Dissertations / Theses on the topic 'Perilene'

Il campo della Bioelettronica si è sviluppato a partire dal 18 secolo con l’ esperimento di Luigi Galvani che, applicando uno stimolo elettrico ai muscoli di una rana dissezionata, ne osservò il movimento. Da questo esperimento si è aperta la strada che ha portato ad oggi ad un grande sviluppo tecnologico nella realizzazione di dispositivi elettronici che permettono di offrire un miglioramento generale delle condizioni di vita. Come spesso accade con le tecnologie emergenti, i materiali sono la maggiore limitazione nello sviluppo di nuove applicazioni. Questo è certamente il caso della Bioelettronica. I materiali elettronici organici, nella forma di polimeri conduttivi, hanno mostrato di poter dotare gli strumenti elettronici di grandi vantaggi rispetto a quelli tradizionali a base di silicio, in virtù delle loro proprietà meccaniche ed elettroniche, della loro biocompatibilità e dei bassi costi di produzione. E’ da questi studi che nasce più propriamente il campo della Bioelettronica Organica, che si basa sulla applicazione di semiconduttori a base di carbonio in forma di piccole molecole coniugate e di polimeri, e del loro utilizzo nei dispositivi elettronici. Con il termine di ‘Bioelettronica organica’, quindi, si descrive l’accoppiamento tra dispositivi elettronici organici e il mondo biologico, accoppiamento che si sviluppa in due direzioni: da un lato una reazione o un processo biologico può trasferire un segnale ad un dispositivo elettronico organico, dall’altro un dispositivo elettronico organico può avviare un processo biologico.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:13Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-08-29Bitstream added on 2014-06-13T18:55:41Z : No. of bitstreams: 1 volpati_d_me_bauru.pdf: 5747357 bytes, checksum: 51588cae60e48257109b7cd67deb6faa (MD5)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
Filmes finos do bis benzimidazo perileno (AzoPTCD) foram fabricados usando as técnicas de Langmuir, Langmuir-Blodgett (LB) e evaporação a vácuo (PVD). A estabilidade térmica durante a fabricação dos filmes PVD ('DA ORDEM DE' '400 GRAUS' a '10 POT. -6' Torr) e a integridade da estrutura molecular pela dissolução do AzoPTCD em ácidos fortes para a fabricação dos filmes de Langmuir e LB foram monitoradas pelo espalhamento Raman. Complementarmente a análise termogravimétrica revelou que a degradação térmica do AzoPTCD ocorre a '675 GRAUS'. Os filmes de Langmuir revelaram um alto empacotamento molecular do AzoPTCD sobre a subfase aquosa, onde as moléculas estão apoiadas sobre seu eixo maior ou menor. A adição de íons metálicos na subface aquosa revelou uma sensibilidade do AzoPTCD a presença destes íons, deslocando as isotermas para maiores valores de área molecular média. O crescimento dos filmes LB e PVD sobre substratos sólidos foi monitorado através da espectroscopia de absorção UV-Vis, e a morfologia dos filmes PVD foi estudada via microscopia de força atômica (AFM) em função da espessura em massa. A organização molecular dos filmes PVD foi determinada usando as regras de seleção de superfície aplicadas na espectroscopia de absorção no infravermelho (modos de transmissão e reflexão). Apesar da organização molecular, a difração de raios-x revelou que os filmes PVD são amorfos. Cálculos teóricos (Density functional theory -B3LYP) foram usados para atribuição dos modos vibracionais nos espectros de absorção no infravermelho e espalhamento Raman ressoante Nanoestruturas metálicas, capazes de ativar os fenômenos de amplificação em superfície foram usadas para estudos de espalhamento Raman ressonante amplificado em superfície (SERRS) e fluorescência amplificada em superfície (SEF) nos filmes LB e PVD. Através...
Thin solid films of bis benzimidazo perylene (AzoPTCD) were fabricated using Langmuir, Langmuir-Blodgett (LB) and physical vapor deposition (PVD) techniques. Thermal stability during the fabrication of PVD films ('DA ORDEM DE' '400 GRAUS' a '10 POT. -6' Torr) and chemical structure integrity by dissolution of the AzoPTCD in a strong acid were monitored by Raman scattering. Complementary thermogravimetric results showed that thermal degradation of AzoPTCD occurs at '675 GRAUS'. Langmuir films showed a high molecular packing with the molecules tilted onto the aqueous subphase. Besides, the AzoPTCD л-A isotherms were shifted to larger areas due to the addition of metallic ions in the subphase. The growth of the LB and PVD films were established through UV-Vis absorption spectroscopy, and the surface morphology in PVD films was probed by atomic force microscopy (AFM) as function of the mass thickness. The AzoPTCD molecular organization in the PVD films was determined using the selection rules of infrared absorption spectroscopy (transmission and reflection-absorption modes). Despite the molecular organization, X-ray diffraction revealed that the PVD films are amorphous. Theoretical calculations (Density Functional Theory, B3LYP) were used to assign the vibrational modes in the infrared and Raman spectra. Metallic nanostructures, able to sustain localized surface plasmons (LSP) were used to achieve surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) and surface-enhanced fluirescence (SEF) in the LB and PVD films. The conductivity and rectifier character of the PVD films of AzoPTCD were determined by current as function of tension curves (I(V)) in dc measurements. The impedance spectroscopy in ac measurements was used to study the performance of PVD films of the AzoPTCD as transductor elements in sensing units applied to discriminate... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Carlos José Leopoldo Constantino
Banca: Marystela Ferreira
Banca: Neri Alves
O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp
Resumo: Filmes finos do bis benzimidazo perileno (AzoPTCD) foram fabricados usando as técnicas de Langmuir, Langmuir-Blodgett (LB) e evaporação a vácuo (PVD). A estabilidade térmica durante a fabricação dos filmes PVD ('DA ORDEM DE' '400 GRAUS' a '10 POT. -6' Torr) e a integridade da estrutura molecular pela dissolução do AzoPTCD em ácidos fortes para a fabricação dos filmes de Langmuir e LB foram monitoradas pelo espalhamento Raman. Complementarmente a análise termogravimétrica revelou que a degradação térmica do AzoPTCD ocorre a '675 GRAUS'. Os filmes de Langmuir revelaram um alto empacotamento molecular do AzoPTCD sobre a subfase aquosa, onde as moléculas estão apoiadas sobre seu eixo maior ou menor. A adição de íons metálicos na subface aquosa revelou uma sensibilidade do AzoPTCD a presença destes íons, deslocando as isotermas para maiores valores de área molecular média. O crescimento dos filmes LB e PVD sobre substratos sólidos foi monitorado através da espectroscopia de absorção UV-Vis, e a morfologia dos filmes PVD foi estudada via microscopia de força atômica (AFM) em função da espessura em massa. A organização molecular dos filmes PVD foi determinada usando as regras de seleção de superfície aplicadas na espectroscopia de absorção no infravermelho (modos de transmissão e reflexão). Apesar da organização molecular, a difração de raios-x revelou que os filmes PVD são amorfos. Cálculos teóricos (Density functional theory -B3LYP) foram usados para atribuição dos modos vibracionais nos espectros de absorção no infravermelho e espalhamento Raman ressoante Nanoestruturas metálicas, capazes de ativar os fenômenos de amplificação em superfície foram usadas para estudos de espalhamento Raman ressonante amplificado em superfície (SERRS) e fluorescência amplificada em superfície (SEF) nos filmes LB e PVD. Através... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Thin solid films of bis benzimidazo perylene (AzoPTCD) were fabricated using Langmuir, Langmuir-Blodgett (LB) and physical vapor deposition (PVD) techniques. Thermal stability during the fabrication of PVD films ('DA ORDEM DE' '400 GRAUS' a '10 POT. -6' Torr) and chemical structure integrity by dissolution of the AzoPTCD in a strong acid were monitored by Raman scattering. Complementary thermogravimetric results showed that thermal degradation of AzoPTCD occurs at '675 GRAUS'. Langmuir films showed a high molecular packing with the molecules tilted onto the aqueous subphase. Besides, the AzoPTCD л-A isotherms were shifted to larger areas due to the addition of metallic ions in the subphase. The growth of the LB and PVD films were established through UV-Vis absorption spectroscopy, and the surface morphology in PVD films was probed by atomic force microscopy (AFM) as function of the mass thickness. The AzoPTCD molecular organization in the PVD films was determined using the selection rules of infrared absorption spectroscopy (transmission and reflection-absorption modes). Despite the molecular organization, X-ray diffraction revealed that the PVD films are amorphous. Theoretical calculations (Density Functional Theory, B3LYP) were used to assign the vibrational modes in the infrared and Raman spectra. Metallic nanostructures, able to sustain localized surface plasmons (LSP) were used to achieve surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) and surface-enhanced fluirescence (SEF) in the LB and PVD films. The conductivity and rectifier character of the PVD films of AzoPTCD were determined by current as function of tension curves (I(V)) in dc measurements. The impedance spectroscopy in ac measurements was used to study the performance of PVD films of the AzoPTCD as transductor elements in sensing units applied to discriminate... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre

Este trabalho descreve a síntese e caracterização de diferentes séries inéditas de isoxazolinas e isoxazóis dirigida para a área de materiais orgânicos eletrônicos e a sua derivatização em polimetacrilatos líquido-cristalinos, em aminas terciárias e em derivados do perileno. As isoxazolinas foram sintetizadas por meio de reação de cicloadição [3+2] 1,3-dipolar de óxidos de nitrila com alcenos escolhidos, com posterior oxidação do anel para isoxazol via MnO2, gerando os isoxazóis 5a-c. Isoxazóis 3-aril-5-hidroximetil substituídos 37a-c foram obtidos através da reação de cicloadição [3+2] entre cloretos de oximoíla com álcool propargílico, usando CuI como catalisador. As propriedades térmicas dos compostos sintetizados foram analisadas por microscopia ótica de luz polarizada (MOLP) e caloria diferencial exploratória (DSC), as propriedades espectroscópicas e de fluorescência foram analisadas por espectros de absorção no UV-Vis e fluorescência. A presente tese é dividida em quatro capítulos. O primeiro capítulo trata da síntese e caracterização de cristais líquidos polimetacrilatos 10a-d e 11 onde a unidade mesogênica é composta do 3,5-diaril-isoxazol 7a, o qual possui como espaçador uma cadeia alquílica de 11 átomos de carbono entre o grupo rígido e a cadeia polimérica derivada do acido metacrílico. Nesse capítulo foram avaliados a influência da massa molar do polímero (Mn) sobre seu comportamento térmico e também se compara o comportamento térmico de cristais líquidos poliméricos de cadeia lateral (CLPCL) com um cristais líquidos poliméricos de cadeia principal (CLPCP). Os resultados obtidos indicam uma maior estabilidade na mesofase dos compostos polimerizados, mantendo-se a estrutura lamelar. No segundo capítulo é abordada a síntese de diferentes 3,5-diaril-isoxazóis (5b, 7b e 7c), os quais foram acoplados a aminas (pipieridina, morfolina, difenilamina e fenotiazina) através da reação de Buchwald-Hartwig e suas propriedades óticas de absorção e fluorescência foram avaliadas; diferentes aminas e seus efeitos eletrônicos são testados, assim como dois grupos alquílicos diferentes a fim de se estudas as propriedades térmicas dos mesmos compostos. Os resultados obtidos para o comportamento fotofísico dos 3,5-diaril-isoxazóis contendo aminas acopladas 13a-k corroboram com as expectativas baseadas na literatura para comportamento de grupos doadores e aceptores de elétrons. No terceiro capítulo é abordado o trabalho desenvolvido na University of Hull – UK durante o estágio pelo programa Ciência sem Fronteiras, onde foi tentada a síntese de compostos de perileno funcionalizados com isoxazóis com intuito de produzir corantes com propriedades eletrônicas interessantes para o uso em materiais orgânicos fotovoltaicos. O quarto e último capítulo aborda a síntese de 3-aril-5-hidroximetil-isoxazóis 37a-c através da reação de cicloadição de cloretos de oximoíla com álcool propargílico para a síntese de uma série de cristais líquidos de baixa massa molecular; nesse capítulo também é feita uma observação de influência dos grupos substituintes do substrato na regiosseletividade da reação.
This work presents the synthesis and characterization of novel isoxazolines and isoxazoles derivatives aiming the development of electronic materials field, their derivatization in liquid crystalline polymethacrylates, in tertiary amines and perylene derivatives. Isoxazolines were synthesized by [3+2]1,3-dipolar cycloaddition reaction between nitrile oxides and alkenes. After this the isoxazolines were oxidized using MnO2 to give isoxazoles 5a-c. The 3-aryl-5-hydroxymethyl-isoxazoles 37a-c were obtained by [3+2]1,3-dipolar cycloaddition between oximoyl chlorides and propagyl alcohol, using CuI as catalyst. Thermal properties of synthesized compounds were analyzed by polarized optic microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC), spectroscopic properties were analyzed by UV-Vis absorption spectroscopy and fluorescence spectroscopy. Present thesis is divided in four chapters. First chapter explains about synthesis and characterization of liquid crystalline polymethacrylates 10a-d and 11, where the mesogenic unity is composed for 3,5-diaryl-isoxazle 7a, which bears an alkyl chain formed by eleven carbons as spacer group between the rigid core and the polymethacrylate chain. In this chapter were evaluated how molar weight (Mn) affects the thermal behaviour and also the thermal behaviour of side chain polymeric liquid crystals (SCPLC) are compared to a main chain polymeric liquid crystal (MCPLC). Results show a higher stability in the mesophase of polymerised compounds, with maintenance of lamellar mesophases showed by the precursors. In the second chapter synthesis of different 3,5-diaryl-isoxazoles (5b, 7b and 7c) is discussed, these isoxazoles were coupled to amines (piperidine, morpholine, diphenylamine and phenothiazine) by Büchwald-Hartwig reaction to afford desired compounds 13a-k. Four amines were tested to study their electronic influence, also two alkyl chains were tested to study the effect in thermal behaviour and processability. The observed photophysical behaviour of compounds 13a-k corroborates with our expectations, based in literature for donating and acceptor groups. In the third chapter the work done in the University of Hull – UK, during the Science without Borders internship, in this work synthesis of perylene derivatives bearing isoxazole group was attempted aiming production of dyes with interesting electronic properties for use in organic photovoltaic materials. The fourth and last chapter discusses synthesis of 3-aryl-5-hydroximethyl-isoxazoles 37a-c via cycloaddition reaction between oximoyl chlorides and propargyl alcohol for synthesise a novel series of low molecular weight liquid crystals, in this chapter is also observed the influence of steric hindrance in regioselectivity of cycloaddition.

Made available in DSpace on 2016-03-07T19:20:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-28. Added 1 bitstream(s) on 2016-03-07T19:24:16Z : No. of bitstreams: 1 000857258.pdf: 1746342 bytes, checksum: 6e2a4bab2d3551d0a1cb92b18a4c79cd (MD5)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
O arranjo supramolecular de filmes finos orgânicos é um fator que influencia as propriedades ópticas e elétricas destes filmes e, consequentemente, nas aplicações tecnológicas que envolvem eletrônica orgânica. Nesta dissertação de mestrado, filmes finos de um derivado de perileno - acrônico BuPTCD foram produzidos via deposição por evaporação física (PVD) através de evaporação térmica a vácuo. O objetivo principal foi investigar o arranjo supramolecular do BuPTCD nesses filmes PVD, o que implica em controlar a sua espessura em escala nanométrica, determinar sua organização molecular, morfologia em escalas micro e nanométrica, e cristalinidade, bem como a estabilidade ou não, deste arranjo supramolecular em função da temperatura. Propriedades ópticas (absorção e emissão) e elétricas (condutividade e fotocondutividade) destes filmes PVD de BuPTCD também foram determinadas. A absorção no ultravioleta-visível revelou um crescimento controlado (uniforme) dos filmes PVD. As imagens de microscopia de força atômica e óptica mostraram uma superfície homogênea do filme em escalas nono e micrométrica, respectivamente. A difração de raios-X indicou que tanto o pó quanto o filme PVD possuem estruturas cristalinas distintas, estando as moléculas de BuPTD orientadas preferencialmente nos filmes PVD poicionadas verticalmente, apoiadas na superfície do substratos a partir do grupo latera (FTIR). Tal estruturação favorece a emissão de luz (fotoluminescência) a partir da formação de excímeros nos filmes PVD. O tratamento térmico (200ºC por 10 minutos) não afetou a organização molecular dos filmes, revelando a estabilidade térmica do arranjo supramolecular de BuPTCD nos filmes PVD nestas condições. As medidas elétricas (DC) mostraram um aumento da corrente em função da tensão que segue uma relação linear, característico de comportamento ôhmico. Além disso, os filmes apresentaram um aumento de 2...
The supermolecular arrangement of organic thin films is a factor that infuences both optical and electrical properties of these films and, consequently, the technology, the technological applications involving organic electronics. In this dissertation, thin films of a perylene drivative (bis butylimido perylene, acronym BuPTCD wre produced by physical vapor deposition (PVD) using vacuum thermal evaporation. The aim of this work was to investigate the supramolecular arrangement of BuPTCD films, which implies to control the thickness at nanometer scale and to determine the molecular organization, the morphology (at namo and micrometer scales) and the crystallinity, besides the stability of this arragements as a function of the temperature. Optical properties (such as absorption and emission) and electrical properties (such as conductivity and photoconductivity) were also determined. The UV-Vis absorption spectra revelead a controlled growth (uniform) of the BuPTCD films. Atomic force and optical microscopy images showed a homogeneous surface of the film at nano and micrometer scales, respectively. The X-ray diffraction showed that the BuPTCD powder and PVD film have different crystalline structures, with the BuPTCD molecules head-on oriented in the PVD films, supported on the substrate surface by the side group (FTIR). This structure favors the light emission (photoluminescence) by the formation of excimers. The thermal treatment (200ºC for 10 min) does not affect the molecular organization of the PVD films, showing a thermal stability of the BuPTCD supramolecular arrangement under these cirncumstances. The electrical measuremets (DC) showed a linear increase of the current as a function of the tension, which is characteristic of ohmic behavior. Also, th films exhibited an increase of current by 2 orders of magnitude when exposed to light (photoconductive properties). Finally, BuPTCD films were exposed to vapor of trifluorpacetic acid (TFA)...

Orientador: Carlos José Leopoldo Constantino
Banca: Flavio Leandro de Souza
Banca: Fabio de Lima Leite
O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia dos Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi
Resumo: O arranjo supramolecular de filmes finos orgânicos é um fator que influencia as propriedades ópticas e elétricas destes filmes e, consequentemente, nas aplicações tecnológicas que envolvem eletrônica orgânica. Nesta dissertação de mestrado, filmes finos de um derivado de perileno - acrônico BuPTCD foram produzidos via deposição por evaporação física (PVD) através de evaporação térmica a vácuo. O objetivo principal foi investigar o arranjo supramolecular do BuPTCD nesses filmes PVD, o que implica em controlar a sua espessura em escala nanométrica, determinar sua organização molecular, morfologia em escalas micro e nanométrica, e cristalinidade, bem como a estabilidade ou não, deste arranjo supramolecular em função da temperatura. Propriedades ópticas (absorção e emissão) e elétricas (condutividade e fotocondutividade) destes filmes PVD de BuPTCD também foram determinadas. A absorção no ultravioleta-visível revelou um crescimento controlado (uniforme) dos filmes PVD. As imagens de microscopia de força atômica e óptica mostraram uma superfície homogênea do filme em escalas nono e micrométrica, respectivamente. A difração de raios-X indicou que tanto o pó quanto o filme PVD possuem estruturas cristalinas distintas, estando as moléculas de BuPTD orientadas preferencialmente nos filmes PVD poicionadas verticalmente, apoiadas na superfície do substratos a partir do grupo latera (FTIR). Tal estruturação favorece a emissão de luz (fotoluminescência) a partir da formação de excímeros nos filmes PVD. O tratamento térmico (200ºC por 10 minutos) não afetou a organização molecular dos filmes, revelando a estabilidade térmica do arranjo supramolecular de BuPTCD nos filmes PVD nestas condições. As medidas elétricas (DC) mostraram um aumento da corrente em função da tensão que segue uma relação linear, característico de comportamento ôhmico. Além disso, os filmes apresentaram um aumento de 2...
Abstract: The supermolecular arrangement of organic thin films is a factor that infuences both optical and electrical properties of these films and, consequently, the technology, the technological applications involving organic electronics. In this dissertation, thin films of a perylene drivative (bis butylimido perylene, acronym BuPTCD wre produced by physical vapor deposition (PVD) using vacuum thermal evaporation. The aim of this work was to investigate the supramolecular arrangement of BuPTCD films, which implies to control the thickness at nanometer scale and to determine the molecular organization, the morphology (at namo and micrometer scales) and the crystallinity, besides the stability of this arragements as a function of the temperature. Optical properties (such as absorption and emission) and electrical properties (such as conductivity and photoconductivity) were also determined. The UV-Vis absorption spectra revelead a controlled growth (uniform) of the BuPTCD films. Atomic force and optical microscopy images showed a homogeneous surface of the film at nano and micrometer scales, respectively. The X-ray diffraction showed that the BuPTCD powder and PVD film have different crystalline structures, with the BuPTCD molecules head-on oriented in the PVD films, supported on the substrate surface by the side group (FTIR). This structure favors the light emission (photoluminescence) by the formation of excimers. The thermal treatment (200ºC for 10 min) does not affect the molecular organization of the PVD films, showing a thermal stability of the BuPTCD supramolecular arrangement under these cirncumstances. The electrical measuremets (DC) showed a linear increase of the current as a function of the tension, which is characteristic of ohmic behavior. Also, th films exhibited an increase of current by 2 orders of magnitude when exposed to light (photoconductive properties). Finally, BuPTCD films were exposed to vapor of trifluorpacetic acid (TFA)...
Mestre

Nos últimos anos, a busca por materiais com altas não linearidades ópticas tem crescido rapidamente devido as suas potencias aplicações em diversas áreas das ciências, que vão de biologia até fotônica. O processo de absorção de dois fótons, por exemplo, têm sido usado em limitação óptica, micro-fabricação tridimensional, armazenamento óptico e microscopia por fluorescência. Neste trabalho, investigamos o processo de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas e organometálicas, buscando colaborar com os esforços que vêm sendo feitos para aprofundar a compreensão dos aspectos envolvidos na absorção não linear. Os espectros de absorção de dois fótons de derivados de perilenos tetracarboxílicos, derivados de fenil-bifenilamina e complexos acetilados de platina foram determinados através da técnica de Varredura Z com pulsos ultracurtos. Para os derivados de perilenos, utilizando a técnica de Varredura Z com luz branca, observamos sutis estruturas no espectro não linear, as quais estão relacionadas a estados permitidos por dois fótons na região do ultra-violeta. A existência de tais estados foi confirmada através de cálculos usando teoria do funcional da densidade. O espectro de absorção de dois fótons para os complexos acetilados de platina apresentam bandas em torno de 600 nm, com seções de choque relativamente altas, da ordem de 640 GM. A ampla janela de transparência desses compostos na região do visível os torna interessantes candidatos para dispositivos de limitação óptica assistida por dois fótons. Por fim, as amostras da família fenil-bifenilamina mostraram uma combinação entre os efeitos não lineares do grupo fenil-bifenilamina e do grupo azoaromático, a qual pode ser explorada em dispositivos de armazenamento óptico tri-dimensional.
In the last few years, the design and characterization of novel materials exhibiting high optical nonlinearities is the subject of a fast-growing interest because of their potential application in various fields, from biology to photonics. Two-photon absorption processes, for example, have been used for optical limiting, three-dimensional microfabrication, optical data storage and fluorescence imaging. In this work we investigate the two-photon absorption in organic and organometallic molecules, aiming at the understanding of aspects related to the nonlinear absorption. The two-photon absorption spectra of perylene derivatives, phenyl-diphenylamine derivatives and Platinum Acetylide Complexes were measured using the Z-scan technique with ultrashort pulses. For perylene derivatives, using the white-light continuum Z-scan, we were able to observe subtle structures in nonlinear spectra, which are related to two-photon allowed states in the UV region. Such transitions were confirmed using density functional theory. The two-photon absorption spectrum of Pt-acetylene complexes revealed bands around 600 nm, with relatively high two-photon absorption cross-section in the order of 1000 GM. The broad transparence windows exhibited by these compounds in the visible make them promising candidates for optical limiting devices assisted by two-photon absorption. Finally, the phenyl-biphenylamine samples exhibited a combination between effects from the phenyl-biphenylamine group and the azoaromatic groups, which can be explored in tri-dimensional optical storage devices.

碩士
臺北市立大學
應用物理暨化學系
106
Perillae Fructus、Perillae Caulis、Perillae Folium are traditional medicinal herbs. In previously research, abundant phenolic compounds, triterpenoids, and flavonoids were characterized from the leaf of P. frutescensare. These ingredients have been shown to have antioxidant, anti-aging, and anti-allergic effects. Perilla seeds is an important source of perilla oil. Perilla aldehyde in perilla oil can prevent cardiovascular disease and reduce triglycerides. Perilla stems can help to relieve pregnant discomforts and fetus, and can be used in health foods for improve memory and vision. Perilla leaves are also edible foods with high nutritional value. Perilla leaves, perilla seeds, and perilla stems are three traditional Chinese medicines with different medicinal use. The chemical composition should be different. Therefore, the purpose of this study is to explore the chemical composition of different parts of perilla, and to compare the compositional differences. The results showed that 75% methanol was the best extraction solvent and heating reflux extraction was the best extraction method. The crude extracts of perilla leaves, perilla seeds and perilla stalks were subjected to high performance liquid chromatography (HPLC). Rosmarinic acid was found as the main chemical component measured at wavelengths 254 and 330 nm in three species. Then, by liquid chromatography-high-resolution mass spectrometry (LC-MS) analysis, nineteen compounds were found from the leaves of the perilla leaves. Among them, thirteen compounds were identified. Twelve compounds were found from the stalks of the perilla, and five compounds were identified. Sixteen compounds were found from the perilla seeds, seven compounds were identified. Rosmarinic acid, apigenin, luteolin, and luteolin-7-glucoside are the same chemical constituents.The main components of perillae seeds are rosmarinic acid, luteolin and apigenin. The main components of perillae stems are rosmarinic acid and trace amounts of caffeic acid. The main components of perilla leaves are rosmarinic acid,luteolin-7-O-diglucuronide,apigenin-7-O-diglucuronide and Luteolin-7-O-glucuronidel.

Dissertação de mestrado em Técnicas de Caracterização e Análise Química
O carbono nas suas diferentes formas está entre os materiais de elétrodo mais utilizados em eletroquímica graças ao seu custo acessível, elevada reprodutibilidade e sensibilidade, facilidade de utilização e rápida limpeza permitindo a sua utilização de forma sucessiva. Entre os materiais de carbono destacam-se os elétrodos de carbono vítreo (GCE), os elétrodos serigrafados de carbono (SPE), SPE modificados com nanotubos de carbono (SPE-CNT) e os elétrodos de pasta (PE). As modificações destes com determinadas espécies têm-se verificado útil no desenvolvimento de diversos sensores com elevada especificidade, permitindo a diminuição dos limites de deteção e quantificação para um grande número de analitos. Neste trabalho foram modificados diferentes elétrodos de carbono por via não covalente com o perileno (PBI) e derivados deste, funcionalizados essencialmente com aminoácidos e o ferroceno (Fc). Tendo sido caracterizados por voltametria cíclica, os compostos que se mostraram eletroativo foram selecionados para a caracterização do comportamento voltamétrico dos elétrodos modificados com as respetivas espécies. Realizou-se também a oxidação de nanotubos de carbono (CNTprist) tendo estes sido funcionalizados com os derivados do PBI eletroativos em GCE. Preparam-se também suspensões de CNTprist e CNT oxidados (CNTox) com estes PBIs para preparação dos PE, tendo estes sido caracterizados também por voltametria cíclica. Verificou-se que estas moléculas apresentavam um comportamento ideal para a funcionalização de diversos elétrodos de carbono por via não covalente, o que poderá levar ao desenvolvimento de diversos sensores com várias aplicações de uma forma rápida e eficaz, não sendo necessário recorrer a métodos de funcionalização agressivos e dispendiosos.
Carbon materials are the most widely used electrodes due to their affordable cost, high reproducibility and sensitivity, user friendliness and fast cleaning allowing its use in a successive manner. Among carbon electrodes we highlight the glassy carbon electrode (GCE), screen-printed carbon electrodes (SPE), carbon nanotubes (CNT) modified electrodes and carbon paste electrodes (PE). Specific modifications on this electrodes with some species have been found useful in the development of various sensors with high specificity allowing lower detection and quantification limits for a large number of analytes. In this work carbon materials were functionalized by non-covalent interactions with perylene (PBI) and various derivatives. PBIs were modified with different amino acids and ferrocene (Fc). These, were characterized by cyclic voltammetry. PBIs that had a stable response were electrochemically characterized and selected as electrode modifiers. Chemical oxidation of commercial CNT (CNTprist) was carried out, afterwards functionalising them with electroactive PBI derivatives on GCE surface. Furthermore, suspensions with CNTprist and oxidized nanotubes (CNTox) were prepared with these PBIs for fabrication of PE, having been also characterized by cyclic voltammetry. It was found that these molecules had an ideal behaviour for the functionalization of various carbon electrodes by non-covalent interactions, which could lead to the development of sensors with various applications in a fast and efficient way without the need to use aggressive and costly methods of functionalization.

Dissertação de Mestrado Integrado em Engenharia Electrotécnica e de Computadores apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia
Res duos de guerra ainda s~ao um problema dos nossos dias. Uma das maiores preocupa c~oesem rela c~ao a este t opico s~ao os campos minados ainda existentes e em localiza c~oes desconhecidas.Ainda no m^es de Agosto do ano desta disserta c~ao, a Organiza c~ao N~ao Governamental(ONG) alertou jogadores B osnios de um jogo baseado em localiza c~ao GPS para que n~aoentrassem em campos minados, ap os terem sido reportados alguns acidentes em campos deminas delimitados. Ainda hoje, com os conitos no M edio Oriente, novos campos est~ao aser preenchidos com minas.Este problema tem vindo a ser estudado por v arias entidades e projectos a n velmundial, de modo a ser poss vel identi car, remover e destruir minas de uma forma maissegura que a forma tradicional. Um destes projectos, e onde esta disserta c~ao est a inclu da, e o TIRAMISU. O objectivo deste projecto, bem como o passo l ogico a dar nesta area deestudo, consiste em usar a rob otica e o que o mundo da tecnologia tem para oferecer, demodo a desenvolver novas formas de detectar explosivos, pois, com novas minas a serem constru das a partir de pl asticos, a detec c~ao comum usando detectores de metais est a a tornar-seobsoleta.O foco deste trabalho passa por construir uma nova solu c~ao para este problema, propondoum novo sensor que use vapores libertados por explosivos para identi car minas. Esta e uma tem atica com algum trabalho realizado que ser a explicado e utilizado ao longo destadisserta c~ao.Esta solu c~ao foi validada atrav es de um trabalho experimental realizado com dadosreais obtidos n~ao por an alise a minas, mas sim analisando solu c~oes l quidas que simulamos referidos vapores. os resultados obtidos foram promissores, provando que o conceito econ gura c~ao propostos podem ser usados para a detec c~ao de minas.......................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................----------------------------------------------
Remnants of war are still a real problem of our days. One of the main concerns relatedto this topic are the mine elds still existent and of locations unknown. Even in August ofthe year of this dissertation, the Non-Governmental Organization (NGO) alerted Bosnianplayers of a location-based GPS game not to go into mine elds, as there were some reportsof recent accidents on marked mine zones. Even today, with the Middle Eastern conicts,new elds are being lled with mines.This problem has been studied by several entities and world projects in order to beable to identify, remove and dispose mines in a safer way than the traditional methods. Oneof this projects, and the one in which this dissertation is a part of is TIRAMISU. The goalof this project, and the logical step in this eld of study, is to use robotics and what theworld of technology has to o er, to develop new ways of sensing and detecting explosives, aswith news mines being made out of plastic, the common detection by using a metal detectoris becoming deprecated.The focus of this work is to build a new solution for this problem by proposing a newsensor that uses vapors released by explosives into the air to identify mines. It is a themewith some background work that will be explained and used throughout this dissertation.This solution was validated through experiments conducted over real data obtainednot with by analyzing mines, but by analyzing liquid solutions that simulate said vapors. Ithas shown promising results, proving that the concept and con guration proposed can beused for detecting mines.....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................------------------

Os resíduos de guerra ainda são um grave problema humanitário que afecta centenas de milhões de habitantes em dezenas de países espalhados pelo globo. Uma das maiores preocupações em relação a este tópico são os campos minados ainda existentes e em localiza ções desconhecidas. Ainda no mês de Agosto do ano desta dissertação, a Organização Não Governamental (ONG), Posavina bez mina, alertou jogadores B osnios de um jogo baseado em localiza c~ao GPS para que n~ao entrassem em campos minados, ap os terem sido reportados alguns acidentes em campos de minas delimitados. Ainda hoje, e apesar dos tratados de n~ao prolifera c~ao de minas, com os con itos no M edio Oriente, novos campos est~ao a ser preenchidos com minas. Este problema tem vindo a ser estudado por v arias entidades e projectos a n vel mundial, de modo a ser poss vel identi car, remover e destruir minas de uma forma mais segura que a forma tradicional. Um destes projectos, e onde esta disserta c~ao est a inclu da, e o TIRAMISU1. O objectivo deste projecto, bem como o passo l ogico a dar nesta area de estudo, consiste em usar a rob otica e o que o mundo da tecnologia tem para oferecer, de modo a desenvolver novas formas de detectar explosivos, pois, com novas minas a serem constru das a partir de pl asticos, a detec c~ao comum usando detectores de metais est a a tornar-se obsoleta. O foco deste trabalho passa por construir uma nova solu c~ao para este problema, propondo um novo sensor que use vapores libertados por explosivos para detectar minas. Esta e uma tem atica com algum trabalho realizado que ser a explicado e utilizado ao longo desta disserta c~ao. Esta solu c~ao foi validada atrav es de um trabalho experimental realizado com dados reais obtidos n~ao por an alise a minas reais, mas sim analisando solu c~oes l quidas que simulam os referidos vapores. os resultados obtidos foram promissores, provando que o conceito e con gura c~ao propostos podem ser usados para a detec c~ao de minas.
Remnants of war are still a serious humanitarian problem, a ecting hundreds of thousands of inhabitants of dozens of countries around the globe. One of the main concerns related to this topic are the mine elds still existent and of unknown locations. Even in August of the year of this dissertation, the Non-Governmental Organization (NGO), Posavina bez mina, alerted Bosnian players of a location-based GPS game not to go into mine elds, as there were some reports of recent accidents on marked mine zones. Even today, and regardless of the treaties of non-proliferation of mines, with the Middle Eastern con icts, new elds are being lled with mines. This problem has been studied by several entities and world projects in order to be able to identify, remove and dispose mines in a safer way than the traditional methods. One of this projects, and the one in which this dissertation is a part of is TIRAMISU2. The goal of this project, and the logical step in this eld of study, is to use robotics and what the world of technology has to o er, to develop new ways of sensing and detecting explosives, as with news mines being made out of plastic, the common detection by using a metal detector is becoming deprecated. The focus of this work is to build a new solution for this problem by proposing a new sensor that uses vapors released by explosives into the air to detect mines. It is a theme with some background work that will be explained and used throughout this dissertation. This solution was validated through experiments conducted over real data obtained not by analyzing real mines, but by analyzing liquid solutions that simulate said vapors. It has shown promising results, proving that the concept and con guration proposed can be used for detecting mines.

Several targeting algorithms are developed and analyzed for possible future use onboard a spacecraft. Each targeter is designed to determine the appropriate propulsive burn for translunar injection to obtain desired orbital parameters upon arrival at the moon. Primary design objectives are to minimize the computational requirements for each algorithm but also to ensure reasonable accuracy, so that the algorithm’s errors do not force the craft to conduct large mid-course corrections. Several levels of accuracy for dynamical models are explored, the convergence range and speed of each algorithm are compared, and the possible benefits of the Broyden and trust-region targeters are evaluated. These targeters provide a proof of concept for the feasibility of a translunar injection targeting algorithm. Anticipating some future improvements, these algorithms could serve as a viable alternative to uploading ground-based targeting solutions and bypass the problems of delays and disruptions in communication, enabling the craft to conduct a translunar injection burn autonomously.