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Dissertations / Theses on the topic 'N-carbènes hétérocycliques'

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Hellou, Nora. "Complexes organométalliques de carbènes N-hétérocycliques hélicoïdaux." Thesis, Rennes 1, 2016. http://www.theses.fr/2016REN1S147/document.

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Abstract:
Dans le cadre de ma thèse, nous avons développé des édifices moléculaires associant des hélicènes et des carbènes N-hétérocycliques (NHC) afin de développer les premiers complexes métalliques de NHC-hélicènes. Dans un premier temps, des premiers complexes cycloiridiés de ligands NHC-[4,6]hélicènes, de formule générale IrLCp*X, dans lesquels le ligand porte un hélicène et un NHC greffés par l’intermédiaire d’un pont méthylénique, ont été obtenus. Les propriétés chiroptiques de ces complexes ont été étudiées à la fois expérimentalement et théoriquement. Nous avons ainsi pu démontrer la bonne com
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Forcher, Gwénaël. "Vers la synthèse de carbènes N-hétérocycliques chiraux." Phd thesis, Université du Maine, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01019677.

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Abstract:
Depuis une dizaine d'années, les carbènes N-hétérocycliques(CNHs) ont prouvé leur efficacité en organocatalyse et comme ligands en catalyse organométallique. Dans ce contexte nous avons souhaité développer deux nouvelles familles decarbènes N hétérocycliques originaux :* La première famille de CNHs étudiée comporte une chiralité planaire apportée par un motif ferrocénique énantiomériquement pur lié directementsur l'hétérocycle imidazolium ou triazolium. Diverses stratégies ont été envisagées et étudiées afin de préparer des précurseurs de CNH à chiralité planaire.Ces travaux ont notamment perm
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Makhlouf, Brahmi Malika. "Réactivité des complexes carbènes N-hétérocycliques-boranes (NHC-Boranes)." Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066480.

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Abstract:
Les complexes carbènes N-hétérocycliques-boranes (NHC-Boranes) sont de nouvelles structures dont l’application en synthèse n’a pas été explorée. Notre but a été de nous intéresser à la réactivité de ces dérivés en étudiant l’influence de la complexation du ligand NHC sur l’atome de bore. Le premier aspect de cette recherche consistait à utiliser les complexes NHC-boranes comme nouveaux médiateurs radicalaires. Les calculs théoriques ont montré que la valeur de la BDE de liaison B-H de ces complexes était suffisamment faible pour pouvoir les utiliser comme réducteurs radicalaires dans la réacti
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Benhamou, Laure. "Ligands carbènes N-hétérocycliques : de la complexation sur le ruthenium(0) aux carbènes anioniques." Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/1189/.

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Abstract:
Ce travail s'articule autour des ligands carbènes N-hétérocycliques (abrégés NHCs) en tant que ligands ancillaires ou intermédiaires de catalyse. La première partie concerne l'étude de la chimie des NHCs avec le complexe de ruthénium(0), Ru(CO)2(PPh3)3. Nous avons montré que l'activation C-H en position 2 d'un sel d'imidazolium par ce complexe est réalisée seulement si elle est assistée par la précoordination d'un bras homoallyle de l'imidazolium. Cette réaction aboutit alors à la formation d'un complexe de Ru(II)-alkyle comportant un métallacycle stable à cinq chaînons NHC-alkyle. Un complexe
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Heinrich, Robin. "Carbènes N-hétérocycliques chiraux pour la catalyse asymétrique à l’or." Electronic Thesis or Diss., Strasbourg, 2024. http://www.theses.fr/2024STRAF066.

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Abstract:
Ces travaux de thèse portent sur le développement d’une nouvelle classe de carbènesN-hétérocycliques (NHC) chiraux pour la catalyse asymétrique à l’or(I). Ces ligands sontcaractérisés par la présence d’un N-substituant 9-alkyl-9-fluorényl chiral et abrégés A*Flu-NHC. La première partie de ce travail se concentre sur la préparation d'une série decomplexes [AuCl(A*Flu-NHC)], en seulement quatre étapes à partir d'un époxydeénantiopur commercial, et leur étude comme catalyseurs dans une réaction decycloisomérisation d’ényne. Des résultats prometteurs ont été obtenus. La seconde parties’articule au
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Gojon, Sophie. "Carbènes N-hétérocycliques : nouvelle méthode de synthèse et activité catalytique pour la réticulation de silicone." Toulouse 3, 2011. http://www.theses.fr/2011TOU30321.

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Abstract:
Ce travail concerne l'étude de carbènes de type N-hétérocyclique (NHCs) sous deux aspects : synthèse et réactivité<br>The main objective of this thesis is to study the synthesis of N-heterocyclic (NHCs) and their catalytic activity toward silicone elastomer formation
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Brousses, Rémy. "Études structurales de carbènes de Fischer et de complexes carbéniques N-hétérocycliques par diffraction des rayons X à haute résolution." Toulouse 3, 2013. http://thesesups.ups-tlse.fr/2256/.

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Abstract:
La diffraction des rayons X à haute résolution permet de déterminer expérimentalement la répartition des densités de charges au sein d'un composé. Dans ce contexte, nous nous sommes intéressés à la structure de carbènes de Fischer et des complexes carbéniques N-hétérocycliques (NHC) de métaux de transition du Mn(I) et du Fe(II). Nous avons montré dans un premier temps, sur la base de l'étude structurale du complexe MeCp(CO)2Mn=C(Me)OEt, que des interactions non-covalentes entre le groupement éthoxy porté par le carbène et les carbonyles ont une incidence sur la conformation des alkylalkoxy car
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Thomasset, Amélia. "Synthèse de carbènes N-hétérocycliques chiraux et applications en catalyse asymétrique." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01070636.

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Abstract:
Ce travail de thèse porte dans un premier temps sur la synthèse de nouveaux sels d'azolinium chiraux précurseurs de carbènes N-hétérocycliques. Deux nouvelles familles de sels ont été préparées à partir de la L-proline. Nous avons pu caractériser les NHC issus de ces sels, par la formation des dimères, des thiones et des complexes de rhodium correspondants. Dans un second temps, ces nouveaux sels d'azolinium ont été évalués dans la réaction d'addition conjuguée de réactifs de Grignard sur des cétones α,β insaturées. Les résultats ont montré de très bonnes activités catalytiques, et de très bon
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Blanc, Romain. "Organocatalyse par des carbènes N-hétérocycliques : application à la synthèse d’organoétains fonctionnels." Aix-Marseille 3, 2010. http://www.theses.fr/2010AIX30034.

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Abstract:
Une nouvelle réaction d’addition de Bu3Sn-SiMe3 organocatalysée par des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) sur des aldéhydes aromatiques, aliphatiques et sur des aldéhydes α,β-insaturés pour l’obtention d’α-silyloxyalkylstannanes et de γ-silyloxyallylstannanes a été mise au point. Cette nouvelle réaction de transfert de triméthylsilyltributylstannane fut tout d’abord réalisée sur des alde��hydes aromatiques diversement substitués puis sur des aldéhydes aliphatiques. Cette réaction, tolérante vis-à-vis de nombreuses fonctions, a conduit avec d’excellentes conversions aux α-silyloxyalkylstannanes
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Wolf, Joffrey. "Préparation de précurseurs de carbènes N-hétérocycliques bidentes, étude de leur complexation et catalyse." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00168421.

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Abstract:
Les avancées dans la recherche de complexes doués de grandes activités catalytiques ont conduit à l'utilisation intensive des carbènes N-hétérocycliques (NHCs). Depuis une quinzaine d'années cette classe de ligands a fait ses preuves en donnant accès à des complexes d'une grande<br />stabilité et très actif en comparaison à d'autres ligands.<br />Les récents travaux sur la synthèse de ligands bidentes comportant un NHC et un groupement azoté coordonnant, puis de complexes de palladium, rhodium et iridium très actifs en catalyse, nous ont orientés vers la préparation de ligands analogues avec d
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Aroua, Rahma. "Etudes de complexes organométalliques formés par des calixarènes fonctionnalisés par des carbènes N-hétérocycliques." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAF062/document.

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Abstract:
Une série de calixarènes portant une unité imidazolium ou deux, en conformation cône ont été synthétisés et caractérisés par différentes méthodes. Ces sels chargés positivement constituaient des précurseurs de carbènes N-hétérocycliques pour la synthèse de complexes de nickel correspondants. Les complexes Ni-NHC-calix[4]arènes obtenus ont été testés dans la catalyse de la réaction de couplage croisé de Suzuki-Miyaura. Des moyennes à bonnes conversions ont été obtenues selon l’espacement du centre métallique de la cavité calixarénique, ainsi que le nombre de centre métallique présents sur la mê
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Loxq, Pauline. "Ligands carbènes N-hétérocycliques fonctionnalisés chiraux pour les réactions de couplage C-C asymétriques." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2567/.

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Abstract:
L'accès à de nouvelles molécules bioactives nécessite des méthodologies de synthèse permettant l'obtention privilégiée d'un seul énantiomère. La catalyse asymétrique en général et la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique en particulier s'inscrivent dans cette démarche. Notre projet s'axe dans cette thématique, dans l'optique de développer de nouveaux catalyseurs chiraux pour la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique. Deux familles de complexes de palladium à ligands ferrocéniques chiraux bifonctionnels NHC/phosphine et NHC/amine ont été développés. La première famille de complexes a été synth
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Morvan, Didier. "Synthèses de sels d'imidazolium fonctionnalisés précurseurs de carbènes N-hétérocycliques et applications en chimie organométallique." Brest, 2007. http://www.theses.fr/2007BRES2020.

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Abstract:
Les sels d’imidazolium possèdent des propriétés chimiques singulières qui permettent des utilisations diverses notamment comme précurseurs de carbène N-hétérocycliques (NHC). Les NHC sont largement utilisés comme ligand en chimie organométallique puisqu’ils sont connus pour être d’excellent ligand σ-donneur et avoir la particularité d’être fonctionnalisables sur les atomes d’azote. Le premier chapitre constitue un rappel des propriétés des sels d’imidazolium et des NHC correspondant. Ces composés sont ensuite utilisés comme ligands dans diverses applications organométalliques. Le travail princ
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Guitet, Maxime. "Fonctionnalisation des cols primaire et secondaire de l’alpha-cyclodextrine et études de complexes NHC-cyclodextrines-métaux." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066507.

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Abstract:
Deux aspects de la chimie des cyclodextrines (CDs) sont abordés dans cette thèse. D’une part deux nouvelles méthodes de fonctionnalisation ont été développées. Tout d’abord l’utilisation d’iode et de triethylsilane a permis de déprotéger les alcools en position 3 de CDs polybenzylées. Ensuite, en se basant sur l’action du DIBAL-H précédemment découverte au laboratoire et en empêchant la réactivité connue en AD, un nouveau motif de triol ACE inédit a été obtenu. Une étude cinétique a été conduite afin d’éclairer le mécanisme de la réaction montrant la formation intermédiaire de deux diols conve
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Longevial, Jean-François. "Synthèse et propriétés de complexes d'Or(I) de carbènes N-hétérocycliques fusionnés à des porphyrines." Thesis, Montpellier, 2017. http://www.theses.fr/2017MONTT205/document.

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Abstract:
Ce travail de thèse est consacré à la synthèse de porphyrines fusionnées à des cycles imidazolium et à l’utilisation de ces derniers comme précurseurs de ligands carbènes N-hétérocycliques (NHC). Ces composés possèdent donc deux sites de coordination, interne (le macrocycle) et externe (le ligand NHC), permettant la synthèse de complexes dinucléaires. Cette étude est principalement axée sur la synthèse de métalloporphyrines conjuguées avec des complexes d’or(I) périphériques de type [(NHC)AuCl]. En vue d’application en thérapie photodynamique (PDT), la fonctionnalisation de ces complexes par d
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Marrot, Sébastien. "Carbènes N-Hétérocycliques : Des catalyseurs en chimie des silicones. Carbodiphosphoranes cycliques : Synthèse, coordination et réactivité." Phd thesis, Toulouse 3, 2007. http://www.theses.fr/2007TOU30037.

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Abstract:
Dans un premier chapitre, nous nous intéressons à l'utilisation des Carbènes N-Hétérocycliques comme catalyseurs organiques nucléophiles pour la polymérisation par ouverture de cycle de l'octamethylcyclosiloxane et pour des réactions de polycondensation. Dans un deuxième chapitre, nous effectuons une revue bibliographique sur des composés phosphorés présentant deux fonctions ylures cumulées : les carbodiphosphoranes. Dans un troisième chapitre, nous présentons la synthèse et la coordination de nouveaux carbodiphosphoranes cycliques. Nous montrons que ces ligands ont un caractère fortement s-do
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Masoud, Salekh. "New olefin metathesis catalysts with fluorinated NHC ligands : synthesis and catalytic activity." Thesis, Rennes 1, 2017. http://www.theses.fr/2017REN1S136/document.

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Abstract:
La préparation efficace d’une nouvelle famille de sels de 1,3-bis(aryl)-4,5-dihydroimidazolium non symétriques comprenant un groupement encombrant hexafluoroisopropylmethoxy en position para- ou ortho- sur l’un des substituants N-aryle a été développée. De nouveaux sels d’imidazolium contenant un substituant fluoroalkyle en position ortho d’un des substituant aryle ont aussi été synthétisés. Ces sels sont d’excellents précurseurs de carbènes N-hétérocycliques qui ont permis l’accès efficace à une série de nouveaux complexes carbéniques du ruthénium à ligands NHC non symétriques. La méthode rep
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Hussein, Hiba. "Synthèses de nouveaux ligands carbènes à structures N-hétérocycliques et macro-N-Bis-hétérocycliques symétriques et dissymétriques. Études de leurs propriétés photophysiques, biologiques et de coordination." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0014.

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Abstract:
L'objectif de ce travail de thèse consiste à préparer de nouvelles molécules photosensibles de type carbènes N-hétérocycliques, ligands ou complexes, dessinées pour répondre aux critères des photosensibilisateurs (PS) (molécules pures, hydrosolubles, biocompatibles, non toxiques, d'efficacité d'absorbance maximale, possédant de bonnes propriétés photophysiques) applicables dans le domaine des matériaux ou/et dans le domaine biomédical tel qu'en photothérapie. L'ambition étant d'optimiser les propriétés spectroscopiques des photosensibilisateurs et d'obtenir une bonne photoactivité. Ce travail
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Toutah, Krimo. "Synthèse de ligands carbènes N-hétérocycliques et utilisation dans la réaction d'allylation d'électrophiles palladocatalysée en présence de diéthilzinc." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066322.

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Abstract:
Les transformations pallado-catalysées impliquant les espèces allylpalladium (réaction de Tsuji-Trost) représentent une grande partie de la catalyse homogène. D’autre part, des réactions d’allylation d’électrophiles, catalysées par le PdII ou Pd0 ont également été décrites. Plusieurs systèmes catalytiques efficaces ont été développés sur des électrophiles comme les aldéhydes, les imines, les cétones ou les accepteurs de Michael. Parmi ceux-ci, le système acétate allylique/diéthylzinc, initialement développé par Tamaru, à été étudié et quelques réactions d’allylation énantiosélective d’aldéhyde
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Zhang, Pinglu. "Cyclodextrin-(N-Heterocyclic Carbene)-Metal Complexes for Cavity-Dependent Catalysis." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066380/document.

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Abstract:
Des complexes de Cyclodextrine (CD)-NHC-Métaux (NHC= Carbènes N-Hétérocycliques), comprenant des métaux tel que AgI, CuI et AuI ont été synthétisés. Une étude structurale a mis en évidence la position intra-cavitaire du métal, induisant des interactions C-H…M, C-H…X et π…X. L’influence du type de cavité (α-, β-, γ-CD) et du type de dérivés NHC (Imidazole, benzimidazole, triazole) a été étudiée. Les interactions diminuent avec l’augmentation de la taille de la cavité et en parallèle, celles-ci ont été amplifiées avec des dérivés NHC possédant un effet donneur plus fort. Les complexes de cuivre
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Chardon, Edith. "N-Heterocyclic carbene complexes : toward innovative anticancer agents." Strasbourg, 2011. http://www.theses.fr/2011STRA6265.

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Abstract:
Parmi les agents thérapeutiques utilisés en chimiothérapie, la molécule la plus connue et utilisée dans le monde est le cisplatine ou cis-diamminedichloroplatinum(II) démontrant le potentiel des métaux en chimie médicinale. Malheureusement, le cisplatine engendre de nombreux effets secondaires importants et une résistance cellulaire. Dans la quête de nouveaux agents anticancéreux, les complexes de carbènes N-hétérocycliques (NHC) de métaux de transition constituent des candidats prometteurs. C’est dans ce contexte que s’est inscrit l’objet du projet de thèse qui a consisté en la synthèse et l’
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Fernandez, de Larrinoa Patricia. "Synthèse et formulation de complexes NHC-platine ciblant la mitochondrie pour combattre le glioblastome." Electronic Thesis or Diss., Strasbourg, 2024. http://www.theses.fr/2024STRAF037.

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Abstract:
Le glioblastome est la tumeur cérébrale la plus agressive avec un pronostic fatal, principalement à cause des cellules souches cancéreuses. Les médicaments à base de platine, utilisés pour traiter d’autres types de cancers, sont limités par l’apparition d’effets secondaires et le développement de résistances.Les complexes de platine à base de carbène N-hétérocyclique (NHC-Pt) ont été récemment identifiés comme des options thérapeutiques potentielles pour le traitement du glioblastome. Leur efficacité a été démontrée in vitro et in vivo pour éradiquer les cellules souches de glioblastome en cib
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Schnee, Gilles. "Synthèse et réactivité de nouveaux complexes des métaux du groupe 13 portés par des ligands carbènes N-hétérocycliques." Thesis, Strasbourg, 2012. http://www.theses.fr/2012STRAF053/document.

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Abstract:
Au début de ces travaux, peu d’études avaient été faites sur la complexation des carbènes N-hétérocycliques avec des métaux oxophiles, électropositifs et à hauts degrés d’oxydation tel que les métaux du groupe 13. L’optimisation de voies de synthèse a permis d’étendre le nombre de complexes de types NHC-MIII (M = aluminium, gallium et indium), ainsi qu’à des complexes cationiques. L’association de ces précurseurs avec des NHCs plus encombrés a permis l’observation de réactivités sans précédent (complexes anormaux, paires de Lewis frustrées, dicarbènes N-hétérocycliques). Dans un second temps,
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Fèvre, Maréva. "Phosphines, carbènes N-hétérocycliques (NHCs) et nouveaux précurseurs de NHCs pour la catalyse organique de réactions (macro)moléculaires." Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14618/document.

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Abstract:
Dans ce travail de thèse, plusieurs approches ont été développées pour permettre une utilisation plus variée des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) et des phosphines en tant que catalyseurs/activateurs organiques.Les précurseurs de NHCs étudiés dans un premier temps, c'est-à-dire les hydrogénocarbonates d’azolium, peuvent être synthétisés en une seule étape, à l’inverse des NHCs dont la synthèse et l’isolation sont souvent compliquées. Nous avons démontré que ces espèces sont stables à l’air et sont à l’équilibre en solution avec leurs homologues carboxylates d’azolium (adduits NHC-CO2). Leur u
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Ren, Hui. "Synthèses, caractérisation et étude structurale de complexes de type carbènes N-hétérocycliques basés sur des Calix[4]arènes." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10315.

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Abstract:
Cette thèse apporte une contribution au développement de complexes carbènes N-hétérocycliques-palladium basés sur des calix[4]arènes: leur synthèse, leur caractérisation ainsi que l'évaluation de leur activité catalytique est presenté. Pour cela, un calix[4]arène mono-substitué a été préparé conformément aux procédures classiques, puis les précurseurs de nouveaux ligands NHC ont été obtenus. Subissant l'alkylation avec du n-butylbromide et puis une métallation subséquente avec du palladium et de la pyridine, quatorze nouveaux complexes ont été obtenus. Après les caractérisations complètes en s
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Teci, Matthieu. "Coordination chemistry of N-heterocyclic carbenes substituted by alkylfluorényl groups : weak interactions, steric effets, catalysis." Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAF010/document.

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Abstract:
Cette thèse porte sur l’étude de nouveaux carbènes N-hétérocycliques dont les atomes d'azote sont substitués par des groupes étendus alkylfluorényle (AF). Les caractéristiques principales de ces coordinats sont leur fort encombrement stérique, la modularité de ce dernier, et la proximité créée dans les complexes correspondants entre les groupes AF et le métal coordiné.La première partie de ce travail décrit la synthèse et la caractérisation d'un ensemble de sels d’azolium, précurseurs de cette nouvelle famille de NHCs. Ces composés ont d'abord été utilisés pour la préparation de complexes de p
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Asila, Victoire. "Syntheses of N-Heterocyclic carbenes-stabilized metallic nanoclusters and nanoparticles." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2022. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2022SORUS087.pdf.

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Abstract:
Dans ce travail nous avons développé une nouvelle synthèse de nanoclusters d’or (AuNCs) stabilisés par des phosphines et des carbènes N-Hétérocycliques (NHCs) grâce à la réduction d’AuClPPh3 par NaBH4 en présence de sels d'imidazolium comme précurseurs de NHC. La plupart des nanoclusters synthétisés sont stabilisés par des PPh3. Cependant, il a été mis en évidence qu'un nanocluster Au11(PPh3)7(NHC)Br2+ très stable est synthétisé. Le suivi du vieillissement des échantillons par spectrométrie de masse par ionisation électrospray (ESI-MS), a montré l'évolution de la composition des suspensions au
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Ling, Xiang. "N-heterocyclic carbenes coated nanocrystals and supracrystals." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066334/document.

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Abstract:
Les nanomatériaux ont beaucoup captivé l'attention pour leur propriétés uniques, fortement associées à leurs dimensions nanoscopiques. En particulier, les nanoparticules (NP) à base de métaux nobles (Au, Ag) présentent des propriétés mécaniques, électroniques, optiques et magnétiques particulières intéressantes pour le développement d'applications dans de nombreux domaines à fort impact sociétal. En raison de leur stabilité élevée par rapport aux autres nano- particules métalliques, les nanoparticules d'or ont été abondamment explorées pour les nanotechnologies. Ces dernières décennies, les NH
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César, Vincent. "Ligands carbènes n-hétérocycliques chiraux par assemblage modulaire d'unités oxazolines et imidazol-2-ylidènes : Synthèse et application en catalyse homogène." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2004. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2004/CESAR_Vincent_2004.pdf.

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Abstract:
Les carbènes N-hétérocycliques représentent une alternative intéressante aux ligands phosphinés en catalyse homogène. Le développement d'une version chirale de ces ligands carbènes constitue le but principal de ce travail de thèse. Tout d'abord, une large gamme de sels d'oxazolinyl/imidazolium, précurseurs des ligands bidentates cibles, a été synthétisée à l'aide d'une approche modulaire. Nous avons ensuite réalisé la complexation du représentant achiral de cette famille de ligands sur divers centres métalliques tels que du palladium(II) ou du rhodium(I). Le complexe de palladium(II) permet le
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Krzesinski, Pawel. "Catalyseurs de métathèse des oléfines au ruthénium à stabilité et efficacité accrues par conception de nouveaux ligands carbènes N-hétérocycliques." Electronic Thesis or Diss., Université de Toulouse (2023-....), 2024. http://www.theses.fr/2024TLSES006.

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Abstract:
La catalyse est l'un des outils synthétiques clés de l'industrie chimique, en permettant d'obtenir une myriade de molécules parfois inaccessibles autrement. Les ligands auxiliaires jouent un rôle important dans le contrôle de l'activité, de la sélectivité et de la stabilité des catalyseurs organométalliques résultants. À cet égard, les ligands carbènes N-hétérocycliques (NHCs) se sont révélés extrêmement efficaces pour stabiliser les intermédiaires catalytiques. L'impact le plus important des NHCs se situe sans doute dans le domaine de la métathèse des oléfines (MO), une réaction qui s'est rév
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Pinaud, Julien. "Catalyse organique par les carbènes N-hétérocycliques (NHCs) et leur version supportée sur polymères à des fins de recyclage." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14135/document.

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Abstract:
Des carbènes N-hétérocycliques (NHC)s ont été employés comme catalyseurs organiques de la polymérisation par étapes du téréphtaldéhyde. Cette partie est une application en chimie des polymères de la réaction de « condensation de la benzoïne » catalysée par les NHCs impliquant un mono-aldéhyde analogue. Des poly(1,4-phénylène-1-oxo-2-hydroxyéthylène)s ou « polybenzoïnes » ont ainsi été obtenus par polymérisation en solution dans le DMSO ou le THF comme solvant à une température inférieure à 40 °C. La présence de chaines de polybenzoïne cycliques a pu être mise en évidence. La proportion de ces
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Cassirame, Bénédicte. "Couplages C-C utilisant des triarylbismuthines catalysés par le PEPPSI." Thesis, Paris Est, 2012. http://www.theses.fr/2012PEST1116.

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Abstract:
Les réactions de couplage métallocatalysées mises en avant par l'attribution du Prix Nobel de Chimie 2010 permettent la création de liaison C-C impossible par les réactions de type SN1 ou SN2. Or, les composés auxquels elles donnent accès sont très utilisés dans le domaine pharmaceutique, agrochimique ou encore dans celui de la chimie supramoléculaire. Si les réactions sont efficaces, les agents de couplages sont souvent peu accessibles et/ou peu éco(nomique/logique)-compatibles. Les triarylbismuthines lèvent en partie ces limitations, car tous les atomes de ces organométalliques participent a
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Oertel, Anna Magdalena. "Synthèse et réactivité de complexes du nickel(II) comportant des ligands carbène N-hétérocyclique : des réactions de couplage C-C croisé à l'activation de liaisons C-H." Strasbourg, 2010. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2010/OERTEL_Anna_Magdalena_2010.pdf.

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Abstract:
Cette thèse s’inscrit dans le carde de la recherche sur la chimie des complexes du nickel(II) comportant des ligands carbène N-hétérocylique (NHC). Une série de complexes demi-sandwich du nickel(II), [Ni(R-NHC-n-Bu)XCp†] (Cp† = Cp, Cp*, X = Cl, I) comportant une chaîne n-butyl sur le cycle d’imidazole a été synthétisée à partir d’un halogénure d’imidazolium et du complexe [Ni(acac)Cp*] ou du nickelocène afin de servir de modèle pour une future version hétérogénéisée de ces composés. Tous les complexes ont été entièrement caractérisés par les techniques de spectroscopie standard [Spectroscopie
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Bheeter, Linus Paulin. "catalyseurs à base de ligands carbène N-hétérocycliques dérivés de fer et de nickel pour les réactions catalytiques d'hydrosilylation et d'hydroboration." Thesis, Rennes 1, 2014. http://www.theses.fr/2014REN1S182.

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Abstract:
Ces travaux de thèse portent sur le développement de catalyseurs à base de ligands carbène N-hétérocycliques dérivés de fer et de nickel, deux métaux de transition abondants, pour les réactions de hydrosilylation et de borylation. Le premier chapitre porte sur les travaux réalisés à l’aide de complexes de fer du type [Cp(NHC)Fe(CO)₂][X] (X = I, PF₆) possédant des ligands de type benzimidazole ou imidazole et leur évaluation en hydrosilylation de dérivés carbonylés. Le deuxième chapitre traite de l’utilisation de complexes demi-sandwichs de nickel du type CpNi(NHC) en hydrosilylation d’aldéhyde
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Ulm, Franck. "Synthèse et applications de complexes de nickel(II) pour l’optimisation et la compréhension des réactions d’hydrofonctionnalisation et d’activation C–H." Thesis, Strasbourg, 2019. http://www.theses.fr/2019STRAF043.

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Abstract:
La première étude nous a permis d’établir que [NiCp*Cl(IMes)] possédait une bonne activité pour la réaction d’hydroboration du styrène mais aussi que la nature du borane utilisé avait une forte influence sur la régiosélectivité de l’addition. L’optimisation des conditions nous a ensuite mené à évaluer l’étendue du champ réactionnel avec HBPin et HBCat. En outre, à la suite d’expériences mécanistiques et de l’isolation d’une espèce de Ni(I), nous avons été en mesure de proposer un mécanisme considérant tous les résultats. La seconde étude sur l’hydrosilylation d’aldéhydes et de cétones a mis en
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Rose, Clémence. "De la synthèse de porphyrines fonctionnalisées par des sels d'imidazolium à la formation de dimères de porphyrines cofaciales assemblées par des liaisons métal-carbène." Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTS083.

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Abstract:
Ce travail de thèse est consacré à la synthèse de porphyrines fonctionnalisées en positions meso par un ou quatre cycles imidazolium. Dans un premier temps, celles-ci ont été testées comme photosensibilisateurs pour des études in vitro en thérapie photodynamique (PDT) sur des cellules de cancers du sein MCF-7. Au vu de l’efficacité de certains de ces composés en PDT, des dérivés de type chlorine fonctionnalisés par un cycle imidazole/imidazolium ont également été synthétisés par voie hémi-synthétique à partir de la chlorophylle a extraite de spiruline. Dans un second temps, les porphyrines fon
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Nawaz, Faisal. "Design and synthesis of functionalized carbenes as organocatalysts and reaction intermediates." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4369.

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Abstract:
Au cours des dernières années, l'utilisation des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) en tant qu'organocatalyseurs a connu un succès impressionnant. Dans ce manuscrit, nous présentons le design et la synthèse de nouveaux organocatalyseurs NHC bifonctionnels, et leurs applications pour la chimie énantiosélective des homoénolates. En parallèle de ces études, une approche conceptuellement nouvelle aux carbènes de pyridine est proposée et exploitée dans une réaction à trois composants originale. Globalement, ce travail contribue au progrès de la connaissance sur l'utilisation des carbènes comme organ
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Lefebvre, Jean-François. "Synthèse et propriétés de ligands de type carbène N-hétérocyclique conjugués à une porphyrines." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20141/document.

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Abstract:
En plus du site de coordination interne classique des porphyrines, il est possible de fonctionnaliser le macrocycle par des sit es de coordination externes. Ce travail de thèse porte sur la fonctionnalisation de deux carbones b-pyrroliques adjacents afin d'obtenir des porphyrines conjuguées avec des ligands de type carbène N-hétérocyclique (CNH).Les CNHs présentent de remarquables propriétés électroniques qui en font aujourd'hui des ligands incontournables en catalyse et en chimie organométallique. L'objectif de ce travail de thèse a été d'étudier l'influence de la porphyrine sur les propriété
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Nzahou, Ottou Winnie. "Organopolymérisations du méthacrylate de méthyle induites par les carbène N-hétérocycliques et par des paires de Lewis organiques." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0303/document.

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Abstract:
Deux carbènes N-hétérocycliques (NHCs) de type imidazol-2-ylidène ont été étudiés en tant qu’amorceurs organiques pour la polymérisation directe de monomères vinyliques de type (méth)acrylates d’alkyle, principalement le méthacrylate de méthyle(MMA), en l’absence tout autre activateur. Une différence de réactivité a été mise en évidence en fonction des substituants du carbène et de la nature du substrat. Des études théoriques ont permis de rationaliser les résultats expérimentaux par l’influence des effets électroniques et stériques intervenant au cours des réactions mises en jeu. Un NHC en pa
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Jagenbrein, Martin. "Complexes of Bi, Pd, Ir and Hg and N-heterocyclic ligands." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAF023.

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Abstract:
L’objectif de cette thèse était la synthèse de nouveaux pro-ligands NHC et de leurs complexes métalliques correspondants, en particulier de l’iridium. La tentative de trouver de nouvelles voies de synthèse de complexes NHC à partir des imidazole-2-thiones correspondants n’a pas donné les résultats attendus.Cependant, il a été possible de préparer des composés de coordination intéressants de ces imidazole-2-thiones : ainsi, un complexe de Bi a été préparé et a pu servir d’agent de transmétallation vers le Pd. De nouveaux proligands NHC de type « pince » et plusieurs de leurs complexes d’iridium
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Hameury, Sophie. "Oxygen-functionalized NHC ligands and their nickel(II), silver(I) and palladium(II) complexes." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAF010.

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Abstract:
L’objectif de cette thèse portait sur la synthèse de complexes portant un ligand NHC associé à une fonction oxygénée et à leur application en catalyse d’oligomérisation de l’éthylène. Dans le but de synthétiser des complexes avec des ligands NHCalcool, les complexes d’argent correspondants ont été synthétisés et utilisés en transmétallation. Aucun résultat concluant n’a pu être obtenu avec le nickel à cause de l’acidité du proton alcoolique. Mais un ligand NHC-alcoolate a pu être obtenu par déprotonation directe du pro-ligand avec une base forte. Il fut alors possible d’accéder à des complexes
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Bourichon, Damien. "Approche théorique de la compréhension de la réactivité de carbènes N-Hétérocycliques vis-à-vis de systèmes (méth)acryliques. Application en polymérisation." Thesis, Pau, 2015. http://www.theses.fr/2015PAUU3041.

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Abstract:
L’objectif principal de cette thèse était de comprendre par une approche conjointe théorie/expérience des réactions de polymérisation de monomères polaires, plus particulièrement de dérivés (méth)acryliques, réactions organocatalysées par des carbènes N-Hétérocycliques (NHC) utilisés seuls ou associés à une molécule organique (alcool) ou à un acide de Lewis. Pour cela un travail de rationalisation des effets électroniques et stériques apportés par le carbène a été réalisé à la fois sur les premières étapes du mécanisme de polymérisation par la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) ma
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Hippolyte, Laura. "New syntheses of N-heterocyclic carbene-stabilized gold nanoparticles." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2018. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2018SORUS148.pdf.

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Abstract:
Récemment, les carbènes N-hétérocycliques (NHC) ont suscité un intérêt important dans le domaine de la chimie des matériaux. En effet, cette nouvelle catégorie de ligands forme des liaisons très fortes avec une diversité de métaux et leur structure, ainsi que leurs propriétés électroniques, peuvent être adaptées par de la synthèse organique. Cette forte liaison est d’un intérêt particulier dans le domaine des nanoparticules d’or (NP) et des synthèses ont déjà été proposées. En effet, les NPs présentent de nombreuses applications potentielles, par exemple dans les capteurs, en catalyse ou médec
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Gibard, Clémentine. "Synthèse, fonctionnalisation et applications de métallo-NHC du groupe 11." Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2014. http://www.theses.fr/2014CLF22519/document.

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Abstract:
Les carbènes N-hétérocycliques (NHC) sont utilisés comme ligands pour les métaux de transition. Les complexes résultants présentent principalement des applications en catalyse, ainsi que dans la conception de nouveaux candidats médicaments. Dans ce travail, nous discuterons une simplification des méthodes de synthèse des sels d’imidazoliniums, ainsi que des complexes Cu- et Ag-NHC. L’ammoniaque est utilisé ici à la fois comme milieu solubilisant des espèces métalliques et comme base pour la déprotonation des sels d’imidazoli(ni)ums fournissant une métallation douce, rapide et simple. La foncti
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Nawaz, Faisal. "Design and synthesis of functionalized carbenes as organocatalysts and reaction intermediates." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4369.

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Abstract:
Au cours des dernières années, l'utilisation des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) en tant qu'organocatalyseurs a connu un succès impressionnant. Dans ce manuscrit, nous présentons le design et la synthèse de nouveaux organocatalyseurs NHC bifonctionnels, et leurs applications pour la chimie énantiosélective des homoénolates. En parallèle de ces études, une approche conceptuellement nouvelle aux carbènes de pyridine est proposée et exploitée dans une réaction à trois composants originale. Globalement, ce travail contribue au progrès de la connaissance sur l'utilisation des carbènes comme organ
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Akhdar, Ayman. "Synthesis, Modification And Click Of Arylopeptoids Using Carbene-Based Catalysts." Electronic Thesis or Diss., Université Clermont Auvergne (2021-...), 2022. http://www.theses.fr/2022UCFAC117.

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Abstract:
Les arylopeptoïdes (ou oligomères d’aminométhylbenzamides N-substitués) sont une classe d'oligoamides inspirés des peptoïdes et possédant un squelette aromatique. Ils conservent les caractéristiques intéressantes des peptoïdes telles que la synthèse par une approche submonomère et les préférences conformationnelles régies par l'isomérie cis-trans des amides N,N-disubstitués. Ces oligoamides aromatiques N-alkylés peuvent être développés en tant que protéomimétiques ou plateformes pour une présentation multivalente. L'objectif de cette thèse était d'explorer la diversité chimique accessible à pa
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Porcheron, Alexandre. "Plasmonic nanoparticles modified by coordination complexes." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2021. http://www.theses.fr/2021SORUS471.

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Abstract:
L’objectif de cette thèse était de construire de nouveaux nano-objets hybrides constitués d'une nanoparticule d'or sur laquelle serait greffé des complexes de coordination. Le but recherché avec une telle architecture était de promouvoir une synergie entre les propriétés plasmoniques des nanoparticules et les propriétés optiques ou électroniques des complexes métalliques. Un point clé de la construction a été l'utilisation de carbènes N-hétérocycliques (NHC) comme agents de stabilisation et plateforme d'ancrage sur les nanoparticules. Dans une première partie deux molécules hétéroditopiques, p
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Flahaut, Alexandre. "Utilisation de complexes carbènes N-hétérocyclique-palladium dans la réaction de Tsuji-Trost et dans la réaction umpolung d'allylation de dérivés carbonylés." Paris 6, 2008. http://www.theses.fr/2008PA066149.

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Abstract:
Nous avons décrit la synthèse d’une nouvelle famille de ligand NHC-N chiraux bidentates et leur utilisation dans la réaction de Tsuji-Trost. Ces ligands ont été facilement obtenus à partir des sels amino-imidazolium chiraux correspondants synthétisés à partir de sels oxo-imidazoliums sur lesquels la chiralité a été introduite par une réaction de formation d’une imine avec des amines chirales. Une réduction diastéréosélective a permis un accès efficace aux sels amino-imidazoliums. Les complexes NHC-amino et imino des métaux de transition ont été obtenus par traitement des sels imidazoliums avec
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Boselli, Luca. "Synthesis of N-heterocyclic carbene gold(I) complexes : towards the development of new organometallic drugs." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2579/.

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Les applications biomédicales des complexes d'or à base de carbènes N-hétérocycliques (NHC) commencent à se développer. Certains complexes NHCs d'or(I) cationiques montrent une activité antimitochondriale, un mode d'action très prometteur dans la lutte contre le cancer; grâce à leur charge positive ces complexes ciblent préférentiellement les cellules tumorales, conduisant à la mort cellulaire. Dans ces travaux de thèse, trois familles de nouveaux complexes d'or à ligands NHCs et montrant un potentiel intéressant dans le domaine de la recherche biomédicale ont été synthétisés et caractérisés.
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Guérin, David. "Métathèse de fluorooléfines en milieux homogène et hétérogène pour la conception de composés fluorés à haute valeur ajoutée." Caen, 2015. http://www.theses.fr/2015CAEN2057.

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Abstract:
La première partie de cette thèse présente une étude méthodologique approfondie de la réaction de métathèse par fermeture de cycle (RCM) de fluorooléfines en milieu homogène, mettant en jeu des bis-oléfines séparées par des liens amide et oxaza. Les paramètres clés de cette réaction ont été étudiés puis différentes stratégies de substitution des diènes en position terminale des oléfines ont été développées, permettant l’obtention de taux de conversion élevés en matière de métathèse de fluorooléfines. La seconde partie de cet ouvrage décrit l’accès à des fluoropseudopeptides de configuration (E
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