Dissertations / Theses on the topic 'MS 2200'

Memoria para optar al título de Químico Farmacéutico<br>En el año 2002 la Administración Nacional de Alimentos de Suecia detectó altas concentraciones de acrilamida que se formaba durante el calentamiento a altas temperaturas de alimentos ricos en almidón, como las papas fritas, pan, galletas, alimentos extruídos, etc. La acrilamida es genotóxico y ha sido clasificada como “probable carcinogénico para humanos” (Grupo 2A) por la Agencia Internacional de Investigación sobre Cáncer IARC, y esta exposición causa daño al sistema nervioso en seres humanos y animales Con motivo de este hallazgo, surgió el requerimiento urgente de desarrollar un método analítico sensible, robusto y de un costo razonable, que pueda cuantificar acrilamida en diferentes matrices de alimentos con bajos niveles de detección (Mg/Kg). Durante el desarrollo de esta memoria se implementó en el Centro de Investigación y Desarrollo en Grasas y Aceites (CIDGRA), Departamento de Ciencia de los Alimentos y Tecnología Química de la Facultad de Ciencias Químicas y Farmaceúticas de la Universidad de Chile, la metodología analítica para cuantificar acrilamida por HPLC MS/MS. Se determinó la precisión y exactitud en el análisis de acrilamida por HPLC MS/MS. Finalmente se aplicó la metodología para el análisis de papas fritas chips comerciales y elaboradas en el laboratorio dentro del Proyecto Heatox 506820. En conclusión se puede decir que se logró una respuesta total a los objetivos planteados siendo implementado en el Centro de Investigación y Desarrollo en Grasas y Aceites (CIDGRA), la metodología analítica para la extracción de acrilamida en papas chips y su cuantificación por HPLC MS/MS. Lo cual abre las puertas, para el comienzo de la investigación, de los alimentos de consumo habitual en nuestro país y que pudieran contener acrilamida, y así tomar las medidas necesarias en cuanto a políticas de salud, para el bienestar de nuestra población

Sample introduction by laser ablation has many desirable features: reduction of the time involved in sample pre-analysis processing, avoiding the use of hazardous reagents and reducing the risk of contamination by reagent impurities. It is also possible to produce spatial analytical profiles across small sections of samples. Laser spots of < 10 μm diameter are possible With the latest commercial instrumentation. Additionally, for plasma spectrometry, the presence of molecular species derived from the plasma gases and the solvent vapour results in interferences, particularly for elements with an atomic mass of less than 80. Sampling with a laser removes the need for a solvent. The type of laser used for sampling is an important consideration. Ultraviolet lasers give better coupling between the laser and sample with ablation being mainly photochemical in nature. With infrared lasers, coupling with some samples is inefficient and is generally thermal m nature leading to poor crater definition. Calibration is one of the main difficulties associated with quantitative analysis by laser ablation. The majority of papers associated with the use of lasers for solid sampling give reference to the difficulty of reproducible calibration and in particular the lack of matrix matched standards The most commonly used calibration method to date involves the use of the National Institute of Standards and Technology (NIST) standard reference materials, particularly the 600 series glass standards. The disadvantages associated with these standards are: the analyst has no control over the elemental make up of the standard, they are relatively expensive and most importantly the matrix is fixed and cannot be matched to the sample. This thesis describes a calibration technique based on the ablation of aqueous standards. Water is transparent to the commonly used UV laser wavelengths, 193,248 and 266 nm resulting in poor energy coupling between the laser and the aqueous standard. The addition of a photo-stable chromophore results in modification of the standards absorption coefficient and enables them to mimic the behaviour of solid samples. the benefit of such standards is that they are easy to produce in any analytical laboratory. The elemental and matrix composition can be controlled by the analyst. The standards also offer the advantage of a constantly renewable surface. Initial work involved design and set-up of an optical system and laser to couple the laser with an ICP-MS. Poly( sodium 4-styrene-sulphonate) was identified as a suitable chromophore. The main criteria for the additive being that it absorbed at the excimer laser wavelengths and had an acceptable lifetime to allow adequate analytical data to be generated Investigation into the characteristics of the chromophore including effect of concentration, laser energy and laser frequency were investigated. Calibration and validation of the aqueous calibration technique was demonstrated by comparison with NIST standard reference materials. The absorption coefficient of the aqueous standard was matched with that of the NIST reference material. Both samples were then analysed by ICP-MS. The count rates observed were initially found to be similar for both samples, however the signal for the aqueous standard remained stable but the signal for the NIST glass decreased. This was thought to be due to the laser channelling into the solid sample causing loss of focus. The aqueous standard in effect provides a constantly renewable surface and no loss of focus. An internal standard was used to correct for the differing sensitivities obtained. The final part of the work involved application of the calibration method to two biological matrices: Bone samples from patients with osteoporosis and porcine liver samples. Elemental profiles across the samples are presented which are in general agreement with the expected and certified concentrations.

Die Arbeit analysiert den sozioökonomischen Wandel auf dem Lande in Ostdeutschland und seine Folgen für die Sozialisation und die Statuspassagen der Jugendlichen, besonders auf dem Hintergrund der sozialökonomischen Lage ihrer Familien. Gegenstand der Untersuchung ist der Übersetzungsprozess der grundlegenden Transformation der Arbeits- und Lebensverhältnisse auf dem Lande in die familialen und weiteren Sozialisationskontexte von Jugendlichen sowie dessen Niederschlag in ihren Handlungsmustern, Wertorientierungen, Lebensentwürfen und Statuspassagen. Untersucht wurden auf der Basis repräsentativer schriftlicher Befragungen sowie einer Auswahl mündlicher Interviews Jugendliche, die sich am Ende ihrer Normalschulzeit befinden, und deren Eltern. Ihren besonderen Reiz erfährt die Untersuchung durch einen Vergleich zu einer Untersuchung, die Ende der 70er Jahre zu Lebensbedingungen und zur Lebensweise von Schuljugendlichen auf dem Lande in der DDR durchgeführt wurde.<br>This habilitation is examined the radical socioeconomic change in agrarian districts of East Germany and the impact of this modernisation process on the working and living conditions of families, and especially the young people. The study scrutinises the status passage of the young generation (16 to 18 year old school leavers) on the backround of the socioeconomic situation of their families. It takes into account the familial and life world context of the socialisation process and looks at the status passage from school to work as a process of translating the changing social conditions into patterns of value orientation, life course planning, and biography construction. Representative questionings and interviews of the young people and their parents are the empirical basis for this study. The special charm of this research project is the historical comparison with studies on life conditions and ways of life of young people in the GDR during the 70s.

Tesis para optar el Grado de Magíster en Ciencias Químicas<br>Colombia y Chile son países que cuentan con una amplia biodiversidad de líquenes debido a la enorme variedad de ecosistemas que presentan, por lo que surge la necesidad de contribuir y extender el conocimiento de compuestos de líquenes nativos de los mismos; de ahí el presente trabajo se enfocó en el estudio químico de 5 especies liquénicas conocidas como Punctelia rudecta, 2 especies de Ramalina celastri (Chile y Colombia), Sticta lineariloba (Mont.) Nyl y Sticta leucoblepharis. El estudio fue realizado al extracto metanólico de cada una de las especies liquénicas: primero, con el aislamiento y purificación de los extractos de los líquenes empleando técnicas cromatográficas clásicas como Sephadex LH-20, cromatografía en columna (CC), cromatografía en capa fina (CCF), cromatografía en capa preparativa (CCP) y HPLC preparativo, la caracterización e identificación de los metabolitos aislados a partir de métodos espectroscópicos mono y bidimensionales como son 1H-RMN, 13C-RMN, COSY, HMQC y HMBC y; segundo, un estudio basado en UHPLC-Q/Orbitrap/ESI/MS/MS para la caracterizacion e identificación completa de los metabolitos secundarios conocidos y desconocidos de las especies mencionadas. En conjunto, se incorporaron las siguientes especies del género Sticta colectadas en Colombia: S. pseudosylvatica-Co, S. impressula (Nyl.) Zahlbr-Co, S.luteocyphellata-Co, S.ocaniensis-Co) con el propósito de contribuir al escaso conocimiento de los perfiles metabolómicos del género Sticta, Punctelia y Ramalina. El perfil metabolómico fue desarrollado con la comparación de las masas moleculares exactas (obtenidas del espectro de masas de alta resolución (orbitrap MS/MS), tiempos de retención y patrones de fragmentación característicos experimentales con datos reportados en literatura. A partir de los extractos metanólicos fueron aislados e identificados los siguientes metabolitos secundarios: metil orselinato, ácido orselinico y ácido isolecanórico para P.rudecta; ácido isousnico (un dibenzofurano) en R.celastri-Co; para S.leucoblepharis, peróxido de ergosterol; y en S.lineariloba, ácido 8-metil estictico (depsidona), metil orselinato, derivado del ácido retigérico y ácido 6-hidroxi norstictico. Por otra parte, usando la técnica de espectrometría de masas en tándem se identificaron por primera vez, 125 metabolitos pertenecientes a las siguientes clases de compuestos: depsidos, depsidonas, depsonas, fenólicos, polisacáridos, ácidos grasos, difenileter, derivado de ácido pulvinico y dibenzofuranos. Los compuestos conocidos incluyen 46 en R. celastri (Co-Ch),7 en P. rudecta, 72 en los extractos metanólicos de Sticta-Ch y Co, además de un total de 51 metabolitos que no fueron identificados ni informados hasta el momento, y podrían ser nuevos según el análisis de los datos. Este estudio demostró que la técnica fue efectiva y precisa para el análisis de los perfiles metabolómicos de los líquenes estudiados y los datos recopilados fueron útiles para el analisis quimiotaxonómico.

Memoria para optar al Título de Químico Farmacéutico<br>La utilización de antimicrobianos por parte de la industria del salmón, ha sido en respuesta a la necesidad del control de ataques de patógenos oportunistas dado los sistemas de cultivo intensivos utilizados por esta industria. En este ámbito en Chile, los fenicoles han sido ampliamente usados. El descubrimiento de los fenicoles surgió de la extracción desde Streptomyces venezuelae de cloranfenicol, posteriormente éste ha sido obtenido de forma sintética. Este descubrimiento llevó consigo el estudio de derivados tales como el tianfenicol y el florfenicol. Según la normativa vigente en Chile y en la Unión Europea, el cloranfenicol es de uso prohibido en animales de consumo humano (dado a sus serios efectos adversos) y posee un límite mínimo de funcionamiento exigido para las diferentes técnicas empleadas en su detección de 0.3 μg/kg, mientras que el tianfenicol y el florfenicol son de uso permitido y poseen un límite máximo residual de 50 y 1000 μg/kg respectivamente. El florfenicol en los últimos años, ha sido uno de los antimicrobianos más utilizados en la industria del salmón, principalmente por su espectro de acción y eficacia. Dada la similitud estructural de estos 3 fenicoles y la escasa información referente a la síntesis y contaminantes del principal agente utilizado en la industria del salmón, es posible que alguna traza de cloranfenicol y/o tianfenicol esté presente en productos farmacéuticos que contengan florfenicol como principio activo. Este estudio consistió en determinar fenicoles a nivel de residuos en materias primas y productos farmacéuticos de florfenicol. La cuantificación de florfenicol, cloranfenicol y tianfenicol se realizó por LC–MS/MS. Los espectros de primer y segundo orden y sus parámetros de fraccionamiento fueron desarrollados y optimizados como primera etapa. Posteriormente se desarrolló y optimizó un método cromatográfico para la cuantificación de estos 3 fenicoles en ausencia de matriz. Se incluyó ademas la obtención y optimización de espectros de primer y segundo orden y sus parámetros de fraccionamiento para florfenicol amina, con perspectiva a futuros estudios de determinación de fenicoles en tejidos de salmón. Finalmente, se desarrolló, optimizó y validó la detección de florfenicol, tianfenicol y cloranfenicol en productos farmacéuticos de uso veterinario de florfenicol por el método propuesto. Los porcentajes de recuperación alcanzados por el método propuesto fueron de 100.4 ± 34% (expresado en concentraciones: 1.004 ± 0.3 ng/mL), demostrando una incertidumbre de 33.9%. El método fue aplicado a muestras reales de productos farmacéuticos de uso veterinario de florfenicol, arrojando negativo a cloranfenicol en todos los casos, pero positivo a tianfenicol en concentraciones desde 0.419 hasta 0.475% para materias primas y entre 0.207 y 0.319% para productos terminados. A la luz de los resultados obtenidos en este trabajo, resulta apremiante la implementación de controles exigentes para la detección de impurezas en medicamentos veterinarios debido al alto impacto, tanto a nivel de salud pública como a nivel económico, que se proyecta en las exportaciones de carnes de consumo humano<br>In response to the attack of the control`s need from certain opportunistic pathogens by giving a intensive farming system in the salmon Industry has provoked the use of antimicrobials from that part of the Industry. On this matter that took place in Chile, phenicols have been extensively used. Through the extraction of Streptomyces venezuelae of chloramphenicol it came up the phenicols`s discovery which during the course of the years phenicols has been obtained synthetically. What this discovery did was taking within the study of derivatives such as thiamphenicol and florfenicol. According to the legislation in Chile and the European Union, chloramphenicol is exclusively forbidden in animals which can be eaten by people (due to its serious adverse effects) and it possess a minimum required performance limit for the different techniques applying in his detection of 0.3 μg/kg, while thiamphenicol and florfenicol are allowed because they have a maximum residual limit of 50 and 1000 μg/kg respectively. During the last years the florfenicol has been one of the most commonly antimicrobials used by the salmon Industry, mainly for his spectrum of action and effectiveness. Giving the structural similarity of these 3 phenicols plus the lack of information concerning to the synthesis and contaminants from the main agent used in the salmon Industry. It is possible that some traces of chloramphenicol and/or thiamphenicol may be present in pharmaceutical products which contain florfenicol as the active ingredient. The aim of this research was to determinate phenicols from the level residues in raw materials and pharmaceutical products which contain florfenicol. The quantification of florfenicol, chloramphenicol and thiamphenicol was performed by LC-MS/MS. The first step to develop the spectrum was to take them from the first and second order and fractionation parameters. Subsequently, it has developed and optimized a chromatographic method for the quantification of these 3 phenicols from the abbesses of matrix. It also was including the acquisition and optimization of spectra of first and second order and fractionation parameters for florfenicol amine, taking this into consideration for future phenicols studies for the determination in tissues of salmon. Finally, it has develop, optimize and validate the detection of florfenicol, thiamphenicol and chloramphenicol in certain pharmaceutical products which are used in veterinary of florfenicol by the suggest method. The recovery percentage reach it by the propose method was 100.4 ± 34% or in terms of concentration and 1.004 ± 0.3 ng/mL, showing a 33.9% uncertainty. The method was applied to pharmaceutical products from real samples of veterinary use of florfenicol, showing a negative chloramphenicol in all cases, but positive to thiamphenicol in concentrations from 0.419 to 0.475% for raw materials and between 0.207 and 0.319% for finished products. In the light of the results obtained in this research, it is inevitable to implement a demanding control of the detection of impurities in veterinary drugs due to the high impact, both public health and economic level, which is projected in exportations of meat through the human consumption

Memoria para optar al Título Profesional de Médico Veterinario<br>Los antimicrobianos en animales productivos son la principal herramienta terapéutica para combatir enfermedades bacterianas, sin embargo su uso incorrecto puede derivar en la presencia de residuos en los productos y subproductos de origen animal. Cuando sobrepasan los Límites Máximos Residuales (LMR) son un riesgo para la salud de la población y una causa del aumento de la resistencia microbiana. Las plumas como subproducto son utilizadas en piensos y según estudios previos acumulan residuos antimicrobianos, de esta forma son una ruta de reingreso de residuos antimicrobianos a través de la cadena alimentaria. Para comparar concentraciones presentes de tetraciclinas en plumas con las de los tejidos, es imprescindible la validación de las metodologías analíticas implementadas para la detección de Tetraciclinas en estas matices por lo cual el objetivo del estudio fue validar metodologías analíticas mediante cromatografía liquida acoplado a detector de masas (LC-MS/MS) para detectar y cuantificar Oxitetraciclina, Clortetraciclina y sus metabolitos activos en plumas, músculo e hígado. Se utilizaron 20 pollos broiler criados con una dieta libre de antimicrobianos. El análisis fue mediante LC-MS/MS, utilizando columnas de extracción en fase sólida OASISTM HLB y sep-pak C18. Los resultados indican que las metodologías implementadas son válidas ya que cumplen con los criterios descritos por la FDA: VICH GL49 y la Directiva 2002/657/CE, siendo precisas, selectivas y lineales. Todas las curvas presentaron un coeficiente de determinación (R2) >0,95 y una recuperación para todos los analitos mayor a 90%. Mediante las metodologías validadas es posible detectar y cuantificar tetraciclinas, en las tres matrices con un límite de detección de 20 μg/kg-1<br>Antimicrobials in livestock are the main therapeutic tool for the combat of bacterial diseases, however the inadequate use may result in the presence of residues in animal edible and non-edible (byproducts) tissues. When exceeding Maximum Residue Limit (MRL) are a risk to the health of the population and a cause of increased antimicrobial resistance. Among the byproduct, feathers are used in feed and according to previous studies can accumulate antimicrobial residues, in this way is a route re-entry of antimicrobial residues via food chain. To compare concentrations of tetracycline present in feathers with tissue, it is essential to validate analytical methodologies implemented for the detection of tetracyclines in these matrices, so the aim of the study was to validate analytical methodologies by liquid chromatography coupled to mass spectrometry (LC-MS/MS) to detect and quantify Oxytetracycline, Chlortetracycline and it's metabolites in feathers, muscle and liver. 20 broiler chickens were used, raised with a diet free of antibiotics. The analysis was made by LC-MS / MS, using columns of solid phase extraction OASISTM HLB and sep-pak C18. The results indicate that the implemented methods are valid because they meet the criteria described by the FDA: VICH GL49 and Directive 2002/657 / EC, to be precise, selective and linear. All curves showed a coefficient of determination (R2)> 0.95 and a recovery for all analytes greater than 90%. By validated methods can detect and quantify Tetracyclines, in the three matrices with a detection limit of 20 mg / kg-1<br>Financiamiento: Proyecto Fondo de Investigación en Ciencias Veterinarias (FIV) 2013.

Tesis para optar al Grado de Magíster en Ciencias Animales y Veterinarias .<br>Los antibióticos son la principal herramienta terapéutica en el tratamiento de enfermedades de origen bacteriano en los sistemas de producción avícola. Sin embargo, si residuos de estos fármacos permanecen en productos destinados a consumo humano, por sobre los límites máximos residuales (LMR), se pueden producir diferentes efectos adversos sobre la población humana. En el caso de los subproductos como las plumas y a pesar de su uso para la alimentación de otras especies productivas, actualmente no existen estudios del comportamiento de varios antibióticos, como en el caso del florfenicol. De esta manera, en la presente tesis se evaluaron las concentraciones y depleción de florfenicol (FF) y su metabolito activo, florfenicol amina (FFA), en plumas y tejidos comestibles. Para evaluar la depleción de FF y FFA, se utilizó un grupo de 80 pollos broiler criados bajo condiciones controladas, a los que se les administró un tratamiento con una formulación comercial de florfenicol al 10%, vía oral por cinco días. Dos metodologías analíticas por cromatografía líquida asociada a espectrometría de masas (LC-MS/MS), fueron implementadas y validadas, para asegurar que las concentraciones detectadas y cuantificadas de los analitos de interés fueran confiables y precisas. Las concentraciones detectadas a partir de las muestras experimentales fueron cuantificadas a través de la ecuación del análisis de regresión lineal de las curvas de calibración construidas en matriz fortificada con estándares certificados. En el estudio de depleción se estableció un tiempo de depleción de 99 días con un 95% para plumas, considerando el LD (20 μg kg-1) como punto de corte.<br>Antibiotics are the main therapeutic tool in the treatment of diseases of bacterial origin in poultry production systems. However, if residues of these drugs remain in products intended for human consumption, above the Residual Maximum Limits (MRLs), different adverse effects can occur on the human population. In the case of by-product as feathers and despite their use for feeding other productive species, there are currently no studies of the behavior of several antibiotics, like florfenicol. In this thesis work, concentrations and depletion of florfenicol (FF) and its active metabolite, florfenicol amine (FFA), in feathers and edible tissues were evaluated. To evaluate FF and FFA depletion, a group of 80 broiler chickens raised under controlled conditions were used. They are treated with a commercial formulation of 10% florfenicol orally for five days. Two analytical methodologies by liquid chromatography associated to mass spectrometry (LC-MS / MS), were implemented and validated, to ensure that the detected and quantified concentrations of the analytes were reliable and accurate. The detected concentrations from experimental samples were quantified through the equation of the linear regression analysis of calibration curves constructed in matrix fortified with certified standards. In the depletion study established a 99-day depletion time with a 95% of confidence for feathers, considering LD (20 μg kg-1) as a cutoff point.<br>Financiamiento: Proyecto Fondecyt de Iniciación a la Investigación 11140530.

Geólogo<br>La nanogeociencia así como la mineralogía ambiental son áreas de investigación que gracias a nuevos avances tecnológicos se están expandiendo rápidamente en múltiples direcciones enfocadas en la detección, caracterización y comprensión de fases no cristalinas, pobremente cristalinas y fases mixtas amorfo-cristalinas, así como también materiales nanométricos. En este contexto, los procesos no clásicos de nucleación y crecimiento cristalino presentes en soluciones acuosas representan un campo emergente que surge como alternativa al enfoque clásico con el cual ha sido abordado este tema (diferentes etapas de unión de monómeros básicos -átomos, iones o moléculas- entre sí). Estos procesos utilizan polímeros y nanopartículas más pequeñas como unidades básicas precursoras del crecimiento cristalino. La formación de nanopartículas de aluminio (comunes tanto en entornos naturales como procesos industriales), y más concretamente la precipitación de hidrobasaluminita (Al4SO4(OH)10 · 12-36H2O), puede ser considerada como el proxy perfecto para el estudio de estos procesos no clásicos. Para caracterizar las especies poliméricas generadas durante la síntesis acuosa de nanopartículas de hidrobasaluminita la metodología utilizada en este trabajo es el análisis mediante ionización por electrospray acoplada a un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo (ESI-TOF/MS). Esta técnica fue aplicada a cuatro soluciones de Al2(SO4)3 · 18H2O resultando en la identificación de 38 especies poliméricas catiónicas, ratificando la utilidad de esta técnica en el estudio de estos procesos no clásicos de cristalización permitiendo generar un primer volumen de datos para la elaboración de una base de datos con la masa y la fórmula de los polímeros de aluminio más comunes detectados en el sistema acuoso Al-S-O-H. Los resultados mostraron una especiación variable, donde las especies reconocidas abarcan polímeros basados en Al, Al2, Al3, Al4, Al5, Al6 y algunos más complejos como Al11 o Al13. Dentro de los parámetros estudiados el efecto del pH fue el más notable de todos. Observándose una clara dependencia de este factor en la formación de complejos de mayor tamaño y carga. Por otra parte, la concentración de Al en la solución también mostró injerencia sobre la especiación de las muestras. Finalmente, la metodología y resultados obtenidos, a pesar de las limitaciones asociadas, permiten acercarse a una caracterización más certera de los procesos que rigen la precipitación de hidrobasaluminita y la naturaleza de las especies que participan en éstos.

Título de Químico Ambiental.<br>En insectos eusociales, el reconocimiento y la comunicación entre compañeros de nido soportan la estructura social de la colonia. Estas conclusiones se basan más en estudios en himenópteros que en termitas (Blattodea). En las termitas se distinguen tres castas principales: reproductores primarios (reproducción); soldados (defensa); y obreras o pseudo-obreras (alimentación y cuidado de otras castas y jóvenes, mantenimiento y expansión del nido). La comunicación entre compañeros de nido se produce generalmente por señales químicas. Dentro de estas son especialmente relevantes los compuestos cuticulares, particularmente los hidrocarburos. Estos recubren por completo la cutícula de los insectos y cumplen dos funciones: evitar la pérdida de agua y actuar como compuestos semioquímicos para el reconocimiento entre individuos. En este seminario, se estudió las diferencias cualitativas (escalamiento multidimensional) y cuantitativas (análisis de componentes principales- PCA) en los perfiles de hidrocarburos cuticulares entre castas y entre dos sitios de recolección, usando la termita endémica nidificadora de una pieza, Neotermes chilensis, a través de cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas, técnica que permite separar, identificar y cuantificar los componentes de una mezcla. Se identificaron 27 hidrocarburos en la cutícula de N. chilensis, 19 metil-alcanos (70,4%), 7 n-alcanos (25,9%) y un n-alqueno (3,70%). Los análisis estadísticos mostraron diferencias significativas en la composición cualitativa y cuantitativa entre el sitio de recolección y entre las castas. Los principales resultados mostraron que pseudo-obreras y soldados eran distintos entre sí y de otras castas. Además se determinó los principales hidrocarburos responsables de las diferencias entre castas. x En conclusión, en este seminario se demostró las diferencias cualitativas y cuantitativas complementarias de los perfiles de hidrocarburos cuticulares entre distintas castas y entre dos sitios de recolección diferentes de N. chilensis. Los resultados contribuyen con una interpretación química al fenómeno de reconocimiento intraespecífico en una termita nidificadora de una pieza.<br>In eusocial insects, recognition and communication between nestmates support the social structure of the colony. These conclusions are based mostly in studies concerning hymenopterans rather than termites (Blattodea). In termites, three main castes may be distinguished: primary reproductors (reproduction); soldiers (defense); and workers or pseudo-workers (feeding and taking care of young and of other castes, maintenance and expansion of the nest). During the swarming season, alates of both sex emerge from the parental colony, loose their wings, and eventually mate and found a new colony. Communication among nestmates is usually based on chemical signals. Cuticular compounds, particularly hydrocarbons, have special relevance. They cover the cuticle of the insects and avoid water loss and function as semiochemicals for recognition among individuals. In this seminar, I studied qualitative (multidimensional scaling) and quantitative (principal component analysis- PCA) differences in cuticular hydrocarbon profiles between castes and between two collection sites, using the endemic one piece nesting termite, Neotermes chilensis; I used gas chromatography coupled to mass spectrometry, a technique, which allows the separation, identification and quantitation of the components of a mixture. I identified 27 hydrocarbons in the cuticle of N. chilensis: 19 methyl-alkanes (70.4%), 7 n-alkanes (25.9%) and one n-alkene (3.70%). The statistical analyses showed significant differences in qualitative and quantitative compositions between collection site and between castes. The main results showed differences between pseudo-workers and soldiers, and also differences between them and the other castes. xii Furthermore, I determined the main hydrocarbons responsible for the differences between castes. In conclusion, in this seminary I demonstrated the complementary nature of qualitative and quantitative differences of the cuticular hydrocarbons profile between different castes and between two different collecting sites of N. chilensis. This result contributes with a chemical interpretation of the phenomenon of intraspecific recognition in a one-piece nesting termite.

The purpose of this study was to examine the correlation between acoustic and kinematic measures of diphthong production in 11 individuals with multiple sclerosis (MS) and 11 neurologically healthy control speakers. The participants produced four diphthongs: /ɔɪ/, /aʊ/, /aɪ/, /eɪ/. These sounds were spoken in a sentence context. Their speech audio signal was recorded with a microphone and their tongue movements were recorded with a magnetic tracking system. The first and second formants (F1 and F2) were computed with acoustic analysis software, and these signals were time-aligned with the vertical and anteroposterior magnet movement records. Pearson correlations between F1 and the magnet's vertical movement and between F2 and anteroposterior movement were computed for the individual diphthongs. The results of this study revealed an often non-linear relationship between the acoustic and kinematic measures. The degree to which the formant measures predicted the lingual movements varied across speakers and also during the on-glide, transition, and off-glide phases of the diphthongs. The findings of this study suggest that the relationship between formants and tongue movements is more complex than would be predicted from the theoretical origins of F1 and F2. Thus, researchers should be aware that acoustic parameters might not always accurately reflect the physical movements of articulators.

Geólogo<br>La schwertmannita, de fórmula Fe8O8(OH)8−2x(SO4)x ꞏ n(H2O); 1 < x < 1,75, es comúnmente formada en sistemas de drenaje ácido de mina (AMD) como una fase mineral poco cristalina y de tamaño nanométrico. La oxidación de sulfuros en estos sistemas, especialmente la pirita, libera hierro ferroso, sulfato y acidez a las aguas y al entrar en contacto con la atmósfera, ocurre la oxidación del hierro ferroso a hierro férrico, dando pie a la precipitación de varios (oxi)hidróxidos de Fe3+ y (oxi)hidróxidos de sulfato. Siendo la schwertmannita el precipitado más común de los sistemas AMD en el rango de pH 2,5 5,5. Mediante dos métodos de síntesis de schwertmannita, en este trabajo se busca optimizar el proceso de formación del mineral para su posterior estudio mediante espectrometría de masas. Para esto se busca realizar una síntesis en que se forme el mineral en un tiempo entre una y dos horas, de esta forma llevar un control tanto de los parámetros fisicoquímicos, la cantidad y tipo de hierro que se encuentra en solución y de los polímeros inorgánicos que hay a medida que se forma el mineral. Para encontrar el método más apto, se realizan dos series de ensayos, unos con una solución con sulfato de hierro ferroso al que se les aplica un agente oxidante a distintas concentraciones (peróxido de hidrógeno) y otra serie de experimentos con una solución de sulfato de hierro férrico a la que se le aplica calor (desde 30 a 70°C). Los resultados obtenidos son una base de datos de polímeros inorgánicos de hierro y sulfato, información la cual no existe hoy en día, y contribuye a comprender procesos a escalas nanométrica en donde estos polímeros están involucrados. Por otra parte, este trabajo sirve para validar el uso de la técnica del estudio de polímeros inorgánicos mediante ESI-TOF/MS.

碩士<br>國立成功大學<br>電機工程學系碩博士班<br>97<br>This thesis reports the implementation of a 6-bit 220-MS/s low-power high-speed successive-approximation (SAR) analog-to-digital converter (ADC). A set-and-down switching sequence technique is proposed to reduce the power consumption of the ADC. Compared to the conventional switching method, the average switching energy is reduced by 81%. This proposed ADC is fabricated in TSMC 0.18-�慆 1P5M digital CMOS process, and only occupies 0.24 mm �e 0.13 mm active area. Measurement results show that the maximum effective number of bits (ENOB) is 5.13 bits and the power consumption is 6.8 mW at the sampling frequency of 220 MHz. Also, the effective resolution bandwidth (ERBW) is 200 MHz. Accordingly, the figure-of-merit (FOM) is only 0.88 pJ/conversion-step.

Cannabidiol (CBD) is one of over 80 active cannabinoids found in Cannabis Sativa and is the second most abundant cannabinoid derived from the plant following d(9)-Tetrahydrocannabinol (THC). As opposed to THC, CBD does not appear to have any psychotropic effects, rather CBD is often utilized for its therapeutic properties, which include effects such as antinociception, anti-convulsion, and anti-inflammation. During the extraction of CBD from plant material, THC may be co-extracted. Therefore, screening and quantitating potential THC levels in individuals using CBD products is important in instances where the legality of use of THC does not match that of CBD. In recent years, oral fluid has gained recognition as a non-invasive and expedient matrix for both drug testing and forensic casework. Due to its relevance, oral fluid was selected for analysis. This project evaluated the detection and quantitation of CBD, THC, and two primary metabolites in oral fluid samples of a therapeutic-use cannabidiol donor using Biotage Supported Liquid Extraction (SLE) and subsequent testing by PerkinElmer QSight 220 CR LC-MS/MS in positive ionization mode All calibrators and quality controls were prepared by fortifying synthetic oral fluid with certified reference standards. Standards and samples were prepared in a 1:3 dilution with extraction buffer. Calibrators were prepared at 0.25, 0.5, 1, 5, 10, 50, 100, 200, 300, 400, and 500 ng/mL, with quality controls analyzed at 0.75, 70, and 425 ng/mL. Internal standard was added to the appropriate samples to account for any variation produced by sample preparation. SLE was performed using ISOLUTE SLE+ 1 mL columns with elution in hexane:ethyl acetate:methyl tert-butyl ether (80:10:10), followed by evaporation using an Organomation Multivap Nitrogen Evaporator (Berlin, Massachusetts). All samples were reconstituted in 100 uL of 0.1% formic acid in deionized water:0.1% formic acid in acetonitrile (70:30). Validation parameters were assessed using Academy Standards Board (ASB) Standard 036-Standard Practices for Method Validation in Forensic Toxicology, including linear dynamic range (LDR), limit of detection (LOD), limit of quantitation (LOQ), analyte recovery, ion suppression/enhancement, and carryover. Following reconstitution, samples were placed onto the autosampler for injection and subsequent chromatographic separation using a PerkinElmer Brownlee C18 2.1x50 millimeter (mm), 2.7 micrometer (um) column. Analysis of the samples by mass spectrometry was performed in positive mode with multiple reaction monitoring (MRM). Total run time including equilibration was 10.5 minutes. All compounds were quantified using linear calibration models with 1/X weighting (1/concentration) and measured values were normalized by their respective internal standards. The LDR was determined to be 0.25 to 500 ng/mL. For all analytes, LOD was assessed and determined to be 0.25 ng/mL with an LOQ of 1 ng/mL. Carryover was assessed by running a double blank following a sample spiked at 500 ng/mL with no analytes observed. The donor samples were collected at several timepoints around the oral administration of an 8 mg dose of CBD. These timepoints included: prior to administration, at the time of administration, 30 minutes post-administration, 45 minutes post-administration, 60 minutes post-administration, 90 minutes post-administration, and 120 minutes post-administration. CBD was quantified within the diluted oral fluid samples from below LOQ to 325.75 ng/mL. THC was detected above LOD but below LOQ, concentrations which lie below typical cut-offs used in both workplace drug testing and forensic casework. The two metabolites were not detected above the LOD. As such, the CBD product can be concluded to be of reasonable purity as it relates to legal implications. Overall, the use of laminar flow mass spectrometry was effective in detecting various cannabinoids in oral fluid samples following SLE sample extraction.

The focus of this dissertation is on vulnerability to poverty and on wage discrimination of Roma in South East Europe with the aim to reveal the systemic causes of poverty and labour market disadvantage. It calls attention to the interaction of various socio-economic factors that are responsible for the situation of the Roma in South East Europe. It is shown that Roma are both poorer than non-Roma and are more vulnerable to poverty. Especially, low education appears to be a key determinant of Roma household's vulnerability. The dissertation further shows, that education (rather than wage discrimination) is a main factor in explaining wage income differentials between Roma and non-Roma in South East Europe. Nevertheless, wage discrimination apparently is an important factor in lowering incomes of Roma in Albania and Kosovo. (author's abstract)