Academic literature on the topic 'Méthode de Dissociation'

La dissociation est une défense d’évitement contre le risque de se trouver submergé par les émotions liées à des souvenirs traumatiques. Elle consiste en un brusque changement d’état qui facilite la division entre pensée, affect, comportement et mémoire narrative. En conséquence, de par sa nature même, la dissociation crée une histoire traumatique disjointe et intraduisible. Le Rorschach est une méthode très puissante pour faire apparaître la dissociation dans la mesure où il pousse les sujets à plonger dans le magasin interne de leurs souvenirs verbaux et de les associer aux stimuli visuo-kinesthésiques des taches d’encre. Les exigences du test vont donc à l’encontre de la dissociation, ce qui permet au testeur de saisir le travail des défenses plus clairement. Dans cet article nous commençons par décrire la compréhension théorique de la dissociation. La littérature de recherche avec le Rorschach nous permet de définir les marqueurs Exner de l’intrusion traumatique et de l’évitement émotionnel qui sont caractéristiques de la dissociation. L’intrusion traumatique est signalée par des scores du type de la combinaison fabulée (FABCOM), des réponses circonstanciées (DR) et les contenus agressifs-morbides, qui reflètent les flashback et les “troubles traumatiques de la pensée” qui y sont associés. On peut repérer les signes d’évitement émotionnel dans l’élévation des kinesthésies humaines, du Lambda et des réponses de dimensionnalité formelle, ainsi que dans une baisse du rapport affectif (Afr). L’analyse séquentielle révèle souvent une alternance entre des scores d’évitement et de submersion qui signale l’échec de la dissociation et l’émergence d’un trouble de stress posttraumatique. En incluant dans le processus diagnostic des informations sur les comportements hors-test du sujet et les réactions contre-transférentielles du testeur, on peut suivre le fil de la dissociation pendant le test et clarifier les tenants et aboutissants de la défense pour le sujet. Nous décrivons certains comportements dissociatifs hors-test typiques, comme le désaveu de réponses, des changements dans la distance physique aux planches, des réactions de peur, des mouvements appuyyés des yeux et un regard vide. Nous introduisons le concept de “relation dissociée” pour désigner un champ de relation contretransférentielle dans lequel les réactions du testeur reproduisent en miroir les réactions du sujet. Une prise de conscience de tels phénomènes de contretransfert, comme d’avoir envie de dormir, avoir l’impression de flotter, ou perdre le fil de la narration, peut alerter les testeurs sur la présence d’une dissociation pendant l’évaluation. Nous présentons des vignettes pour illustrer de quelle manière les éléments cliniques et les résultats de recherche peuvent aider au processus diagnostique. Nous donnons quelques indications pour l’entretien qui suit le test, qui peuvent amener le sujet à explorer plus avant ses réponses dissociées au test et fournir des éléments importants pour la poursuite de la thérapie.

En Algérie, l’urbanisme moderne s’est matérialisé, au lendemain de l’indépendance, par la réalisation de zones d’habitat urbain nouvelles (ZHUN), une conception qui tranche avec les tissus anciens (médina et quartiers coloniaux). La fonction résidentielle est prééminente ; la rue s’en détache, se réduit à la seule fonction de circulation, alors qu’elle devrait assurer la mise en relation des lieux, des fonctions et des groupes sociaux. En contribuant au morcellement du tissu urbain et à la dissociation des espaces, cette manière de faire produit plus d’évitement que de rencontre. Dans la ZHUN Plaine Ouest – Annaba, cette situation a incité les différents acteurs à « fabriquer » les rues pour créer le lien social. Pour dévoiler les mécanismes d’appropriation et de coexistence de différents acteurs qui s’établissent, s’adaptent et se recomposent à travers le temps pour produire la rue, nous avons adopté une méthodologie alliant analyse morphologique de la ZHUN, application de la méthode de l’installation urbaine et enquête par questionnaire.

Résumé L’objectif de cette recherche est de comprendre la chronicité des comportements de négligence des mères maltraitantes vis-à-vis leur enfant. L’étude examine les événements vécus par ces mères dans leur propre enfance tel que l’abus, la séparation, le placement, le deuil, le rejet, la négligence, le manque d’amour et le renversement des rôles. Une attention particulière est apportée aux indices de traumatisme non résolu dans le discours des mères, soit la dissociation. L’hypothèse stipule que les mères présentant des problèmes chroniques de négligence évoqueront davantage d’expériences négatives et/ou des expériences négatives plus intenses vécues en bas âge comparativement aux mères chez qui ces problèmes sont transitoires. Une deuxième hypothèse propose que les indices de dissociation seront plus nombreux dans le discours des mères du groupe chronique. Suite à une étude de suivi de six années à la Protection de la Jeunesse, un échantillon de 20 mères, comprenant 10 mères négligentes chroniques et 10 mères négligentes transitoires a été étudié à l’aide de deux principaux instruments de mesure : le Child Abuse Potential Inventory (CAPI) et l’Entrevue d’attachement adulte (EAA) (Main et Goldwyn, 1998). Les expériences de l’enfance et l’ensemble du discours de l’EAA ont été codifiés selon la méthode préconisée par Main et Goldwyn (1998). Les analyses non paramétriques indiquent que les mères négligentes chroniques rapportent plus d’expériences négatives ou très négatives subies dans l’enfance que les mères négligentes transitoires. Les analyses de contenu démontrent aussi que les mères négligentes chroniques évoquent davantage les placements, les ruptures et l’abus que les mères négligentes transitoires. Les résultats de l’analyse globale de l’entrevue d’attachement selon le système de Main et Goldwyn (1998), démontrent que la majorité des mères négligentes chroniques présentent deux fois plus de traumatismes non résolus que les mères négligentes transitoires.

Bien que les êtres humains aient subi et soufferts des traumatismes à toutes les époques et en tous lieux, l’étude scientifique à grande échelle des personnes traumatisées n’a été entamée que dans les deux dernières décennies. Notre connaissance et compréhension des besoins des personnes traumatisées se sont certainement accrues à la faveur du changement de perspective introduit par la littérature actuelle sur le thème du traumatisme (voir par exemple Herman, 1992 ; van der Kolk, McFarlane & Weisaeth, 1997 ). Les données du Rorschach peuvent être interprétées dans des perspectives différentes. Les recherches actuelles sur le traumatisme aident à nous faire mieux comprendre les réponses au Rorschach des personnes traumatisées. En retour, les données du Rorschach dans les cas de traumatisme peuvent enrichir notre compréhension théorique et clinique de la nature des états post traumatiques. Les spécialistes du Rorschach du monde entier se sont mis à évaluer des personnes traumatisées depuis de nombreuses années. Il est par conséquent pertinent de nous demander si nos présupposés habituels concernant l’évaluation de la personnalité à l’aide du Rorschach sont adéquats à l’évaluation des séquelles des expériences traumatiques. Les diverses contributions assemblées dans cette section thématique de Rorschachiana abordent ces questions en profondeur. Briere (1997 ) parmi d’autres a formulé la question de manière nuancée. D’un côté, il serait erroné d’écarter un trouble schizophrénique, affectif ou de la personnalité au motif que la personne présente une histoire traumatique. D’un autre côté, les approches traditionnelles et actuelles de l’évaluation pourraient interpréter à tort des symptômes post traumatiques intrusifs comme des manifestations psychotiques, et des réactions adaptatives au traumatisme comme de banals troubles de la personnalité. L’évaluation du traumatisme est fréquemment vécue comme une intrusion par la personne évaluée. Il y a donc un risque de la traumatiser à nouveau, ce qui exige que l’examinateur soit prudent et sensible à la souffrance de l’autre. C’est dans ce cadre que la méthode du Rorschach présente certains avantages pour l’évaluation du traumatisme en comparaison avec les entretiens structurés et les autoquestionnaires. Notamment, (a) le Rorschach permet de contourner les défenses par l’évitement et les réticences de la personne traumatisée ( Levin & Reis, 1997 ; van der Kolk & Ducey, 1989 ); (b) les méthodes projectives génèrent des données de type vécu à travers lesquelles “prennent vie” ( Lating, Zeichner & Keane, 1995 ) les symptômes et les altérations post traumatiques de la personnalité; (c) enfin, l’action des mécanismes d’ajustement et de défenses peuvent être détectés dans les réponses au Rorschach, reflétant des différences individuelles essentielles pour la planification du traitement. Les chapitres qui composent cette section thématique de Rorschachiana reflètent la contribution originale du Rorschach à l’évaluation du traumatisme. Ils montrent l’intérêt croissant des spécialistes du Rorschach de divers pays pour cette question. L’article de Judith Armstrong (Etats-Unis) traite des réactions dissociatives au Rorschach que l’on observe chez un grand nombre de patients diversement traumatisés. Sa contribution établit un lien significatif entre des données cliniques et empiriques et la théorie actuelle du traumatisme et de la dissociation. Armstrong passe en revue et illustre par des vignettes cliniques les signes de dissociation qui apparaissent dans l’examen comme dans les comportements et les réactions contre transférentielles. Ce chapitre présente également des façons d’explorer les réactions dissociatives après le test, dans le but de potentialiser les processus diagnostique et thérapeutique. Après une introduction documentée faisant le point sur la littérature actuelle concernant la transmission transgénérationnelle du traumatisme chez les enfants de survivants de l’holocauste, Ety Berant (Israël) présente une étude de cas de deux soeurs qui montre les modalités directes et indirectes de transmission du traumatisme. Tout en tenant compte de la biographie, Berant discute et compare les deux protocoles en se fondant sur les stratégies d’interprétation du Système Intégré. David Ephraim (Venezuela / Canada) discute et illustre par des cas de survivants de tortures et/ou de violences politiques quelques clés diagnostiques de victimisation extrême. Les thèmes abordés sont les suivants: perturbations cognitives associées à la symptomatologie intrusive, distinction entre les stratégies défensives d’évitement et d’anesthésie émotionnelle, changements post traumatiques de la personnalité, ainsi que l’autorégulation et la dissociation dans des cas présentant de manière concurrente des traumatismes précoces. María Cristina Gravenhorst (Argentine) présente quatre cas qui illustrent sa grande expérience dans l’utilisation du Rorschach dans l’expertise judiciaire d’enfants victimes de violences sexuelles. L’auteur propose divers indicateurs d’atteinte psychique au Rorschach, en se basant sur le système d’interprétation développé par l’Ecole Argentine, tels que: contenus symbolisant l’abus, phénomènes particuliers (par exemple, Action subie, MOR, Persévération), dominance des réponses de forme indicatives de sur-adaptation, et incapacité de répondre. Le chapitre de Patrick Sloan, Linda Arsenault et Mark Hilsenroth (Etats-Unis) présente un panorama exhaustif des résultats décrits dans la littérature portant sur les Rorschach des anciens combattants et de la population civile des Etats-Unis. Les auteurs couvrent les question de diagnostic, les effets longitudinaux de l’exposition à la guerre, et l’évolution de la symptomatologie post traumatique dans ces cas, y compris la relation entre symptômes psychologiques et physiques. Les auteurs discutent aussi des implications cliniques pour les évaluations longitudinales et le traitement du personnel militaire, et donnent des pistes pour la recherche à venir. La variété des thèmes et des populations étudiées dans ce recueil de travaux reflète la grande vitalité de notre méthode pour aborder la condition humaine. Nous espérons que la communauté internationale des spécialistes du Rorschach trouvera ces travaux utiles pour la pratique clinique et la recherche avec les personnes victimes de traumatismes.

La sémiologie médicale est l’étude des symptômes et des signes en vue d’établir un diagnostic. La qualité et la précision de cette sémiologie médicale ont évoluées depuis Hippocrate grâce aux découvertes de la médecine et des sciences. C’est donc un domaine de la médecine particulièrement évolutif et progressiste, dont l’apprentissage, pourtant fondamental dans la formation initiale et continue du médecin, est probablement rendu plus difficile par la croissance exponentielle des connaissances médicales et tout spécialement en psychiatrie. Ainsi, à l’image des nombreux manuels actuels de psychiatrie qui sont des œuvres internationales aux auteurs multiples, l’enseignement de la sémiologie psychiatrique en France pourrait être le fruit d’une réflexion générale et collaborative. L’Association nationale pour l’enseignement de la sémiologie psychiatrique (AESP) en collaboration avec le Collège National Universitaire de Psychiatrie (CNUP) a pour objectif l’échange et la diffusion des connaissances sémiologiques. Nous proposons dans ce symposium d’aborder trois thématiques d’actualité.La première communication traitera de l’évolution avec l’âge de la sémiologie du trouble déficit de l’attention/hyperactivité (TDA/H). Il existe en effet une littérature émergente sur le vieillissement du TDA/H avec des données nouvelles sur la prévalence, les caractéristiques cliniques du TDA/H après 60 ans ainsi que les interactions avec les troubles cognitifs neurodégénératifs et liés à l’âge.Par la suite, l’utilisation du terme de dissociation dans la schizophrénie plutôt que dislocation (traduction française par Henry Ey du terme « Spaltung » dans Dementia Praecox) ou désorganisation (utilisation anglo-saxon courante) pose des problèmes sémiologiques et pédagogiques qui seront présentés.Enfin, l’apport de la méthode de la phénoménologie dans la sémiologie du XXIe siècle sera discuté. Science rigoureuse de l’expérience humaine, elle a été utilisée par certains psychiatres du XXe siècle (Minkowski, Binswanger) pour fonder les bases de la nosographie psychiatrique moderne. Peut-elle encore permettre d’approfondir la sémiologie psychiatrique ?

Avec la division du travail intellectuel, on assiste à la montée des spécialisations ainsi qu’à une dissociation de plus en plus marquée entre la pensée et l’action. Le travail social n’échappe pas à cette logique technocratique d’efficacité qui invalide toute démarche analytique en rupture avec les méthodes traditionnelles du savoir. Pourtant, une nouvelle appréhension du réel et, par conséquent, de nouvelles alternatives d’intervention ne peuvent surgir que de la rupture radicale avec des traditions de connaissance et d’action correspondant au renforcement de la « raison d’État ».

RésuméOn se propose de montrer comment l’émergence d’un nouveau paradigme en psychologie – la psychologie cognitive, son extension à l’étude de l’anxiété – offre par rapport à deux modéles dominants – la théorie de l’apprentissage et la psychanalyse – une troisième voie de recherche. Parmi les acceptions du terme «cognitif», c’est l’idée d’une organisation des niveaux expressifs qui est retenue. Partant d’une définition de l’anxiété en termes de conséquence comportementale d’un faisceau d’interactions, on montre à l’appui de méthodes neuropsychologiques élargies: – l’existence de dissociations entre niveaux expressifs en insistant sur le degré de liberté et l’hétérogénéité de fonctionnement qui en découlent; – l’existence de formes d’indépendance ou d’interdépendance entre niveaux expressifs, en évoquant les controverses sur le caractére automatique ou volontaire des liaisons entre expressions faciales et les autres niveaux expressifs, verbaux et psychophysiologiques; – le rôle privilégié du langage en tant que fonction intégratrice des autres niveaux expressifs. En conclusion, on souligne que la spécificité de l’anxiété au sein du systèmé général des émotions consiste essentiellement dans son caractère non modulaire.

La détermination de la capacité complexante des eaux naturelles est généralement effectuée par titrage ampérométrique du cuivre à pH fixé. Beaucoup, sinon tous les tampons classiques utilisés perturbent les études de spéciation du cuivre par formation de complexes peu stables. Dans ce travail nous nous sommes intéressés à la complexation du cuivre par les ions carbonates généralement présents dans les eaux naturelles. Afin de mener à bien notre étude, nous avons mesuré, dans un milieu synthétique de force ionique et pH contrôlés (KNO3 0,02 M + NaHCO3 2,38.10-3 M) toutes les constantes des divers équilibres prévisibles : produits de solubilité de l'hydroxyde de cuivre Cu(OH)2 et de la malachite Cu2 (OH)2 CO3, constante de formation du carbonate de cuivre dissous CuCO3. A des valeurs de pH suffisamment faibles, la formation du complexe CUOH+ peut étre négligée. Les trois autres réactions ont été suivies race aux mesures combinées, d'une part du pH et, d'autre part, de l'activité en ion Cu2+ libre ou hydraté par ionométrie. Compte tenu des propriétés acido-basiques des diverses espèces, les mesures ont été effectuées à divers pH compris entre 5,5 et 8. Le complexe CuCO30étant l'espèce majoritaire dans ces solutions, sa labilité, pouvant perturber follement les déterminations des capacités complexantes par titrage ampérométrique, a été étudiée par diverses méthodes électrochimiques. La polarographie à tension sinusoïdale surimposée (AC) a indiqué une réduction rapide du cuivre (II) sur électrode de mercure. Deux vagues ont été obtenues en voltampérométrie sur électrode tournante à disque de platine (RDE), ce dédoublement étant d'origine cinétique compte tenu de l'évolution de ces vagues avec la température. Une estimation des valeurs des constantes de vitesse de formation kf et de dissociation kb, a permis de montrer la rapidité des réactions mises en jeu et la labilité du complexe CuCO30.

La recombinaison dissociative et les processus compétitifs (désexcitation vibrationnelle, excitation vibrationnelle, excitation dissociative etc. ) sont particulièrement efficaces dans les nuages interstellaires où les conditions physiques extrêmes (très faible densité, basse température) favorisent les réactions exothermiques. Ils jouent aussi un rôle important dans d'autres types de plasmas " froids ". Dans ce travail, nous décrivons l'étude de la recombinaison dissociative et des processus connexes pour les ions moléculaires H2+, Ne2+ et HCNH+. Les premiers états moléculaires excités des molécules Ne2 et HCNH ainsi que leurs interactions sont calculés par des méthodes ab initio: calculs d'interaction de configurations dans la partie liée du spectre d'énergie et calculs de collisions électron-ion moléculaire par la méthode variationnelle complexe de Koh dans le continuum. Le traitement de la dynamique (H2+ et Ne2+ est faite dans le cadre de la théorie du défaut quantique multi-voies. Nous avons dû étendre le formalisme pour calculer de manière non perturbative la matrice de réaction K dans laquelle sont représentées toutes les interactions de courte portée, et pour prendre en compte de façon explicite les couplages non-adiabatiques entre voies de Rydberg ouvertes à la dissociation et avec le continuum de l'ion<br>Dissociative recombination and related processes are specially effective in interstellar media where the very low density and temperature favour exothermic reactions. They also play an important role in various types of “cold” plasmas. This work reports the study of dissociative recombination of H2+, Ne2+ and HCNH+ molecular ions. The molecular states and their mutual interactions (for Ne2+ + e- and HCNH+ + e- systems) are calculated by ab initio methods: CI calculations for the bound part of the energy spectrum and electron-molecule scattering within the framework of the complex Kohn variational method for the continuous part. The low-energy dynamics (H2+ et Ne2+) is then treated by the multichannel quantum defect method. Several extensions of the formalism were developed in order to take account of the “off the energy shell” effects and to explicitly include the non-adiabatic couplings of the Rydberg states open to dissociation either between them or with the ion continuum

Le but de ce travail est de developper une nouvelle methode d'etude du couplage vibration-dissociation, qui se manifeste dans un ecoulement de gaz pur a grande vitesse et temperature elevee relaxant et se dissociant a l'aval d'une onde de choc. Pour ce faire, l'equation de boltzmann est resolue par une procedure de chapman-enskog generalisee. Suivant l'ordre de grandeur relatif des temps caracteristiques de relaxation de vibration et de dissociation, le gaz est considere soit comme faiblement desequilibre vibrationnellement a l'ordre 0 de la fonction de distribution (methode wne) soit comme fortement desequilibre (methode sne). La determination de la solution d'ordre 1 permet dans chaque cas d'exprimer la constante de vitesse de dissociation du gaz a cet ordre en fonction d'un facteur de couplage traduisant l'influence du desequilibre vibrationnel sur la dissociation. Une application numerique est effectuee a la fois pour n#2 et o#2. Elle met en evidence la grande sensibilite du facteur de couplage a la valeur de l'energie de vibration moyenne disparaissant lors de la dissociation. Pour une valeur de cette energie correspondant au modele de l'oscillateur anharmonique, les resultats sont en accord avec les correlations experimentales de park

La faible reproductibilité des techniques d’ionisation à pression atmosphérique (API) et/ou dissociation induite par collision (CID) de basse énergie constitue un obstacle pour la création d'une base de données MS/MS semblable à celles existantes en ionisation par électron (EI-MS). Une étude approfondie des principaux paramètres instrumentaux (pression, temps d’activation, géométrie de l’appareil, tensions appliquées etc. ) est réalisée dans ce mémoire afin d’appréhender les phénomènes impliqués dans la création des empreintes CID. Cette étude vise à développer une méthode de standardisation améliorant la reproductibilité des spectres CID entre plusieurs plateformes instrumentales. A l’issue de cette étude théorique, une procédure de standardisation a été établie et appliquée sur un panel de composés lors d’un projet regroupant plusieurs laboratoires à l’échelle nationale, équipés de diverses plates-formes instrumentales. Nous avons démontré que l'utilisation de conditions normalisées a permis une convergence des empreintes de spectres CID. Cela justifie ainsi l’intérêt de notre approche pour la construction d’une base de données MS/MS. Enfin, l’identification par une approche alternative est nécessaire pour les composés non-répertoriés dans les bases de données. Cette méthode a été appliquée et validée pour deux familles de composés organophosphorés d’intérêts, les esters phosphoriques et phosphoniques. L’élucidation de ces deux familles de composés est possible par le biais de cette approche dispensant le recours à une base de données spectrale. En conclusion, nos résultats démontrent que la compréhension des mécanismes des ions en phase gazeuse semble indispensable pour l’amélioration et la création d’outils d’identification<br>The poor reproducibility of atmospheric pressure ionization techniques (API) and/or collision- induced dissociation (CID) at low-energy regime is a barrier for building an MS/MS database similar to those existing in Electron Ionization (EI-MS). A thorough study of the main instrumental parameters (pressure, time of activation, the device geometry, applied voltage, etc. ) is made in this work to understand the phenomena involved in the creation of the CID spectrum fingerprints. This study aims to develop a standardization method for improving the reproducibility of CID spectra between several instrumental platforms. Following this theoretical study, a standardization procedure has been established and applied to a range of compounds in a project gathering many laboratories with various instruments. The use of standard conditions leads to a convergence of the fingerprint of CID spectra. This justifies the advantage of our approach for building an MS/MS library. Finally, an alternative approach is needed for compounds not listed in the MS/MS library. Our method was applied and confirmed for two families of organophosphorus compounds, phosphoric and phosphonic esters. Our approach demonstrates that the elucidation of these two families of compounds is possible without the use of any spectral database. In conclusion, our results show that the understanding of gas-phase ion mechanisms seems essential for the improvement and the development of identification tools

La methode de titrage presentee permet l'etude experimentale rigoureuse des acides faibles dans un domaine de dissociation tres etendu. Elle trouve sa double originalite dans la methode d'etalonnage de la pile de mesure potentiometrique et dans le mode d'obtention du degre de dissociation de l'acide faible. La technique experimentale conduit a des mesures de ph stables meme en milieu peu tamponne. Le comportement des acides polyacrylique et polymethacrylique en solutions aqueuses diluees est decrit en terme de changement de conformation. Les courbes de titrages presentent une analogie entre les deux types de polymeres analyses. L'enthalpie libre standard et l'enthalpie standard de transition par motif monomere sont determinees a six temperatures differentes entre 278,15 k et 328,15 k, ainsi que l'enthalpie experimentale de dissociation en fonction du degre de dissociation. L'entropie de deprotonation et la capacite calorifique molaire apparente des acides polyacrylique et polymethacrylique pris a la concentration 2. 10#-#2 moll#-#1 (exprimee par rapport au motif monomere) ont ete etudiees par potentiometrie en solution saline aqueuse les resultats ainsi obtenus sont en bon accord avec ceux d'aures origines, validant ainsi les possibilites de la potentiometrie pour la determination des grandeurs thermodynamiques en cause. Une precipitation de l'acide polyacrylique, observable a faible dissociation, est fonction de la temperature et de la concentration en sels de sodium. Cette precipitation provoque une perturbation des valeurs prises par les fonctions thermodynamiques analogue a celle accompagnant le changement de conformation de l'acide polymethacrylique

Les composes etudies dans ce travail, le bisbenzenechrome (cr(c6h6)2) et le nickelocene (ni(c5h5)2), sont connus depuis les annees 1950. Ils sont utilises dans des processus industriels tel que le depot chimique en phase vapeur cvd. Alors que leurs structures sandwich sont connues depuis longtemps, leur processus de dissociation au voisinage d'une surface metallique n'est pas encore elucide. Notre objectif etait donc d'etudier le processus en essayant de modeliser l'effet d'une surface metallique. Celui-ci a ete mis en uvre d'abord par un transfert de charge puis par application d'un champ electrique. Finalement, les effets de la temperature ont ete evalues. La dft est la methode la plus adaptee a l'etude des composes contenant des metaux de transition et tel a ete notre choix pour effectuer nos calculs. Le programme de calcul utilise est le code demon concu par une equipe de l'universite de montreal. Dans une premiere etape, nous avons calcule les energies de dissociations a 0 k ; du cr(c6h6)2 et du ni(c5h5)2 en incluant les effets de la polarisation de spin. Nos resultats indiquent que dans chacun des organometalliques la dissociation se fait de maniere successive. Dans le cas du cr(c6h6)2 la dissociation du deuxieme ligand s'effectue apres relaxation de spin (intersystem crossing). Les valeurs calculees des energies de dissociation sont coherentes avec l'experience. Dans la seconde etape, nous avons etudie les ions du cr(c6h6)2 et du ni(c5h5)2, plus particulierement les cations. Un accord satisfaisant est aussi obtenu en ce qui concerne les valeurs de leurs energies de dissociation. Nous avons trouve aussi que dans le cas du cation du cr(c6h6)2, la dissociation du deuxieme ligand se fait avec relaxation de spin. Soulignons que cette etude constitue la premiere maniere de simuler l'effet d'une surface metallique (transfert de charge entre la surface et l'adsorbat). Dans la troisieme etape, nous avons inclus l'effet d'un champ electrique exterieur dans le calculs de l'energie de dissociation. Nous avons trouve que la perte en symetrie du cr(c6h6)2 et du ni(c5h5)2, privilegiait ainsi la dissociation d'un ligand par rapport a l'autre. L'energie de dissociation totale a diminue de maniere significative dans le cas du cr(c6h6)2. Nous avons pu montre qu'il etait possible de faire une dissociation simultanee a condition que les valeurs des energies de la premiere et de la deuxieme dissociation soient proches a 0 k. Finalement, nous avons inclus les effets de la temperature. Ces effets sont faibles sur les energies de dissociation. Dans cette these, nous avons demontre que la liaison metal-ligand est dominee par un transfert d'electron du metal vers le ligand, dans le cas de cr(c6h6)2 et de son intermediaire reactionnel cr(c6h6)2. Dans le cas du ni(c5h5)2 et de son intermediaire reactionnel ni(c5h5), elle est dominee par processus de donation/retrodonation entre le metal et le ligand. Dans le cas des composes cationiques, la liaison est essentiellement assuree par un transfert d'electron du ligand vers le metal. Sous l'effet du champ electrique, le transfert d'electron se fait d'un ligand vers l'autre, dans les compose a deux ligands sans alterer la charge du metal.

La méthode PIPICO (photoion-photoion coïncidences) par l’utilisation conjointe du rayonnement synchrotron pour la formation d’ions moléculaires et des techniques de coïncidences ion-ion pour l’analyse des paramètres de la dissociation a permis de déterminer les énergies des états électroniques dissociatifs (ou rapidement prédissociés) d’ions moléculaires doublement chargés, et de mesurer les sections efficaces partielles de formation de ces états. L’identification des différentes voies de fragmentation de ces espèces doublement chargées et la mesure de l’énergie cinétique des fragments a permis d’autre part de réaliser des études d’état à état de la fragmentation de petites espèces polyatomiques (CH₄++, CO₂++, NH₃++, CH₃l++) au cours desquelles on détermine les états électroniques des ions parents et ceux des ions fragments. Dans le cas de CH₃l++, on a de plus étudié la fragmentation des ions doublement chargés produits par excitation résonnante d’un électron interne (4d) de l’atome d’iode. Une partie de cette thèse est consacrée au calcul (SCP) avec interaction de configuration des énergies des états électroniques d’ions doublement chargés<br>The PIPICO method (photoion-photoion coincidences) by use of synchrotron radiation for molecular ions formation and ion-ion coincidences techniques for the analysis of dissociation parameters allowed the determination of dissociative (or rapidly predissociated) electronic states of doubly charged molecular ions, and measurement of their formation cross sections. State to state studies of the fragmentation of small polyatomic species (CH₄++, CO₂++, NH₃++, CH₃l++). In which both the Initial state of the parent ion and the final states of the fragments are determined, were performed by measuring the kinetic energy of the fragments. Ln the case of CH₃l++ we also studied the fragmentation of doubly charged species following the resonant excitation of 4d inner shell electron of iodine. A part of this thesis is devoted to the SCF calculation with configuration interaction of the electronic energies of doubly charged species

Comprendre les processus de dissociation des polyatomiques est primordial à plus d'un sujet. Ces processus interviennent aussi bien en photochimie (influence des rayonnements sur les espèces stables) qu'en chimie réactionnelle (influence des réactants sur les produits). Dans ce travail expérimental nous avons employé une technique de coïncidences photoélectrons de seuil-photoions avec utilisation du rayonnement synchrotron comme source ionisante. Cette technique consiste à photoioniser le gaz neutre qui donne les ions dont on veut étudier la dissociation avec des photons de longueur d'onde variable (8 à 40 eV). La sélection des électrons d'énergie quasi-nulle, dits de seuil, correspond à la sélection d'ions d'énergie interne bien définie et égale à l'énergie du photon incident. Les ions ainsi sélectionnés, ainsi que les fragments produits par leur dissociation, sont analysés par temps de vol à travers un spectromètre. Les spectres de temps de vol obtenus permettent de les identifier, de déterminer leurs importances relatives et de mesurer leurs énergies cinétiques. On présente dans ce travail un nouveau spectromètre à double chambre d'accélération qui permet d'améliorer la résolution en énergie cinétique des fragments tout en conservant une bonne résolution en masse. Avec ce spectromètre nous avons étudié en détail la prédissociation des premiers états ioniques excités du protoxyde d'azote N20+. Alors que le niveau vibrationnel (0,0,0) de l'état A2Σ+ n'est pas prédissocié les niveaux excités (1,0,0), (0,0,1), (2,0,0), (1,0,1) produisent essentiellement le fragment NO+ avec une distribution vibrationnelle étroite et centrée autour de v = 4, 5 ou 6 suivant le niveau de l'état A considéré. Un test, fait sur un simple modèle diatomique avec plusieurs voies de sortie correspondant aux différents états vibrationnels du fragment, permet de vérifier la compatibilité du mécanisme de prédissociation proposé, à savoir prédissociation de l'état A par l'état intermédiaire quasi-lié 14II, lui-même couplé à la voie dissociative 4Σ-, avec nos résultats expérimentaux. Les résultats obtenus sur la prédissociation de l'état B2II permettent de proposer divers mécanismes possibles, alors que l'étude de la prédissociation de l'état C2Σ+ met en évidence les rôles différents joués par les modes de vibration symétrique et anti-symétrique. Dans autre domaine l'étude de la dissociation de l'ion polyatomique tétrazine C2N4 H2 +permet de mettre en évidence des processus de dissociation par étapes successives.

Le Dispositif d'Irradiation d'Agrégats Moléculaires (DIAM) est conçu pour l'étude de mécanismes de dissociation résultant de l'interaction de nanosystèmes moléculaires avec des protons de 20-150 keV. Une technique originale de spectrométrie de masse appelée COINTOF (Correlated Ion and Neutral Time Of Flight) permet la mesure corrélée du temps de vol des fragments neutres et chargés issus de la dissociation d'un système moléculaire sélectionné en masse. Une stratégie de traitement des signaux a été développée afin de pouvoir distinguer des fragments proches en temps (< 1ns). Les données collectées sont structurées dans le logiciel ROOT® pour l'analyse statistique des corrélations. Le fonctionnement de la technique COINTOF est illustré par des expériences de dissociation induite par collision d'agrégats d'eau protonés sur une cible gazeuse. La méthodologie d'analyse des données est exposée à travers l'étude du canal de dissociation du trimère d'eau protoné produisant l'ion chargé H3O+ et deux molécules d'eau. La distribution de la différence de temps de vol entre les deux fragments neutres est mesurée, mettant en évidence une énergie libérée de quelques eV. En parallèle, un second spectromètre de masse à temps de vol adapté à l'évolution du dispositif a été développé. Il associe un temps de vol linéaire et un temps de vol orthogonal et intègre un détecteur à position (ligne à retard). Des simulations ont démontré les potentialités du nouvel analyseur. Enfin, des travaux ont été menés au laboratoire R.-J. A. Lévesque (Université de Montréal) portant sur les capacités d'imagerie de détecteurs à position multi-pixel de la collaboration MPX-ATLAS.

L'objet de notre étude expérimentale a été d'apporter la confirmation de l'existence d'états liés de projectiles légers atomiques et moléculaires (à des énergies de l'ordre de 4 MeV) dans des solides. Dans ce but ont été utilisées différentes approches expérimentales centrées sur la mesure de distributions de charge et de ralentissement, sur l'étude des états électroniques excités par l'observation de photons de désexcitation, et sur celle des états électroniques de cotinuum par observation des électrons dits "convoyés" à partir de faisceaux atomiques et moléculaires transmis à travers des cibles suffisamment minces pour que l'équilibre de charge ne soit pas atteint [. . . ]