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Dissertations / Theses on the topic 'Oxygène singulet'
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Dodeller, Marc. "Analyse par spectrométrie de masse de l'oxygène moléculaire singulet et de protéines potentiellement ciblées au sein de cellules tumorales lors de la thérapie photodynamique." Metz, 2007. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2007/Dodeller.Marc.SMZ0753.pdf.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) repose sur l'utilisation d'une molécule photoactive telle que le Foscan® (m-THPC). Ce médicament de seconde génération combiné à la lumière et à l'oxygène, induit la mort cellulaire soit par nécrose soit par apoptose. La première étape de nos études consiste à détecter par MALDI-TOF/MS, dans des cellules HT29 intactes (acénocarcinome du colon humain), l'oxygène singulet produit par le Foscan® (Biolitec Pharma Ldt, Dublin, Irlande) ainsi que la distribution des protéines des cellules après PDT. Le MALDI-TOF/MS a été utilisé pour mettre en évidence l'ortho-benzoylbenzène(o-BB) produit de réaction entre l'oxygène singulet généré par le Foscan® pendant le traitement PDT et le 1. 3-diphenylisobenzofurane (1,3-DPBF, sonde spécifique de l'oxygène singulet). Cette technique permet non seulement le suivi du comportement du photosensibilisateur in situ mais également la détection directe de l'oxygène singulet dans les cellules HT29 intactes. La seconde partie de nos travaux aborde le stress oxydatif induit au niveau des cellules HT29 après PDT. Pour ce faire, nous avons eu recours au gel 2D SDS-PAGE afin d'accéder à la distribution de protéines des HT29, une approche protéomique a ensuite été effectuée par spectrométrie de masse de MALDI-FT-ICR (9. 4 T, Ion Spec Varian, Californie, USA). Grâce au logiciel Imagemaster 2D platinium, la visualisation de la sous expression de quelques protéines a été possible. L'empreinte protéique spécifique de ces protéines fut caractérisée par MALDI-FT-ICR/MS) et les premiers résultats indiqueraient que les protéines de la famille des disulfides isomérases seraient sollicitées lors des processus de PDTPhotodynamic therapy (PDT), uses a photosensitizing molecule such as 5,10,15,20-tetrakis(m-hydroxyphenyl) chlorin (m-THPC, Foscan®), a second generation drug which is specially targeted tumoural tissue with a good selectivity, light and oxygen, inducing cell death by necrosis or apoptosis. Firstly, our studies consist to detect by MALDI-TOF/MS, in intact HT29 cells (adenocarcinoma human colon), singlet oxygen generated by Foscan® (Biolitec Pharma Ldt, Dublin, Irlande) and the protein cells distribution after PDT treatment. A MALDI-TOF mass spectrometer was used to highlight ortho-benzoïbenzene (o-BB) resulting from the reaction between singlet oxygen generated by Foscan® during PDT treatment and 1,3-diphenylisobenzofurane (1,3-DPBF, a specific singlet oxygen quencher). This technique allows the following of the in situ behaviour of the photosensitizer and to detect the presence of singlet oxygen directly in intact HT29 cells. We have also studied the oxidative stress induced by PDT treatment on HT29 cells. After 2D gel SDS-PAGE step in order to observe the protein distribution, proteomic approach is carried out by MALDI-FTICR mass spectrometry (9,4 T, Ion Spec Varian, California). Thnaks to ImageMaster 2D platinium software, we are able to visualize under expression of some proteins. The proteinic finger printings is then characterized by MALDI-FT-ICR/MS and the first results indicate that proteins of dislfide Isomerase family should be implied in PDT processes. MALDI-TOF/MS and MALDI-FTICRMS (9,4 T) appear to be a sensitive and reliable analytical tool (add to UV/Visible anf fluorescence spectroscopy) for the mechanism of PDT understanding
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Khatib, Fayez El. "Nouveaux modèles d'ozonides phosphorés générateurs d'oxygène singulet." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30002.
Full textAbstract:
Apres une mise au point detaillee sur l'ozone et l'oxygene singulet presentee dans le premier chapitre, l'addition oxydante de l'ozone sur le doublet libre des phosphites est etudiee. En faisant varier l'environnement autour de l'atome de phosphore, cette reaction conduit a la formation d'adduits ozonides penta ou hexacoordines. La troisieme chapitre, comporte l'etude de stabilite de ces nouveaux modeles d'ozonides. Ceux-ci se decomposent en generant de l'oxygene singulet. Dans le quatrieme chapitre, le rendement en oxygene singulet est determine, permettant de proposer un mecanisme reactionnel. A la recherche de nouveaux modeles d'ozonides, nous avons etudie la reaction de l'ozone sur des modeles moleculaires comportant la liaison phosphore-azote. Ces molecules fixent de diverses manieres de grandes quantites d'ozone pour conduire a des oligomeres peroxydiques
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Panafieu, Pierre. "Étude d'une décharge luminescente d'oxygène par spectroscopie V. U. V." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112139.
Full textAbstract:
Ce travail présente l'étude de la colonne positive d'une décharge continue d'oxygène à basse pression (0,2 - 5 Torr). Les concentrations d’O2 (X3∑), O2 (1a∆), 0, 03 sont déterminées par spectroscopie d’absorption dans l'ultraviolet sous vide. Les problèmes spécifiques à l'absorption dans l’U. V. Lointain sous vide sont exposés (choix de la longueur d'onde incidente, mise au point de la source U. V. , problèmes liés à l'auto absorption ainsi que les solutions expérimentales retenues. Une attention particulière est portée à la description de la méthode de dosage de l'oxygène atomique, laquelle a nécessité la mesure du profil de la raie source avec une grande précision. Les résultats expérimentaux obtenus sont présentés. Pour chacune des espèces O, O2 (1∆), O3, ne l'influence des paramètres de la décharge (E/N et I) est mise en évidence. Les caractéristiques électriques de la décharge (champ électrique et densité électronique) sont mesurées par sondes électrostatiques et cavité R. F. Respectivement. Un modèle cinétique simple destiné à rendre compte des résultats expérimentaux est établi. Ce modèle inclut les espèces dosées, Il comprend 13 équations traduisant dans nos conditions expérimentales les réactions prépondérantes pour chacune des espèces citées. Le système d'équations différentielles couplées représentant les processus de gain et de perte pour chaque espèce est résolu par une méthode numérique à pas variable (AdamsMoulton). Les résultats numériques obtenus sont comparés aux résultats expérimentaux ainsi qu'aux résultats d'autres modèlesThis work deals with the study of the positive column of a d. C. Low pressure (0, 2 - 5 Torr) oxygen discharge. The concentrations of O2(X3∑), O2(1a∆), O and O3 have been measured by V. U. V. Absorption spectroscopy. The variation of these concentrations with the reduced electric field E/N and the discharge current are presented. The electric field and the electronic density are measured by electrostatic probes and R. F. Cavity. A simple kinetic model including O2, O2 (1∆), O, O3, ne, 0+2 and 0-, has been developed. A numerical integration of the system of 13 differential equations is presented. The experimental results are compared to the results of this model and to the results of literature
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Bouirig, Hassan. "Formation et réactivité de l'oxygène singulet photosensibilisé par l'hypéricine dans des liposomes de dipalmitoylphosphatidylcholine." Grenoble 1, 1992. http://www.theses.fr/1992GRE10114.
Full textAbstract:
Le travail presente dans ce memoire porte sur l'etude spectroscopique et photophysique de l'hypericine dans des membranes modeles (liposomes de dppc) en liaison avec ses proprietes phototoxiques. Cette etude (spectres d'absorption s#ns#o et t#ns#o, de fluorescence, cinetique de la desactivation de t#1 par transfert intermoleculaire d'energie) montre que l'hypericine photosensibilise avec un bon rendement la formation d'oxygene singulet et nous permet de proposer l'hypericine comme agent phototherapique. La diffusion interliposomique de l'hypericine a ete mise en evidence en utilisant l'autoextinction de la fluorescence qui se produit dans la phase lipidique. Les experiences sur la photooxydation du diphenylisobenzofuranne, sensibilisee par l'hypericine nous ont permis d'etablir le mecanisme de formation et les parametres cinetiques de la diffusion et de la desactivation de l'oxygene singulet a l'interieur et a l'exterieur des liposomes. L'analyse des resultats a amene a proposer un schema cinetique dans lequel apparait deux types d'oxydations: une oxydation rapide (k#r=(0. 90. 2). 10#7m##1. S##1) provoquee par l'oxygene singulet et une oxydation retardee (k#r=(3. 30. 6. 10#5m##1. S##1) qui pourrait etre due a la formation d'un peroxyde
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Cayla, Mattéo. "Catalyseurs contrôlables par l’oxygène singulet : conception, synthèse et propriétés." Electronic Thesis or Diss., Bordeaux, 2024. http://www.theses.fr/2024BORD0419.
Full textAbstract:
La catalyse modulable vise à contrôler l’activité catalytique par la modification réversible du site catalytique, sous le contrôle d’un stimulus. Les stimuli connus pour les systèmes artificiels sont chimiques (molécules, ions), physiques (température, lumière) ou électrochimiques (rédox). Ces stimulus contrôlent le passage d’un état à l’autre du catalyseur, donc, par conséquence, l’activité du système catalytique en termes de cinétique et de sélectivités des réactions. Afin d’élargir le champ des applications de la catalyse modulable, une stratégie innovante serait d’introduire un nouveau stimulus pour engendrer des modulations inédites. Ces travaux de doctorat ont ainsi visé à montrer que la catalyse peut être modulée par l’oxygène singulet. Les réactions de cycloaddition [4+2] entre 1O2 et les dérivés du 9,10-diphénylanthracène permettent la formation de 9,10-endopéroxydes de façon quantitative et réversible par le biais d’une cycloréversion thermique. De plus, cette réaction engendre une modification structurelle importante, en transformant un composé polyaromatique plan en un produit endopéroxyde à géométrie concave. Ainsi, un site catalytique pourvu de dérivés anthracènes pourrait avoir deux arrangement spatiaux différents, contrôlé par 1O2 et la chaleur. Une nouvelle famille de catalyseurs modulables a été conçue à partir d’acides phosphoriques chiraux dérivés du (R)-BINOL (1,1’-bi-2-naphtol) substitués par des dérivés anthracènes. La cycloaddition de l’oxygène singulet sur ces dérivés a été optimisée pour obtenir des molécules dont la géométrie et la nature du site catalytique sont modifiés. Les propriétés catalytiques des édifices anthracènes et endopéroxydes ont ensuite été évaluées à l’aide de trois réactions modèles (désymétrisation d’oxétane, aza-Friedel-Crafts et désaromatisation de 2-naphtols). Ces réactions ont ensuite été étudiées par modélisation moléculaire pour une compréhension fine des relations entre la structure et l’activité catalytique. Sur la base des calculs DFT, une optimisation des structures des catalyseurs et de nouvelles réactions modèles ont aussi été proposés. Les résultats obtenus constituent une avancée vers une preuve de concept pour l’utilisation de 1O2 en tant que stimulus en organocatalyse, malgré la complexité chimique induite sur les catalyseurs modèles dérivés des acides phosphoriques chirauxSwitchable catalysis aims to control catalytic activity by modulating the system’s catalytic site, when under the influence of a stimulus. The known stimuli that regulate artificial catalytic systems are chemical (molecules, ions), physical (temperature, light) or electrochemical (redox). These stimuli control the switch between states of the catalyst and of its activity, with effects on its catalytic efficiency, regio- or stereo- selectivity. To broaden the field of applications of switchable catalysis, an innovative strategy would consist in introducing a new stimulus that induces unprecedented modulations. This doctoral work aimed to show that catalysis can be modulated by singlet oxygen. [4+2] cycloaddition reactions between 1O2 and 9,10-diphenylanthracene derivatives allows the formation of the corresponding endoperoxides in a quantitative and reversible (with a cycloreversion via thermolysis) manner. Furthermore, this reaction induces a consequent structural modification, transforming a flat polyaromatic into a endoperoxide product with a concave geometry. Thereby, a catalytic site bearing anthracenes could have two spatial arrangements, controlled by 1O2 and heat. A new family of modular catalysts have been designed from (R)-BINOL (1,1’-bi-2-naphtol) based chiral phosphoric acids, substituted by anthracene moieties. The cycloaddition reaction of singlet oxygen onto these derivatives was optimized to efficiently obtain molecules whose geometry and nature of the catalytic site are modified. The catalytic properties of the anthracene- and endoperoxide-based architectures were then evaluated using three model reactions (oxetane desymmetrization, aza-Friedel-Crafts and 2-naphtol derivatives dearomatization). These reactions were then studied by molecular modelling to refine the comprehension of the structure-activity relation of these catalysts. On the basis of DFT calculations, paths of improvement for the catalysts and the optimisation of the catalysed reactions were proposed. The obtained results are an initial base for the proof of concept for the use of 1O2 as a stimulus in organocatalysis, despite the chemical complexity induced on the model catalysts derived from chiral phosphoric acids
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Tournaire, Cécile. "Inhibition de l'oxygène singulet et de l'anion superoxydé par les flavonoi͏̈des. Etude structure-réactivité." Toulouse 3, 1992. http://www.theses.fr/1992TOU30075.
Full textAbstract:
Les proprietes anti-oxydantes potentielles des flavonoides suscitent beaucoup d'interet. Ils sont capables d'inhiber la peroxydation des lipides mais les etudes quantitatives sont delicates dans ce domaine car l'efficacite antilipoperoxydante depend des conditions experimentales et en particulier du procede d'initiation de la peroxydation. Il est egalement difficile de determiner le mecanisme antilipoperoxydant dans un systeme biochimique complexe. L'inhibition de l'oxygene singulet, espece activee de l'oxygene impliquee dans des processus oxydatifs, peut par contre, etre quantifiee en combinant deux methodes. En effet, la constante de vitesse (k#r) de la reaction de photooxydation des flavonoides peut etre obtenue soit par des mesures cinetiques par spectrophotometrie uv, soit en mesurant l'oxygene consomme a l'aide d'une electrode de clark. Des mesures de luminescence de l'oxygene singulet (stern-volmer) en presence de flavonoides permettent parallelement, de determiner la somme des constantes de desactivation physique (k#q) et chimique (k#r) de l'oxygene singulet par ces composes. Des constantes de vitesse de la reaction chimique comprises entre 0,710#4l. Mol##1s##1 et 11,510#5l. Mol##1s##1; et de desactivation physique comprises entre 0,710#5l. Mol##1s##1 et 78,010#5l. Mol##1s##1 ont ete mesurees. L'influence de la structure de 14 flavonoides sur la reactivite avec l'oxygene singulet, met en evidence les elements determinants de leur structure pour que la reaction chimique ait lieu ou pour que la desactivation physique soit efficace. Cette structure particuliere est egalement necessaire pour l'oxydation des flavonoides par l'anion superoxyde, dont le mecanisme a ete etudie en presence de ko#2 en phase heterogene. Bien que les mecanismes d'oxydation soient differents, l'oxydation des flavonoides par l'oxygene singulet et par l'anion superoxyde (lorsqu'elle a lieu) conduit aux memes produits d'oxydation
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Praseuth, Danièle. "Photodégradation d’un ADN de plasmide induite par les porphyrines hydrosolubles : relation entre la structure des colorants et leur efficacité photodynamique." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112051.
Full textAbstract:
Les porphyrines cartioniques méso-substituées interagissent efficacement avec l’ADN in vitro. Le mode d’interaction dépend de la structure des groupents en méso et dans le cas des métallo-porphyrines, de la géométrie autour du métal. L’intercalation est possible dans le cas des porphyrines les moins encombrées. Les porphyrines base libre ou celles couplées avec un métal diamagnétique sont de bons photosensibilisateurs et produisent en présence de lumière visible de l’oxygène singulet avec des rendements élevés. Ces molécules sont capables d’induire avec une grande efficacité une photodégradation de l’ADN pBR322 in vitro. Ces propriétés laissent présager leur utilisation possible dans le domaine de la photothérapie du cancer.
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Hecka, Audrey. "Caractérisation par spectrométrie de masse d'extraits de millepertuis potentiellement utilisables en photodiagnostic et photothérapie des cancers : étude de leurs propriétés photochimiques en solution et en milieu cellulaire." Thesis, Metz, 2009. http://www.theses.fr/2009METZ052S/document.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) associe la lumière à un agent photosensibilisateur, qui dans l’idéal se localise spécifiquement dans les tissus cancéreux. Illuminé dans le visible, ce photosensibilisateur génère de l’oxygène moléculaire singulet (1O2) et des espèces radicalaires toxiques pour les cellules. Sa fluorescence peut également servir à diagnostiquer les lésions néoplasiques : il s’agit du photodiagnostic (PDD). Les extraits de Millepertuis, connus pour leur activité antidépressive, contiennent également des composés photoactifs, dont l’hypéricine, objet de nombreux travaux dans le cadre de la PDT et du PDD. Cependant, son coût de production est élevé et son utilisation limitée par un manque de solubilité en milieu physiologique. Dans ce contexte, la présente étude vise à évaluer le potentiel des extraits de Millepertuis pour la PDT et le PDD. Le matériel végétal utilisé a dans un premier temps fait l’objet d’analyses par Spectrométrie de Masse (SM) in situ afin de caractériser les molécules photoactives au niveau même des structures végétales impliquées dans leur production. Ces composés ont ensuite été extraits par un solvant organique, et ce mélange a fait l’objet d’études photochimiques visant à quantifier sa production d’1O2 sous illumination laser. La composition des extraits a ensuite été étudiée par désorption/Ionisation Laser couplée à la SM (TOF et FTICR), et par Ionisation Electropray couplée à la FTICRMS. Puis, ils ont fait l’objet d’études en milieu cellulaire (cancer de la vessie), visant à déterminer leur cytotoxicité à l’obscurité, les cinétiques d’internalisation des composés photoactifs, leur phototoxicité et la nature des composés internalisésPhotodynamic therapy (PDT) combines light with a drug called photosensitizing agent, which preferentially accumulates in cancerous cells. Irradiated with visible light, this photosensitizing agent generates singlet oxygen (1O2) and radicals that demonstrate cell toxicity. Fluorescence of this drug also allows diagnosing neoplasic lesions: this is photodynamic diagnosis (PDD).St John’s Wort extracts, mainly known for their antidepressant activity, also contain photoactive compounds, including hypericin which has been extensively studied for PDT and PDD. However, producing this molecule in large amounts is expensive and its use is restricted by a poor solubility in physiological medium. In this context, the present study deals with determining in what extent St John’s Wort extracts could be useful for PDT and PDD. Flowers that were used in this work were firstly in situ-analyzed by mass spectrometry in order to characterized photoactive compounds at the level of structures involved in their biosynthesis. These compounds were then extracted by organic solvent and the resulting mixture subjected to singlet oxygen production measurements under laser illumination. Qualitative analysis of the extracts was then performed either by Laser Desorption/Ionization or Electrospray Ionization coupled with Mass Spectrometry (TOF and FTICR). Finally, their behavior in cellular medium (bladder cancer) was investigated in terms of dark cytotoxicity, intracellular accumulation of photoactive compounds, phototoxicity and characterization of compounds absorbed by cells
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Galland, Margaux. "Conception de sondes théranostiques moléculaires impliquand la PDT à excitation biphotonique." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSEN020.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) est une technique thérapeutique qui permet un traitement localisé par irradiation lumineuse d’un photosensibilisateur (PS) grâce à la génération d’une espèce cytotoxique, généralement de l’oxygène singulet. Cependant, de nombreux PS sont également luminescents et les deux processus sont compétitifs. L’emploi de métaux de transition est connu pour améliorer le processus de PDT mais l’impact des ions lanthanides(III) en PDT est encore peu connu. Par ailleurs, l’utilisation de l’absorption biphotonique a de nombreux avantages parmi lesquels la possibilité d’exciter le PS dans la fenêtre de transparence biologique pour des applications en milieux biologiques.Les travaux de cette thèse visent à étudier quel est l’influence de la complexation d’un atome de lanthanide(III) à un PS sur la photophysique de désexcitation de ce dernier. Les complexes synthétisés et ceux étudiés ont montré que l’effet dépend du lanthanide(III). Il est ainsi possible, avec un choix judicieux du métal, de favoriser une voie de désexcitation par rapport à une autre. En particulier, l’ion Gd(III) se révèle avoir un effet bénéfique important pour la génération d’oxygène singulet et cet effet s’ajoute à celui que des atomes lourds comme le brome peuvent avoir. L’ion Yb(III) en revanche, favorise de manière générale le transfert d’énergie par effet d’antenne et la luminescence du lanthanide est alors le processus majoritaire. Enfin, l’emploi de Gd(III) complexé à un PS excitable à deux photons ouvre la voie à des agents théranostiques moléculaires combinant l’IRM en tant que fonction d’imagerie et la PDT pour la thérapiePhotodynamic Therapy (PDT) is a therapeutic technique which consists in generating a highly reactive species, generally singlet oxygen, by shining light on a photosensitizer (PS). However, many PS are also luminescent and both processes are competitive. The use of transition metals is well known to enhance the PDT effect, but little is known about the effect of lanthanide(III) metals.On the other hand biphotonic absorption has numerous advantages, among them the possibility to excite the PS in the so-called biological transparency window for biological applications.The aim of this PhD is to get a better comprehension of the effect of complexation of a lanthanide(III) atom with a PS on the photophysics and deactivation pathways of the latter. The synthesis and conducted studies of lanthanide complexes showed that the effect is dependent on which lanthanide(III) metal is used. Thus by choosing carefully the lanthanide metal, one can favor one deactivation pathway over another. In particular, the Gd(III) ion turns out to be very efficient in promoting singlet oxygen generation and its effect is additive to the already known positive effect of heavy atoms such as bromine. On the opposite, the Yb(III) ion mainly favors the energy transfer through the antenna effect and the complex preferentially emits light.Finally, using Gd(III) linked to a two-photon excited PS opens the path to molecular theranostic probes combining MRI as a imagery technique and PDT as a therapeutic one
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Bouttemy, Sabine. "Utilisation en synthèse organique de la source chimique d'oxygène singulet H2O2/MoO42- : choix d'un milieu réactionnel adapté à la péroxydation des substrats organiques : eau ou microémulsion." Lille 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LIL10007.
Full textAbstract:
Une source chimique d'oxygène excité à l'état singulet 1O2 constituée du système, peroxyde d'hydrogène/molybdate de sodium, a été utilisée pour oxyder, à une échelle préparative, des composés organiques appartenant aux familles des terpènes, des hétérocycles, des hydrocarbures aromatiques polycycliques, des sulfures, des phénols et des dérivés acryliques. Le milieu réactionnel a été sélectionné en fonction de l'hydrosolubilité du substrat : eau ou microémulsion (dichlorométhane/butanol/dodécylsulfate de sodium/eau). Le choix de la composition de la microémulsion s'est effectué en construisant une série de diagrammes de phases pseudo-ternaires qui ont permis de visualiser l'influence, du rapport cotensioactif/tensioactif, de la nature du solvant organique et de la concentration en molybdate de sodium sur la stabilité du système. Le comportement cinétique de l'oxygène singulet dans ce milieu a été étudié par un montage de photolyse éclair. Nous avons vérifié que la microémulsion se comporte cinetiquement comme un solvant homogène vis-à-vis de l'oxygène singulet quoiqu'un effet de la microstructure du milieu ait été clairement mis en évidence. Enfin, nous avons entrepris l'oxydation, à l'échelle préparative, du citronellol, précurseur de l'oxyde de rose. La mise au point de la formule optimale de la microémulsion, conduisant à une oxydation complète d'une concentration maximale en citronellol sans provoquer de demixtion, n'a pu être réalisée par l'approche scientifique traditionnelle en raison du nombre élevé de paramètres et des interactions qui les lient. Nous avons eu recours à une méthode séquentielle d'optimisation, le simplex, couplée à une fonction de désirabilité
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Lebrun, Vincent. "Doigts de zinc et stress oxydant : réactivité vis-à-vis de l'oxygène singulet et l'acide hypochloreux." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENV068/document.
Full textAbstract:
Très répandues dans le monde vivant, les protéines à doigt de zinc constituent une super-famille dont les membres possèdent un site à zinc de formule générale [ZnII(Cys)4-X(His)X] (x=0, 1 or 2). Tandis que la majorité de ces sites joue un rôle purement structural, certains présentent une fonction réactive, comme la détection de stress oxydant par exemple. En effet, les sites doigt de zinc de Hsp33 et de RsrA ont été décrits comme des interrupteurs rédox[1,2] : transmettant l'information « stress oxydant » sous forme d'un signal structural, via l'oxydation/réduction des cystéines coordonnées au zinc, détruisant/reformant le domaine doigt de zinc. Cependant, certains aspects de l'étape d'oxydation restent mal compris.Étant donné le grand nombre des protéines à doigt de zinc et leurs rôles clés, il est de tout intérêt d'identifier les facteurs contrôlant leur réactivité afin de comprendre pourquoi certaines espèces réactives de l'oxygène (ERO) sont capable d'oxyder des doigts de zinc in vivo, contrairement à H2O2. Durant ce projet, nous avons décidé de nous focaliser sur deux ERO très puissantes et jouant un rôle important en biologie : l'acide hypochloreux (HOCl) et l'oxygène singulet (1O2). Nous étudierons la réactivité des doigts de zinc vis-à-vis de ces deux oxydant en utilisant des modèles peptidiques, reproduisant parfaitement la structure de doigts de zinc courantsWidely spread in the living world, zinc finger proteins constitute a large superfamily, with a zinc site of general formula [ZnII(Cys)4-X(His)X] (x=0, 1 or 2) as a common feature. Whereas the majority of such sites plays a purely structural role, a few of them exhibit a reactive function (e.g. oxidative stress detection). Indeed, zinc finger sites of Hsp33 and RsrA have been shown to act as redox switches[1,2]: transmitting the information “oxidative stress” as a structural signal, by means of oxidation/reduction of its ZnII-coordinating cysteines. However, the precise mechanism of the oxidation step remains poorly understood.Given the occurrence of zinc finger proteins and their key roles, it is of high biological interest to identify factors controlling their reactivity and to understand why some ROS are able to oxidize them in vivo, on the contrary to H2O2. In this project, we decided to focus on two major ROS: hypochlorous acid (HOCl), a key player of the immune response, and singlet oxygen (1O2), produced in significant amount by photosynthetic organisms. By use of peptide model complexes, reproducing perfectly the structure of some archetypal zinc fingers, we investigated the reactivity of zinc fingers toward those ROS
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Silva, João Nuno Maia da. "Etude des effets photosensibilisés de nouvelles molécules de synthèse : applications potentielles en photochimiothérapie antitumorale cutanée." Amiens, 2010. http://www.theses.fr/2010AMIED006.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) cutanée est utilisée pour traiter les kératoses actiniques, la maladie de Bowen et les carcinomes basocellulaires. Malgré des résultats prometteurs, elle manque d'efficacité pour les lésions profondes et l'amélioration des photosensibilisateurs est d'actualité. Nous avons étudié les propriétés photophysiques et photosensibilisatrices de porphyrines tricationiques substituées. Elles sont fluorescentes et leur état excité triplet a une grande durée de vie et un rendement quantique élevé à l'exception du conjugué poly-S-lysine. L'oxygène singulet est formé quantitativement depuis ce triplet. L’étude chez des kératinocytes cutanés humains hyperproliférants de l'incorporation et de la photocytotoxicité montrent que 3 d'entre eux soutiennent favorablement la comparaison avec la protoporphyrine IX induite par l'acide δ-aminolévulinique (traitement actuel en PDT cutanée). Ils se localisent dans des vésicules d'endo- et pinocytose mais pas dans le noyau ni les mitochondries. La structure de leur chaîne substituée conditionne l'incorporation, la localisation et donc la phototoxicité. Les mécanismes de mort cellulaire étudiés avec le dérivé le plus efficace montrent l'absence de fixation de l'annexine V, d'activation des caspases, de condensation de la chromatine et donc d'apoptose. L'apparition de vésicules LC3-positives dans ces cellules transfectées par GFP-LC3 et la dégradation de p62 démontrent l’implication de l’autophagie dans la photocytotoxicité avec une régulation négative par JNK. En conclusion, ce sont des photosensibilisateurs intéressants nécessitant des études complémentaires dans des modèles cellulaires et animaux.
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Moulet, Hélène. "Mort cellulaire initiée par l'oxygène singulet : mise en évidence d'effets à longue portée." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R004/document.
Full textAbstract:
L'oxygène singulet (1O2) , premier état électronique excité du dioxygène, est l'agent cytotoxique majeur en photo-thérapie dynamique. Nous avons utilisé l'activation optique directe du dioxygène pour faire un lien quantitatif entre taux de production d'1O2 et mort cellulaire. Dans des sphéroïdes tumoraux, qui reproduisent in vitro la géométrie des tumeurs, nous mettons en évidence de la mort cellulaire à longue portée qui ne peut être expliquée par l'action directe de 1O2 . Cette mort est due à de l' 1O2 produit au sein des sphéroïdes mais à l'extérieur des cellules. Nous avons mis en place une expérience qui nous permets de contrôler spatialement la production de 1O2 à l'extérieur des cellules. La mort cellulaire observée à longue portée dans ces expériences implique la présence d'espèces réactives de l'oxygène secondaires.Enfin, certaines modalités de mort sont privilégiées du point de vue thérapeutique pour, entre autres, limiter la réponse inflammatoire. Nous avons mis en place une expérience in vitro qui nous permet d'observer différentes modalités de mort en fonction du taux de production de 1O2 et de la durée d'expositionSinglet oxygen (1O2) is the first excited state of molecular oxygen. It is the major cytotoxic agent in photo-dynamic therapy. We use direct optical excitation of oxygen to quantitatively estimate 1O2 production rate in cells and to study its cytotoxic effects.In multicellular tumor spheroids, which mimic tumor geometry in vitro, we highlight long-range cell death that cannot be explained by singlet oxygen alone. This death is caused by 1O2 generated within spheroids but outside of the cells. We set up an experiment enabling spatial control of extra-cellular 1O2 production. The measured long-range cell death in these experiments implies the presence of secondary reactive oxygen species. Lastly, some cell death modalities are preferred from a treatment perspective, in order, for example, to limit inflammatory response. We set up an in vitro experiment that enabled us to observe different cell death modalities according to 1O2 production rates and exposure times
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Cazin, Bernadette. "Contribution à l'étude de générateurs chimiques d'oxygène singulet en solution aqueuse." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA060049.
Full textAbstract:
Deux types de générateurs chimiques d'oxygène singulet en milieu aqueux ont été étudiés, en vue d'applications dans les domaines de la biologie et de la synthèse organique. Des substrats naphtaléniques, solubles dans l'eau, permettent de stocker l'oxygène singulet efficacement puisqu'ils fixent (1)O:(2) entre 0 et 20°c, et sont totalement régénérés par thermolyse à 40°c, en libérant l'oxygène dont 50% est à l'état singulet. Ce type de générateur constitue une source douce et "propre" de (1)O(2), permettant l'étude de l'intervention de (1)O:(2) dans les processus biologiques. La "décomposition" de H(2)O(2) par les ions molybdate constitue un moyen pour transformer efficacement H(2)O(2) en oxygène singulet (100%). Sur des considérations cinétiques, nous avons montré que la dismutation s'effectue via l'intermédiaire peroxo MoO(6)(2-). Cette source minérale peut remplacer avantageusement la photo-oxygénation et peut être utilisée pour "charger" en (1)O:(2) les substrats naphtaléniques décrits ci-dessus.
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Shumbe, Leonard Tansie. "Singlet Oxygen Signaling and Acclimation of Plants to Environmental Constraints." Thesis, Aix-Marseille, 2015. http://www.theses.fr/2015AIXM4109.
Full textAbstract:
En conditions de stress biotiques et abiotiques la production de plusieurs espèces réactives de l’oxygène (ERO) dans différents compartiments spécialisés de la cellule végétale est inévitable. L’oxygène singulet (1O2) a été identifié comme la principale ERO produite dans le chloroplaste au cours d’un stress lumineux. Cette ERO est très réactive et a une durée de vie courte d’environ 3 s dans les tissus biologiques, ce qui amène à penser que l’oxygène singulet agit principalement par cytotoxicité. Cependant, il a été récemment établi que l’oxygène singulet fonctionne aussi comme une molécule signal impliquée dans la signalisation rétrograde chloroplaste-noyau conduisant soit à la mort cellulaire programmée, soit à l’acclimatation. En raison des propriétés particulières de l’oxygène singulet, il est peu probable que cette ERO voyage en dehors du chloroplaste pour induire des changements d’expression de gènes nucléaires. Une possibilité est que l’oxygène singulet agisse via des médiateurs. Nous avons identifié un produit d’oxydation du β-carotène, le dihydroactinidiolide (dhA), comme intermédiaire dans la voie de signalisation de l’oxygène singulet, qui agit d’une manière similaire à un autre produit d’oxydation du β-carotène, le β-cyclocitral, précédemment identifié comme intermédiaire dans la voie de signalisation de l’oxygène singulet. Nous avons aussi mis en évidence le rôle dans la voie de signalisation régulée par le β-cyclocitral de la protéine MBS1 (METHYLENE BLUE SENSITIVITY 1), et montré que la mort cellulaire programmée induite par l’oxygène singulet chez l’Arabidopsis est controllée par une serine-threonine kinase, OXI1 (OXIDATIVE SIGNAL INDUCIBLE 1)During biotic and abiotic stress conditions, the production of several reactive oxygen species (ROS) at different specialized compartments of the cell is inevitable. Singlet oxygen (1O2) was identified to be the predominant ROS produced in the chloroplast during high light stress. This molecule is highly reactive, with a short life time of about 3 µs in biological tissues. Such properties make believe that the predominant effect of 1O2 in plants is cytotoxicity. However, 1O2 has been identified to function as a chloroplast-to-nucleus retrograde signaling molecule, leading to acclimation or programmed cell death (PCD). Cognizant of the properties of 1O2, it is most unlikely to travel directly from the chloroplast to the nucleus to signal changes in nuclear gene expression. One possibility is that 1O2 carries out this signaling function with the help of mediators. We identify a β-carotene oxidation product, dihydroactinidiolide (dhA) as a 1O2 signaling intermediate, which function similarly to the β-carotene oxidation product β-cyclocitral, previously identified to be a mediator of 1O2 plastid-nuclear retrograde signaling in Arabidopsis. We reveal a dependence of the β-cyclocitral-mediated signaling pathway on the MBS1 (METHYLENE BLUE SENSITIVITY 1) protein, and show that Programmed cell death induced by 1O2 is mediated by the serine-threonine kinase, OXI1(OXIDATIVE SIGNAL INDUCIBLE 1)
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Christine, Thifanie. "Synthèses et propriétés de nouvelles structures à base de BODIPY pour l’imagerie bimodale TEP/IO et la génération d’oxygène singulet." Thesis, Bordeaux, 2020. http://www.theses.fr/2020BORD0239.
Full textAbstract:
L’imagerie médicale est un outil très important pour le diagnostic de nombreuses maladies. La tomographie par émission de positons (TEP scan) est l’une des techniques les plus employées de par sa forte sensibilité, mais le très court temps de demi-vie du radionucléide utilisé implique une synthèse rapide du traceur radioactif. L’imagerie optique (IO) évite l’utilisation d’éléments radioactifs, mais sa sensibilité limitée dans les tissus profonds peut entraver son application in vivo. Afin d’obtenir des sondes plus modulables en fonction du besoin du biologiste (études in vitro ou in vivo), le développement de nouveaux traceurs bimodaux est devenu un axe de recherche important. Dans ce contexte, de nouvelles molécules bimodales à base de BODIPY (fluorescentes), pouvant être marquées au 11C, ont été synthétisées. Celles-ci ont été conjuguées à des dérivés d’oestradiol pour cibler les cellules tumorales du cancer du sein. Des études in vivo pour évaluer la biodistribution des molécules marquées au 13C sont en cours. En parallèle, leur transformation en photosensibilisateurs pour la production d’oxygène singulet a été également envisagée pour une potentielle application dans le domaine de la thérapie photodynamique. D’autre part, plusieurs photosensibilisateurs à base de BODIPY ont été synthétisés et évalués dans une réaction de photooxygénation, et leur application à d’autres types de réactions est actuellement en coursMedical imaging is a very important tool for the diagnosis of numerous diseases. The positron emission tomography (PET scan) is one of the most employed technique for its high sensibility, but the very short lifetime of the radionuclide used implies a very fast synthesis of the radioactive tracer.1,2 Optical imaging (OI) avoids the use of radioactive elements, but its limited sensibility in deep tissues can hamper its in vivo application. In order to obtain more modular probes depending on the need of the biologist (in vitro or in vivo studies), the development of new bimodal tracers is becoming an important research axis. In this context, new bimodal BODIPY-based molecules (fluorescent) that could be labelled by 11C (PET) have been synthesized. The different structures were conjugated to oestradiol to target the tumour cells of breast cancer. In vivo studies are being carried out to evaluate the biodistribution of the [13C]-labelled molecules. In parallel, their modification in photosensitizers for the production of singlet oxygen has also been considered for potential applications in the field of photodynamic therapy. On the other hand, several BODIPY-based photosensitizers have been synthesized and evaluated in a photooxygenation reaction, and their application to other types of reaction are in progress
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Cempel, Nathalie. "Perspective d'application d'un hydrolysat peptidique d'hémoglobine bovine comme photosensibilisateur en photochimiothérapie : préparation, caractérisation et tests biologiques." Compiègne, 1992. http://www.theses.fr/1992COMPD507.
Full textAbstract:
La préparation par hydrolyse enzymatique et démétallation chimique de peptides porphyriques à partir de l'hémoglobine bovine, en vue d'une utilisation en photochimiothérapie a été réalisée. Une fraction active de peptides porphyriques a été isolée par gel filtration, celle-ci a été séparée par HPLC et les porphyrines contenues dans cette fraction analysées par spectrométrie de masse. Par ailleurs l'étude de la solubilité a permis de montrer que ces peptides porphyriques sont particulièrement hydrophiles et pourraient présenter un avantage par rapport aux photosensibilisateurs habituellement utilisés dans la mesure ou ils seront plus faciles à injecter et plus facilement véhiculés au sein des tissus tumoraux. La quantification de la production d'oxygène singulet (rendement quantique) a pu être obtenue. Ces peptides ont donné lieu à des applications sur des cellules tumorales in vitro.
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Beaugelin, Ines. "Caractérisation de médiateurs de la signalisation de l'oxygène singulet chez les plantes conduisant à la mort cellulaire ou à la tolérance à la forte lumière." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0609.
Full textAbstract:
L’oxygène singulet ($^1O_2$) est la principale espèce réactive de l’oxygène produite dans le chloroplaste lors d'un stress photo-oxydant. L’$^1O_2$ est hautement cytotoxique s'attaquant aux protéines et lipides membranaires. L’$^1O_2$ est une molécule signal impliquée dans une signalisation rétrograde entre les chloroplastes et le noyau via des médiateurs, menant à la mort cellulaire programmée (MCP), ou à l’acclimatation. Nous avons caractérisé l’implication de la phytohormone salicylate, agissant en aval de la signalisation de la MCP dépendante d’OXI1 (OXIDATIVE SIGNAL INDUCIBLE 1) et du jasmonate. Nous avons mis en évidence une voie de régulation négative faisant intervenir des protéines inhibitrices de la MCP : DAD1 et DAD2. La sur-expression de ces protéines permet à la plante d’éviter de la MCP en inhibant la signalisation contrôlée par OXI1. Dans le Réticulum Endoplasmique (RE) a lieu la conformation d’une grande partie des protéines. Une perturbation dans ce compartiment induit l’activation d’une réponse adaptative appelée l’UPR (Unfolded Protein Response). Nous avons monté que la production d’$^1O_2$ active l’UPR. L’acclimatation à la forte lumière (FL) fait intervenir la branche bZIP28/BiP3 de l’UPR. Un pré-traitement modéré d’un inducteur de stress RE (tunicamycine), induisant l'UPR, déclenche une réponse d’acclimatation à l’$^1O_2$ permettant l’évitement de la MCP lors de l’exposition à la FL. Nous avons réalisé un crible génétique pour rechercher des révertants du mutant \textit{ch1} (un surproducteur d’1$^1O_2$) où l’inhibition de la croissance par l’$^1O_2$ est partiellement levée. Les gènes candidats identifiés feront l’objet d’études complémentairesSinglet oxygen ($^1O_2$) is a major reactive oxygen species produced within the chloroplasts during high light (HL) stress. $^1O_2$ has a cytotoxic effect due to its high reactivity towards macromolecules including proteins and membrane lipids. $^1O_2$ also acts as a signal molecule that plays a role in chloroplast-to-nucleus retrograde signaling involving mediators and leading either to programmed cell death (PCD) or to stress acclimation.We have shown the involvement of the phytohormone salicylic acid in HL-induced cell death, acting downstream of the OXI1 kinase and jasmonate. We have also shown a negative regulation of this signaling pathway by PCD inhibitory proteins: DAD1 and DAD2 (DEFENDER AGAINST CELL DEATH 1 and 2). Overexpressing those proteins inhibits OXI1-mediated PCD. Protein folding of most secreted proteins takes place in the Endoplasmic Reticulum (ER). Perturbations in this compartment lead to the activation of an adaptive response called UPR (Unfolded Protein Response). When ER stress is too intense, NRPs-mediated ER stress-induced cell death is activated. We have shown that 1O2 production activates UPR. In particular, the bZIP28/BiP3 UPR branch is activated during acclimation to HL. The induction of UPR by a chemical inducer of ER stress (Tunicamycin) can induce acclimation to $^1O_2$ production and can avoid HL-induced PCD.We performed a genetic screen to search for revertants of the $^1O_2$ overproducing \textit{ch1} mutants in which growth inhibition by$^1O_2$2 is partially released. The candidate genes will have to be confirmed by further phenotypic studies
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Nota, Matteo. "Modélisation du laser à iode et oxygène chimique : élargissement collisionnel de transitions hyperfines de l'iode atomique et exploration de la flamme de dissociation de l'iode moléculaire par l'oxygène singulet." Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10030.
Full textAbstract:
Dans un premier temps, un rappel general du developpement suivi par les differents types de lasers chimiques est fait, en insistant sur les performances de chacun et les perspectives ouvertes dans ce domaine. Puis, l'importance des deux axes developpes autour du laser a iode et oxygene chimique est mise en evidence, ainsi que les tout derniers progres effectues dans chacun d'eux: le premier point, concernant la modelisation, un schema de la cavite optimale est donne et l'on insiste particulierement sur le role joue dans le temps d'extraction de l'energie laser, par la relaxation collisionnelle entre les etats hyperfins concernes de l'atome d'iode. Ce dernier aspect fait d'ailleurs l'objet d'un article ou les constantes en question sont determinees a partir de nouvelles experiences, avec une fiabilite bien superieure a ce qui existait auparavant dans le litterature. Le second point concerne l'etude du mecanisme de dissociation de l'iode moleculaire par l'oxygene singulet. Des resultats deja existants ont ete rappeles, et ce travail concerne surtout la determination du role d'etats reservoirs. A et le fondamental de l'iode moleculaire dans ce processus. L'etude experimentale a ete effectuee par fluorescence induite par laser et a permis le developpement d'une methode d'analyse par inversion de spectre. Cette methode est decrite ainsi que d'autres aspects fondamentaux des methodes semiclassiques les plus couramment utilisees (cf methode rkr). Ce travail a permis de conclure a plusieurs mecanismes de dissociation possibles, intervenant en plusieurs etapes et en concurrence entre eux. Ces mecanismes sont decrits, mais leur importance relative est encore inconnue
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Anquez, François. "Mort cellulaire induite in vitro par activation directe à 1270 nm de l'oxygène singulet." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10154/document.
Full textAbstract:
L'oxygène singulet, premier état électronique excité du dioxygène, est considéré comme l'agent cytotoxique principal de la thérapie photodynamique (PDT) dans le traitement du cancer.En PDT, l'oxygène singulet est créé via l'activation par la lumière d'une molécule photo-sensible qui transfère son énergie au dioxygène pour conduire à l'excitation de ce dernier dans l'état singulet.Notre étude a permis de montrer qu'il est possible par activation optique directe à 1270 nm, sans agent photosensibilisant, de l'oxygène singulet d'obtenir un stress oxydant conduisant à la mort de cellules in vitro. Ceci a pu être réalisé grâce au développement d'une expérience de vidéo-microscopie, de lasers de puissance accordables autour de 1270 nm et d'une mesure in situ de l'échauffement induit par le laser. Ces trois points seront exposés avant de présenter les preuves de l'implication de l'oxygène singulet dans la mort cellulaire par irradiation laser à 1270 nm.Dans une seconde partie du travail, nous nous sommes intéressés à des méthodes optiques de détection de l'oxygène singulet, excité directement par absorption à 1270 nm, pouvant être exportées en microscopieSinglet oxygen is the first electronically excited state of molecular oxygen. This specie is considered as the main cytotoxic agent in photodynamic therapy (PDT) of cancer. In PDT, singlet oxygen is produced via the activation by light of a photosensitizer molecule which will transfer its energy to molecular oxygen. This process leads to the excitation of molecular oxygen into the excited singlet state.In our study we have shown that it is possible by direct optical activation at 1270 nm (without a photosensitizer) of singlet oxygen to obtain oxidative stress that leads to cell death in vitro. This was done throught the developpement of a time-lapse experiment and the creation of high power tunable laser around 1270 nm and the in situ measurement of laser-induced temperature increase. These three points will be described. Then the prooves of the implication of singlet oxygen in cell death induced by 1270 nm irradiation will be exposed.In a second part of this work we studied optical methods for the detection of singlet oxygen directly, created by light absorption at 1270 nm, that could be exported to microscopy
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Nouioua, Fares. "La désinfection en endodontie." Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTT079.
Full textAbstract:
Les bactéries ont été désignées comme le facteur étiologique principal des échecs du traitement endodontique. Le principal défi des techniques actuelles de débridement est d’assurer l’élimination de ces bactéries dans la zone apicale et ses ramifications canalaires. A ce niveau, le praticien est souvent confronté à la gestion d’un équilibre délicat, entre une désinfection efficace et la sécurité du patient. Les objectifs de ce mémoire sont doubles :1) Développer de nouvelles méthodes de débridement et de désinfection des parties apicales de l’espace canalaire.2) Évaluer l’innocuité de ces techniques vis-à-vis des tissus parodontaux, en cas d’extrusion des produits désinfectants à travers le foramen apical.Pour atteindre les objectifs de l’étude dans un premier temps, l’optimisation de l’action physique de l’irrigation a été mise en avant, par l’évaluation d’un dispositif à pression positive élevée, équipé d’une canule flexible, et comportant à son extrémité trois évents latéraux.L’association de ces deux éléments devrait combiner les avantages d’un débit d’irrigation élevé avec ceux de cette canule spéciale. L’analyse de la capacité de pénétration de l’irrigant et d’élimination des débris, dans la zone apicale, ont montré que ce nouveau dispositif à pression élevée a été significativement plus efficace que l’irrigation par seringue conventionnelle, ou par seringue associée à l’activation sonique.Sachant que la tendance actuelle est en faveur des dispositifs à pression négative, le dispositif testé dans notre étude a montré néanmoins des résultats de débridement prometteurs, grâce à sa pression positive. Cependant, la probabilité de provoquer l’extrusion de l’irrigant vers le péri-apex est importante. Pour évaluer l’extrusion de la solution d’irrigation, notre recherche bibliographique a mis en évidence le manque de pertinence des modèles expérimentaux les plus utilisés par les études de la discipline. Nous avons donc mis au point une nouvelle méthode expérimentale pour une évaluation dynamique du volume d’irrigant extrudé (évaluation en temps réel). Ce modèle a permis de comparer la nouvelle canule à trois évents avec des aiguilles d’irrigation de calibres et de formes variés.Dans un deuxième temps, la capacité de désinfection photo-dynamique d’une diode laser bleue a été évaluée sur des cultures d’Enterococcus faecalis, à l’aide de plusieurs photo-sensibilisants. Cette bactérie résistante, à de nombreux antimicrobiens, a été fréquemment isolée dans les lésions endodontiques secondaires. La combinaison de la PDT antimicrobienne au débridement conventionnel devrait permettre à leurs principes actifs (l’oxygène singulet et les agents chlorés) de supprimer complètement les micro-organismes résistants dans la zone apicale et ses ramifications. L’exposition de 10s seulement du Rose Bengale à la diode laser bleue a été suffisante pour réduire significativement la viabilité d’E.faecalis en suspension ou en biofilm mono-espèce.Enfin, la recherche de la cytotoxicité de ce protocole antimicrobien PDT sur des cellules pulpaires a mis en évidence une toxicité liée surtout à la concentration élevée des photosensibilisants utilisésBacteria have been confirmed as the main etiological factor for root canal infection as well as for root canal treatment failure. The main challenge of conventional debridement techniques is to ensure the removal of these bacteria in the apical zone and its ramifications. At this area, the practitioner is often faced with managing a delicate balance between effective disinfection and patient safety. The objectives of this thesis are twofold:1) Develop new methods of debridement and disinfection of the apical root canal space.2) Evaluate the safety of these techniques with respect to parodontal tissues, in case of extrusion of the antimicrobial agent through the apical foramen.To achieve both the objectives, the optimization of the physical effect of irrigation was put forward at the first. A high positive pressure device equipped with a speciale cannula, was evaluated in term of apical penetration ability and apical debris removal, compared to conventional syringe irrigation and syringe irrigation associated to sonic activation.Despite the current trend in favor of negative pressure irrigation méthod, the device tested in our study nevertheless showed promising results in root canal debridement, thanks to its positive pressure. However, there is a high probability of periapical extrusion of irrigant. Our search highlighted the lack of relevance of the experimental models most used in the endodontic literature. We have therefore started to develop a new experimental method for dynamic evaluation of extruded volume of irrigant (real-time evaluation). This model has made it possible to compare this new specific cannula with needles of varying sizes and designs.In a second step, the antimicrobial PDT capacity of a blue laser diode, using several photosensitizers, was evaluated on Enterococcus faecalis cultures. The combination of antimicrobial PDT and conventional debridement should allow the active agents (singlet oxygen and chlorinated agents) to completely suppress resistant microorganisms in the apical area. Only 10s of blue light exposuse of Rose bengal was sufficient to significantly reduce the viability of E. faecalis in planctonik form or in mono-specie biofilm.Finally, the investigation of the cytotoxicity of this antimicrobial PDT protocol on pulp cells has demonstrated a toxicity related mainly to the high concentration of photosensitizers used
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Cantau, Christophe. "Nouveaux matériaux pour la photocatalyse dans le visible. : de l’élaboration à la mise en oeuvre." Pau, 2006. http://www.theses.fr/2006PAUU3050.
Full textAbstract:
La qualité de l’air que nous respirons fait désormais partie des préoccupations majeures de notre société. Plus particulièrement, c’est la qualité de l’air intérieur qui inquiète les spécialistes car les polluants y sont plus concentrés et nous passons environ 80% de notre temps dans des lieux clos (maisons, école, bureau, transport, …). En plus de maîtriser et réduire les émissions à la source, il est essentiel de disposer de procédés de traitement efficaces de cette pollution. Dans ce cadre, ce travail a pour objectif d’évaluer le potentiel et l’efficacité d’un procédé photocatalytique original basé sur des matériaux hybrides activables par une lumière visible. Ces matériaux sont constitués d’un photosensibilisateur aromatique (P. S. A. ) (préalablement choisi lors de tests en solution) supporté sur une matrice aérogel de silice (P. S. A. Adsorbé ou greffé en surface ou co-condensé dans le volume) et répondent à un cahier des charges bien défini : transparents, poreux, inertes, faciles à mettre en oeuvre. Différents couples P. S. A. / silice ont été étudiés pour la photooxydation à l’interface gaz-solide d’un polluant modèle le diméthylsulfure (DMS) et il a été mis en évidence que ces couples étaient de bons producteurs d’oxygène singulet. Une extension à d’autres polluants plus difficiles à oxyder (disulfure, thiol, toluène) a été réalisée. Une nouvelle molécule photosensibilisatrice (noté DBDCA) a été synthétisée au cours de ce travail et présente un intérêt considérable de part ses propriétés photooxydantes, et sa fonctionnalisation possible. Un brevet a été déposé sur la synthèse de cette molécule. Globalement, l’ensemble des matériaux présente une photoactivité sur le DMS ainsi que sur le disulfure ou le toluène. Parmi les matériaux les plus performants, le matériau basé sur le DBDCA et élaboré par co-condensation (Ormosils) présente le plus d’intérêt car il est activable dans le visible et a la possibilité d’être complètement régénéréThe air quality which we inhale is henceforth a part of major concerns of our society. More particularly, it is the quality of internal air that worries the specialists because pollutants are more concentrated there and we spend approximately 80 % of our time in closed places (house, school, office, transport). Besides controlling and reducing emissions to the source (ex: process HGE ® for the building), it is essential to implement effective processes of treatment of this pollution. In this framework, this work has for objective to estimate the potential and the efficiency of an original photocatalytic process based on hybrid visible light-sensitized materials. These materials are made up of an aromatic photosensitizer (P. S. A. ) (selected after tests in solution) supported on an “aerogel” matrix of silica (adsorbed, grafted or co-condensed) and must be transparent, porous, sluggish and easy to implement. Different P. S. A. / silica associations were studied for the photooxidation at the interface gas-solid of a model pollutant: the dimethylsulfide (DMS). Moreover, it was put in evidence that these couples were good producers of singlet oxygen. An extension to other pollutants more difficult to oxidize (disulfide, thiol and toluene) was realized too. A new photosensitizer (DBDSA) was synthesized and presents a considerable interest relative to its photooxidizing properties, and its easy fonctionalization. A patent was deposited for the synthesis and fonctionalization of this molecule. Overall, all the materials show a photoactivity on dms as well as on disulfide or toluene. Among the most efficient materials, DBDSA based-material which has been elaborated by co-condensation presents more interest as it is activated by visible light and can be easily regenerated
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Petit, Morgan. "Induction de processus photodégradatifs dans les bactéries associées aux phytodétritus : implications sur le transfert de matière organique dans l'océan." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4084/document.
Full textAbstract:
Le processus de photo-oxydation induite a été étudié au laboratoire en conditions contrôlées à l’aide de cultures non-axéniques sénescentes de diverses souches phytoplanctoniques. Le suivi de la dégradation de l’acide cis-vaccénique (marqueur bactérien) nous a permis de confirmer l’existence d’un flux d’1O2 des phytodétritus vers les bactéries attachées et de mettre en évidence une corrélation significative entre l’état de photodégradation des bactéries et la concentration en chlorophylle a (photosensibilisateur) des cellules phytoplanctoniques. Nous avons également démontré que les photoproduits formés au sein des bactéries et du phytoplancton (hydropéroxyacides) étaient rapidement dégradés dans nos conditions expérimentales en cétoacides et hydroxyacides correspondants. L’effet des matrices siliceuses et carbonatées sur l’efficacité du transfert d’1O2 des phytodétritus vers les bactéries attachées a également été étudié. Les résultats ont montré que contrairement aux matrices carbonatées (coccolithes) des coccolithophoridés, les matrices siliceuses (frustules) des diatomées, inhibaient fortement le transfert de l’1O2 limitant ainsi la photodégradation des bactéries attachées. L’étude des effets de l’1O2 sur la dynamique des communautés bactériennes attachées aux phytodétritus a montré que près de 90 % des bactéries attachées étaient mortes dans une culture d’E. huxleyi en phase stationnaire prolongée et que les bactéries vivantes étaient dominées par des bactéries pigmentées dont la résistance à l’1O2 serait liée à leurs fortes teneurs en caroténoïdes. Des analyses en DGGE ont montré que la diversité bactérienne était affectée par l’irradiation lumineuseInduced photo-oxidation processes were studied in the laboratory under controlled conditions using non- axenic senescent cultures of several phytoplankton strains. The monitoring of the cis- vaccenic acid (bacterial marker) degradation allowed us to confirm the existence of a 1O2 flow from phytodetritus to the attached bacteria and to highlight a significant correlation between the photodegradation state of bacteria and chlorophyll a (photosensitizer) concentration in phytoplankton cells. We also demonstrated that photoproducts formed, within bacteria and phytoplankton (hydroperoxyacids), were rapidly degraded under our experimental conditions into corresponding ketoacids and hydroxyacids. The effect of siliceous and carbonate matrices (mineral polar medium) on the efficiency of singlet oxygen transfer from phytodetritus to the attached bacteria was also studied. Results showed that, in contrast to the carbonate matrix (coccoliths) of coccolithophorids, siliceous matrix (frustules) of diatoms, strongly inhibited the transfer of 1O2, thus limiting the photodegradation of attached bacteria. The study of the effects of 1O2 on the dynamics of bacterial communities attached to phytodetritus showed that nearly 90 % of attached bacteria were killed in a culture of E. huxleyi in late stationary phase and showed that living bacteria were dominated by pigmented bacteria whose resistance toward 1O2 results likely from their high carotenoid contents. DGGE and lipid tracer analyses showed that bacterial diversity was significantly affected by light irradiation
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Croux, Sylvie. "Mécanismes d'oxydation d'une série de naphtalènediols par les espèces activées de l'oxygène moléculaire (oxygène singulet et anion superoxyde) en milieux homogène et hétérogène." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30204.
Full textAbstract:
Nous avons etudie la reactivite de l'oxygene singulet (#1o#2, #1#3) et de l'anion superoxyde (o#2##. ) sur une serie de naphtalenediols (nd): nd-1,2-1,3-1,4-1,5-1,6-1,7-1,8-2,3-2,6-2,7. Avec #1o#2, les nd substitues en position 1 conduisent a la formation d'une monohydroxynaphtoquinone-1,4 (nq-1,4) par l'intermediaire d'une cycloaddition 2+4 avec #1o#2, suivie d'une heterolyse de l'endoperoxyde instable ainsi forme. Les nd-2,3-2,6-2,7 reagissent tres lentement en donnant des polymeres. Les mesures des rendements quantiques et des constantes de vitesse apparente nous ont permis de determiner les constantes de vitesse k#r de la reaction chimique entre #1o#2 et les nd. L'etude de la luminescence de #1o#2 a 1270 nm complete cette etude chimique. En effet, par une analyse de type stern-volmer, il est possible d'acceder a la valeur de la somme k#r+k#q (k#q: constante de vitesse de desactivation physique de #1o#2). Avec o#2##. , les observations suivantes peuvent etre degagees: quand les groupes oh sont sur le meme noyau, on obtient une monohydroxynaphtoquinone, mais, si les deux groupes hydroxyle sont situes sur les deux noyaux aromatiques, il se forme des dihydroxynaphtoquinones-1,4. L'ensemble des resultats permettent d'etablir les differents mecanismes reactionnels et montrent l'importance de la position relative des groupes oh sur le noyau naphtalenique, dans la reactivite des nd avec les especes activees de l'oxygene. Comme les dioh nq-1,4 ne sont obtenues qu'avec o#2##. , on peut dire que les nd sont des substances permettant de differencier o#2##. Et #1o#2 si on les produit simultanement
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Longevial, Jean-François. "Synthèse et propriétés de complexes d'Or(I) de carbènes N-hétérocycliques fusionnés à des porphyrines." Thesis, Montpellier, 2017. http://www.theses.fr/2017MONTT205/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse est consacré à la synthèse de porphyrines fusionnées à des cycles imidazolium et à l’utilisation de ces derniers comme précurseurs de ligands carbènes N-hétérocycliques (NHC). Ces composés possèdent donc deux sites de coordination, interne (le macrocycle) et externe (le ligand NHC), permettant la synthèse de complexes dinucléaires. Cette étude est principalement axée sur la synthèse de métalloporphyrines conjuguées avec des complexes d’or(I) périphériques de type [(NHC)AuCl]. En vue d’application en thérapie photodynamique (PDT), la fonctionnalisation de ces complexes par des carbohydrates (mannose) a été réalisée par substitution des ligands chlorures des complexes d’or(I) périphériques. Les tests biologiques sur cultures cellulaires montrent une nette potentialisation des propriétés photodynamiques des photosensibilisateurs comportant des ligands mannoses liés à l’or(I). Suite à cette étude, la synthèse de porphyrines fusionnées à deux cycles imidazolium a été réalisée permettant pour la première fois la synthèse de complexes trinucléaires de type Au/M/Au (M = métal interne dans la porphyrine) possédant différentes géométries. Ces composés ont ouvert des perspectives intéressantes dans le but d’obtenir des photosensibilisateurs possédant deux groupements carbohydrates à leur périphérie. De plus, il a été mis en évidence que les complexes trinucléaires de type Au/Zn/Au peuvent être utilisés comme briques de construction moléculaires pour la synthèse de polymères organométalliques en vue d’applications en (photo)catalyseThis PhD work is devoted to the synthesis of porphyrins fused to imidazolium rings and their use as precursors of N-heterocyclic carbene ligands (NHC). Therefore, these compounds possess two coordination sites, the internal (the macrocycle) and the external (the NHC ligand) ones, allowing the synthesis of dinuclear complexes. This study is mainly centered on the synthesis of metalloporphyrins conjugated with peripheral gold(I) complexes such as [(NHC)AuCl]. In view of applications in photodynamic therapy (PDT), the functionalization of these complexes by carbohydrates was achieved through the substitution of chloride ligands of peripheral gold(I) complexes. Biological tests on cell cultures show a clear potentialization of the photodynamic properties of the photosensitizers bearing mannose ligands bound to gold(I). Following this study, the synthesis of porphyrins fused to two imidazolium rings was achieved allowing for the first time the synthesis of trinuclear species such as Au/M/Au (M = inner metal in the porphyrin core) with different geometries. These compounds open interesting perspectives in view of obtaining photosensitizers having two carbohydrates at their periphery. Moreover, it was shown that trinuclear species such as Au/Zn/Au can be used as molecular building-blocks for the synthesis of organometallic polymers in view of applications in (photo)catalysis
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Bastien, Estelle. "Conception et optimisation de nanoparticules dendrimériques photoactivables dans le cadre d’un traitement photodynamique." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0322/document.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) est une modalité de traitement des cancers prometteuse, mettant en jeu une action combinée de l’oxygène moléculaire, de la lumière et d’un photosensibilisateur (PS). Néanmoins, les PSs utilisés souffrent d’une faible solubilité dans les milieux aqueux ainsi que d’un tumorotropisme limité qui sont des barrières à la réussite du traitement. Ainsi, actuellement, une attention particulière est portée au développement de nanoparticules (NPs) capables de pallier les défauts des PSs. Notre travail a consisté à étudier des dendrimères poly(amidoamine) (PAMAM), macromolécules polymériques tridimensionnelles, conjugués via une liaison covalente au PS, la Chlorine e6 (Ce6). Cette construction nous a permis de vectoriser 32 molécules de Ce6 par dendrimère. La production d’oxygène singulet et l’émission de fluorescence ont été modérément affectées par le greffage covalent de la Ce6 aux NPs. In vitro, les dendrimères PAMAM ont permis d’accroitre l’efficacité PDT de la Ce6 en potentialisant son internalisation cellulaire via un mécanisme actif d’endocytose. Néanmoins, l’efficacité PDT des NPs est limitée par la concentration locale élevée en Ce6 en périphérie des dendrimères qui réduit son rendement quantique en oxygène singulet moléculaire, espèce cytotoxique. Une libération de la Ce6 permettrait ainsi de potentialiser l’efficacité PDT des NPs en restaurant notamment les propriétés photophysiques de la Ce6. La suite de ce travail a été de concevoir une NP capable de libérer la Ce6 sous l’action d’estérases retrouvées dans les cellules. Leur caractérisation a permis de démontrer en solution que les propriétés photophysiques de la Ce6 étaient rétablies à la suite de son relargage des NPs. Cette dernière construction clivable est prometteuse pour de futures applications en PDTPhotodynamic therapy (PDT) is a modality of cancer treatment, involving a combined action of molecular oxygen, light and photosensitizers (PS). However, the PSs suffer from a low solubility in aqueous media and limited tumor accumulation, diminishing the treatment success. Presently, particular attention is paied to the development of dendrimer-based nanoparticles (NP) that are able to overcome the shortcomings of the PSs. The present study investigates the poly(amidoamine) dendrimer (PAMAM), a tridimensional polymeric macromolecule, covalently functionalized with the PS Chlorin e6 (Ce6). The singlet oxygen generation efficiency and fluorescence emission were moderately affected by the covalent binding of the Ce6 to the dendrimer. This construction allows the vectorization of 32 Ce6 molecules per dendrimer. In vitro, PAMAM dendrimers improve the PDT efficiency of Ce6 by promoting their cellular internalization via an active endocytosis mechanism. However, the PDT efficiency of NPs is limited by the high local concentration of Ce6 at the periphery of dendrimers decreasing production of singlet oxygen. Ce6 release could restore Ce6 photophysical properties and as such improve the PDT efficiency of NP. Thus, the next step of this work was to design a cleavable NP able to release the Ce6 under esterase activity. In solution the NP characterization demonstrated that the photophysical properties of Ce6 were recovered after their release from the NP. This cleavable construction displays promising perspectives for future PDT applications
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Pacaud, Benjamin. "Les polyoxométallates, de nouveaux générateurs d’oxygène singulet : applications à la catalyse interfaciale en microémulsions et émulsions de Pickering." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2018. http://www.theses.fr/2018LILUR060.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la génération d’oxygène singulet (1O2), un oxydant sélectif permettant d'accéder à de nombreux intermédiaires oxygénés d’intérêt pour la chimie fine, par les polyoxométallates (POMs). Le criblage d’une série de POMs a permis de mettre en évidence pour la première fois, grâce à la détection spécifique de la luminescence infrarouge à 1270 nm, la formation de 1O2 par décomposition du peroxyde d'hydrogène catalysée par des POMs. Plus particulièrement, les polyoxoniobates se sont révélés très performants et ont fait l’objet d’une étude approfondie. Afin de pouvoir appliquer ces systèmes à l’oxydation de substrats hydrophobes, des sels d'alkylammonium ont été préparés, leur conférant ainsi des propriétés amphiphiles permettant d’envisager une catalyse interfaciale. Ainsi, nous avons montré que suivant la nature du solvant, en présence d’eau, des systèmes de microémulsions et d’émulsions de Pickering peuvent être obtenus. Leur intérêt en catalyse d’oxydation a été démontré, illustrant ainsi un nouvel exemple du concept "Pickering Interfacial Catalysis" (PIC) en émulsion. Par ailleurs, nous reportons également, pour la première fois, un nouveau surfactif catalytique équilibré (concept BCS) à base de POMs conduisant à la formation spontanée de systèmes de microémulsion triphasique en présence d'eau et d'huile. Enfin, les émulsions de Pickering catalytiques à base de cyclodextrines (CDs), développées précédemment au laboratoire, ont été reconsidérées sous l'angle de la catalyse interfaciale, ce qui nous a menés à proposer un nouveau concept de nanoparticules hybrides auto-assemblées cœur-écorce (CD@POM)In this work, we focused on the catalytic generation of singlet oxygen (1O2), a selective oxidant allowing access to many oxygenated intermediates of interest for fine chemistry, by polyoxometalate (POMs). The screening of a series of POMs allowed us to evidence, through the specific detection of the infrared luminescence at 1270 nm, the formation of 1O2 from the decomposition of hydrogen peroxide catalyzed by POMs. More specifically, polyoxoniobates have been proved to be more active, and have been the subject of extensive studies. In order to use these systems for the oxidation of hydrophobic substrates, alkylammonium salts have been prepared, giving them amphiphilic properties to carry out interfacial catalysis. Thus, we have shown that depending on the nature of the solvent, in the presence of water, microemulsion systems and Pickering emulsions can be obtained. Their interest in oxidation catalysis has been demonstrated, illustrating a new example of the "Pickering Interfacial Catalysis" (PIC) concept in emulsion. In addition, we also report, for the first time, a new balanced catalytic surfactant (BCS concept) based on POMs leading to the spontaneous formation of triphasic microemulsion systems in presence of oil and water. Finally, catalytic Pickering emulsions based on cyclodextrins (CDs), previously developed in the laboratory, were reconsidered from the perspective of interfacial catalysis, which led us to propose a new concept of hybrid self-assembled core-shell nanoparticles (CD@POM)
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Marchand, Guillaume. "Synthèse et caractérisations de matériaux photosensibles à partir de lignines - Vers une utilisation en Traitement Photodynamique Antimicrobien appliqué à l'agronomie." Thesis, Limoges, 2018. http://www.theses.fr/2018LIMO0108/document.
Full textAbstract:
La surexploitation des ressources de la planète est aujourd’hui une problématique de premier ordre, et fait du remplacement des sources non renouvelables, d'énergie et de matières premières, l’un des défis majeurs du XXIe siècle. Dans cet objectif, les lignines, par leur disponibilité et leur biocompatibilité, apparaissent comme l’une des alternatives aux ressources fossiles. C’est dans ce contexte que le Laboratoire PEIRENE a décidé de mener ce travail de thèse portant sur le développement de nouveaux matériaux photosensibles à base de lignines modifiées. Dans ce but, trois lignines d’origines différentes ont été acétylées. Leur étude par spectroscopie RPE a révélé que le blocage de leurs fonctions antioxydantes augmente considérablement la quantité d’espèces réactives de l’oxygène qu’elles sont capables de générer sous irradiation lumineuse, permettant ainsi d’envisager l’utilisation de ce biopolymère modifié dans de nombreux domaines tels que le traitement photodynamique antimicrobien. Afin de les rendre hydrodispersibles et d’élargir ainsi leur champ d’applications, ces matériaux aux propriétés prometteuses ont été mis sous forme de nanoparticules puis, leur comportement photosensible a été lui aussi évalué par spectroscopie RPE. Il a ainsi été démontré qu’une fois dispersées dans l’eau sous la forme de nanoparticules, les lignines acétylées étaient toujours capables de produire de l’oxygène singulet sous irradiation lumineuse. Cette activité, qui n’a pas encore été reportée dans la littérature à notre connaissance, reste cependant assez restreinte et nécessite donc d’être améliorée. Afin d’élargir le domaine du spectre solaire permettant leur activation, un photosensibilisateur a par ailleurs été associé à ces nano-objets par encapsulation et par greffage covalent. L’ensemble des résultats découlant de ces travaux permettent d’envisager le développement de systèmes à base de nanoparticules de lignines acétylées dans de nombreux domaines, notamment pharmaceutique et phytosanitaireThe overexploitation of the planet's resources is nowadays a major problem and makes the replacement of non-renewable sources of energy and raw materials, one of the major challenges of the XXIe century. For this purpose, lignins, by their availability and their biocompatibility, appear as one of the alternatives to fossil resourcesIn this context, the PEIRENE Laboratory decided to carry out this PhD work on the development of new photosensitive materials based on modified lignins. For this purpose, three lignins from different origin were acetylated. Their study by EPR spectroscopy revealed that blocking their antioxidant functions considerably increases the quantity of reactive oxygen species they are able to generate under light irradiation. Thus it is possible to envisage the use of this modified biopolymer in many areas such as antimicrobial photodynamic therapy. In order to make them water-dispersible and thus to widen their field of applications, these materials with promising properties were put in the form of nanoparticles. Their photosensitive behavior has been also valuated by EPR spectroscopy. It has been demonstrated that once dispersed in water in the form of nanoparticles, the acetylated lignins were still capable of producing singlet oxygen under light irradiation. This activity, which has not yet been reported in the literature to our knowledge, however, remains quite limited and therefore needs to be improved. In order to widen the range of the solar spectrum allowing their activation, a photosensitizer has also been associated with these nano-objects by encapsulation and covalent grafting. The results of these studies make possible to envisage the development of systems based on acetylated lignins nanoparticles in in many field, in particular pharmaceutical and phytosanitary
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Pacaud, Benjamin. "Les polyoxométallates, de nouveaux générateurs d’oxygène singulet : applications à la catalyse interfaciale en microémulsions et émulsions de Pickering." Thesis, Lille 1, 2018. http://www.theses.fr/2018LIL1R060.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la génération d’oxygène singulet (1O2), un oxydant sélectif permettant d'accéder à de nombreux intermédiaires oxygénés d’intérêt pour la chimie fine, par les polyoxométallates (POMs). Le criblage d’une série de POMs a permis de mettre en évidence pour la première fois, grâce à la détection spécifique de la luminescence infrarouge à 1270 nm, la formation de 1O2 par décomposition du peroxyde d'hydrogène catalysée par des POMs. Plus particulièrement, les polyoxoniobates se sont révélés très performants et ont fait l’objet d’une étude approfondie. Afin de pouvoir appliquer ces systèmes à l’oxydation de substrats hydrophobes, des sels d'alkylammonium ont été préparés, leur conférant ainsi des propriétés amphiphiles permettant d’envisager une catalyse interfaciale. Ainsi, nous avons montré que suivant la nature du solvant, en présence d’eau, des systèmes de microémulsions et d’émulsions de Pickering peuvent être obtenus. Leur intérêt en catalyse d’oxydation a été démontré, illustrant ainsi un nouvel exemple du concept "Pickering Interfacial Catalysis" (PIC) en émulsion. Par ailleurs, nous reportons également, pour la première fois, un nouveau surfactif catalytique équilibré (concept BCS) à base de POMs conduisant à la formation spontanée de systèmes de microémulsion triphasique en présence d'eau et d'huile. Enfin, les émulsions de Pickering catalytiques à base de cyclodextrines (CDs), développées précédemment au laboratoire, ont été reconsidérées sous l'angle de la catalyse interfaciale, ce qui nous a menés à proposer un nouveau concept de nanoparticules hybrides auto-assemblées cœur-écorce (CD@POM)In this work, we focused on the catalytic generation of singlet oxygen (1O2), a selective oxidant allowing access to many oxygenated intermediates of interest for fine chemistry, by polyoxometalate (POMs). The screening of a series of POMs allowed us to evidence, through the specific detection of the infrared luminescence at 1270 nm, the formation of 1O2 from the decomposition of hydrogen peroxide catalyzed by POMs. More specifically, polyoxoniobates have been proved to be more active, and have been the subject of extensive studies. In order to use these systems for the oxidation of hydrophobic substrates, alkylammonium salts have been prepared, giving them amphiphilic properties to carry out interfacial catalysis. Thus, we have shown that depending on the nature of the solvent, in the presence of water, microemulsion systems and Pickering emulsions can be obtained. Their interest in oxidation catalysis has been demonstrated, illustrating a new example of the "Pickering Interfacial Catalysis" (PIC) concept in emulsion. In addition, we also report, for the first time, a new balanced catalytic surfactant (BCS concept) based on POMs leading to the spontaneous formation of triphasic microemulsion systems in presence of oil and water. Finally, catalytic Pickering emulsions based on cyclodextrins (CDs), previously developed in the laboratory, were reconsidered from the perspective of interfacial catalysis, which led us to propose a new concept of hybrid self-assembled core-shell nanoparticles (CD@POM)
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Nardello-Rataj, Véronique. "Décomposition du péroxyde d'hydrogène catalysé par les ions molybdates (VI), tungstates (VI) et calcium (II) : étude du mécanisme de formation d'oxygène singulet et applications en synthèse organique." Lille 1, 1996. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1996/50376-1996-372.pdf.
Full textAbstract:
Trois nouvelles sources chimiques d'oxygene excite a l'etat singulet, #1o#2(#1#g), ont ete etudiees. Il s'agit de systemes bases sur la decomposition du peroxyde d'hydrogene catalysee par les ions molybdates(vi), tungstates(vi) et calcium(ii). Dans un premier temps, nous avons tente d'elucider le mecanisme de ces reactions en identifiant les peroxometallates intermediaires formes. La spectroscopie rmn #9#5mo nous a permis de mettre en evidence les mono-, di-, tri- et tetraperoxomolybdates formes par reaction de moo#4#2#- avec differentes concentrations de h#2o#2 ainsi que leurs eventuelles formes protonees obtenues par acidification. Les constantes d'equilibres ont ete determinees et un diagramme de predominance a ete etabli. La comparaison de ces resultats avec une etude cinetique nous a conduits a proposer le triperoxomolybdate moo(o#2)#3#2#- comme principal precurseur d'oxygene singulet. Pour le systeme h#2o#2/wo#4#2#-, nous avons determine la stoechiometrie de la reaction par piegeage chimique de #1o#2 puis, nous avons mis en evidence la formation de certains peroxotungstates par spectroscopies uv/visible et rmn #1#8#3w. Quant au systeme h#2o#2/ca(oh)#2, nous avons prouve la formation de #1o#2 par piegeage chimique et detection de sa luminescence ir et les parametres influents ont ete reperes. Le peroxyde de calcium cao#2,2h#2o#2 a ete identifie comme le precurseur de #1o#2. Dans un deuxieme temps, nous nous sommes interesses aux proprietes oxydantes de chaque systeme. Tout d'abord, nous avons mis en evidence la double reactivite des systemes h#2o#2/moo#4#2#- et h#2o#2/wo#4#2#- en les confrontant a l'acide tiglique, derive olefinique susceptible de reagir soit par epoxydation soit par peroxydation suivant le ph du milieu. Nous avons ensuite applique la source chimique d'oxygene singulet, h#2o#2/moo#4#2#-, a la synthese organique, en oxydant, a une echelle preparative, differents substrats phenoliques. Enfin, nous avons evalue la reactivite du systeme h#2o#2/ca(oh)#2 vis-a-vis de l'oxydation en le confrontant a des derives phenoliques, anthraceniques, cyclohexadieniques et acryliques.
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Mohammad, Ali Monadjemi Shirin. "Phototransformation de matières actives à la surface des végétaux . Mécanismes des réactions directes et sensibilisées." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00836760.
Full textAbstract:
La phototransformation des matières actives à la surface des plantes après pulvérisation a une influence considérable sur l'efficacité des traitements. Dans ce travail, l'ensemble des réactions photochimiques se produisant sur des supports modèles des cires végétales dans des conditions proches des conditions environnementales ont été étudiées dans le cas d'un fongicide (le chlorothalonil) et d'un herbicide (la cycloxydime). Nous avons considéré les réactions photochimiques induites par l'absorption de lumière par les composés eux-mêmes et celles faisant intervenir des sensibilisateurs comme les métabolites secondaires des plantes. Dans chacun des cas, des études mécanistiques détaillées ont été conduites. Nous montrons que le chlorothalonil possède la capacité remarquable de produire de l'oxygène singulet avec un rendement quantique proche de l'unité. En parallèle, la réactivité de la cycloxydime avec l'oxygène singulet a été montrée. De ce fait, la phototransformation de la cycloxydime sur film de cire est accélérée lorsque des sensibilisateurs naturels, tels que les phytoalexines sont ajoutés à la cire, ou lorsque des traces de chlorothalonil sont présents à la surface du modèle foliaire. Ce travail a permis 1) de comprendre le mécanisme de phototransformation par excitation directe et sensibilisées du chlorothalonil et de la cycloxydime, 2) de mesurer de nombreuses données physico-chimiques (constantes de vitesse de réaction, rendements quantiques, durées de vie, caractéristiques spectrales des transitoires) et 3) de mettre au point un protocole expérimental permettant d'étudier la photochimie de molécules à l'état solide incluses dans des films de cire.
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Bijeire, Laurent. "Photosensibilisation de cibles biologiques (ADN, protéines) par des complexes polypyridiques de ruthénium(II)." Toulouse 3, 2006. http://www.theses.fr/2006TOU30146.
Full textAbstract:
Les travaux décris dans cette thèse concernent l’étude de la réactivité de complexes ruthéniés, Ru(bpz)32+, Ru(bipy)32+ et Ru(phen)32+ avec l’ADN et une protéine, la Cu/Zn Superoxyde Dismutase. Les transfert d’électrons et la formation d’oxygène singulet sont deux voies empruntées par ces complexes afin d’induire des dommages oxydatifs sur l’ADN et sur la protéine. Des études de photocoupures sur ADN plasmidique et des techniques d’analyses comme la RPE, la photolyse éclair, la spectroscopie UV-Vis et de fluorescence ont permis d’établir différents mécanismes d’action des complexes en milieu biologique. De plus, à partir des similitudes existant entre la SOD et les plaques séniles de β-amyloïde, nous avons mis en évidence l’intérêt des complexes de ruthénium pour le traitement et le diagnostic de la maladie d’AlzheimerPolyazaaromatic ruthenium(II) complexes are photoreactive probes used in the area of DNA photosensitization. The work described here focus on the study of the reactivity of 3 complexes, Ru(bpz)32+, Ru(bipy)32+ and Ru(phen)32+ with DNA and a protein : Cu/Zn Superoxyde dismutase. Electron transfer processes and singlet oxygen production are 2 ways used by these complexes to induce DNA and protein oxidation. DNA plasmid cleavage, EPR, flash photolysis, UV and fluorescent spectroscopy were used to understand and establish the mechanisms involved in the reactions of ruthenium complexes in biological medium. Furthermore, the similitude between SOD and β-amyloid senile plaques allowed us to exhibit the interest of polyazaaromatic ruthenium complexes for the treatment and the diagnosis of Alzheimer’s disease
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Dhaouadi, Maroua. "Nanoparticules dopées terres rares pour l'imagerie médicale et la thérapie." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2014. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01037907.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse a été consacré au développement d'un système multicouche constitué de nanoparticules dopées par des ions terres rares (le cœur), entourées d'une première couche cristalline non dopée, permettant de préserver les propriétés optiques du cœur. Une coquille de silice mésoporeuse est ensuite déposée, permettant l'incorporation d'un photosensibilisateur (ZnPc) via les pores de la couche de silice pour une application thérapeutique : la photothérapie dynamique. Différentes matrices ont été étudiées à savoir Y2O3, KY3F10 et NaYF4. Ces matrices ont été codopées Yb3+/Er3+ afin d'obtenir des émissions dans le visible sous l'effet d'une excitation infrarouge (upconversion), le but ultime étant d'exciter le ZnPc in situ. Chacune des matrices a été caractérisée d'un point de vue structural et morphologique dans une première partie, et d'un point de vue spectroscopique dans une deuxième partie. La structure cœur-coquille cristalline renforce l'émission rouge issue du niveau 4F9/2 de l'Er, effet déduit de l'analyse des spectres et de la dynamique de luminescence.La détection de l'oxygène singulet a été réalisée par le protocole de " bleaching " en présence ou pas du ZnPc en évaluant l'intensité de fluorescence de l'ABDA.
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Pulpytel, Jérôme. "Etude des mécanismes élémentaires du dépot de couches minces d'oxyde d'étain par le procédé PACVD." Paris 6, 2005. http://www.theses.fr/2005PA066455.
Full text
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Pessoni, Laurence. "Synthèse de polystyrène greffé rose Bengale pour l’élaboration de films poreux photo-actifs structurés en nid d’abeille." Thesis, Pau, 2013. http://www.theses.fr/2013PAUU3028/document.
Full textAbstract:
Nous évaluons des films polymères poreux structurés en tant que nouveaux supports pour des photosensibilisateurs de l’oxygène singulet. L’objectif de cette association est l’obtention de matériaux photo-actifs à grande surface d’échange. Ces surfaces polymères, structurées ici en nid d’abeille, sont obtenues par la technique « breath figure » (trad. figure de souffle), à partir de polymères bien définis synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par des nitroxydes (NMP), par transfert d’atome (ATRP) et par transfert réversible par addition/fragmentation (RAFT). Le photosensibilisateur rose Bengale a été greffé de manière covalente au polymère, soit par post-greffage sur un polymère précurseur, soit par modification d’un monomère fonctionnel puis copolymérisation de ce dernier avec du styrène. Ces différentes synthèses conduisent à des films contenant différents taux de rose Bengale. Les films ont été examinés en microscopie (fluorescence, confocale et champ large, électronique à balayage) afin d’établir la structuration des films et la localisation des espèces fluorescentes. L’efficacité des films polymères pour la photo-oxydation a été testée à l’interface liquide/solide en suivant par spectroscopie UV-visible la dégradation du dihydroxynaphtalène (DHN) ou de l’α-terpinène par l’oxygène singulet produit sous irradiation visible. Les films structurés sont environ cinq fois plus efficaces que les films non-poreux de même composition utilisés dans les mêmes conditions, ce qui s’explique par leur surface spécifique et par la localisation préférentielle du rose Bengale à la surface du matériauWe evaluate structured porous polymer films as new substrates for photosensitizers of singlet oxygen, with a view to obtaining photo-active materials with high specific exchange areas. Here, honeycomb polymer films are obtained by the breath figure process, using well defined polymers synthesized by nitroxide-controlled radical polymerization (NMP), atom transfer polymerization (ATRP) and reversible addition/fragmentation transfer (RAFT). The photosensitizer, rose Bengal, is either post-grafted covalently to the polymer precursor, or pre-grafted to a monomer functional unit which is copolymerized with polystyrene. These syntheses lead to films with different rose Bengal concentrations. We determine the structure of the films and the location of the fluorescent dye by scanning electron microscopy and widefield and confocal microscopy. Efficiency of production of singlet oxygen was tested at a solid/liquid interface by monitoring the oxidation of dihydroxynaphthalene and α-terpinene, using UV-visible absorption spectroscopy. Honeycomb films are about five times more efficient than non-porous films of the same composition used in the same, as may be explained by their higher specific surface area and the preferential location of the photosensitizer at the film surface
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Saint-Cricq-Riviere, Philippe. "Matériaux hybrides fonctionnels photoactifs: Stratégie d'élaboration, caractérisation et activité." Phd thesis, Université de Pau et des Pays de l'Adour, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00474544.
Full textAbstract:
La synthèse et la caractérisation de deux types de matériaux hybrides organiques-inorganiques photoactivables (massiques ou surfaciques) élaborés par voie sol-gel grâce à l'encapsulation ou au greffage de photosensibilisateurs dans les matrices de silice (hôtes) sont décrites. L'analyse porosimétrique révèle des différences de comportement en fonction du mode de synthèse et du photosensibilisateur inséré. Des surfaces spécifiques supérieures à 500 m2 g-1 sont obtenues pour les matériaux massiques, favorisant leur utilisation future en réactivité à l'interface gaz/solide. Pour les matériaux surfaciques, l'ellipsoporosimétrie révèle une parfaite méso-organisation du réseau de silice et la stabilité des films obtenus. L'analyse spectroscopique permet de mettre en évidence la présence et l'état d'agrégation de la molécule photo-active au sein du matériau, de contrôler le greffage du photosensibilisateur et de démontrer sa stabilité dans le temps. La photo-activité de ces matériaux est étudiée par la photo-oxydation en présence d'oxygène et sous irradiation visible, à l'interface gaz/solide, de composés soufrés tels que le diméthylesulfure. Les caractéristiques de différents matériaux sont comparées en fonction du type de sensibilisateurs, de la nature de la matrice et du type de lien matrice-sensibilisateur. La formation, pour les deux types de matériaux (massiques et surfaciques), d'oxygène singulet à l'interface gaz/solide est démontrée, ouvrant la voie vers de nouvelles applications.
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Samól, Iga. "Implications de la protéine OEP16 dans la photoprotection d’Arabidopsis thaliana lors du stress lumineux." Grenoble 1, 2009. https://theses.hal.science/tel-00764372.
Full textAbstract:
Chez les angiospermes, l'oxygène singulet est la forme majoritaire des espèces réactives de l'oxygène, étant produite lors de la photosynthèse. Son excès provoque le dommage photo-oxydatif conduisant à la mort cellulaire, observée chez les mutants affectés dans la voie de la biosynthèse de la chlorophylle. Dans ce travail, nous avons utilisé des mutants d'Arabidopsis thaliana qui manifestent le phénotype conditionnel de la mort cellulaire, causée par l'absence d'une protéine de l'enveloppe externe des plastes, OEP16-1. Cette protéine est impliquée dans le transport des amines, acides aminés et également dans l'import d'une enzyme clé de la synthèse de la chlorophylle, NADPH : Protochlorophyllide oxydoreductase A (PORA), dans les plastes. Une approche génétique inverse a permis d'isoler et de caractériser quatre mutants indépendants Atoep16-1, ayant différentes combinaisons des propriétés de la mort cellulaire et de la présence/absence de la PORA. Deux des mutants accumulent en excès de la protochlorophyllide libre (Pchlide) à l'obscurité et meurent après illumination. Dans ce cas, la Pchlide agit comme un photosensibilisateur déclenchant la production de l'oxygène singulet. Les deux autres mutants évitent la surproduction de la Pchide et verdissent normalement. En utilisant le mutant de l'orge, tigrina d12 comme référence, nous avons montré que la mort cellulaire induite lors du photoblanchiment chez les mutants Atoep16-1, intervient dans la voie flu-indépendante. L'initiation de la traduction sur des ribosomes 80S, a été identifiée comme étant une cible majeure de l'oxygène singulet, au cours des premières heures du verdissement. Dans un stade plus tardif, l'oxygène singulet a provoqué la dissociation des ribosomes. Nous avons ainsi fourni des preuves que les deux effets sur la traduction sont génétiquement liés et qu'ils peuvent être ensuite étudiés à l'aide des mutants Atoep16-1 que nous avons isolé et du mutant flu, préalablement identifiéIn angiosperms, singlet oxygen is a prominent form of reactive oxygen species that is produced during photosynthesis. Its excess causes photooxidative damage leading to cell death, demonstrated in mutants impaired in the chlorophyll biosynthetic pathway. In the present work, we used mutants of Arabidopsis thaliana that exhibit a conditional seedling lethal phenotype caused by the absence of the outer plastid envelope protein, OEP16-1. This protein is involved in the transport of amines, amino acids and is also implicated in the import of the key enzyme of chlorophyll synthesis, NADPH : Protochlorophyllide oxydoreductase A (PORA), into the plastids. Using a reverse genetic approach, four independent Atoep16-1 mutants were isolated and characterized, with different combinations of cell death properties and presence/absence of PORA. Two of the mutants overproduced free protochlorophyllide (Pchlide) in the dark and died after illumination. Pchlide operated here as a photosensitizer triggering singlet oxygen formation. The other two mutants avoided excess Pchlide accumulation and greened normally. Using the mutant of barley, tigrina d12 as reference, we show that cell death induced in the photobleaching Atoep16-1 mutants occurs in a flu-independent pathway. Translation initiation at 80S ribosomes was identified to be a major target of singlet oxygen in the early hours of greening. At a delayed stage, singlet oxygen caused ribosome dissociation. We provided evidence that both effects on translation are genetically linked and they can be further studied using the Atoep16-1 mutant that we isolated and the previously described flu mutant
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Desroches, Marie-Catherine. "Glucoconjugaison de photosensibilisateurs (tétraphenyle)tétrapyrroliques pour la thérapie photodynamique : impact sur les propriétés physicochimiques et photophysiques : applications bioanalytiques et pharmacocinétiques." Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA114833.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique est un traitement utilisant un photosensibilisateur non toxique qui, après administration et irradiation, détruit sélectivement les cellules cancéreuses par un effet photochimique. Ce travail a consisté à étudier l'intérêt d'un nouveau photosensibilisateur, la méta-tétra phényle porphyrine tri-glucoconjuguée, qui, en culture cellulaire est quatre fois plus phototoxique que le médicament de référence, le Foscan®. In vitro, les propriétés physicochimiques et photophysiques étudiées sont très favorables à une forte activité phototoxique. In vivo, après mise au point de méthodes de dosage, une étude de pharmacocinétique et de biodistribution tissulaire, menée chez le rat, révèle que ce photosensibilisateur n'est pas métabolisé, et possède une élimination plus rapide de l'organisme que la m-THPC. Enfin, un tropisme pour le poumon, le foie et la rate a été observé, avec des concentrations maximales 14 heures après son injectionThe photodynamic therapy is a treatment using a no toxic photosensitiser which destroys selectively by photochemical effect tumoral cells, after administration and irradiation. This work consists to study the interest of a new phototsensitiser, the meta-(tetra phenyl)tri-glucoconjugated porphyrin, which is four times more phototoxic than reference drug the Foscan® in cellular middle. In vitro, the studied physical, chemical and photophysical properties are very favourable to high phototoxic activity. In vivo, after validation of quantitation methods, a pharmacokinetic and tissular biodistribution study in rat reveals that this photosensitizer has no metalolism and has a speeder elimination of organism than Foscan®. At last, lung, liver and spleen are its target organs, with maximal concentrations 14 hours after its injection
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Sjöberg, Béatrice. "Oxydation des protéines par les espèces réactives de l'oxygène : l'importance de l'environnement protéique." Phd thesis, Université de Franche-Comté, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01024104.
Full textAbstract:
Les espèces réactives de l'oxygène sont générées dans l'environnement biologique dans le cadre du métabolisme, mais elles peuvent aussi être produites en excès dans le cas de stress oxydatif provoqué par exemple par une exposition aux rayons UV. Dans le travail présenté ici, nous sommes intéressés par l'oxydation des protéines par deux de ces espèces réactives de l'oxygène : le peroxyde d'hydrogène, oxydant plutôt faible avec un temps de vie long, et l'oxygène singulet, oxydant fort avec un temps de vie court. L'action de ce dernier sur les protéines est étudiée en utilisant la spectroscopie de phosphorescence résolue en temps et l'oxydation des protéines par le peroxyde d'hydrogène est suivie par spectroscopie Raman. Dans ce cas, un travail préliminaire a été nécessaire afin d'attribuer de manière précise les bandes Raman des chaînes latérales des résidus d'acides aminés. Pour les deux types d'oxydations, les constantes de vitesse des réactions ont été déterminées pour trois protéines modèles. La stratégie suivie est d'utiliser de petits fragments de protéines tels que des acides aminés libres et des tripeptides pour comprendre ce qui se passe à l'échelle de la protéine. Cela nous aide à souligner l'importance de l'environnement protéique. Dans le cas de l'étude par spectroscopie Raman, l'influence du nombre de liaisons peptidiques sur les spectres obtenus depuis l'acide aminé libre, au tripeptide, jusqu'à la protéine est aussi mis en évidence.
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Meshkov, Ivan. "Control of molecular movement based on porphyrins." Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAF006/document.
Full textAbstract:
Les travaux décrits dans ce manuscrit s’intéressent au contrôle du mouvement moléculaire. Après une introduction dédiée à l’état de l’art des machines moléculaires, le premier chapitre s’intéresse à la conception de tourniquets moléculaires à base de complexes porphyriniques de P(V). Le mouvement moléculaire a pu être contrôlé de manière réversible soit par l’utilisation des sites de coordination présents à la périphérie du système soit par des variations de pH. Le deuxième chapitre s’intéresse aux propriétés photophysiques des porphyrines de P(V) obtenues et plus particulièrement à leur capacité à générer de l’oxygène singulet avec une application potentielle en Thérapie Photodynamique (PDT).Le troisième chapitre concerne l’élaboration d’un complexe contenant deux porphyrines de Zn(II) dont le mouvement relatif a pu être bloqué réversiblement par l’utilisation des positions axiales des cations métalliquesThe manuscript focuses on molecular machines and the control of their movement. Two different devices have been designed, synthetized and characterized. Moreover, a series of new potential photosensitizer was obtained.The introduction gives a general overview on molecular machines, reported during the past 20 years. The first chapter describes the synthesis of molecular turnstiles based on P(V) porphyrins. The molecular motion was controlled reversibly using either coordination chemistry or by changing the pH. The second part is dedicated to the study of the photophysical properties of P(V) porphyrins and especially their capacity to generate singlet oxygen under irradiation., making them potential photosensitizers that can be use in Photodynamic Therapy (PDT) or as catalyst. The third chapter is devoted to the study of a molecular break based on a Zn (II) porphyrin dimer. The control of the movement was performed using the coordination of a bidentate ligand in the axial position of the metal cations
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Ronzani, Filippo. "Réactions d’oxydation photosensibilisée : espèces transitoires réactives et mécanismes aux interfaces." Thesis, Pau, 2013. http://www.theses.fr/2013PAUU3020/document.
Full textAbstract:
L'objectif principal du travail effectué au cours de cette thèse était de développer, caractériser et analyser des matériaux originaux pour des réactions d'oxydation photosensibilisée. Une attention particulière a été accordée à la détermination des propriétés photophysiques des sensibilisateurs (PSs) et à l'effet induit par l'immobilisation sur un support inerte (silice). Les espèces réactives formées lors de l'irradiation ont été identifiées et analysées. La production d'oxygène singulet a été suivie par deux méthodes complémentaires. Les sensibilisateurs supportés ont été employés, sous la forme de monolithes ou de poudres, pour la photo-oxydation du diméthyl sulfure à l'interface gaz-solide et de l’-terpinène à l'interface liquide-solide. L'oxygène singulet est la principale espèce réactive de l’oxygène formée par les PSs sélectionnés; néanmoins, les produits de réaction ont été analysés afin de mettre en évidence d’autres mécanismesThe main aim of the work carried out during this PhD project was to develop, characterize and analyze original materials for photosensitized oxidation reactions. Particular attention was paid to the determination of the photophysical properties of the selected photosensitizers (PSs) and the effect induced by the immobilization on an inert support (silica). The reactive species formed upon irradiation were identified and analyzed. Singlet oxygen production was monitored by two complementary methods. The solid-supported sensitizers were employed, in the form of either monoliths or powders, for the photooxidation of dimethyl sulfide at the gas-solid interface and of -terpinene at the liquid-solid interface. Singlet oxygen was the main reactive oxygen species formed by the selected PSs; nonetheless, the reaction products were analyzed and other possible mechanistic scenarios investigated
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Epelde, Elezcano Nerea. "Matériaux Hybrides nanostructures photoactifs pour des applications optiques et biomédicales." Thesis, Pau, 2016. http://www.theses.fr/2016PAUU3007/document.
Full textAbstract:
Dans ce manuscrit, la synthèse et la caractérisation complète de différents matériaux hybrides dédiés à des applications dans le domaine optique ou thérapeutique sont décrites. Dans un premier temps, des systèmes macroscopiquement ordonnés sont obtenus par intercalation de colorants tels que le Styryl 722 ou la pyronine-Y dans plusieurs films à base d’argile de type smectite. Les films d’argile sont élaborés par spin-coating et les colorants intercalés par immersion des films dans les solutions de ces colorants. Les effets de l’argile sur les propriétés des colorants sont analysés en détail et leur orientation préférentielle dans l’espace inter-couches est étudié grâce à la réponse anisotropique des films en lumière linéairement polarisée. Dans la deuxième partie, la synthèse par chimie sol-gel de monolithes de silice de grande dimension contenant des colorants laser présentant une forte absorption et une émission de fluorescence dans le visible est abordée. Des colorants laser à l’état solide (SSDL) avec de bonnes stabilités photochimique, thermique et chimique sont ainsi proposés. Dans le troisième chapitre, la synthèse par voie sol-gel de nanoparticules de silice (NP) d’environ 50 nm de diamètre fonctionnalisées sur leur surface externe est ensuite décrite. Grâce à l’encapsulation de molécules de colorants fluorescents dans leur cœur et le greffage de photosensibilisateurs sur leur écorce, des nanoparticules biocompatibles adaptées à la bio-imagerie et la thérapie photodynamique (PDT) ont été préparées. Pour optimiser leurs performances, les propriétés photophysiques et plus particulièrement la production d’oxygène singulet d’une nouvelle série de photosensibilisateurs basés sur les chromophores de type PODIPY ont d’abord été étudiées en détail. A partir de ces résultats, des BODIPY particulièrement efficaces ont été greffés sur les nanoparticules de silice afin de les utiliser pour la PDT. Les propriétés photophysiques de ces matériaux ont été analysées par spectroscopie d’absorption et de fluorescence (stationnaire ou résolue en temps) et les rendements quantiques de production d’oxygène singulet déterminés par des méthodes directe (émission de luminescence de l’oxygène singulet à 1270 nm) ou indirecte (utilisation de sondes chimiques spécifiques à l’oxygène singulet). Par ailleurs les matériaux hybrides ont été complètement caractérisés par plusieurs techniques (SEM, TEM, XRD, XPS, IR, DLS, BET)Along this manuscript different hybrid materials are synthesized and extensively characterized for several uses: from optical to therapeutic applications. First, by the intercalation of different dyes, styryl 722 and pyronine-Y into several smectite clay films, macroscopically ordered system are obtained. Clay films are elaborated by spin-coating technique and the dyes are intercalated by the immersion of clay thin films into dye solutions. The effect of clay on the dye properties is deeply analyzed and its preferential orientation in the interlayer space of the clay is studied by the anisotropic response of the films to the linear polarized light. Second, large silica monoliths with embedded laser dyes with strong absorption and fluorescence bands in different region of the Visible spectrum are attained by sol-gel chemistry to obtain solid-state dye laser (SSDL) with good photo, thermal and chemical stabilities. Third, silica nanoparticles (NP) with suitable size (50 nm) and functionalized external surface are also synthesised by sol-gel chemistry. Through the encapsulation of fluorescent dye molecules in their core and by the grafting of photosensitizers on their shell, biocompatible nanoparticles for bio-imaging and Photodynamic Therapy (PDT) applications are prepared. In order to optimize their properties, a careful investigation of the photophysical properties and mainly the singlet oxygen generation of a large range of new photosensitizers based on chromophores known as BODIPYs, is previously carried out. Based on these results, some efficient BODIPYs are selected for grafting on silica nanoparticles in order to use them for PDT. The photophysical properties of all these hybrid materials are analyzed by absorption and fluorescence (steady-state and time correlated) spectroscopies, and the singlet oxygen measurements are monitored by direct method (recording the singlet oxygen luminescence at 1270 nm) and by indirect method (using selective chemical probe). Moreover, the hybrid materials are fully characterized by several techniques such as, SEM, TEM, XRD, XPS, IR, DLS, BET
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Dhaouadi, Maroua. "Nanoparticules dopées terres rares pour l'imagerie médicale et la thérapie." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066064.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse a été consacré au développement d’un système multicouche constitué de nanoparticules dopées par des ions terres rares (le cœur), entourées d’une première couche cristalline non dopée, permettant de préserver les propriétés optiques du cœur. Une coquille de silice mésoporeuse est ensuite déposée, permettant l’incorporation d’un photosensibilisateur (ZnPc) via les pores de la couche de silice pour une application thérapeutique : la photothérapie dynamique. Différentes matrices ont été étudiées à savoir Y2O3, KY3F10 et NaYF4. Ces matrices ont été codopées Yb3+/Er3+ afin d’obtenir des émissions dans le visible sous l’effet d’une excitation infrarouge (upconversion), le but ultime étant d’exciter le ZnPc in situ. Chacune des matrices a été caractérisée d’un point de vue structural et morphologique dans une première partie, et d’un point de vue spectroscopique dans une deuxième partie. La structure cœur-coquille cristalline renforce l’émission rouge issue du niveau 4F9/2 de l’Er, effet déduit de l’analyse des spectres et de la dynamique de luminescence.La détection de l’oxygène singulet a été réalisée par le protocole de « bleaching » en présence ou pas du ZnPc en évaluant l’intensité de fluorescence de l’ABDAThis work has been dedicated to the development of a multistep system composed by rare earths doped nanoparticles (core), enclosed by a first undoped crystalline layer (core-shell), serving as protection of the optical properties of the core. Within a shell of mesoporous silica allowing the loading of the photosensitizer (ZnPc) via the pores of the shell of silica for a therapeutic application: the photodynamic therapy. Various lattices were studied namely Y2O3, KY3F10 and NaYF4. These lattices were codoped with Yb3+ and Er3+ ions to obtain emissions in the visible under an infrared excitation (up conversion), the ultimate purpose being to excite in situ ZnPc. Each of these lattices was characterized from a structural and morphological point of view in the first part and, in the second part, spectroscopic studies are developed. The core-shell enhances the red emission stemming from the level 4F9/2 of Er, effect deduced from the analysis of spectra and the dynamics of luminescence. The detection of the singlet oxygen was realized in vitro by the study of the bleaching of ABDA fluorescence. The comparison of the results for nanoparticles loaded with ZnPc and unloaded ones allows demonstrating the generation of singlet oxygen by exciting in the infrared region of the spectra thanks to the efficient upconversion processes occurring in the rare earth doped materials
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Seve, Aymeric. "Optimisation de nanoparticules multifonctionnelles pour une amélioration de l'efficacité photodynamique, de la sélectivité tumorale et de la détection par IRM." Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0174/document.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT pour Photodynamic Therapy) met en jeu des molécules nommées photosensibilisateurs (PS), de l'oxygène et de la lumière. Les PS, non cytotoxiques à l'obscurité, produisent des espèces réactives de l'oxygène (ROS) lorsqu'ils sont excités avec une longueur d'onde appropriée en présence d'oxygène. Les ROS regroupent les radicaux de l'oxygène et l'oxygène singulet (1O2), qui est la principale forme de ROS formés lors du processus de PDT. En présence de tissus vivants, l'1O2 va conduire à la mort cellulaire par apoptose ou par nécrose. Pour améliorer l'efficacité photodynamique, une des pistes étudiées par la communauté scientifique consiste à améliorer la sélectivité du traitement. Le traitement des tumeurs primaires malignes du cerveau, dont le glioblastome multiforme (GBM ou astrocytome de grade IV) est la forme la plus agressive, reste un challenge. Lorsqu'elle est possible, la chirurgie occupe une place prépondérante. L'exérèse ne concerne que la partie volumineuse centrale de la tumeur, tandis que la zone périphérique infiltrante est, quant à elle ciblée par des traitements supplémentaires. Malgré les progrès de la neurochirurgie et de la radiothérapie, l'espérance de vie à 5 ans ne dépasse pas 10%. La thérapie photodynamique se présente comme une alternative thérapeutique grâce aux améliorations apportées par le contrôle local. Pour traiter le gliobastome par PDT, une première approche a consisté à coupler un peptide, à un photosensibilisateur (la chlorine) via un bras espaceur Ahx (acide aminohexanoïque). Le peptide utilisé (ATWLPPR) est un ligand spécifique du récepteur neuropiline 1 (NRP-1). NRP-1 est lui-même un co-récepteur au récepteur du facteur vasculaire de croissance endothéliale (VEGFR) qui est surexprimé au niveau des néovaisseaux et qui favorise la néoangiogenèse au cours du développement des tumeurs solides. L'assemblage PS-Ahx-ATWLPPR a montré une stabilité peptidique in vivo et in vitro avec une bonne pharmacocinétique et une bonne biodistribution. Ses efficacités anti-tumorales et anti-vasculaires ont notamment été prouvées. Cependant, in vivo, le peptide ATWLPPR montrait une dégradation par le système réticulo-endothélial et l'assemblage présentait une affinité moindre pour NRP-1 par rapport au peptide seul. Afin de résoudre ces problèmes, une nouvelle stratégie décrite dans cette thèse a consisté à développer des nanoparticules multifonctionnelles. Ces nanoparticules sont constituées d'un coeur d'oxyde de gadolinium (Gd2O3) pour permettant un réhaussement de contraste positif en IRM, enrobé d'une couche de polysiloxane biocompatible dans laquelle est greffé le photosensibilisateur par liaison amide. La nanoparticule est ensuite fonctionnalisée en surface avec des agents chélatants (DOTA, DTPA) par l'intermédiaire de fonctions amines libres de la couche de polysiloxane. Les peptides de type ATWLPPR sont greffés sur les agents chélatants, ce qui permet un ciblage spécifique de NRP-1. De cette façon, on obtient des nanoparticules qui offrent à la fois une possibilité de ciblage actif des néovaisseaux tumoraux, de visualisation par IRM et un effet PDT. Dans l'objectif d'obtenir un effet PDT optimal, une augmentation du contraste en imagerie IRM et une sélectivité maximale pour les cellules endothéliales, un plan d'expérience a été élaboré. Chaque lot du plan d'expérience a été synthétisé en faisant varier la composition chimique du coeur, l'épaisseur de la couche de polysiloxane, le nombre de photosensibilisateurs, le type de surfactant, le nombre et le type de peptides. Une fois la synthèse et la purification de ces nanoparticules effectuées, chaque lot a été caractérisé pour vérifier la conservation des propriétés photophysiques, en particulier la formation d'oxygène singulet. Des études biologiques sur des cellules tumorales de type MDA-MB-231 et U87 ont été réalisées, pour étudier la cytototoxicité, la phototoxicité et le réhaussement de contraste IRM de ces nanoparticulesPhotodynamic therapy (PDT) involves molecules called photosensitizers (PS), molecular oxygen and light. PS are non-cytotoxic in the dark but produce reactive oxygen species (ROS) when they are excited with light of an appropriate wavelength in the presence of oxygen. ROS include oxygen radicals and singlet oxygen (1O2), which is the main form of ROS formed during PDT processes. In the presence of living tissue, 1O2 leads to cell death by apoptosis or necrosis. To improve photodynamic efficiency, a strategy developed by scientists consists in improving the selectivity of the treatment. The treatment of primary malignant brain tumors, including glioblastoma multiforme (GBM or astrocytoma level IV) which is the most aggressive form, remains a challenge. When it is possible, surgery is performed by removing the central volume of the tumor, while infiltrating peripheral zone is treated by additional treatments. Despite advances in neurosurgery and radiotherapy, the life expectancy at 5 years after the tumor detection does not exceed 10 %. PDT appears as an alternative treatment. In preliminary study a photosensitizer (chlorin) coupled to a peptide (ATWLPPR) through an Ahx linker (aminohexanoic acid) has been designed. The peptide is a specific ligand of neuropilin-1 receptor (NRP-1). NRP-1 is a co-receptor of vascular endothelial growth factor receptor (VEGFR) overexpressed in neovessels and which promotes the formation of new vessels during the development of solid tumors. This targeted photosensitizer presented a peptidic stability in vivo and in vitro with good pharmacokinetic and biodistribution. Its anti-tumor and anti-vascular efficiencies have been proven. However, the ATWLPPR peptide showed degradation in the reticuloendothelial system (RES) and a reduced affinity for NRP-1 compared with peptide alone. To solve these problems, a new strategy using multifunctional nanoparticles has been developed in this thesis. The nanoparticles consist of a core of gadolinium oxide (Gd2O3) for MRI contrast, coated with a layer of biocompatible polysiloxane wherein the photosensitizer is covalenty grafted. The nanoparticle surface is functionalized by chelating agents (DOTA, DTPA) via free amine functions of the polysiloxane layer. ATWLPPR peptides are grafted on chelating agents, which allows specific targeting of NRP-1. Nanoparticles allow a MRI visualization, a PDT effect and an active targeting of the tumor neovasculature. With the aim to obtain an optimal PDT effect, an enhancement of contrast in MRI imaging and a high selectivity for endothelial cells, an experimental design has been developed. Each batch of the experimental design was synthesized with various chemical compositions of the core, the size of the polysiloxane layer, the number of photosensitizers, the number and the type of peptides and the type of surfactant. Once the synthesis and purification of these nanoparticles done, each batch was characterized to ensure the conservation of the photophysical properties, in particular the formation of the singlet oxygen. Biological studies on tumor cell type MDA- MB-231 and U87 were carried out, especially their cytototoxicity and phototoxicity
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Zaghdoudi, Khalil. "Optimisation de l’extraction des caroténoïdes à partir du persimmon (Diospyros kaki L.), de l’abricot (Prunus armeniaca L.) et de la pêche (Prunus persica L.) : étude photophysique en vue d’une application en thérapie photodynamique (PDT)." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0297/document.
Full textAbstract:
La thérapie photodynamique (PDT) est une technique utilisée cliniquement pour traiter certaines maladies de la peau, la dégénérescence maculaire liée à l’âge et certains types de cancer. Elle fait intervenir trois composants : une molécule photosensible ou photosensibilisateur (PS), la lumière et l’oxygène. Après administration du PS, celui-ci va se localiser plus ou moins sélectivement dans les zones tumorales où il est alors activé par irradiation lumineuse à une longueur d’onde et une puissance données. Ceci engendre la formation d’espèces réactives de l’oxygène (ROS) très réactives, dont l'oxygène singulet1 O2, qui entraînent la destruction des tissus tumoraux par nécrose ou apoptose. Afin d’améliorer la sélectivité du traitement, différentes pistes sont actuellement exploitées dont l’élaboration de « photodynamic molecular beacons » (PMB). Dans un PMB, le photosensibilisateur (PS) est associé via un peptide à un inhibiteur 1O2, appelé quencher. Ce quencher inhibe la formation d’1O2 tant que le composé n’a pas atteint sa cible. Une fois la zone cancéreuse atteinte, des enzymes spécifiques clivent le peptide, libérant ainsi le PS qui retrouve alors sa capacité à former de l’1O2. Trouver un couple PS/quencher adéquat reste un challenge en PDT. Les propriétés photophysiques particulières des caroténoïdes et leur aptitude à inhiber la production d’1O2 font de ces derniers des quenchers potentiellement utilisables pour l’élaboration de PMBs. Chez les plantes, les caroténoïdes (carotènes et xanthophylles) sont des pigments associés à la photosynthèse, qui ont deux rôles principaux : un rôle de collecteur de lumière et un rôle photoprotecteur en protégeant le(s) système(s) photosynthétique(s) contre les dommages photooxydatifs liés à une exposition trop intense à la lumière. Ceci s’opère, entre autre, via le cycle des xanthophylles. Cette aptitude à capter de l’énergie présente un intérêt potentiel à ne pas négliger dans la perspective de la conception de PMB utilisables en thérapie photodynamique. Dans le cadre de cette thèse en co-tutelle avec la Faculté des Sciences de Bizerte nous avons ciblé les caroténoïdes présents dans trois fruits produits en Tunisie à savoir les kakis (Diospyros kaki L.), les abricots (Prunus armeniaca L.) et les pêches (Prunus persica L.) connus pour leur richesse globale en ces pigments. Divers procédés d’extractions ont été étudiés : (i) L’extraction de type Soxhlet par solvants organiques à pression atmosphérique, utilisée comme référence, (ii) l'extraction accélérée par solvant organique (ASE : Accelerated solvent Extraction) effectuée sous pression, enfin (iii) l'extraction par CO2 supercritique avec l’éthanol comme cosolvant. Pour ces deux derniers procédés, une approche par plan d’expériences (surfaces de réponses) a été utilisée pour identifier les facteurs clé et les conditions optimales d’extractions de divers caroténoïdes (pression, température, débit, % de cosolvant, temps, nombre de cycles). L'analyse par chromatographie liquide à haute performance couplée à la détection UV-Visible et à la spectrométrie de masse a ensuite permis l'identification et la quantification des caroténoïdes présents dans les extraits obtenus, permettant ainsi de comparer les profils caroténoïdiques propres à chaque fruit et les performances de chaque procédé d’extraction. Cette étude ayant révélé un profil caroténoïdique particulièrement intéressant chez le kaki par rapport aux autres fruits, une extraction et une purification des caroténoïdes de ce fruit par chromatographie liquide haute pression préparative a ensuite été effectuée afin de disposer d’une quantité suffisante de chaque caroténoïde, et parfois de leurs isomères conformationnels, en vue de l’étude de leurs propriétés photophysiques (absorption, émission de fluorescence, inhibition d’1O2) et de l’évaluation de leur intérêt potentiel en tant que quencher d’1O2 dans un édifice de type PMBPhotodynamic therapy (PDT) is a clinically used technique for treating skin diseases, age-relatedmacular degeneration but mainly some types of cancer. PDT involves three components: a photosensitive molecule named photosensitizer (PS), light and oxygen. After administration of the PS, this one will be located more or less selectively in tumoral regions where it is activated by light irradiation at appropriate wavelength and power. This leads to the formation of highly reactive and cytotoxic reactive oxygen species (ROS), especially singlet oxygen, resulting in the destruction of the tumor by necrosis or apoptosis. To improve the treatment selectivity, different strategies are being exploited, one of which is the development of "photodynamic molecular beacons" (PMB). In PMB the photosensitizer is linked via a peptide to an inhibitor of 1O2 (quencher). This quencher inhibits the formation of 1O2 as long as the compound has not reached its target, namely cancer cells. In order to inhibit the toxicity of the PS in non-target cells and restore toxicity only close to the biological target, it is necessary to find an adequate PS/quencher couple. This remains a challenge for PDT. Carotenoids are interesting candidates due to their specific photophysical properties and ability to inhibit 1O2, which makes them potential quenchers for building PMBs. In plants, carotenoids (carotenes and xanthophylls) are pigments involved in the photosynthesis, in which they play two main roles: a light collecting role and a protecting role by preserving the photosynthetic systems against photoxydative damages induced by a too intense light exposure. This protection can for instance occur via the well-known xanthophylls cycle. This capacity to catch energy presents a potential interest that should not be neglected in the framework of the design of PMBs usable in photodynamic therapy. Within the framework as part of this PhD thesis in Cotutelle with the Faculty of Sciences of Bizerte, we focused on carotenoids from three fruits produced in Tunisia: persimmon (Diospyros kaki L.), apricot (Prunus armeniaca L.) and peache (Prunus persica L.), known for their global richness in these natural pigments. Three extraction processes were investigated: (i) the Soxhlet extraction based on the use of organic solvent at atmospheric pressure and used as reference, (ii) the accelerated solvent extraction (ASE) using organic solvent under high pressure, and (iii) the supercritical fluid extraction (SFE) using supercritical CO2 and ethanol as cosolvent. For these two last processes, a design of experiments (Surface Response Design) was used to identify the key factors and optimal extraction conditions of various carotenoids (pressure, temperature, flow, % cosolvent, time, number of cycles). Then, HPLC-PDA coupled with mass spectrometry (MS) enabled the identification and quantification of carotenoids from the extracts. Thus it was possible to compare the profiles in carotenoids content from each fruit as well as the performances of each extraction process. This study showed that the carotenoidic profile in the persimmon was the most interesting as compared to the profiles in the two other fruits. Extraction and purification of the carotenoids from persimmon by preparative high pressure liquid chromatography were then performed in order to have a sufficient amount of each carotenoid and sometimes of their conformational isomers. We finally performed a study of their photophysical properties (absorption, fluorescence emission, 1O2 inhibition) in order to evaluate their potential as 1O2 quencher in molecular construction such as a PMB
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Barnault, Bruno. "Etude experimentale et theorique de la reaction iode-oxygene singulet en vue de la realisation d'un laser chimique de puissance." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112287.
Full textAbstract:
Le laser chimique a oxygene-iode fonctionne sur une raie de l'iode atomique dont la longueur d'onde est 1,315 micron. L'energie necessaire a la dissociation de l'iode moleculaire et a l'inversion de population est fournie par l'oxygene singulet produit chimiquement. L'energie de dissociation de l'iode est superieure a celle apportee par l'oxygene singulet. Des mecanismes en deux etapes au moins ont donc ete proposes dans lesquels les etats intermediaires sont soit les niveaux vibrationnels de l'etat x superieurs a 30, soit des etats electroniques plus eleves (a ou a'). Le premier chapitre est consacre a la presentation du systeme oxygene-iode et d'un projet de laser subsonique de puissance 1 kw. Les differents resultats experimentaux et modeles concernant la dissociation sont exposes dans le deuxieme chapitre. Le troisieme chapitre est consacre a une experience de spectroscopie d'excitation: des mesures absolues des densites des niveaux vibrationnels eleves de l'iode dans l'etat x ont ete realisees en differents points de la zone de reaction par ajustement des intensites des spectres theoriques et experimentaux. Des densites compatibles avec les mecanismes et les constantes de reaction proposees ont ete observees
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SAFARI, MOHAMMADREZA. "Decharges microondes en ecoulement dans les melanges oxygene-azote comme sources d'oxygene atomique et singulet. Comparaison avec d'autres types de plasmas." Paris 11, 1992. http://www.theses.fr/1992PA112353.
Full textAbstract:
Le but de ce memoire est d'etudier des decharges microondes afin d'optimiser des sources d'especes actives (oxygene atomique et moleculaire singulet) pour les traitements de materiaux. Dans ce but, nous nous sommes interesses aux decharges d'oxygene et de melanges oxygene-azote en flux (10-1000 sccm) a basse pression (0. 2-10 torr), excitees par ondes de surface a 2450 mhz (100-1200 w) dans un tube en quartz de 16 mm de diametre interne. Pour cette etude, plusieurs diagnostics ont ete utilises, a savoir, l'interferometrie microonde pour les mesures electriques, l'actinometrie, les spectroscopies d'absorption vuv, d'emission et drasc pour les mesures cinetiques (densites d'especes et temperature des neutres). Cette etude nous a permis de mettre en evidence l'influence des differents parametres (pression, debit, puissance, pourcentage d'azote) sur la decharge et principalement sur la densite des especes actives. Parmi les resultats importants, nous avons montre que la densite d'oxygene atomique est maximum pour un pourcentage d'azote compris entre 15 et 20% alors que celle de l'oxygene singulet n'est pas influencee par la presence d'azote dans la decharge. De meme, nous avons trouve que la puissance injectee n'avait pas d'influence sur la densite de ces especes en proche post-decharge. En comparant les differents diagnostics, nous avons montre que l'actinometrie est valable dans les decharges microonde en melanges oxygene-azote a 1 torr. Une comparaison avec d'autres types de decharges (microonde a 433 mhz, dc,. . . ) a ete faite dans le but de faire un bilan pour ces types de sources. Enfin, les predictions d'un modele theorique sont en bon accord avec les resultats experimentaux
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Duval, Karine. "Phototoxicité des fluoroquinolones." Bordeaux 2, 1998. http://www.theses.fr/1998BOR2P010.
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Hadjur, Christophe. "Etude du potentiel photochimiothérapeutique de l'hypéricine." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10041.
Full textAbstract:
Le travail presente dans ce memoire s'inscrit dans le cadre d'une recherche qui se situe a l'interface de la photochimie et de la photobiologie. Les differentes etudes qui le constituent, mettent en evidence le potentiel photochimiotherapeutique de l'hypericine. Dans la premiere partie la technique du piegeage de spin, couplee a la resonance paramagnetique electronique, a permis de caracteriser la photosensibilisation de l'oxygene singulet et de l'anion superoxyde par l'hypericine dans un modele in vitro. Le protocole mis au point sur l'hypericine a ete utilise pour l'etude photochimique d'autres sensibilisateurs. D'autre part des methodes indirectes de detection ont permis de quantifier la formation de ces especes. Il a ete suggere qu'un processus de transfert d'electron pouvait avoir lieu entre l'hypericine et l'oxygene singulet, conduisant au radical superoxyde. Toutefois des etudes complementaires devront etre realisees afin de verifier cette hypothese. Dans la seconde partie, nous nous sommes interesses aux proprietes phototoxiques de l'hypericine. Le fibroblaste humain diploide sain a ete choisi du fait de sa bonne reproductibilite cellulaire dans le but de demontrer, par l'utilisation de piegeurs et d'antioxydants, que l'hypericine exerce une action photocytotoxique via une reaction de type ii et de type i. Enfin nous avons etudie les consequences des reactions photodynamiques de l'hypericine sur les systemes antioxydants enzymatiques et endogenes de melanocytes pigmentes et achromiques malins. Ces experiences ont montre que (i) l'hypericine peut etre un agent phototherapeutique efficace dans le traitement du melanome (ii) il existe une relation entre la quantite de melanine et la sensibilite des melanocytes humains malins a la phototoxicite de l'hypericine
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VERRIER, GOUZENES MARTINE. "Contribution a l'etude in vitro de la photosensibilisation medicamenteuse : reactivite photochimique de l'amiodarone et de ses analogues." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30150.
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