silices mésoporeuses organiquement modifiées." Nancy 1, 2001. http://www.theses.fr/2001NAN10192.

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Lesaint, Cedric. "Synthèse de silices mesoporeuses organisées : Etude d'un mécanisme de formation et fonctionnalisation par des groupements organiques." Mulhouse, 2005. http://www.theses.fr/2005MULH0822.

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Abstract:

Ce travail de thèse est centré sur l'élaboration de silices mésoporeuses organisées (SMO) à porosité et hydrophobie contrôlée. Dans une première partie, la formation de SMO de type MSU a été étudiée par des techniques de suivi in situ (fluorescence, DLS et RMN). Le mécanisme de formation, proposé à partir des résultats obtenus, est basé sur des interactions entre des polymères de silice et des molécules de tensioactif, les micelles initialement présentes ne jouant qu'un rôle de réservoir de tensioactifs. Dans une deuxième partie, diverses SMO ont été fonctionnalisées soit par greffage post-synthèse, soit par voie directe par deux types de groupements organiques (n-propyle et 3-mercaptopropyle) pour étudier l'influence de la géométrie et de la taille des pores sur la fonctionnalisation. Les matériaux fonctionnalisés par voie directe présentent un taux de greffage plus important, une répartition plus homogène des fonctions organiques au détriment d'une moins bonne organisation du réseau poreux par comparaison avec les matériaux greffés post synthèse. La capacité de fixation d'espèces mercuriques a été étudiée sur les SMO fonctionnalisées par des groupements thiol
This PhD work deals with the synthesis of organized mesoporous silica (OMS) with controlled porosity and hydrophobia. In a first part, the formation of MSU type materials was studied by in situ techniques (fluorescence, DLS and NMR). The mechanism of formation, proposed from the obtained results, is based on interactions between silica polymers and surfactant molecules, initial micelles playing only a role of reservoir of surfactants. In a second part, various OMS were functionalized either by post-synthesis grafting, or by a direct route with two types of organic groups (n-propyl and 3-mercaptopropyl) in order to study the influence of the geometry and the pore size on the functionalization process. Materials functionalized by the direct route show a more significant grafting rate and a more homogeneous distribution of the organic functions to the detriment of a lower organization of the porous network by comparison with post synthesis grafted materials. The capacity of fixation of Hg species was studied on the OMS functionalized with thiol groups

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Asmeta, Ahmed-Fayez. "Comportement hydrodynamique et ohysico-chimique des métaux lourds dans les sols." Reims, 1987. http://www.theses.fr/1987REIMS014.

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Abstract:

Le transfert des éléments minéraux est réalisé sur les sols de champagne (rendzine, limon) reconstitues en colonne en milieu contrôle. L'apport des éléments minéraux sous forme de sulfate en solution a doses élevées est effectué en une seule fois. Ensuite les colonnes sont arrosées pendant 4 mois régulièrement avec un volume d'eau équivalent a 400 mm de précipitation. En sol calcaire (rendzine) la mobilité des éléments minéraux est très faible. En sol de limon la mobilité des métaux est très variable.

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Derouiche, Abdelali. "Contribution à l'étude des propriétés structurales et thermodynamiques des métaux alcalins et des métaux de transition, liquides." Metz, 1988. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1988/Derouiche.Abdelali.SMZ8821.pdf.

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Abstract:

Ce mémoire, qui traite les aspects structuraux et thermodynamiques des métaux alcalins et des métaux de transition liquides, contient 3 chapitres. Dans le premier, on effectue une analyse du rôle des sytèmes de références sur la détermination, à l'orde zéro, des propriétés structurales et thermodynamiques de ces métaux liquides. Dans le second, on tient compte du gaz d'électrons libres, ainsi que des électrons d dans les métaux de transition, pour déterminer le potentiel interionique qui permet de calculer le facteur de structure. Dans le troisième chapitre, on rassemble les résultats précédents pour calculer l'énergie libre, au moyen de la méthode variationnelle de Gibbs-Bogoliubov, et déduire les diverses grandeurs thermodynamiques. Bien que l'allure des courbes du facteur de structure soit généralement déterminée par les interactions du type sphères dures (HS), on a envisagé que le modèle de plasma à un composant (OCP) pouvait également décrire la structure de certains liquides métalliques. Ici nous avons comparé à l'expérience les résultats des propriétés thermodynamiques des métaux alcalins et des métaux de transition, issus des modèles HS et OCP. Nous avons également proposé une expression analytique du facteur de structure de l'OCP qui reproduit correctement le premier pic. Après avoir rappelé le calcul du potentiel interionique des métaux simples, nous avons entrepris celui des métaux de transition. Nous avons utilisé le traitement de Wills et Harrison dans lequel les effets d'hybridation sont inclus en transférant une partie des électrons de la bande d dans la bande de conduction. La particularité de ces potentiels interioniques, par rapport à ceux des métaux simples, est de dépendre du volume et de la structure ionique. Le calcul des propriétés thermodynamique a été effectué en minimisant l'énergie libre par rapport à un paramètre caractéristique du système de référence. Nous avons pû montrer que, pour les métaux alcalins, le modèle de plasma à un composant est un meilleur système de référence que le système des sphères dures. Par ailleurs, il se trouve que la fonction diéléctrique d'Ichimaru fournit l'énergie la plus basse quand on l'oppose à d'autres. Enfin, les résultats obtenues pour l'énergie libre et les grandeurs thermodynamiques des éléments métalliques que nous avons étudiés sont en bon accord avec les résultats expérimentaux
This dissertation, which deals with some structural and thermodynamic aspects of liquid alkali and transition metals, is divided into 3 parts. First, we analyse the role of reference systems, at zero order, on the determination of the structural and thermodynamic properties of these liquid metals. In the second part, we take into account the free electron gas as well as the d-electrons, in the transition metals, calculating the pair interionic potential which allows to obtain the structure factor. In the third part, we bind together the previous view-points to determine the free energy owing to the Gibbs-Bogoliubov inequality. Then, we deduce various thermodynamic quantities. Although the outline of the structure factor curves is usually predicted by the hard sphere (HS) interactions, it has been anticipated that the one component plasma (OCP) model can also describe the structure of some liquid metals. Thus, we have compared the experiments to the results of thermodynamic properties for alkali and transition metals, from HS and OCP models. We have also given an analytic form for the OCP structure factor reproducting the first peak correctly. The determination of the pair potential of simple liquid metals as well as of transition metals has been carried out. The Wills and Harrison formulation has been used in which the hybridisation effects are treated by moving some electrons from the d-band to the band of conduction. The feature of the pair potential of transition metals is to depend on the volume as well as the ion arrangement. To ontain the thermodynamic properties we minimise the free energy relatively to a parameter of the reference system. Thus, we have shown that the OCP model is better than the HS model, for alkalis. Besides, it is found that the Ichimaru-Utsumi dielectric function provides the lowest energy, for alkalis. Lastly, the results of the free energy and others thermodynamic properties are in good agreement with experiments, for liquid metals under consideration

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Liu, Xianfeng. "Transfert des solutions métalliques dans les argiles saturées et impact sur les microstructures." Ecole centrale de Nantes, 2010. http://www.theses.fr/2010ECDN0031.

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Abstract:

Cette étude de thèse a poour objectif de caractériser les effets des citaions métalliques (plomb, cuivre et zinc) sur la perméabilité, la compressibilité et la microstructure de deux argiles (Kaolinite Speswhite et Bentonite du Wyoming ) comme matériaux barrière dans les conditions défavorables (de forte concentration en métaux lourds et de faible densité sèche d'argile) d'un point de vue macroscopique et microscopique. Dans un premier temps, les propriétés de fixation et de relargage des métaux lourds sur les argiles ont été étudiées en effectuant les essais de batch équilibre. Les effets de ces cations sur le comportement hydromécanique et physico-chimique de ces argiles ont été analysés sous deux conditions différentes de sollicitations. D'une part, les argiles remaniées avec l'eau déminéralisée ont été percolées par des solutions métalliques à différentes concentrations. D'autre part, les argiles remaniées avec des solutions métalliques à différentes concentrations ont été consolidées sous condition oedométrique. Ensuite des analyses microstructurales ont été réalisées sur des échantillons d'argiel dans leur état initial et, puis après avoir été soumis respectivement aux différentes sollicitations: percolation et chargement mécanique. Plusieurs méthodes d'analyse ont été employées, telle que l'observation au Microscopie Electronique à Balayage Environnemental (MEB), la porosimétrie par absorption-désorption d'azote liquide (BJH et BET). L'ensemble de ces analyses nous a permis de mettre en évidence d'une part l'évolution du comportement macroscopique des argiles. Des paramètres, tels que la perméabilité, la compressibilité et l'effet de retard des argiles sur le transport des métaux lourds ont été étudiés. D'autre part, ces analyses ont permis de suivre l'évolution de la microstructure correspondante des argiles, en terme d'organisation texturale des particules, distribution des pores de surface spécifique. Il apparaît que la modification des propriétés macroscopiques des argiles contaminées est directement liée à l'évolution de leur microstructure dans le temps et dans l'espace due à l'intéraction entre les cations métalliques et les argiles
This work aims to study the effects of heavy metals cations (lead, copper and zinc) on the permeability, compressibility and microstructure of two clays (Kaolinite Speswhite and Wyoming bentonite) used as barrier materials under unfavourable conditions (high heavy metal concentration and low clay dry density) from macro and micro points of view. Firstly, the retention and dsorption properties of heavy metals by the two clays were studied by conducting batch sorption and desorption tests. Then, hydromechanical and physicomechanical behavious changes of the clays induced by the presence of heavy metals were shown under two different loading conditions. The first one is the permeation with different heavy metal solutions in the recoonstituted clays specimens saturated with deionized water. The second one consists of carrying out conventional oedometric tests on the reconstituted clays specimens initially saturated with different heavy metals solutions. In order to investigate the microstructure evolution of the clays caused by heavy metals and clay interaction, microstructural analyses were carried out on specimen in their initial state and after having been subjected to two different loadings: permeation and consolidation. Different microstructural techniques were employed, such as Environmental Scanning Electron Microscopy observation (ESEM), mercury intrusion porosimatry and surface area determined by liquid nitrogen adsorption-desorption, and thermal analysis. These macro and micro analysis showned the mechanical, hydraulic, microstructural behaviour of contaminated reconstituted clays, expressed by the measurements of parameters such a permeability, compressibility and retardation effect of heavy metal transport in clays. It appears that the behaviour changes of these contaminated clays are directly related to their corresponding microstructural changes induced by heavy metals and clays interactions

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Al-Shukry, Raad. "Détermination de la pollution des sédiments d'un cours d'eau par des métaux lourds (Cu, Zn, Pb, Ni) : étude de leur accumulation et de leur relargage : rôle du pH, de la température et de la composition du sédiment." Limoges, 1993. http://www.theses.fr/1993LIMO0209.

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Abstract:

Les objectifs de cette etude sont l'evaluation du niveau de contamination des sediments d'un cours d'eau le palais en aval d'un rejet industriel c. G. E. P. Et la mise en evidence de l'influence de certains parametres physico-chimiques sur les phenomenes d'adsorption et de relargage des metaux lourds. La premiere partie se propose de determiner les teneurs en metaux lourds (cd, cu, fe, ni, pb et zn) des sediments, preleves en aval du rejet, et de suivre leurs variations temporelle et spatiale. Elle s'accompagne de l'analyse de l'impact de pollution et de son evolution en fonction de divers evenements hydrologiques et climatiques qui influencent non seulement le debit du cours d'eau mais aussi les phenomenes d'accumulation et de relargage des metaux. La deuxieme partie consacree aux conditions d'adsorption et de relargage de cu, cd, zn et pb, a ete realisee au laboratoire sur des echantillons preleves en amont et en aval du rejet. Les resultats obtenus confirment l'influence du ph, de la force ionique et de la temperature sur les echanges de metaux a l'interface eau-sediments. Les reactions d'adsorption de ces metaux sur les sediments se deroulent en deux etapes distinctes: une est rapide (quelques heures), la deuxieme est plus lente (1-5 jours) et aboutit pour cu, zn et cd a un etat de pseudo-equilibre. Une augmentation du ph (5-8) favorise leur adsorption. Les pourcentages de relargage des metaux etudies obtenus dans differentes conditions confirment les resultats precedents de l'adsorption; on observe en effet une diminution du relargage apres augmentation du ph (5-8)

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Ferlin, Nadège. "Synthèse et propriétés de tensioactifs chelatants des métaux dérivés de glucose." Amiens, 2008. http://www.theses.fr/2008AMIE0106.

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La contamination des sols et des eaux par les métaux cause de graves problèmes d’environnement et de santé publique. La flottation consiste à extraire les particules métalliques d’une phase aqueuse à l’aide de tensioactifs, qui après un bullage d’air concentrent les polluants dans la mousse formée. Les tensioactifs dérivés de sucre possédant une fonction chélatante peuvent être de bons candidats à l’utilisation en flottation. Les composés ont été obtenus avec de bons rendements par une synthèse simple, rapide et la moins onéreuse possible. Les tensioactifs synthétisés sont dérivés de glucosides d’alkyle obtenus par glycosylation sous irradiation micro-ondes. Une oxydation sélective de l’alcool primaire en acide carboxylique a permis l’ajout d’une fonction complexante par réaction de couplage. Il a été aussi possible de substituer l’alcool primaire par une fonction plus nucléophile afin d’améliorer la complexation entre les ions métalliques et le tensioactif. Les propriétés interfaciales des composés ont été déterminées par la méthode du capillaire. La concentration micellaire critique des composés se situe en général entre 13 et 36 mmol. L-1 et les tensioactifs ont montré de bonnes aptitudes pour la flottation, car ce sont de bons abaisseurs de tension de surface. Des tests de flottation à l’échelle du laboratoire ont été effectués avec différents sels métalliques (Fe3+, Cr3+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Ni2+, As3+) et les échantillons récoltés quantifiés par ICP. Des tests de flottation ont aussi été réalisés avec Ca2+ pour d’éventuelles applications en détergence. La capacité d’extraction des composés dépende de la structure du tensioactif, mais aussi du métal testé. La formation d’une mousse abondante en présence du sel métallique est essentielle. Selon la nature de la fonction chélatante, certains tensioactifs se sont montrés spécifiques ou au contraire pluri-extracteurs
Heavy metals pollution of water and soils is a problem for the environment and public health. One possibility to treat the contaminated areas is flotation. This process evacuates the pollutants in a foam formed by the addition of surfactants and air bubbling. Sugar-based chelating surfactants seem to be good candidats for a use. The compounds were obtained with good yields through a simple, fast and not expensive synthesis. The surfactants are all derivates from alkylglucosides obtained by micro-waves assisted synthesis. The oxidation of the primary alcohol to carboxylic acid permitted the addition of a chelating function by coupling reactions. Another possibility to form chelating surfactants was the substitution of the primary alcohol by a more nucleophilic function. Interfacial properties were determined by the maximum bubble pressure method. The critical micellar concentration of the surfactants goes from 13 to 36 mmol. L-1 and the compounds showed good properties for flotation. Flotation tests were performed at laboratory scale with different metal salts (Fe3+, Cr3+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Ni2+, As3+) and the metal concentrations were measured by ICP. Ca2+ extraction was also studied for use in detergency. The extracting capacity of the compounds depends of the structure of the surfactant, but also of the involved metal. In fact, a good foaming capacity in presence of metal salts is a very important factor. Depending of the chelating function, selective or general estractive chelating surfactants were obtained

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Rougier, Frédéric. "Etudes des effets du zinc et du cuivre sur la fonction immune du poisson Zèbre (Brachydanio rero) (activité cytotoxique, phagocytose, résistance à Listeria monocytogènes : avantages et limites de ce modèle animal en immunotoxicologie aquatique." Limoges, 1993. http://www.theses.fr/1993LIMO0200.

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Abstract:

Nous avons evalue les avantages et les limites d'un nouveau modele animal, le poisson zebre, pour les etudes d'immunotoxicologie appliquee a la biosurveillance des ecosystemes aquatiques. La fonction immune du poisson zebre dans trois de ces aspects a ete soumise aux effets de deux metaux lourds, le cuivre et le zinc. L'activite cytotoxique naturelle des lymphocytes du rein est inhibee in vivo et in vitro. L'activite phagocytaire des macrophages du rein contre des bacteries inactivees (aeromonas hydrophila) est deprimee par le cuivre et stimulee par le zinc. Nous avons recherche si les alterations de la fonction immune induites par le cuivre et le zinc modifiaient la resistance immunitaire du poisson zebre a une infection experimentale (listeriose). La colonisation du poisson par la bacterie a ete estimee par le denombrement des germes dans le rein. Nous avons etudie l'effet des deux ions metalliques sur la resistance du poisson zebre a l'infection; le cuivre diminue cette resistance, le zinc l'augmente. La mise en evidence de ces effets n'est possible que si les metaux sont presents dans l'eau des poissons avant et pendant l'episode infectieux. Contrairement a la souris toutes les souches de listeria monocytogenes testees se sont revelees pathogenes pour le poisson, y compris l. Innocua, l. Seeligeri, l. Weilshimeri et l. Monocytogenes 1/2a faiblement hemolytique. L'ensemble de ces resultats confirme le role immuno-modulateur des ions cu2+ et zn2+ sur la reponse immune des poissons teleosteens. Leurs effets sont concentration-reponse in vivo et dose-reponse in vitro

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Blaudez, Damien. "Etude des interactions entre métaux lourds et champignons ectomycorhiziens : capacités d'accumulation, mécanismes d'absorption, et influence sur la physiologie de plantes hôtes." Nancy 1, 2000. http://www.theses.fr/2000NAN10097.

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Abstract:

Le premier objectif du travail de thèse était d'étudier la tolérance des champignons ectomycorhiziens aux métaux lourds et d'évaluer leur potentiel d'accumulation en tant que bioindicateurs de la pollution métallique d'un sol. Des tests de tolérance de souches ectomycorhiziennes ont permis de mettre en évidence une très forte variation intra- et interspécifique de la tolérance aux différents métaux. De plus, l'absence de relation entre l'origine de la souche (sol pollué ou non pollué) et son niveau de tolérance a été démontrée. Les fructifications des champignons ectomycorhiziens accumulent fortement les métaux lourds, et la composition en métaux dans leurs tissus reflète généralement la nature de la pollution présente dans le sol. La deuxième partie des travaux de recherche consistait à étudier les mécanismes d'absorption du cadmium chez les champignons ectomycorhiziens. Une approche isotopique basée sur l'utilisation du 109Cd a été utilisée. Il a été démontré que deux composantes existent au niveau de la cinétique d'absorption du Cd par les cellules fongiques. Un transport actif et saturable prédomine aux faibles concentrations en Cd (< 50 nM), alors qu'aux fortes concentrations l'absorption s'effectue principalement par diffusion. Les cations trivalents (Fe3+, Al3+ et La3+) et les acides organiques (acide oxalique principalement) sont de forts inhibiteurs de l'absorption du Cd. Les différentes espèces de champignons ectomycorhiziens n'ont pas les mêmes capacités à accumuler et à séquestrer le Cd. L'ensemble de ces expériences démontre plus généralement la capacité des champignons ectomycorhiziens à absorber le Cd et à l'accumuler dans différents compartiments cellulaires. La fixation du Cd sur les parois cellulaires et l'accumulation du Cd dans la vacuole peuvent être envisagées comme étant deux mécanismes potentiels de détoxication de ce métal. Enfin, la troisième partie des travaux de thèse avait pour objectif d'étudier l'effet de la mycorhization sur la physiologie de la plante hôte en présence de métaux lourds. L'influence d'un stress métallique sur la nutrition azotée de plants de bouleau mycorhizés ou non a été déterminée. L'absorption de l'azote inorganique est moyennement (chez les plants mycorhizés) à fortement réduite (chez les plants non mycorhizés) en présence de Cd et Cu. Par contre, l'absorption d'azote organique est faiblement inhibée par le Cd et le Cu chez les plants non mycorhizes, et elle n'est pas inhibée chez les plants mycorhizés. Un effet filtre du manteau fongique pour le Pb et le Zn a pu être observé par microscopie électronique dans le cas des mycorhizes de type suilloïde. Par contre, aucune différence significative du contenu en métaux n'a été observée entre les différents tissus des autres types de mycorhizes de pin et de bouleau. Enfin, il a été démontré que le statut mycorhizien était bénéfique dans les premières phases de croissance de plantules de bouleau introduites sur un sol pollué par les métaux lourds.

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Moudilou, Emmanuel. "Cinétiques et mécanismes de relargage des métaux lourds présents en traces dans les matrices cimentaires." Orléans, 2000. http://www.theses.fr/2000ORLE2052.

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Abstract:

Les espèces chimiques contenues dans les matrices solides sont susceptibles d'être transférées vers le milieu ambiant, notamment lors de leur contact avec l'eau. Les études précédentes du relargage des métaux lourds traces contenus par les matériaux de construction (en particulier ceux à base de ciment) lors d'essais de lixiviation, montrent une difficulté analytique importante. L'objectif de cette étude est de déterminer les cinétiques et les mécanismes de relargage des métaux traces (Cr, Cu, Ni, Pb, V et Zn) des pâtes de ciments industriels (présents à des teneurs de l'ordre de 20 à 300 ppm). Le développement du test de lixiviation dynamique CTG-LEACHCRETE (utilisé à pH=5, 20°C) permettant d'accéder aux cinétiques de relargage des métaux lourds traces est présenté dans une première partie. Ensuite, des techniques d'analyse du solide (ICP-MS-LA, DRX locale et en incidence rasante (GIXD)),novatrices quant à leur application aux matrices cimentaires, ont été employées pour caractériser les zones dégradées générées lors de la lixiviation. Ces techniques permettent de suivre les transformations minéralogiques et la répartition des métaux lourds traces dans ces zones. La confrontation de ces deux approches, cinétique et analyse du solide, couplée à l'exploitation approfondie des modélisations existantes a alors permis de proposer les mécanismes de relargage des métaux lourds traces étudiés. Dans toutes les pâtes de ciments de l'étude (CPA-CEM I, CPJ-CEM II/A et CLC-CEM V/A), on a démontré que le chrome est piégé dans l'ettringite par substitution SO4 2-/CrO4 2- et que son relargage est régi par la dissolution de cet hydrate. Le comportement du cuivre, du nickel et du zinc dans les phases solides et dans les lixiviats, est corrélé à celui de la silice des CSH, ce qui suppose que ces métaux s'y trouvent localisés. Enfin, le plomb n'est jamais détecté en phase liquide. Son comportement est également corrélé à la silice dans les zones dégradées.

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Gabelle, Cédric. "Étude de la contamination des sédiments par les métaux dans les canaux et rivières du Nord de la France." Lille 1, 2006. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2006/50376_2006_90.pdf.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude de la contamination métallique des sédiments. Il s'inscrit dans le cadre du programme de recherche INTERREG III STARDUST qui s'intéresse au devenir des contaminants métalliques dans les sédiments de la zone transfrontalière Franco-Belge. Des sédiments ont ainsi été prélevés sur les différents sites d'étude situés dans le bassin de l'Escaut. L'étude menée sur les sédiments de la Deùle a notamment permis de mettre en évidence une forte contamination par les métaux (Pb, Zn, Cd. . ) surtout au voisinage de l'ancienne usine Métaleurop. Cependant, ces sédiments ne semblent présenter un caractère toxique que dans la zone située à proximité de Métaleurop, en dehors de cette zone, la majorité des métaux "disponibles" est piégée dans les phases soufrées du sédiment. De plus, les études de remobilisation ont montré que les sédiments contaminés de Métaleurop ne relarguent pas de quantités importantes de métaux dans l'eau du canal. Il est même intéressant de constater que lors du mélange des scories et des sédiments avec l'eau du canal, une quantité importante des métaux relargués par les scories est piégée par les sédiments. Enfin, des techniques d'échantillonnage in situ basées sur la diffusion au travers d'un gel (DET et DGT) ont été utilisées sur les sédiments de l'Escaut et de la Lys afin de réaliser des profils de métaux et d'anions dans les eaux interstitielles à une échelle millimétrique. Ces résultats ont notamment permis de mettre en avant l'association de certains contaminants avec les phases porteuses du sédiment tels que les oxydes de fer et de manganèse permettant une meilleure compréhension des processus se déroulant à l'interface eau-sédiment.

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Archambeau, Alexis. "Cyclopropènes et métaux de transition synthèse de carbocycles et d'hétérocycles." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066584.

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Abstract:

L’étude de la réactivité de cyclopropènes substitués dans diverses transformations catalysées par les métaux de transition, telles que la réduction de la double liaison et la formation de complexes métalliques de vinylcarbènes, est présentée dans ce manuscrit. Il a été montré que des amides, des esters et des cétones cyclopropéniques conjugués pouvaient subir des hydrogénations énantiosélectives par transfert, catalysées par des complexes chiraux du ruthénium(II), menant à des cyclopropanes tétrasubstitués avec d’excellents excès énantiomériques. Le transfert d’hydrogène est chimiosélectif puisque seule la double liaison cyclopropénique, dont la réactivité est exacerbée par la tension de cycle, est réduite. Les vinyl carbénoïdes de rhodium(II), résultant de l’ouverture de 3,3 diméthylcyclopropényl carbinols catalysée par le tétraacétate de dirhodium, ont pu être impliqués avec succès dans des réactions intramoléculaires d'insertion dans des liaisons C(sp3)-H. C'est ainsi que des carbocycles, des hétérocycles oxygénés et des composés bicycliques diversement substitués ont pu être synthétisés avec des rendements et des diastéréosélectivités élevés. Les résultats obtenus montrent que le 3,3 diméthylcyclopropène peut être avantageusement utilisé comme équivalent synthétique d’α diazocétone. L’étude de la réactivité des esters d’aryl cyclopropényl carbinyle a permis de découvrir un nouveau réarrangement, catalysé par les complexes de rhodium(II), menant à des méthylènecyclopropanes possédant une fonction ester d’énol, avec transfert de chiralité. Ces esters d’énol sont des intermédiaires intéressants pour accéder à des arylcyclopropanes substitués et fonctionnalisés
The investigation of the reactivity of substituted cyclopropenes in several transition metal-catalyzed reactions involving either the addition on the double bond or the ring-opening into vinyl metal carbenes is presented. It has been shown that conjugated cyclopropenyl amides, esters and ketones can undergo enantioselective transfer hydrogenation, catalyzed by chiral ruthenium(II) complexes, leading to tetrasubstituted cyclopropanes with excellent enantiomeric purity. The transfer hydrogenation occurs with high chemoselectivity in favour of the cyclopropene double bond due to the ring strain. The rhodium(II) vinyl carbenoids resulting from the ring-opening of 3,3 dimethyl-cyclopropenyl carbinols have been successfully involved in intramolecular C-H insertions. This method allows access to a variety of carbocycles, oxygen heterocycles and bicyclic compounds in excellent yields and with high diastereoselectivities. The investigation of the reactivity of aryl cyclopropenyl carbinyl esters had led to the discovery of a new rearrangement, catalyzed by rhodium(II) complexes, leading to methylenecyclopropanes bearing an enol ester with chirality transfer. These latter compounds are valuable intermediates to access a variety of substituted and functionalized arylcyclopropanes

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Maurel, Brigitte. "Fixation et mobilité des métaux lourds en milieu réducteur : Application à la gestion d'un bassin recevant des apports d'origine industrielle." ENSMP, 2000. http://www.theses.fr/2000ENMP0973.

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Abstract:

Le bassin étudié correspond à l'excavation d'une ancienne mine à ciel ouvert. Ce bassin d'une dizaine d'hectares qui fait partie aujourd'hui d'une installation classée, est utilisé pour réguler les flux d'eaux naturels et anthropiques entre un site industriel complexe et le milieu naturel. Ce bassin a attiré l'attention par sa capacité apparente à retenir, au sien de boues sombres, un large cortège d'éléments métalliques, à des teneurs proches du pour cent pour certains (Cd, Cu, Zn,U). La compréhension de ce mécanisme est basée d'abord sur une analyse du fonctionnement du système en relation avec son environnement géologique et hydrogéologique proche. Le profil de répartition des éléments majeurs dans les eaux met en évidence une stratification chimique, qui s'oppose au phénomène de mélange habituellement observé dans les lacs de cette superficie. Du fait de son isolement lié à la stratification, le monimolimnion a acquis au fil du temps des caractéristiques très réductrices et une composition chimique dénotant une situation d'équilibre vis-à-vis de la roche encaissante. Les investigations menées sur les boues et les eaux, et la modélisation thermodynamique sont utilisées pour établir la spéciation des éléments métalliques présents et leur dynamique dans la nappe d'eau libre stratifiée et les sédiments. On tente de dégager les facteurs critiques de fonctionnement du système, qui lui confèrent ses propriétés remarquables de confinement vis-à-vis des polluants et qui pourraient aider à la gestion de ce type d'installation. On examine enfin les risques potentiels de déstabilisation des conditions géochimiques qui seraient susceptibles de menacer l'environnement en remobilisant les métaux.

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Cloquet, Christophe. "Géochimie élémentaire et isotopique des métaux lourds : applications environnementales en tissu urbain et industriel." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2005. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_2005_CLOQUET_C.pdf.

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Abstract:

En 2001, Metz s'est dotée d'une usine de valorisation énergétique (UVE). L'étude du comportement minéralogique, chimique et isotopique des métaux dans les effluents de l'UVE ainsi que le traçage isotopique de l'UVE et la quantification de son impact environnemental étaient les objectifs de ce travail. Un excès de concentration est observé au niveau de la trémie 2 ainsi qu'un enrichissement en isotopes lourds du Cd et du Zn. Cette enrichissement est expliqué par un fractionnement cinétique physique à la condensation. L'analyse élémentaire et isotopique du Pb et du Zn de lichens épiphytes prélevés dans et autour de la ville de Metz, a permis d'établir des cartes de dispersion des métaux et de définir l'état des retombées atmosphériques avant la mise en service de l'UVE et le suivi environnemental de l'UVE, 2 ans après. L'application des isotopes du Cd à un site pollué révèle leur potentialité comme traceur de pollution environnementale
In 2001, an urban waste incinerator equipped for power recuperation (UVE) was installed in the city of Metz. Samples of the UVE effluents were collected to characterize the mineralogical, chemical and isotopic behaviour of the metals and their environmental impact. Excess concentrations of the heavy metals as well as heavy Cd and Zn isotopes enrichment are found in the Trémie 2 ashes. Such an enrichment can be explained by kinetic fractionation during the condensation process. Elemental and isotopic analyses of epiphytic lichens, collected from Metz and the surrounding area before the UVE, were used to construct an urban atmospheric fall-out map and the evolution 2 years after. The application of Cd isotopes to an area polluted by a smelter demonstrates the potential of Cd isotopes for tracing environmental pollutants

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Muñoz, Juarez Sergio Rolando. "Mesure et modélisation du potentiel de migration de métaux lourds lors de leur transfert dans le réservoir hydrogéochimique sous-jacent de la ville de Guatemala." Paris 11, 1995. http://www.theses.fr/1995PA112166.

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Abstract:

L'objectif etait de verifier si le reservoir geologique non sature sous-jacent a la ville de guatemala pouvait avoir un effet retardateur et/ou de piegeage vis-a-vis de metaux lourds et, si dans l'affirmative, de savoir si ce role pourrait etre durable ? les resultats les plus marquants ont ete regroupes selon trois axes de recherche. Le premier axe rend compte du contexte geologique du site etudie. Il s'agit d'un reservoir multicouche forme d'une alternance de niveaux cendro-ponceux (tephra et coulees de cendres) et de niveaux sedimentaires (paleosols et diatomites). Les analyses mineralogiques revelent la presence de mineraux zeolitiques, d'oxydes de fer, de manganese, de silice et d'argiles, a fort pouvoir d'adsorption de metaux lourds. Le deuxieme axe concerne la caracterisation du reservoir d'un point de vue hydrodynamique. L'etude des transferts d'eau revele une anisotropie verticale des proprietes hydrodynamiques des formations geologiques. L'existence d'une interstratification sequentielle de niveaux permeables et semi-permeables conduit a une augmentation des temps de transferts d'eaux et de polluants depuis la surface du sol jusqu'a l'aquifere. Le troisieme axe, geochimique, rassemble des donnees ayant une incidence theorique sur les processus de sorption/migration. L'etude geochimique montre que la matrice rocheuse a un fort pouvoir d'adsorption de cations metalliques (cuivre et cadmium) et un faible pouvoir de fixation d'anions inorganiques (chrome hexavalent). Des etudes cinetiques montrent que les reactions de sorption sont extremement rapides et sont tributaires des proprietes physiques et chimiques des solides et du milieu aqueux. Ainsi, l'analyse conjuguee des resultats des differentes disciplines montre que le compartiment geologique a un role de reacteur multifonctionnel. La morphologie du reservoir, ses proprietes mineralogiques, hydrodynamiques et geochimiques, ont un effet retardateur non negligeable vis-a-vis des transferts d'eau et de metaux lourds dans la zone non saturee

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Achelhi, Karima. "Organo-apatites et nanocomposites zircone-hydroxyapatite pour le piégeage des métaux." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00827451.

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Abstract:

Le rejet de métaux lourds dans l'environnement pose des problèmes majeurs pour les écosystèmes et la santé humaine. Parmi les solutions proposées, les techniques d'adsorption semblent particulièrement prometteuses. Ce travail de thèse visait à préparer de nouveaux matériaux à base d'hydroxyapatite afin d'améliorer les propriétés d'immobilisation de métaux lourds (Cr, Pb, Zn). Deux approches ont été explorées. La première repose sur la formation d'hydroxyapatite modifiée par les acides carboxyliques qui présentent une affinité pour le calcium de la phase minérale et pour les ions métalliques. Cette approche permet d'obtenir des matériaux hydrides organo-minéraux poreux. Sur la base des caractérisations effectuées, en particulier par DRX, RMN à l'état solide, porosimétrie d'azote et microscopie électronique, l'effet de l'incorporation des acides carboxyliques dans la structure et la chimie de surface des matériaux obtenus a été discuté. Cette discussion constitue la base de l'étude des propriétés d'adsorption des ions Pb2+ et Zn2+. La deuxième approche repose sur l'élaboration de nanocomposites associant l'hydroxyapatite et la zircone. Ce travail décrit une nouvelle voie de synthèse sol-gel de ces matériaux, conduisant l'association des deux phases permet au matériau composite de présenter une bonne affinité pour le Cr(III) et le Cr(VI).

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Mouabad, Abdelfattah. "Toxicité comportementale et physiologique (filtration, respiration) des métaux lourds (Cu, Zn, Hg, Cd et Pb) chez la moule d'eau douce Dreissena polymorpha pallas : proposition d'un protocole d'essai pour l'évaluation de la toxicité par la réponse comportementale de Dreissena." Metz, 1991. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1991/Mouabad.Abdelfattah.SMZ918.pdf.

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Abstract:

Cette étude traite de la toxicité comportementale et physiologique des métaux lourds (Zn, Cu, Hg, Cd et Pb) chez la moule d'eau douce Dreissena polymorpha. Une étude préliminaire sur la toxicité létale a montré que la Cl 50-96 H est de 0. 191 mg/L pour le Cu, 0. 420 mg/L pour le Hg et supérieure à 14 mg/L pour le Cd. Le Zn (jusqu'à 10 mg/ L) n'exerce pas d'effet létal en 96 H. L'étude des effets comportementaux lors d'expositions de 24 H montre que des concentrations sublétales en métaux provoquent de profondes modifications de l'activité de filtration. Alors qu'il est continu chez le témoin, le mode de filtration de l'animal exposé devient intermittent avec une augmentation des durées de fermeture valvaire. Les métaux peuvent être classés selon l'ordre de toxicité décroissante suivant : Hg, Cu, Cd, Pb, Zn. Considérant sa bonne sensibilité, la réponse comportementale de Dreissena comme critère pour l'évaluation de la toxicité. Un protocole d'essai est présenté ; ses limites de détection pour les métaux sont (en mg/L) : 0. 010 pour le Hg, 0. 015 pour le Cu, 0. 100 pour le Cd, 0. 200 pour le Zn et 0. 400 pour le Pb. Lors d'expositions de 48 H et 1 semaine, les effets des métaux sur le taux de filtration se manifestent par des réductions de celui-ci en fonction des concentrations. Ces effets ont lieu dans le même ordre de toxicité que pour le comportement. La consommation d'oxygène est augmentée par le Zn et réduite par le Cu et le Hg, le Cd et le Pb n'ayant pas d'effet significatif. Un essai d'intégration des effets physiologiques a été réalisé pour le Cd (de 0. 005 a 0. 045 mg/L) et le Cu (de 0. 004 a 0. 044 mg/L) lors d'une exposition de 4 semaines. Les résultats montrent que le Cd n'affecte pas le potentiel énergétique de croissance tandis que le Cu le réduit
The study deals with the effetcts of subletal concentrations of heavy metals (Cu, Zn, Hg, Cd, Pb) on the pumping behaviour and physiological functions (filtration rate, oxygen consumption) of the freshwater mussel Dreissena polymorpha. A preliminary study, carried out to screen the letal effects, showed that the LC 50-96 h is 0,191mg/l for Cu, 0,420 mg/l for Hg and above 14 mg/l for Cd. Zn has no letal effect in a 96 h exposure. In a 24h exposure, subletal concentrations of metals induce deep changes in the pumping activity of Dreissena. Pumping flow becomes intermittence and valve closure in enhanced. The effects are concentration dependent. Metals can be classified in a decreasing order of toxicity as following : Hg, Cu, Cd, Pb, Zn. In view of its good sensitivity, the behavioural response of Dreissena is proposed as a tool for the screening of toxicity in freshwaters. The detection limits set for metals are (in mg/l) : 0, 010 for Hg, 0,015 for Cu, 0,100 for Cd, 0,200 for Zn and 0,400 for Pb. In exposures of 48 h and 1 week, metals significantly reduce the filtration rate of Dreissena. Order of toxicity is the same as for behaviour. The oxygen consumption study showed that it is increased by Zn and reduced by Cu and Hg. No effect was obtained with Cd and Pb. Integration of the physiological effects was undertaken for Cd (0,005 to 0,045 mg/l) and Cu (0,004 to 0,044 mg/l) in a 4 weeks exposure. Results show that the Scope for Growth in not impaired by Cd whereas Cu reduces it. The usefulness of the studied physiological functions as criteria for the chronic toxicity testing is discussed

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Villar, Arribi Pablo. "Fermions lourds et métaux de Hund dans les supraconducteurs à base de fer." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018GREAY070/document.

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Abstract:

Matériaux dans lesquels les électrons responsables des propriétés de basse énergie son soumis à fortes corrélations sont aujourd'hui très étudiés à la recherche de nouvelles phases émergentes aux propriétés surprenantes et/ou utiles.Les supraconducteurs à base de fer (IBSC) sont maintenant considérés dans cette classe de composés. En utilissant des techniques multi-corps nécessaires pour le traitement théorique de ces corrélations (théorie du champ moyen de spin esclave - SSMFT et théorie du champ moyen dynamique - DMFT - en conjonction avec la théorie du fonctionnelle de la densité, DFT), dans cette thèse, j'etudie plusieurs propriétés d'IBSC.D’abord, j'analyse les composés très dopés de la famille de IBSC, qui montrent expérimentalement certains comportements typiques des ``fermions lourds'', des composés typiquement des terres rares ou des actinides, où des électrons extrêmement corrélés coexistent avec des électrons moins corrélés. En particulier je me concentre sur la chaleur spécifique et le pouvoir thermoélectrique et je montre comment ces propriétés peuvent être comprises dans le paradigme récemment développé ``métaux de Hund''. En effet, l’échange intra-atomique (le ``couplage de Hund'') est responsable de ces matériaux à éléments métal de transition en montrant la physique des fermions lourds. Je montre aussi que les caractéristiques typiquement fermions-lourds du spectre d’excitation, connues car les singularités de Van Hove sont bien capturées par notre modélisation au sein de DFT+SSMFT. J'utilise ensuite DMFT dans un modèle afin d'étudier l'impact direct des singularités de Van Hove sur la force des corrélations.Dans une seconde partie, je montre comment FeSe, le IBSC actuellement le plus étudié, se trouve également dans une phase métal de Hund, mais il est amené à la frontière de cette phase par la pression. Cette frontière est liée à une augmentation de la compressibilité électronique qui est positivement corrélée à l’augmentation de la supraconductivité trouvée dans les expériences.Je réalise une étude analogue sur le détenteur du record pour la température supraconductrice critique la plus élevée, la monocouche FeSe où je trouve également une compressibilité augmentée. Cela appuie la récente proposition selon laquelle la frontière du métal de Hund favorise la supraconductivité à haute température.Enfin, j'étudie la nature du magnétisme dans une autre famille de IBSC, les germanides de fer. J'explore différents ordres magnétiques possibles avec des simulations DFT et leur concurrence (ce qui peut en principe favoriser la supraconductivité) dans plusieurs composés où différents substitutions sont appliquées au composé parent YFe2Ge2. J'étudie également l'effet de la pression chimique sur ce composé
Materials where the electrons responsible for the low-energy properties experience strong correlations are today very investigated in search of emerging new phases with surprising and/or useful properties. Iron-based superconductors (IBSC) are now considered in this class of compounds. Using the many-body techniques necessary for the theoretical treatment of these correlations (slave-spin mean field theory - SSMFT- and dynamical mean field theory - DMFT- in conjunction with density functional theory, DFT), in this thesis I address several properties of IBSC.First I analyze the very hole-doped compounds in the IBSC family, that show experimentally some behaviors typical of the so-called “heavy fermions”, compounds typically of rare earth or actinides, where extremely correlated electrons coexist with others less correlated. In particular I focus on the specific heat and the thermoelectric power and show how these properties can be understood in the recently developed paradigm of “Hund’s metals”. Indeed the intra-atomic exchange (the “Hund’s coupling”) is responsible for these materials of transition metal elements showing heavy-fermionic physics. I show also that typical heavy-fermionic features of the excitation spectrum, known as Van Hove singularities are well captured by our modelization within DFT+SSMFT. I then use DMFT in a model in order to study the direct impact of the Van Hove singularities on the strength of correlations.In a second part I show how FeSe, the presently most studied IBSC, is also in a Hund’s metal phase, but it is brought to the frontier of this phase by pressure. This frontier is connected to an enhancement of the electronic compressibility which correlates positively then with the enhancement of superconductivity found in experiments. I perform an analogous study on the record holder for the highest critical superconducting temperature, the monolayer FeSe where I also find an enhanced compressibility. This supports the recent proposal that the frontier of a Hund's metal favors high-temperature superconductivity.Finally I study the nature of magnetism in another family of IBSC, the iron-germanides. I explore different possible magnetic orders with DFT simulations and study their competition (which can in principle favor superconductivity) in several compounds where different chemical substitutions are applied to the parent compound YFe2Ge2. I also study the effect of chemical pressure on this compound

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Taghavi, Safieh. "Un mégaplasmide de résistance aux métaux lourds d'alcaligènes eutrophus: analyse génétique et fonctionnelle." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1996. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212387.

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Bernard, Hélène. "Bioindication des métaux lourds (Plomb, mercure, cadmium et thallium) par les basidiomycètes sauvages." Bordeaux 2, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR2P026.

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Cherifi, Kamel. "Synthèse d'oligopeptides soufrés et étude de leur complexation par des cations métalliques." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10025.

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Abstract:

Les peptides et les protéines soufrés ont une grande importance biologique à cause de leurs grandes possibilités de complexation avec des cations métalliques. Les métallothionéines qui comportent 35% de résidus cystéines, présents sous forme de triades cys-x-cys, semblent jouer un rôle dans la détoxification des métaux lourds incorporés par les systèmes biologiques. Dans un but de modélisation, nous avons étudié la complexation d'oligopeptides soufrés avec des cations métalliques. La première partie de ce travail a donc consisté à mettre au point la synthèse d'oligopeptides comportant une ou deux fonctions thioles libres: ala-cys, phe-cys, ala-ala-cys, cys-ala-cys et cys-ala-cys. Nous avons alors, dans une deuxième partie, étudié la complexation des peptides préparés avec des métaux d'importance biologique comme le ni(ii), pd(ii), zn(ii), co(ii) et cd(ii). Ainsi, à l'aide de la spectroscopie u. V. Visible, du dichroisme circulaire, de la r. M. N. Du proton et de la potentiométrie, nous avons pu déterminer les différents sites de complexation et la structure des divers complexes formés en solution. La détection de bandes de transfert de charge dans les spectres dichroiques, constitue une preuve de la participation du soufre dans la complexation avec le cation métallique. Avec ni(ii), les espèces les plus stables montrent une coordination de type s, n#2 ou s, n, n, n. Le pd(ii) conduit à la formation d'espèces stables à quatre azotes et deux ligands. Le zn(ii), cd(ii) et co(ii) révèlent une complexation du type s, n#2 ou s, o suivant le peptide étudié. Enfin, la présence d'une seule espèce majoritaire à un ph physiologique pour la plupart des cations étudiés, montre l'importance des interactions cations métalliques-peptides dans les équilibres biologiques

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Standaert, Alain R. "Synthèse de ligands nouveaux pour les métaux de transition." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1989. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/213216.

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Métian, Marc. "Écotoxicologie des métaux chez les pectinidés : bioaccumulation, variabilité zoogéographique et évaluation des risques sanitaires." La Rochelle, 2007. http://www.theses.fr/2007LAROS198.

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Abstract:

La bioaccumulation des métaux est très importante chez les Pectinidés. Le présent travail a étudié ce phénomène chez 3 espèces de cette famille de bivalve (Chlamys varia, Comptopallium radula & Pecten maximus) afin de mieux comprendre les mécanismes biologiques qui le régissent. Cette étude alliant aussi bien des données de terrain que des mesures en laboratoire a investigué 3 niveaux d’organisation biologique. La variabilité géographique des capacités bioaccumulatives ainsi qu’une évaluation des risques sanitaires ont aussi été abordée en raison de la provenance diverse des espèces étudiées (zone tropicale vs tempérée) & de par la consommation importante de leurs tissus. L’approche de terrain indiquait, entre autre, les capacités de biosurveillance de C. Radula & de P. Maximus lors d’une contamination en Ag. D’autre part, les niveaux métalliques dans C. Radula était comparable aux autres Pectinidés si ce n’est une très faible concentration en Zn & Mn de leurs reins en raison de leur supposé faible contenu en granules. L’approche de laboratoire, elle, visait à définir les paramètres cinétiques de la bioaccumulation dans les espèces via l’eau de mer, la nourriture et le sédiment à l’aide des techniques de radiotraçage. Outre la compréhension de l’accumulation et la rétention des métaux en conditions simples, cette approche a permis d’indiquer le rôle non négligeable de la voie particulaire sur la bioaccumulation globale grâce à l’utilisation d’un modèle. Enfin, les deux approches complémentaires ont ensemble mis en évidence les rôles importants des reins & la glande digestive dans l’accumulation & le stockage des métaux mais aussi les moyens de détoxication subcellulaire
Metal bioaccumulation is very important in Pectinidae. This work studied this phenomenon in 3 species of this bivalve’s family (Chlamys varia, Comptopallium radula & Pecten maximus) in order to better understand biological processes which govern it. This study combining datas from the field and measurements in laboratory investigated 3 levels of biological levels (individuals, organs and cells). The zoogeographical variability of the bioaccumulation capacities as well as a consumer risk assessment were also investigated in this work in reason of the various source of the studied species (C. Radula - tropical zone and the 2 other species - temperate zone) and the important consumption of pectinids tissues. The field approach indicated, amongst other things, the biomonitoring capacities of C. Radula and P. Maximus during Ag contamination. In addition, the metal levels in the tropical species was comparable with other pectinids excepting the very low Zn concentration in their kidneys because of their presumed low contents in granules. The laboratory approach aimed at defining the kinetic parameters of the bioaccumulation in the organisms via sea water, food and the sediment using the techniques of radiotraçage (γ emitters). In addition to the comprehension of accumulation and the retention of metals in simple conditions, this approach allowed indicated considerable role of the particulate pathway on the global bioaccumulation using a model. Finally, both complementary approaches together highlighted the important roles of kidneys and the digestive gland in the accumulation and the storage of the metals. But also, subcellular detoxification mechanisms set up by Pectinidae

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Verret, Frédéric Gilles. "Caractérisation physiologique et moléculaire d'un transporteur de type cadmium-ATPase chez Arabidopsis thaliana." Aix-Marseille 2, 2005. http://www.theses.fr/2005AIX22021.

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Weissenhorn, Ingrid. "Les mycorhizes à arbuscules dans des sols pollués par des métaux lourds : tolérance aux métaux et rôle dans leur transfert aux plantes." Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10009.

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Abstract:

Dans ce travail, la tolérance des mycorhizes à arbuscules aux métaux lourds et leur rôle dans le transfert des métaux à la plante ont été étudiés dans 15 sols différents par leurs teneurs en métaux et par l'origine des métaux. Des études au champ et des expériences au laboratoire ont été effectuées. Les résultats suggèrent une adaptation des populations de champignons mycorhizogènes indigènes aux concentrations élevées de métaux. L’influence de la mycorhization sur l'absorption de métaux par la plante dépend des conditions de croissance, du partenaire fongique, de la nature du métal et de sa disponibilité. Une inoculation avec des champignons mycorhizogènes à arbuscules tolérants aux métaux pourrait être considérée dans le cadre de la réhabilitation de sols pollues. La germination des spores des champignons mycorhizogènes à arbuscules pourrait être utilisée comme biotest simple pour la réceptivité d'un sol aux mycorhizes et plus particulièrement pour la toxicité du sol liée aux métaux lourds ou à d'autres facteurs

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Brackx, Gwennhaël. "Approche multidisciplinaire pour la détection de métaux lourds en environnements aquatiques." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2017. http://www.theses.fr/2017USPCC004/document.

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Abstract:

La gestion de l’eau douce est un problème majeur partout dans le monde. Les activités anthropiques liées à l’industrie, à l’agriculture et à l’implantation humaine sont les principales sources de pollutions de l’eau. Afin mettre en place des politique de prévention de la pollution, de réhabilitation des environnements aquatiques ou de recyclage des eaux usées, il est nécessaire d’acquérir des données massives sur la qualité de l’eau. Or, les méthodes actuelles de suivi des contaminants présentent des coûts élevés et de faibles débits de mesure du fait de leur incompatibilité avec un déploiement sur le terrain. Ces deux freins majeurs ne permettent pas de suivre les concentrations en polluant et notamment en métaux lourds dans les milieux aquatiques à des échelles spatiales et temporelles pertinentes. Plusieurs organisations internationales, dont l’ONU, ont de ce fait recommandé le développement de nouvelles méthodes analytiques plus performantes. Nous proposons ici une technique de mesure des contaminants métalliques lourds basée sur la diffusion Raman exaltée de surface (SERS). Le SERS présente de nombreux avantages pour l’analyse environnementale dont la sensibilité, la spécificité,la rapidité de mesure, l’adaptabilité aux matrices complexes ainsi que le coût modéré d’un instrument portable. Nous détaillerons donc la construction de la sonde SERS dédiée à la quantification de l’ion métallique lourd cible Zn2+, ainsi que les traitements de données nécessaire à l’établissement d’une quantification. Puis, nous examinerons la robustesse de la méthode de quantification vis-à-vis des sources de variabilités qui seront inévitablement rencontrées dans les eaux naturelles
Freshwater management is a major problem all over the world. Anthropogenic activities related to industry, agriculture and human settlements are the main sources of water pollution. In order to makes policies for pollution prevention, rehabilitation of aquatic environments or waste water recycling, it is necessary to acquire massive data on water quality. Current contaminant monitoring methods have high costs and low frequency of measurement due to the incompatibility with field deployment. These two major brakes do not make it possible to monitor pollutant and especially heavy metal concentrations in aquatic environments at relevant spatial and temporal scales. Several international organizations, including the United Nations, have therefore recommended the development of new and better analytical methods.We propose here a technique for measuring heavy metal contaminants based on Surface Enhanced Raman Spectroscopy (SERS), which would allow a large scale deployment in the field.SERS has many advantages for environmental analysis including sensitivity, specificity, speed of measurement, adaptability to complex matrix and the moderate cost of portable instrument. We will therefore detail the construction of the SERS probe dedicated to the quantification of the target heavy metal ion Zn2+, which is a geochemical marker of anthropogenic contamination, as well as the data processing necessary for the establishment of quantification. Then, we will examine the robustness of the method of quantification with respect to the sources of variability that will inevitably be encountered in natural waters, when used directly in the field

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Domain, Francis. "Rôles des ferrédoxines de Synechocystis : mise en évidence et analyse de l'interaction : ferrédoxine VII-glutaredoxine II." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112088.

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Abstract:

Des bactéries à l'homme, les ferrédoxines (fed), protéines à centre fer-soufre, assurent les transferts d'électrons indispensables au métabolisme redox de la cellule par des mécanismes mal connus, que nous analysons chez la cyanobactérie modèle Synechocystis qui présente les atouts suivants:- un petit génome séquencé et facilement manipulable- 9 gènes fed qui couvrent la quasi totalité de la classification basée sur la nature de leur centre fer-soufre- deux métabolismes redox générateurs de stress oxydant (respiration et photosynthèse) dans le même compartimentPar délétions de gènes et analyse phénotypique des mutants correspondants, j'ai montré que 4 ferrédoxines sont essentielles à la viabilité cellulaire et que FedVII (non essentielle) intervient dans la tolérance aux stress oxydant et aux métaux lourds. Grâce au système double-hybride, j'ai montré que FedVII interagit avec 2 protéines clé du métabolisme redox : la Ferrédoxine Thiorédoxine Réductase et une glutarédoxine. C'est la première fois qu'une interaction Fed-Grx est mise en évidence. Par mutagenèse dirigée, j'ai identifié, dans chaque protéine partenaire, des acides aminés essentiels à ces interactions. Les mutations ponctuelles correspondantes (perte d'interactions) ont été introduites chez Synechocystis. Elles miment en partie la délétion de FedVII et de ces partenaires, FtrC et Grx2. Dans une autre partie de ma thèse, j'ai analysé le rôle du gène lexA chez les cyanobactéries. Par une approche transcriptomique, nous avons montré que contrairement à E. Coli, lexA ne régule pas les gènes du “SOS” (réparation ADN). Par contre, LexA est essentielle à la tolérance à une carence en carbone (Domain et al, 2004)
Bacteria to the human being, ferredoxins (fed), proteins with iron-sulphur centre, are essential for the poorly known mechanism of transfer of electrons to the cellular redox metabolism, which we analyze in model cyanobacteria Synechocystis. This bacteria presents the following assets: - A small sequenced genome easy to manipulate - 9 genes fed which belong to almost totality of the classification based on the nature of their iron-sulfur centre - Two redox metabolisms generating of oxidative stress (breathing and photosynthesis) in the same compartment Thanks to gene deletions and phenotypical corresponding mutant's analysis, I showed that 4 ferredoxins are essential in cellular viability and that FedVII (not essential) intervenes in the tolerance of oxidative stress and heavy metals. Thanks to the double-hybrid system, I showed that FedVII interacts with 2 key proteins of the metabolism redox: Ferredoxin Thioredoxin Reductase and a glutaredoxin. It is the first time that an interaction Fed-Grx is disclosed. The directed mutagenesis made me identify, in each protein partner, the essential amino acids for these interactions. The corresponding specific mutations (interactions' loss) were introduced in Synechocystis. They reproduce partly the deletion of FedVII and these partners (FtrC and Grx2). In another part of my thesis, I analyzed the role of the lexA gene in cyanobacteria. By a transcriptomic approach, we showed that contrary to E. Coli, lexA does not control genes of the "S. O. S" (DNA repair). On the other hand, LexA is essential for the tolerance in the deficiency of carbon (Domain et al. , 2004)

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Ghaieb, Jalel. "Elimination de métaux en solution par l'ozone : études cinétiques et transfert de matière." Toulouse, INPT, 1990. http://www.theses.fr/1990INPT019G.

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Abstract:

L'elimination d'especes metalliques dissoutes dans l'eau par l'ozone est realisee dans un reacteur agite fonctionnant en regime semi-continu. L'etude a pour but l'identification et la definition des parametres caracteristiques des reactions chimiques et du transfert de matiere. Les resultats experimentaux portent sur les ions libres manganeux et ferreux introduits sous forme de sulfates dans une solution aqueuse tamponnee et de force ionique fixee. Ils conduisent a identifier le transfert de l'ozone a l'interface gaz-liquide comme processus limitant de la dynamique globale. Une approche theorique originale prenant en compte explicitement l'auto-decomposition de l'ozone en phase aqueuse permet de quantifier l'effet des parametres d'action sur le transfert de matiere

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Barreteau, Cyrille. "Morphologie et énérgetique des surfaces vicinales de métaux de transition." Habilitation à diriger des recherches, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006882.

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Abstract:

Etude Theorique de la morphologie et energetique des surfaces vicinales de metaux de transition, a l'aide de methodes de structure
elecrtonique et de potentiels empiriques. Une attention particuliere
est dediee a l'etude de la stabilite des surfaces vicinales vis a vis du facettage.

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MONTES, RENDON ARTURO. "Préparation et propriétés catalytiques de métaux de transition sur mordenité." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2037.

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LEGMA, JEAN BOUKARI. "Cristallogénèse et photo-conversion de diséléniures de métaux de transition." Aix-Marseille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX11252.

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Abstract:

L'objet de cette these vise a l'elaboration de nouveaux materiaux aptes a ameliorer la photo-conversion de l'energie. Dans un premier temps, l'etude a porte sur la croissance cristalline des dichalcogenures de metaux de transition. Les conditions d'obtention des monocristaux de mose#2 et wse#2, de types p et n, ont ete clairement precisees: le transport effectue en utilisant le selenium comme agent de transport conduit aux monocristaux de type p, tandis que l'utilisation de brome, de tetrachlorure de selenium ou de tellure aboutit au type n, l'iode pour sa part donnant un type n avec mose#2 et un type p avec wse#2. La densite du photo-courant varie de facon tres importante avec la nature du materiau et son mode de croissance cristalline. Le meilleur resultat, 44 ma. Cm##2, obtenu pour des materiaux purs, correspond a des cristaux de wse#2 transportes par secl#4; ce resultat a encore pu etre ameliore par dopage par le niobium (55 ma. Cm##2 pour mose#2). Des mesures de conductivite electrique et de spectrometrie d'impedance ont permis de caracteriser les divers monocristaux obtenus: seuls les monocristaux de type n et de type mixte (p-n) prepares par le selenium semblent degeneres. Pour les autres, le dopage crdee en outre des niveaux intermediaires dans la bande interdite. Le nombre de porteurs majoritaires, determine par spectroscopie d'impedance, et confirme par effet hall, montre que les meilleurs rendements en photo-courant correspondent a des faibles taux de porteurs (2?10#1#6 cm##3) ce qui implique une large zone de charges d'espace et une faible probabilite des pertes par recombinaison des paires electrons-trous. Une bonne correlation a ainsi pu etre etablie entre la stchiometrie, le taux en porteurs majoritaires et le gain en photo-courant

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Mesboua, Nouara. "Caractérisation de surfaces solides par adsorption : physisorption sur solides lamellaires et métaux, chimisorption d'oxygène sur métaux de transition." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10215.

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Abstract:

Les techniques de caractérisation de surfaces (spectrométrie électronique, photoélectronique. . . ) peuvent être rendues plus sensibles grâce à la physisorption ou à l'adsorption. À partir des travaux effectués sur des solides lamellaires, les choix de l'adsorbat et les conditions opératoires pour augmenter la sensibilité des techniques sont déterminés. Présentation des résultats obtenus par adsorption d'oxygène sur les alliages Nb-Mo et Pt-Re à des températures élevées (oxydes volatils)

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Bouain, Nadia. "Etude des interactions entre métaux lourds et phosphate chez les plantes : aspects physiologiques et moléculaires." Thesis, Montpellier, SupAgro, 2016. http://www.theses.fr/2016NSAM0008.

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Abstract:

Durant cette dernière décennie, plusieurs voies de régulation de l’homéostasie de différents ions ont été identifiées chez les plantes. Le croisement des données de la littérature révèle l’existence de connexions insoupçonnées entre ces différentes voies de régulation, limitant ainsi les perspectives d’apporter des solutions adaptées pour chaque élément. En effet, la carence ou l’excès en un seul élément cause une profonde perturbation de l’homéostasie des autres éléments associés. Un exemple frappant illustrant l’interconnexion entre l’homéostasie des ions est celui qui concerne le phosphate inorganique (Pi), le zinc (Zn) et le fer (Fe). Dans ce contexte, l’objectif de mon travail de thèse est de mieux comprendre les bases physiologiques et moléculaires de l’interaction entre le Pi, le Zn et le Fe chez les plantes. Trois plantes ont été utilisées dans ce travail : la plante modèle Arabidopsis thaliana, et deux plantes d’intérêt agronomique, la laitue (Lactuca sativa) et le riz (Oryza sativa L.). Chez la laitue, mes résultats montrent l’existence d’une base génétique pour la co-régulation de l’homéostasie du Pi et de celle du Zn chez les deux variétés de laitue utilisées, toute en y révélant un comportement contrasté. Chez le riz, j’ai prouvé également l’existence d'une base génétique pour les interactions non seulement entre les homéostasies du Pi, et celle du Zn et mais aussi avec celle du Fe, et j'ai démontré un rôle important du transporteur du Pi OsPHO1;1 dans ce processus. Enfin, en utilisant l’approche de génétique d’association, de nouveaux gènes impliqués dans les interactions homéostatiques Pi-Zn ont été caractérisés chez Arabidopsis
Plants require a variety of elements for their basic biological functions. Interestingly, Transport, assimilation and utilization of these nutrients are not independent of another. However, the biological significance, molecular and genetic bases of these dependencies are not well understood. We use the over-accumulation of inorganic phosphate (Pi) in plants under zinc (Zn) deficiency as an example to dissect a fundamentally and agronomically important Pi-Zn interdependency in Lettuce, rice and Arabidopsis plants. We described the physiological and molecular basis of the interaction between Pi and Zn homeostasis. In Lettuce, we revealed a contrasting behavior between the two lettuce varieties in terms of the coregulation of Pi and Zn homeostasis. In rice, our data reveal coordination between pathways involved in Fe transport and PiZn signaling, which involves the OsPHO1; 1. In Arabidopsis, we discovred a new mecanism that plants use to gate defense and growth process in Pi-Zn dependant manner

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Coste, Servane. "Nouveaux thiophosphates de métaux de transition et d'alcalins : synthèses, structures, propriétés et exfoliation dans des solvants organiques." Nantes, 2002. http://www.theses.fr/2002NANT2040.

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Abstract:

Les composés 1D-KMPS4 (M=Pd, Ni) sont des phases à caractère 1D qui s'exfolient dans des solvants polaires. Alors que les chaînes [PdPS4]- se maintiennent en solution et donnent lieu à un fluide complexe, les chaînes [NiPS4]- s'autofragmentent pour conduire aux entités discrètes [Ni3P3S12]3-. Ces entités sont stabilisées à l'état solide par échange en solution de K+ par des cations organiques monochargés. Par contre, la substitution de K+ par des cations organiques bichargés favorise la stabilisation de chaînes infinies [NiPS4]-. Par ailleurs, pour comprendre l'influence du cation sur le comportement des chaînes [PdPS4]- en solution, les phases 1D-APdPS4 (A=Na, Rb) ont été synthétisées et étudiées à l'état solide et en solution. Lors de ces synthèses, la nouvelle phase Rb1,33PdP1,4S6O0,1 a été découverte et un modèle structural a été proposé à partir des données de diffraction RX et de spectroscopies IR, Raman et de RMN. . .

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Delmail, David. "Contribution de Myriophyllum alterniflorum et de son périphyton à la biosurveillance de la qualité des eaux face aux métaux lourds." Limoges, 2011. http://www.theses.fr/2011LIMO330C.

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Abstract:

L‘utilisation des plantes dans la biosurveillance de la qualité des eaux courantes lors des études écotoxicologiques, est un domaine en plein essor. Myriophyllum alterniflorum est un macrophyte aquatique méconnu dont l‘utilisation potentielle en tant que biomarqueur est évaluée vis-à-vis des pollutions au cadmium et au cuivre. De même, les réponses communautaires de son périphyton épiphyte sont considérées. Après le développement de la culture in vitro de M. Alterniflorum, un protocole de réintroduction en nature des clones est établi. Cela permet d‘étudier en laboratoire et sur le terrain, la toxicité de ces métaux lourds chez ce macrophyte ainsi que sa réponse antioxydante. Cette perturbation provoque l‘apparition d‘une nouvelle structure anatomique, un double endoderme foliaire, réduisant le stress hydrique. De plus, quatre biomarqueurs spécifiques de la contamination au cuivre sont mis en évidence in situ : l‘ascorbate peroxydase, la glucose-6-phosphate déshydrogénase, la vitamine E et le malondialdéhyde. La biodiversité du périphyton associé à M. Alterniflorum apporte des informations complémentaires sur la contamination en cadmium et en cuivre des milieux par la présence de groupes aux affinités écologiques propres. En outre, la dynamique métacommunautaire des taxa les plus représentatifs souligne l‘importance de la restauration écologique du support végétal dans les environnements perturbés pour la pérennité de ces microorganismes. Macrophyte et périphyton contribuent donc efficacement à la biosurveillance, et ils sont exploitables pour la gestion des espaces naturels et les études de santé publique en accord avec les directives européennes et nationales sur l‘eau
Using plants to biomonitor stream water quality in ecotoxicological surveys is a promising way. Myriophyllum alterniflorum is a poor-known aquatic macrophyte which biomarker potential is evaluated during cadmium and copper pollutions. The responses of its periphyton communities are also studied. After establishment of the in vitro culture of M. Alterniflorum, a protocol is defined for clone reintroduction. It allows comparative laboratory and field studies to assess the toxicity of heavy metals on M. Alterniflorum and its antioxidant responses. A new anatomical feature reducing the water stress appears in leaves, as a double endodermis. Moreover, four copper-specific biomarkers are evidenced in in situ conditions: ascorbate peroxidase, glucose-6-phosphate dehydrogenase, vitamin E and malondialdehyde. Using the occurrence of groups with specific ecological affinities, the periphyton biodiversity brings highlights about cadmium and copper contamination. Furthermore, in a metacommunity approach, the dynamics of the most representative taxa underlines the importance of the plant-substrate restoration to ensure the continued survival in disturbed environments. Macrophyte and periphyton appear as essential in biomonitoring, and they are useful for the management of natural habitats and for public health policies according to the European and national water directives

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Gagnepain, Bruno. "Spéciation des métaux lourds dans les résidus solides d'usines d'incinération d'ordures ménagères et contribution à l'interprétation des processus de vaporisation." Perpignan, 1998. http://www.theses.fr/1998PERP0321.

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Afin de mieux comprendre les mecanismes physico-chimiques controlant l'evolution des metaux lourds (ml) dans les procedes d'incineration des ordures menageres (om), nous avons d'abord analyse differents types de residus solides d'usines d'incineration (uiom) par des techniques complementaires, en essayant d'etablir des tendances relatives a la speciation des ml. D'une part le piegeage chimique des ml dans les cendres ainsi que leurs mobilites respectives ont ete caracterises par la methode des extractions sequentielles. D'autre part la morphologie des cendres, la localisation, la repartition et l'environnement chimique des ml dans ces residus ont ete etudies grace a la microanalyse x. Nous avons ainsi observe que cd et zn sont fortement lixiviables, a l'oppose cr, ni et cu paraissent bien pieges au sein des cendres, pb et as presentant des comportements intermediaires avec une mobilite relativement faible. La microanalyse x, realisee seulement sur zn, pb et cr, a montre une large dispersion de zn dans les particules de cendres, alors que cr et pb sont tres localises dans de petits nodules inclus dans de grosses particules ; les matrices etant constituees d'associations complexes de silicates et d'aluminosilicates de ca, mg, na, k. Nous avons deduit de l'etude des profils de concentration des ml en fonction de la granulometrie des cendres des comportements possibles des ml pendant l'incineration. La seconde partie de ce travail a ete consacree a la preparation d'un dispositif experimental d'etude de la vaporisation des ml en lit fluidise, concu pour etudier le largage des ml lors de l'incineration des om. Nous avons mis sur pied un programme d'experiences basees sur des conditions operatoires (t, atmosphere gazeuse, temps de sejour) proches de celles des procedes reels. Parallelement, nous avons egalement commence a developper un modele d'exploitation de ces essais, couplant les transferts de matiere et chaleur avec une prevision thermodynamique du comportement des ml.

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Park, Jae Beom. "Etude physico-chimique de la chimisorption de vapeur de dérives du cadmium, du zinc et du plomb sur divers substrats minéraux." Mulhouse, 2003. http://www.theses.fr/2003MULH0734.

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Abstract:

Le but de notre étude est d'accroître les connaissances relatives à l'adsorption des chlorures métalliques sur divers substrats. Les expériences réalisées mettent clairement en évidence l'influence de la nature de l'adsorbant sur le phénomène d'adsorption des vapeurs de chlorure métalliques. Nous avons constaté que la meilleure efficacité, en ce qui concerne la capture des chlorure des métaux gazeux à une température de 850ʿC, est obtenue avec la silice brute (pour CdCl2 et PbCl2) et l'alumine (pour ZnCl2). Les tests de lixiviation ont été réalisés. Une simulation réalisée sous le code de calcul Fluent de l'évaporation des chlorures métalliques, a permis d'étalonner notre installation. Une interprétation se basant sur des lois classiques d'adsorption a été développée. Un modèle cinétique de réacteur à contre courant a permis de déterminer les constantes de vitesse pour les différentes combinaisons de chlorure métallique et d'adsorbant
The goal of our study is to increase knowledge relating to the adsorption of metal chlorides on various substrates. The experiments carried out clearly the influence of the nature of the adsorbent on the phenomenon of adsorption of the metal chloride vapours. We noted that the best effectiveness, with regard to the capture of chloride of gas metals at a temperature of 850ʿC, is obtained with silica (for CdCl2 and PbCl2) and alumina (for ZnCl2). The tests of leaching were carried out. A simulation carried out under the Fluent computer code of the evaporation of metal chlorides, allowed to calibrate our installation. An interpretation basing on traditional laws of adsorption was developed. A kinetic model of reactor with against current made it possible to determine the rate constants for the various combinations of metal chloride and adsorbent

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Dissertations / Theses on the topic 'Métaux lourds et métaux de transition'

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