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Dissertations / Theses on the topic 'Peroxyde'
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Gatin-Fraudet, Blaise. "Synthèse et évaluation de nouvelles sondes pour l’imagerie cellulaire du peroxyde d’hydrogène." Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASF023.
Full textAbstract:
Les formes réactives de l’oxygène (FRO : le peroxyde d’hydrogène, les radicaux superoxyde ou hydroxyle) sont des sous-produits formés lors d’une mauvaise régulation de la respiration cellulaire. Parmi ces espèces, le peroxyde d’hydrogène (H2O2) joue un rôle particulier dans de nombreux processus physiologiques. Néanmoins, lorsque nos cellules subissent des conditions dites de stress oxydant, la surproduction des FRO est responsable directement ou indirectement, de nombreux dommages oxydatifs au niveau moléculaire (acides nucléiques, protéines, lipides…), pouvant affecter les mécanismes cellulaires. Le développement d’outils sensibles permettant de détecter sélectivement le peroxyde d’hydrogène en milieu biologique représente enjeu important pour élucider son rôle et son degré d’implication dans les processus physiologiques et pathologiques.Actuellement, les sondes fluorogéniques basées sur une amorce boronate se sont révélées particulièrement efficaces pour détecter le H2O2 in cellula. Cependant, ce type d’amorce souffre d’un manque de réactivité, qui n’est pas totalement satisfaisant pour des études biologiques.Le but de ce projet de thèse a été d’améliorer la réactivité de l’amorce réagissant avec H2O2. Pour cela, l’utilisation d’une nouvelle amorce basée sur un motif borinique a été envisagée. Une première sonde fluorogénique basée sur un motif coumarine a été synthétisée puis étudiée par 1H RMN, par spectroscopie de fluorescence in vitro et in cellula.Dans un second temps, la régiosélectivité de la réaction a été améliorée et de nouvelles sondes fluorogéniques comportant ou non un espaceur auto-immolable ont été étudiées<br>Reactive oxygen species (ROS: hydrogen peroxide, hydroxyl and superoxide radicals) are by-products of aerobic metabolism. Among them, hydrogen peroxide (H2O2) plays a crucial role in a wide range of physiological processes in human. However, when our cells are subjected to oxidative stress conditions, its overproduction is directly or indirectly responsible for numerous damages at the molecular level, which can affect cellular mechanisms. The development of selective and sensitive tools allowing H2O2 detection in a biological context represents a great challenge for a better understanding of H2O2-mediated signalling in physiological and pathological processesTo date, several “off-on” small fluorescent probes triggered by H2O2 have been developed for its detection. Among them, probes based on the boronate oxidation are amongst the most effective for the detection of H2O2 in cellula. But these probes also suffer from lack of reactivity, which is not fully satisfactory for biological applications.The aim of this thesis project was to improve the reactivity of the trigger toward H2O2. To address this issue, the use of borinic acids as new trigger was envisioned. A new fluorogenic probe based on coumarin scaffold was synthetized and studied by 1H RMN, and by in vitro and in cellula fluorescence spectroscopy. In the second part of the project, the regioselectivity of the reaction was improved and new fluorogenic probes with or not an immolative spacer were studied
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Sarazin, Cédric. "Recherche et identification de traces d'explosifs sur des prélèvements après attentat : application de l'électrophorèse capillaire à cette problèmatique." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066406.
Full textAbstract:
Les investigations menées après attentat par les services de police technique et scientifique ont pour but d’identifier la composition de la charge explosive employée, mais la tâche peut se révéler particulièrement difficile d’un point de vue analytique. En effet, les résidus de charge explosive sont le plus souvent présents à l’état de traces dans des matrices variées et complexes, d’où la nécessité de disposer de protocoles analytiques performants et rapides. Ces travaux ont donc tout d’abord consisté à développer trois méthodes par électrophorèse capillaire pour l’analyse (i) d’anions inorganiques, puis (ii) de cations inorganiques et enfin (iii) d’anions et de cations inorganiques simultanément. La seconde partie de ce travail a été dédiée à l’analyse par électrophorèse capillaire de carbohydrates. Un électrolyte de séparation très alcalin, à base de soude, a permis de séparer, mais aussi de détecter les carbohydrates via une réaction photochimique se déroulant lors du passage des analytes dans la fenêtre du détecteur. Une séparation en moins de 20 min de neuf carbohydrates a été finalement optimisée à l’aide d’une approche multivariée et d’une analyse de désirabilité. Enfin, le développement d’une méthode d’analyse de l’eau oxygénée, grâce à sa complexation avec les ions borate, a été réalisé. Toutes les méthodes, ainsi développées, ont été validées et appliquées avec succès à des échantillons réels. L’électrophorèse capillaire apparaît alors comme une technique de grand intérêt, complémentaire de la chromatographie ionique ou de la chromatographie sur couche mince
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Das, Satyajit. "Production de celluloses pures à partir de pâte à papier par un procédé propre au peroxyde d'hydrogène catalysé." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00876881.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est donc de développer un procédé industriel, propre, de production de cellulose pure à partir de pâte kraft non blanchie, basé sur la catalyse du peroxyde d'hydrogène et utilisant si nécessaire des traitements complémentaires sans chlore. A cet effet, deux approches sont adoptées : (i) délignification de pâte kraft avec du peroxyde d'hydrogène et (ii) purification de la pâte à la soude et ozone. La réaction du système cuivre-phénanthroline / peroxyde d'hydrogène avec un composé modèle de lignine non phénolique, l'alcool vératrylique a été étudié. L'effet du catalyseur sur la délignification et sur la dégradation des hydrates de carbone a été examiné. La purification des pâtes ainsi obtenues par une extraction alcaline à froid ainsi qu'un stade de blanchiment final à l'ozone. Enfin, il a été montré que les moléculaires des celluloses (DMM) des celluloses produites étaient comparables à celles des pâtes au bisulfite acide où pré-hydrolyse krafts utilisés pour les applications viscose.
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Castagnie, Alain. "L'eau oxygénée : propriétés et utilisation à l'hôpital." Bordeaux 2, 1991. http://www.theses.fr/1991BOR2P094.
Full text
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Aminian-Saghafi, Taraneh. "Réactivité du peroxyde d'hydrogène dans des microémulsions /." [S.l.] : [s.n.], 1991. http://library.epfl.ch/theses/?nr=873.
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Massé, Geneviève. "Blanchiment au peroxyde d'une pâte thermomécanique cationisée /." Trois-Rivières : Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://www.uqtr.ca/biblio/notice/resume/18184216R.pdf.
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Massé, Geneviève. "Blanchiment au peroxyde d'une pâte thermomécanique cationisée." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://depot-e.uqtr.ca/1222/1/000109674.pdf.
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Gorin, Yves. "Etude de la structure et de la regulation de la nadph:02 oxydoreductase thyroidienne (doctorat : biochimie et biologie moleculaire)." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA11T016.
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Vladut, Nicoleta-Iioana. "Système chimique délignifiant à base de peroxyde d'hydrogène." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENI039.
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Nguyen, Thuy Linh. "Vers la synthèse totale de la mycangimycine, un acide gras polyènique peroxydé, et synthèse d’analogues plus stables et simplifiés." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016SACLS542.
Full textAbstract:
Le dendroctone des pins du sud ou « Southern Pine Beetle » (Dendroctonus frontalis) est un coléoptère xylophage nuisible et ravageur des forêts d’Amérique du Nord qui a déjà causé plus de 900 millions de dollars de dégâts entre 1960 et 1990 et dont son surdéveloppement est de plus accéléré par le réchauffement climatique. Cet insecte vit en symbiose avec le champignon Entomocorticium sp. qui lui permet d’assimiler la lignine contenue dans le bois. Une particularité supplémentaire de ces dendroctones a été la découverte récente d’un deuxième symbiote d’origine bactérienne (Streptomyces sp. SPB74) qui a un rôle de protecteur chimique face aux antagonistes fongiques du dendroctone. La principale substance protectrice produite par ce symbiote est la mycangimycine, un acide gras polyènique contenant un cycle 1,2-dioxolane 3,5-disubstitué. Ce composé affecte peu le champignon vital du dendroctone mais a montré des activités antifongiques exceptionnelles, égales ou supérieures à l’amphotéricine B sur des champignons pathogènes de souche résistante ou non ainsi qu’une excellente activité anti-malarique sur Plasmodium falciparum.Dans ce manuscrit, nous avons rapporté quelques tentatives vers la synthèse de la mycangimycine, en particulier la formation du motif 1,2-dioxolane 3,5-disubstitué qui pourrait contribuer de manière prometteuse à de nombreuses activités biologiques comme antipaludique et antifongique, etc. Le premier travail a porté sur la synthèse du 1,2-dioxolane en utilisant des cyclopropanols comme intermédiaires, par un processus d'ouverture de cycle par oxydation. À la suite de cela, certains analogues saturés de la mycangimycine ont été préparés avec un rendement relativement élevé. Dans la deuxième partie de ce manuscrit, nous avons développé une méthodologie de synthèse sur l'addition nucléophile sur des peroxyketal cycliques via la formation d’un ion peroxycarbenium par l’action d’un acide Lewis. Différents analogues synthétiques et intermédiaires de synthèse ont été évalués in vitro dans les domaines antiparasitaires<br>The southern pine beetle (Dendroctonus frontalis) ecosystem has been strongly studied because of the economic losses of conifer production in North America. From these researches, it has emerged that this pine beetle possesses a very complex natural associations with trees, fungi, mites. Recently some reports indicated that a bacterian symbiont (Streptomyces sp. SPB74) produces an unprecedent polyene peroxide, named mycangimycin, which plays a role of antifungal and antiparasitic. This molecule is a polyenic fatty acid containing a 3,5-disubstituted 1,2-dioxolane ring which exhibits exceptional antifungal activity against a wide variety of fungi and activities as antimalarial agent against Plasmodium falciparum.In this manuscript, we reported some attempts towards the synthesis of mycangimycin, especially for the formation of 3,5-disubstituted-1,2-dioxolane moiety which could contribute promisingly to many biological activities as antimalarial and antifungal. The first work focused on the synthesis of the 3,5-disubsituted-1,2-dioxolane ring using cyclopropanols as intermediates, through an oxidative ring opening process. As a result of that, some saturated analogues of mycangimycin were prepared in relatively high yield. In the second part of this manuscript, we have developed an available methodology of nucleophile addition to the peroxycarbenium ions derived from Lewis acid-mediated ionization of 3-alkoxy-1,2-dioxolanes providing 3,5-disubstituted-1,2-dioxolane compounds. Various synthetic analogues or intermediates have been evaluated in in vitro in antiparasitic domains
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Bersweiler, Antoine. "Les peroxydases à thiol, relais dans la signalisation cellulaire redox associée au peroxyde d’hydrogène : mécanismes moléculaires responsables de la spécificité de l’activation du facteur de transcription Yap1 chez Saccharomyces cerevisiae." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0270/document.
Full textAbstract:
Les peroxydases à thiol jouent un rôle central dans la physiologie du peroxyde d’hydrogène (H2O2), un oxydant possédant une fonction de messager cellulaire. Ces enzymes catalysent la réduction de H2O2 par réaction avec une Cys catalytique, ce qui leur confère la capacité de jouer le rôle de détecteur et relais du message redox. Chez Saccharomyces cerevisiae, l’activation H2O2-dépendante du facteur de transcription Yap1, un régulateur clef de la réponse au stress oxydant, dépend de la formation de ponts disulfure intramoléculaires catalysés par la peroxydase à thiol Orp1, via la réaction de l’intermédiaire acide sulfénique avec une Cys de Yap1 pour former un complexe disulfure mixte. L’étude des mécanismes à l’origine de la spécificité de la réaction entre Orp1 et Yap1, et du rôle de la protéine Ybp1 comme partenaire essentiel de l’activation de Yap1, constitue la question centrale de ce travail. Nos résultats montrent que Ybp1 permet de recruter Yap1 et Orp1 au sein d’un complexe ternaire au sein duquel (i) la cinétique de la réaction entre les deux partenaires est fortement activée, et (ii) la compétition avec la formation d’un pont disulfure intramoléculaire dans Orp1 est inhibée. La spécificité de l’activation de Yap1 par H2O2 repose donc sur des mécanismes qui combinent à la fois la réactivité chimique intrinsèque de l’acide sulfénique, et la reconnaissance moléculaire entre Yap1, Orp1 et Ybp1 qui jouerait un rôle de protéine « de charpente ». Ces principes, assurant une activation rapide et spécifique des défenses antioxydantes de la levure Saccharomyces cerevisiae, pourraient s’appliquer à d’autres voies de signalisation dépendantes des peroxydases à thiol<br>Thiol-peroxidases play a central role in the physiology of hydrogen peroxide, an oxidant which can act as a cellular messenger. They catalyze H2O2 reduction by the very efficient reaction of a catalytic Cys residue, responsible for their ability to act as an H2O2 sensor and relay. In Saccharomyces cerevisiae, the H2O2-activation of the transcription factor Yap1, a key regulator of oxidative stress response, depends on the formation of intramolecular disulfide bonds catalyzed by the thiol peroxidase Orp1, through the reaction of the sulfenic acid intermediate with a Cys of Yap1 to form a mixed disulfide complex. Due to the high reactivity of the sulfenic acid species, several reactions can compete with Yap1. The study of the mechanisms underlying the specificity of the reaction between Orp1 and Yap1, and of the role of the Ybp1 protein as an essential partner of Yap1 activation, is the central question of this work. Our results show that Ybp1 can recruit Yap1 and Orp1 within a ternary complex that allows (i) strong activation of the reaction between the two partners and (ii) inhibition of the competition raised by the formation of an intramolecular disulfide bond within Orp1. The specificity of the activation of Yap1 by H2O2 therefore relies on mechanisms that combine intrinsic chemical reactivity of the sulfenic acid species and molecular recognition between Yap1, Orp1 and Ybp1, which would act as a scaffold. These principles, which afford rapid and specific activation of antioxidant defenses in Saccharomyces cerevisiae, could apply to other redox signaling pathways dependent on thiol peroxidase as a H2O2 sensor
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Lieubray, Jean Pierre. "Toxicologie du péroxyde de benzoyle." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P013.
Full text
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Hu, Qiyi. "Activation du peroxyde dans le blanchiment de pâtes thermomécaniques /." Trois-Rivières : Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://www.uqtr.ca/biblio/notice/resume/18147585R.pdf.
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Royal, Guy. "Vers un procédé innovant de production de peroxyde d'hydrogène." Dijon, 1998. http://www.theses.fr/1998DIJOS068.
Full textAbstract:
Ce mémoire apporte une contribution à l'étude physico-chimique de complexes polyazamacrocycliques de cobalt (ii) et leur interaction avec le dioxygène en vue de l'élaboration d'un nouveau procédé de production d'eau oxygénée. L'intérêt majeur de ce travail concerne les points suivants : * la synthèse et la caractérisation de macrocycles polyazotes, fonctionnalisés ou non. * la préparation de complexes tétraazamacrocycliques et hexaazamacrocycliques de cobalt (ii), leur étude physico-chimique et électrochimique ainsi que leur réactivité vis-à-vis du dioxygène * la mise en œuvre de complexes hexaazamacrocycliques de cobalt (ii) dans l'élaboration d'un procédé innovant de production chimique de peroxyde d'hydrogène.
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Hu, Qiyi. "Activation du peroxyde dans le blanchiment de pâtes thermomécaniques." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://depot-e.uqtr.ca/4693/1/000108709.pdf.
Full text
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Laurent-Coudret, Chantal. "Reactivité et études structurales de complexes cuivriques, analogues du site actif de métalloenzymes." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30075.
Full textAbstract:
Ce travail porte essentiellement sur l'etude structurale et la reactivite des complexes de cu(ii) avec l'eau oxygenee, avec la mise en evidence d'une espece cu(iii). La partie a, revue bibliographique, divisee en deux chapitres est consacree au cuivre et au transfert d'oxygene. Le premier chapitre porte sur le cuivre en general et plus specialement sur son degre d'oxydation le plus eleve: le cu(iii). Le deuxieme chapitre concerne le cuivre en biologie et plus particulierement les monooxygenases a cuivre et leurs mecanismes d'oxydation. La partie b, divisee en deux chapitres, decrit les resultats obtenus. Le troisieme chapitre aborde la synthese des ligands, des complexes metalliques ainsi que l'etude structurale de ces complexes. Le quatrieme chapitre porte sur la reactivite particuliere de ces complexes vis a vis de donneurs d'oxygene comme l'eau oxygenee et l'iodosylbenzene, avec la mise en evidence d'une espece cu(iii) grace a differentes techniques d'analyses. Les mecanismes d'oxydation sont discutes
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Alexandre, Jérôme. "Applications thérapeutiques d'une modulation pharmacologique du stress oxydatif intracellulaire au cours du cancer." Paris 5, 2006. http://www.theses.fr/2006PA05D038.
Full textAbstract:
Le peroxyde d'hydrogène est nécessaire à la prolifération cellulaire mais toxique lorsqu'il est présent à des concentrations plus importantes. Les cellules tumorales sont soumises à un stress oxydatif intense, proche du seuil toxique, ce qui augmente leur sensibilité à des composés capables d'augmenter la concentration intracellulaire de peroxyde d'hydrogène. Le paclitaxel induit une accumulation précoce de peroxyde d'hydrogène qui joue un rôle significatif dans son effet antitumoral, aussi bien in vivo qu'in vitro. Le mangafodipir, mimétique de la superoxyde dismutase (SOD), accroît la production de peroxyde d'hydrogène dans les cellules tumorales et augmente l'effet antitumoral du paclitaxel. Il est de plus capable de diminuer la toxicité hématologique du paclitaxel in vivo. Cet effet différentiel du mangafodipir semble être en rapport avec sa double activité SOD et glutathion réductase lui conférant plutôt un effet antioxydant dans les cellules non tumorales<br>Hydrogen peroxyde is necessary to cellular proliferation but is toxic at high concentrations. Tumor cells are submitted to severe oxidative, close to toxic threshold, increasing their sensitivity to pharmacologic compounds able to increase intracellular concentration of hydrogen peroxide. Placlitaxel induces an early hydrogen peroxide accumulation which is significantly involved in its antitumoral effect, in vitro and in vivo. Mangafodipir, a superoxide dismutase (SOD) mimic, increases the hydrogen peroxide production in tumor cells and enhances the antitumoral effect of paclitaxel. Moreover, it is able the hematologic toxicity of paclitaxel in vivo. This differential effect of mangafodipir seems to be related to its dual activity, SOD and glutathione reductase, responsible for an antioxidant effect in non-tumoral cells
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Ottenwelter, Roxane. "Sondes pour la détection de formes actives de l'oxygène in vivo." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLS201.
Full textAbstract:
Les formes réactives de l’oxygène (peroxyde d’hydrogène, radicaux superoxydes et hydroxyles) sont produites lorsque la régulation du métabolisme de l’oxygène est perturbée. Ces espèces sont responsables, directement ou indirectement, de nombreux dommages oxydatifs au niveau moléculaire (acides nucléiques, protéines, lipides…) pouvant affecter les mécanismes cellulaires. Toutefois le peroxyde d’hydrogène pourrait également se comporter comme un messager secondaire dans différentes voies de signalisation et être à l’origine de processus physiologiques. Ainsi sa double fonction a suscité l’intérêt de nombreux laboratoires qui tentent à présent d’élucider son rôle et son degré d’implication dans les processus physiologiques et pathologiques. Pour la détection du peroxyde d’hydrogène, de nombreuses pro-sondes ont été élaborées sur la base d’une amorce boronate. La plupart de ces pro-sondes ont permis de détecter un stress oxydant in cellulo mais souffrent cependant d’un manque de réactivité. Le but du mon projet de thèse a alors été d’améliorer la réactivité de l’amorce en élaborant des pro-sondes à amorce borinate. Malgré des difficultés de synthèse, nous avons obtenu une telle pro-sonde à amorce borinate, dissymétrique, portant à la fois un phényle et la coumarine, choisie comme chromophore. Des études cinétiques ont montré que la réactivité de notre pro-sonde borinate est 100 fois plus élevée que celle des pro-sondes à amorce boronate actuelles, en conditions physiologiques. Un mécanisme réactionnel a été proposé. Enfin notre pro-sonde a pu être validée in cellulo sur des macrophages, activés au PMA pour la détection endogène du peroxyde d’hydrogène. Encouragés par ces résultats, nous synthetisons actuellement d’autres pro-sondes à amorce borinate présentant d’autres chromophores<br>Reactive oxygen species (hydrogen peroxide, hydroxyl and superoxide radicals) are produced when the regulation of oxygen metabolism is disrupted. These species are directly or indirectly responsible for numerous oxidative damage at the molecular level (nucleic acids, proteins, lipids, etc.) which can affect cellular mechanisms. However, hydrogen peroxide could also behave as a secondary messenger in various signaling pathways and be the source of physiological processes. Thus its dual function has aroused the interest of many laboratories which are now trying to elucidate its role and its degree of involvement in physiological and pathological processes. In order to detect hydrogen peroxide, many pro-probes have been developed, based on a boronate trigger. Most of these probes proved able to detect an oxidative stress in cellulo but suffer from lack of reactivity. The goal of my thesis project was to improve the reactivity of the trigger by developing pro-probes with a borinate trigger. In spite of difficulties of synthesis, we obtained such a pro-probe with a borinate trigger, dissymmetrical, and bearing both a phenyl and a coumarin substituent, chosen as chromophore. Kinetic studies have shown that the reactivity of our borinate pro-probe is 100 times higher than that of the current boronate-based trigger pro-probe, under physiological conditions. A reaction mechanism has been proposed. Finally, our pro-probe has been validated in cellulo on macrophages, activated with PMA for the endogenous detection of hydrogen peroxide. Encouraged by these results, we are currently synthesizing other pro-probes with borinate trigger presenting other chromophores
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Bouex-Godeau, Isabelle. "Myocardite toxique aprés ingestion de Butanox : à propos d'une observation." Bordeaux 2, 1992. http://www.theses.fr/1992BOR2M099.
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Roussel, Maryse. "Peroxyde et perborate dans le blanchiment d'une pâte de feuillus /." Thèse, Trois-Rivières, Université du Québec à Trois-Rivières, 2001. http://www.uqtr.ca/biblio/notice/resume/03-2231565R.html.
Full text
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Roussel, Maryse. "Peroxyde et perborate dans le blanchiment d'une pâte de feuillus." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2001. http://depot-e.uqtr.ca/2748/1/000682938.pdf.
Full text
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Faven, Catherine. "Mise en évidence et dosage du peroxyde de benzoyle par chimiluminescence." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10053.
Full textAbstract:
Le travail présenté porte sur les réactions chimiluminescentes du peroxyde de benzoyle, en vue d'un dosage de ce dernier. Dans un premier temps, nous avons montré que la réaction de ce peroxyde avec la triéthylamine est chimiluminescente et que la luminescence est proportionnelle à la concentration des réactifs. Le spectre de chimiluminescence a été enregistré et les produits de la réaction identifiés par R. M. N. Par la suite, la réaction a été étendue à d'autres dérivés azotés. La comparaison des résultats obtenus a permis une optimisation des réactifs mis en jeu lors du dosage. Finalement, il a été montré que l'ajout d'une molécule fortement conjuguée au milieu réactionnel augmente considérablement la chimiluminescence de la réaction. Dans ce cas, il y a un transfert d'énergie entre les produits de la réaction initiale et le dérivé aromatique. La luminescence correspond alors à la fluorescence de ce dernier
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Alesandrini, Florence. "Etude de la sénescence des nodosités du soja : rôles possibles d'une cystéine protéase et du peroxyde d'hydrogène et recherche de gènes marqueurs." Nice, 2003. http://www.theses.fr/2003NICE4013.
Full textAbstract:
Les nodosités racinaires, issues de la symbiose qui s’établit entre le soja et Bradyrhizobium japonicum, sont caractérisées par une sénescence précoce. Notre but était de trouver des marqueurs moléculaires de ce phénomène. Un gène codant une cystéine protéase est exprimé de manière différentielle durant le développement nodulaire. Par hybridation in situ nous avons montré que ce gène s’exprime à la périphérie de la zone centrale, progresse vers son centre et finit par envahir tous les tissus, ceci est col-localisé avec des événements de mort cellulaire programmée et une accumulation d’H2O2. Un lien possible entre ces trois processus et leur rôle lors du développement nodulaire sont discutés. Par differential display 3 ADNc ont été isolés. Deux d’entre eux, correspondant à un gène codant une noduline22, sont réprimés durant la sénescence et un rôle probable dans des échanges de métaux. Le troisième clone correspond à un gène surexprimé durant cette sénescence, avec une fonction putative dans des processus de mobilisation<br>The root nodules, resulting from the symbiotic interaction between soybean and Bradyrhizobium japonicum are characterized by an early senescence. Our goal was to find molecular markers of this process. A gene cong for a cysteine protease is differentially expressed during the development of nodules. In situ hybridisation experiments revealed that this gene is expressed as the periphery of the central zone, progresses through the central zone and finishes by being present throughout the nodule. This is co-localized with programmed cell death events and an accumulation of H2O2. A possible links these 3 processes and their role during nodule development is discussed. By differential display, 3 cDNAs were isolated. Two of them corresponded with a gene coding for a nodulin 22, which is repressing during senescence, and is proposed to function in metal changes. The third clone corresponded to a gene over-expressed during senescence and with a putative function in the mobilisation process
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Breard, Maud. "Etude des interactions entre la sérotonine et la NO synthase neuronale." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112098.
Full text
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Nguyen, Thanh Liem. "Détection de peroxyde d'hydrogène résolue en temps à l'aide de nanoparticules Y(1-x)Eu(x)VO(4) luminescentes : application à la signalisation vasculaire." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2009. http://www.theses.fr/2009EPXX0072.
Full textAbstract:
En français : Les espèces dérivées de l'oxygène comme le peroxyde d'hydrogène jouent un rôle déterminant dans le bon fonctionnement des cellules en tant que molécule de signalisation dans de nombreux processus cellulaires. Les fortes concentrations pouvant être nocive, la régulation de ces substances est vitale. Leur détection résolue en temps est longtemps restée un défi pour la compréhension des mécanismes cellulaires et l'élaboration de traitements efficaces pour des maladies comme l'hypertension ou l'athérosclérose. Ce travail de thèse a ainsi été consacré au développement d'un nouveau type de capteur de substances oxydantes à base de nanoparticules de va- nadate d'Yttrium dopé par de l'Europium. Ces nanoparticules peuvent être internalisées dans les cellules et permettent une détection temporelle de la concentration en peroxyde d'hydrogène dans un domaine étendu de concentrations (1 μM à 5 mM). Après une calibration préalable, ces nanoparticules ont permis de détecter la production de peroxyde d'hydrogène dans les mécanismes de signalisation dans des cellules musculaires lisses vasculaires de souris liés à l'endothéline-1 et au facteur de croissance dérivé des plaquettes. Cette étude comparative a montré deux dynamiques différentes de la production de peroxyde d'hydrogène. Ces dynamiques distinctes peuvent expliquer au moins partiellement la différence de comportement cellulaire<br>En anglais : Les espèces dérivées de l'oxygène comme le peroxyde d'hydrogène jouent un rôle déterminant dans le bon fonctionnement des cellules en tant que molécule de signalisation dans de nombreux processus cellulaires. Les fortes concentrations pouvant être nocive, la régulation de ces substances est vitale. Leur détection résolue en temps est longtemps restée un défi pour la compréhension des mécanismes cellulaires et l'élaboration de traitements efficaces pour des maladies comme l'hypertension ou l'athérosclérose. Ce travail de thèse a ainsi été consacré au développement d'un nouveau type de capteur de substances oxydantes à base de nanoparticules de va- nadate d'Yttrium dopé par de l'Europium. Ces nanoparticules peuvent être internalisées dans les cellules et permettent une détection temporelle de la concentration en peroxyde d'hydrogène dans un domaine étendu de concentrations (1 μM à 5 mM). Après une calibration préalable, ces nanoparticules ont permis de détecter la production de peroxyde d'hydrogène dans les mécanismes de signalisation dans des cellules musculaires lisses vasculaires de souris liés à l'endothéline-1 et au facteur de croissance dérivé des plaquettes. Cette étude comparative a montré deux dynamiques différentes de la production de peroxyde d'hydrogène. Ces dynamiques distinctes peuvent expliquer au moins partiellement la différence de comportement cellulaire
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Goepfert, Marc. "Action bactéricide de combinaisons d'argent, de cuivre et de peroxyde d'hydrogène." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10409.
Full textAbstract:
L'action bactéricide sur escherichia coli de diverses combinaisons d'ag+, de cu++ et de peroxyde d'hydrogène présente une synergie d'action par rapport à l'action bactéricide des différents constituants de ces combinaisons. Une expérimentation factorielle met en évidence la prépondérance de l'interaction cu++-h202 dans l'association ag+-cu++-h202. Par ailleurs, l'adjonction de 4 mm d'acide hydroxy-2-ethyl-4-piperazine-1-2-éthane sulfonique (hepes) à un mélange de 15,7 microm de cu++ et de peroxyde d'hydrogène dans un tampon phosphate 10 mm de ph 7,5 améliore nettement l'action bactéricide de ce dernier. L'amélioration de l'action bactéricide liée à l'adjonction d'hepes est principalement due à la catalyse de la libération de radicaux hydroxyles par ce mélange. La vitesse initiale d'oxydation de la para-nitrosodimethylaniline (p-nda), utilisée comme détecteur de la production de radicaux hydroxyles, et l'action bactéricide des mélanges phosphate-hepes-h202, phosphate-cu++-h202 et phosphate-hepes-cu++-h202 sont corrélées positivement. Les mélanges de ces associations présentant des vitesses initiales d'oxydation du p-nda supérieures à 0,10 nm/s produisent sur escherichia coli, après une heure de contact à 21c une action bactéricide conduisant à un facteur d'abattement logarithmique supérieur à 1
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Charron, Isabelle. "Traitement des composés odorants soufrés par lavage basique au peroxyde d'hydrogène." Rennes 1, 2003. http://www.theses.fr/2003REN10149.
Full textAbstract:
Le lavage chimique sur tours à garnissage est un des procédés les plus utilisés pour traiter la pollution odorante sur les stations d'épuration des eaux usées. Bien que très efficace, ce procédé présente l'inconvénient de former des sous-produits d'oxydation indésirables de par l'utilisation de chlore dans la solution de lavage. Pour éviter la formation de tels composés, le remplacement du chlore par le peroxyde d'hydrogène a été proposée. Un agent stabilisant capable de réduire la décomposition du peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin a d'abord été recherché. Puis, une étude de faisabilité sur pilote de laboratoire a été mise en place pour déterminer les conditions optimales de transfert des composés soufrés (hydrogène sulfuré et méthylmercaptan). Enfin, un essai de lavage a été réalisé à l'échelle industrielle sur une station d'épuration des eaux usées.
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Nouaille, Florence. "Développement d’un procédé innovant de conversion d’oxyde d’uranium en peroxyde d’uranium." Thesis, Lille 1, 2017. http://www.theses.fr/2017LIL10012.
Full textAbstract:
La filière de l’énergie nucléaire française repose principalement sur les réacteurs à eau pressurisée, utilisant UO2 comme combustible. Si les procédés actuellement utilisés sont suffisamment robustes pour obtenir des pastilles de UO2 de grade suffisant pour une utilisation en réacteur à partir d’une grande variété de concentrés uranifères, des voies alternatives sont développées afin d’anticiper d’éventuelles contraintes économiques et environnementales. L’une d’entre elles repose sur la conversion des oxydes d’uranium en provenance des mines en peroxyde d’uranium UO4∙4H2O (studtite) par ajout de peroxyde d’hydrogène. Cependant, des différences de cinétique de conversion en studtite sont observées entre U3O8 et UO3, ce dernier étant plus réactif que U3O8. Une première étape conduisant à l’oxydation de U3O8 en UO3 dans des conditions industriellement acceptables nécessite d’être explorée. Trois procédés d’oxydation novateurs ont été investigués au cours de cette étude. Un premier axe de recherche s’est focalisé sur l’emploi de l’ozone, un puissant oxydant. Après optimisation du montage permettant l’amélioration du bullage de ce gaz dans une suspension aqueuse de U3O8, il a été montré que cet oxyde se transforme en métaschoepite (UO3∙2H2O). Le couplage de l’ozone et du peroxyde d’hydrogène (procédé peroxone) constitue une deuxième voie permettant d’améliorer la cinétique de conversion de l’oxyde en peroxyde d’uranium UO4∙4H2O. Enfin, l’utilisation conjointe de peroxyde d’hydrogène et des ultrasons, qui provoquent des transformations physiques et chimiques en générant des radicaux dans le milieu, permet d’accélérer significativement la cinétique de conversion en studtite<br>French nuclear power industry mainly relies on pressurized water reactors using UO2 fuel. Even if the currently used processes are sturdy enough to obtain UO2 fuel pellets of sufficient grade from a wide variety of uranium concentrates, alternative ways are developed in order to anticipate possible economic and environmental constraints. One of them is based on the conversion of uranium oxides from the mines into uranium peroxide UO4∙4H2O (studtite) by hydrogen peroxide addition. However, studtite conversion kinetics differences are observed when starting from U3O8 or UO3, the latter is more reactive than U3O8. Thus, a first step leading to the oxidation of U3O8 to UO3 under industrially acceptable conditions needs to be explored. Three innovative oxidation processes were investigated in this study. A first axis of research is focused on the use of ozone, a powerful oxidant, alone. After optimization of experimental setup allowing the improvement of the gas bubbling in an aqueous suspension of U3O8, it has been shown that this oxide is transformed into metaschoepite (UO3∙2H2O). The coupling of ozone with hydrogen peroxide (peroxone process) is a second way to improve the conversion kinetics of oxide to uranium peroxide UO4∙4H2O. Finally, the use of ultrasound, which causes physical and chemical transformations by generating radicals in the medium, coupled with hydrogen peroxide allows the conversion kinetics into studtite to be significantly accelerated
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Dang, Thi Thom. "Contribution to the development and the intensification of the O₃/H₂O₂ advanced oxidation process." Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie, 2017. http://www.theses.fr/2017ENCR0041.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse contribue à la compréhension et au développement du procédé d’oxydation avancée couplant l’ozone et le peroxyde d’hydrogène (procédé peroxone O3/H2O2) en phase aqueuse. Ce procédé permet la génération de radicaux hydroxyles particulièrement réactifs et non sélectifs, capables de conduire à la minéralisation de nombreux polluants réfractaires. Dans un premier temps, la constante cinétique de la réaction entre l’ozone et l’anion hydroperoxyde, la base conjuguée de H2O2, a été déterminée entre 20 et 35°C par absorption réactive. Cette réaction joue un rôle primordial dans le procédé peroxone puisqu’elle permet d’initier la décomposition de l’ozone et donc la formation des premiers radicaux. Un réacteur à cellules agitées, dans lequel la phase liquide et la phase gazeuse sont séparées par une interface plane et horizontale, a ainsi été employé dans une configuration semi-continue. La valeur trouvée à 20°C a été comprise entre 1. 91×106 et 2. 40×106 L mol-1 s-1 selon la corrélation employée pour le calcul de la constante de Henry de l’ozone. Une énergie d’activation comprise entre 44,9 et 69,1 kJ mol-1 a ainsi été déterminée. Dans un second temps, un système innovant pour la mise en œuvre du procédé peroxone a été développé, en rupture avec la configuration traditionnelle du procédé dans lequel l’ozone est transféré directement dans la solution à traiter dopée en H2O2. Le procédé proposé repose sur une séparation des étapes de transfert de l’ozone et de mélange avec la solution à traiter dopée en H2O2. Ainsi, le transfert de l’ozone a été réalisé en continu en amont d’un réacteur tubulaire contenant des mélangeurs statiques employés pour réaliser en continu le mélange de la solution pré-ozonée et de la solution à traiter dopée en peroxyde d’hydrogène. La production radicalaire a ainsi été favorisée par des concentrations initiales d’ozone et de peroxyde d’hydrogène équimolaires. Dans ces conditions, l’ozone a été quasiment intégralement consommé au niveau du premier point de prélèvement, correspondant à un temps de réaction d’environ 10 à 20 s. Les résultats expérimentaux ont mis en évidence une exposition radicalaire de un à deux ordres de grandeur plus élevée que dans les applications classiques du procédé peroxone. Des ratios élevés de l’exposition aux radicaux hydroxydes sur l’exposition à l’ozone (Rct) proche de 10-6 ont été mesurés. Ainsi, cette configuration permet d’exploiter avantageusement les premières secondes de décomposition de l’ozone (phase initiale), au cours desquelles la production radicalaire est largement supérieure que dans la seconde phase de décomposition de l’ozone<br>This thesis work contributes to the understanding and the development of the advanced oxidation process coupling ozone and hydrogen peroxide (peroxone process O3/H2O2) in aqueous solution. This process allows the generation of non-selective and very reactive hydroxyl radicals, which can mineralize a lot of recalcitrant pollutants. In a first time, the reaction rate constant between O3 and the hydroperoxide anion, the conjugated base of H2O2, has been determined between 20 and 35°C by the reactive absorption method. This reaction plays a fundamental role in the peroxone process because it initiates the ozone decomposition and the first radicals’ formation. A stirred-cell reactor, in which the liquid and gas phases are separated by a flat interface, has been used semi-continuously. The reaction rate constant found at 20°C was in the range 1. 91×106 - 2. 40×106 L mol-1 s-1, depending on the correlation considered to calculate the ozone Henry’s law constant. Activation energy in the range 44. 9 - 69. 1 kJ mol-1 has been consequently determined. In a second time, an innovative system for the implementation of the peroxone process has been developed, breaking with the traditional peroxone process configuration in which the ozone is directly transferred in the treated water spiked with H2O2. The developed process is based on the separation of the ozone transfer in aqueous solution step and of the mixing with the treated water spiked with H2O2 solution steps. Thus, the ozone transfer was carried out continuously upstream of a tubular reactor filled with static mixers. This tubular reactor was used continuously to mix the pre-ozonated solution and the studied solution. The radical production was improved by using equimolar ozone and hydrogen peroxide concentrations. With these conditions, the ozone was almost fully consumed at the first sampling point, corresponding to a reaction time of around 10 to 20 s. The experimental results highlighted a hydroxyl radical exposure from one to two orders of magnitude higher than in the traditional peroxone process applications. High hydroxyl radical exposure to ozone exposure ratios (Rct), around 10-6, have been measured. Therefore, this configuration allows to advantageously benefit from the first seconds of the ozone decomposition (initial phase), in which the radical production is clearly higher than in the second phase of the ozone decomposition
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Lefrançois, Louis. "Cinétique de la décomposition du peroxyde d'hydrogène sur les silicalites au titane." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape3/PQDD_0016/MQ47215.pdf.
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Phan, Anh-Tu. "Efficacité des générateurs de peroxyde dans le blanchiment de la pâte désencrée /." Trois-Rivières : Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://www.uqtr.ca/biblio/notice/resume/24054364R.pdf.
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Hibert, Nicolas. "Synthèse et caractérisation structurale des complexes de plutonium à base de peroxyde." Thesis, Lille, 2020. http://www.theses.fr/2020LILUR054.
Full textAbstract:
Dans le cadre de l’amélioration de la voie d’élaboration du combustible nucléaire recyclé et du multirecyclage du plutonium, la coconversion U-Pu représente une alternative potentielle au procédé actuel de mélange mécanique des poudres d’oxyde d’uranium et de plutonium. Par rapport aux voies carbonées de coconversion, la voie peroxyde présente l’avantage, entre autres, de conduire à l’absence de carbone résiduel dans la poudre d’oxydes. Cependant, les connaissances actuelles sur les peroxydes de plutonium sont partielles et fragmentées, constituant un frein au développement technologique de la conversion du plutonium et à la coconversion U-Pu par voie peroxyde. Ainsi, l’évaluation de la faisabilité d’un tel procédé nécessite une consolidation préalable des connaissances des propriétés physico-chimiques des peroxydes de plutonium.La première partie de ce travail a donc été consacrée à la caractérisation des complexes solubles et des sels de peroxyde de plutonium. Les coefficients d’extinction molaires des complexes solubles ont été estimés afin de quantifier les fuites en plutonium lors des expériences de synthèse par précipitation. Les conditions opératoires permettant l’obtention d’un rendement de précipitation quantitatif et d’une poudre de bonne filtrabilité ont été déterminées. En outre, une base de données nouvelles sur les propriétés de sels de peroxyde de plutonium a été établie à partir des caractérisations effectuées.En seconde partie, des synthèses réalisées avec les systèmes mixtes U-Pu et U-Th ont abouti à l’obtention d’un mélange de peroxyde d’uranyle et de sel de peroxyde d’actinide +IV. Les conditions opératoires permettant l’obtention de rendements très élevés pour l’uranium et le plutonium ainsi qu’une poudre précipitée de bonne filtrabilité ont été déterminées. Par la suite, le traitement thermique du précipité a conduit à l’obtention d’une poudre d’oxydes avec une bonne aptitude à la fabrication de pastille frittée, ce qui a permis de démontrer la faisabilité de la coconversion U-Pu à l’échelle du laboratoire<br>In the framework of the improvement of the reused nuclear fuel manufacturing and the Pu multirecycling, U-Pu coconversion represent a potential alternative to the current mixing process of uranium and plutonium oxide powders. Compared to carbon-based U-Pu coconversion processes, the peroxide process has the advantage of, among others, leading to the absence of residual carbon in oxide powder. However, the current knowledge of plutonium peroxide is incomplete and scattered, hindering the plutonium conversion and U-Pu coconversion technological developments. Thus, the evaluation of the feasibility of this process requires a preliminary strengthening of the knowledge of plutonium peroxide physico-chemical properties. The first part of this work has been dedicated to the characterization of plutonium peroxide soluble complexes and salts. Molar extinction coefficient of soluble complexes have been estimated in order to quantify the plutonium loss in precipitation experiments. The experimental conditions enabling very high yield of precipitation of Pu and an easy-filterable powder have been determined. Moreover, a new database of plutonium peroxide salt properties has been established from the characterizations obtained. In the second part, syntheses carried out with mixed systems such as U-Pu and U-Th have led to obtaining a mix of uranyl peroxide and +IV actinide peroxide salt. The experimental conditions enabling very high yields for uranium and for plutonium and an easy-filterable powder have been determined. Then, thermal treatment of the precipitate has led to obtaining an oxide powder with a good ability to the manufacturing of sintered oxide pellet and which enables to demonstrate the feasibility of U-Pu conversion process at the laboratory scale
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Phan, Anh-Tu. "Efficacité des générateurs de peroxyde dans le blanchiment de la pâte désencrée." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://depot-e.uqtr.ca/1349/1/000122275.pdf.
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Imbert, Paul-Henri. "Fabrication du combustible nucléaire par voie peroxyde : du précurseur au matériau fritté." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R019/document.
Full textAbstract:
Cette étude s’inscrit dans le cadre d’une gestion commune de l’uranium et du plutonium par un procédé original reposant sur l’échange cationique au sein de nanoclusters d’uranyle et qui permet une utilisation directe de ces précurseurs double pour la fabrication de pastilles d’oxyde mixte. Les travaux de la thèse ont visé à démontrer que des composés peroxo-hydroxydes double d’uranyle et d’ions terres-rares (utilisés comme simulants des actinides mineurs) pouvaient répondre à cet objectif industriel. La démarche de compréhension a été décomposée en deux grandes étapes, (i) l’obtention d’une poudre d’oxyde mixte de type fluorine par décomposition thermique des sels initiaux puis, (ii) la fabrication de pastilles densifiées aux caractéristiques microstructurales optimisées. Pour ces deux étapes, les analyses expérimentales ont été réalisées par des approches ex-situ et in-situ, et cela pour des conditions opératoires variées en température et en nature de l’atmosphère réactionnelle. Les mécanismes et phénomènes physico-chimiques associés aux transformations ont été principalement étudiés par dosages chimiques des espèces (redox et ICP-AES), diffraction des rayons X, spectroscopies UV-visible, infrarouge et d’absorption X, analyses thermiques, (ATG-MS, ATG-ATD, dilatométrie) et observations en microscopie optique, électronique à balayage et en transmission. La décomposition thermique conduisant à l’obtention d’une poudre d’oxyde mixte homogène apparait régie par deux paramètres clés, la diffusion de l’élément d’ajout (Nd ou Ce) au sein des phases uranifères et la pression partielle en oxygène. Les travaux montrent également que les transformations successives sont qualitativement isomorphiques, et que les distributions en taille et en forme des particules du précurseurs demeurent jusqu’à la phase d’oxyde de type fluorine. Le procédé d’obtention du précurseur par une voie d’hydrométallurgie offre des poudres de grande surface spécifique. Bien qu’il n’ait pas été possible d’extraire les paramètres thermodynamiques du frittage par les expériences in-situ, les analyses ex-situ des pastilles densifiées laissent supposer que les mécanismes densifiant reposeraient sur une diffusion aux joints de grains. Les observations microstructurales ont permis de montrer une distribution homogène des grains et de la distribution des cations métalliques en solution solide. Les résultats de la thèse confortent grandement les potentialités de cette voie originale reposant sur l’emploi de précurseurs peroxo-hydroxyde double d’uranyle et de terre-rare pour une gestion commune de l’uranium et du plutonium dans des usines de retraitement du futur<br>The present Ph-D work is part of a project investigating the combined management of uranium and plutonium by an original process based on cationic exchange within uranyl nanoclusters which allows a direct use of these precursors for the manufacturing of mixed-oxide pellets. The study aimed to demonstrate that double peroxo-hydroxide of uranyl and rare earth ions (used as simulants of minor actinides) could meet this industrial objective. The methodology was divided into two main steps, (i) preparation of fluorine-type mixed oxide powders by thermal decomposition of the salts and then (ii) manufacturing densified pellets with optimized microstructural behaviors. For these two steps, the experimental analyses were performed using ex-situ and in-situ approaches, for various operating conditions in terms of temperature and nature of the reaction atmosphere. The physical-chemistry mechanisms and phenomena associated to the transformations were mainly studied by chemical analysis of species (redox and ICP-AES), X-ray diffraction, UV-visible, infrared and X-ray absorption spectroscopies, thermal analyses, (TGA-MS, TGA-TDA, dilatometry) and observations by optical, scanning and transmission electron microscopies. The thermal decomposition leading to a homogeneous mixed oxide powder appears to be governed by two key parameters, the diffusion of the adding element (Nd or Ce) within the uranium based phases and the partial pressure of oxygen. The work also shows that the successive transformations are qualitatively isomorphic, and that the size and shape distributions of the precursor’s particles remain up to the fluorine-type oxide phase. The process of obtaining the precursor by a hydrometallurgical route offers powders with a large specific surface area. Although it was not possible to extract the thermodynamic parameters of sintering by in-situ experiments, ex-situ analyses of the densified pellets suggest that the densifying mechanisms would be based on diffusion at the grain boundaries. Microstructural observations showed a homogeneous distribution of grains and of metallic cations in solid solution. The results of the Ph-D thesis greatly confirm the ability of this original approach based on the use of double peroxo-hydroxides of uranyl and rare earth ions as precursors for the management of uranium and plutonium in future reprocessing plants
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Poli, Evelyne. "Epoxydation d'esters gras insaturés sur catalyseurs à base de peroxophosphotungstate homogènes ou supportés." Poitiers, 2009. http://www.theses.fr/2009POIT2347.
Full textAbstract:
La surexploitation des ressources pétrolières au cours du XXe siècle a conduit à un épuisement des réserves de carbone fossile. Pour pallier cette carence annoncée en matières premières, l’utilisation d’agroressources doit être envisagée. Parmi les agroressources, les huiles végétales sont des substances valorisables et leurs utilisations à des fins non alimentaires représentent un intérêt non négligeable du point de vue économique, stratégique et écologique. L’objectif de ce travail est de réaliser l’époxydation d’esters gras végétaux selon un procédé de chimie verte, c’est à dire sans solvant et en utilisant un oxydant peu polluant (H2O2). Comme l’oxydant et l’ester gras ne sont pas miscibles tout l’enjeu de ce travail est de concevoir un catalyseur amphiphile en contrôlant la balance hydrophile-lipophile de surface du solide. Après avoir développé l’époxydation d’esters gras en présence d’un catalyseur homogène (rendements totaux en époxydes), ainsi que l’étude de son mécanisme catalytique ; son hétérogénéisation a été réalisée<br>The exploitation of oil resources in the XXth century led to a depletion of fossil carbon. To overcome this deficiency announced raw materials, the use of agricultural resources should be considered. Among biomass, vegetable oils are recoverable compounds and their uses for non-food present a significant interest in terms of economic, strategic and ecological. This work is focused on the epoxidation of fatty esters by green process chemistry (solid catalyst and free solvent) and using a slightly hazardous oxidant (H2O2). As the oxidant and fatty ester are not miscible the work is to design an amphiphilic catalyst by controlling the hydrophilic-lipophilic balance of the solid surface. After an optimisation of the epoxidation of fatty esters in the presence of a homogeneous catalyst (total yield in epoxide), an the study of the catalytic mechanism; its heterogeneisation was performed. Firstly, the catalyst was supported on amphiphilic resins and included in mesoporous solids. This incorporation was done in two ways: incorporation in the pores of a SBA-15 material, or a transformation of catalytist into a surfactant and using as such in the synthesis of M41S type material. In the latter case, the catalytic site is part of the structure of the solid. In this case, the best epoxide yield (65%) was obtained by adjusting the hydrophilic-lipophilic balance of the material by sylilation
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Chagnault, Vincent. ""Reactions en milieu superacide" : fluoration et réarrangement d'alcaloïdes de "Cinchona" en milieu superacide." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2274.
Full textAbstract:
Les milieux superacides permettent d'effectuer des réactions non observées dans des milieux plus classiques, notamment des réarrangements et des réactions de fluoration(s). Des recherches précédentes ont permis d'accéder à de nouveaux dérivés fluorés d'alcaloïdes de Cinchona, éventuellement réarrangés. L'intérêt de ces nouvelles réactions a orienté travail qui comporte deux parties : La première est consacrée à l'étude de la réactivité des alcaloïdes de Cinchona et de quelques dérivés, en présence de peroxyde d'hydrogène, source d'ions hydroperoxonium. Dans ces conditions la réaction conduit à la formation de méthylcétones et de fluorhydrines, éventuellement avec réarrangement du système quinuclidine. La seconde partie est consacrée à l'étude du comportement de la quinidinone, dérivé d'oxydation des alcaloïdes de Cinchona, en milieu superacide, la réaction conduisant à un nouveau composé fluoré réarrangé. Le mécanisme de formation de ce produit, issu d'un réarrangement différent de celui observé précédemment, a été conforté par modélisation moléculaire. En présence de méthylcyclopentane, la quinidinone subit une réduction, avec ou sans réarrangement. L'utilisation de cyclohexane perdeutéré a permis de préciser le site de réduction. Cette étude a permis de mettre en évidence l'influence de la configuration des centres stéréogènes et de la nature des groupements fonctionnels sur l'orientation des réactions. Les produits chiraux obtenus sont susceptibles de posséder de nouvelles propriétés pharmacologiques, notamment contre le paludisme. De plus, les nouveaux composés réarrangés pourraient modifier, voire améliorer, les propriétés d'induction d'énantiosélectivité observées avec les alcaloïdes naturels<br>In superacidic media can be carried out reactions, which cannot be observed in more classical media, especially rearrangements and reactions of fluorination. Previous researches yielded new fluorinated derivatives of Cinchona alkaloids with or without rearrangement. The interest of these new reactions has directed this work, which includes two parts : The first part is devoted to the study of the reactivity of Cinchona alkaloids and derivatives, in the presence of hydrogen peroxide, source of hydroperoxonium ion. In these conditions, the reaction gives methylketones and fluorhydrins, possibly with a rearrangement of the quinuclidine moiety. In the second part, reaction of quinidinone (obtained by oxidation of either quinine and/or quinidine) in superacid, yields a fluorinated compound due to a novel rearrangement. The proposed mechanism of formation has been comforted by molecular modelisation. Reaction of quinidinone in the presence of a reducting agent (methylcyclopentane or cyclohexane) yields reduced products, with or without rearrangement. The site of reduction has been precised by use of perdeuterated cyclohexaneThis study has highlighted the influence of the conformation of the substrate and of the nature of the functional groups on the orientation of the reactions. The new chiral products can exhibit new pharmacologic properties, especially against malaria. Moreover, the new structures might improve the enantioselective induction properties exhibited by the natural alkaloids
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Shupyk, Ivan. "Preparation, characterization and reactivity of MoCո/ZrO₂ and PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems : Influence of the nature of precursors on the dispersion of active phases". Paris 7, 2007. http://www.theses.fr/2007PA077115.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la préparation et l'étude des propriétés physicochimiques de systèmes binaires MoOո/ZrO₂ et ternaires PyOz/MoOո/ZrO₂. Une attention particulière est accordée aux facteurs influençant la dispersion de la phase active : (i) la nature du support (oxyhydroxyde de zirconium ou zircone cristalline ; (ii) la nature et le protocole de fixation des précursors molybdiques (molybdate, heptamolybdate ou complexes oxoperoxo du molybdène) ; (iii) le protocole d'introduction du phosphore (en une ou deux étapes). L'emploi de l'oxyhydroxyde de zirconium ZrOx(OH)₄-₂x au lieu de zircone cristalline permet d'accroître la teneur en molybdène et la surface spécifique, tout en améliorant la stabilité (maintien de la variété tétragonale). Les espèces molybdates (MoO₄²⁻) ne sont stables qu'à pH élevé, ce qui empêche leur adsorption sur la zircone (chargée négativement dans ces conditions) alors que les heptamolybdates, stables à faible pH peuvent s'adsorber sur la zircone (alors chargée positivement). Cependant les heptamolybdates conduisent à des catalyseurs MoOn/ZrO₂ caractérisés par une faible dispersion de la phase active, un mélange des variétés tétragonale et monoclinique de zircone et la formation de MoO₃ et de Zr(MoO₄)₂. Par contre, les complexes oxoperoxo du molybdène, de faible nucléarité, stables à faible pH, favorisent la formation de catalyseurs MoOո/ZrO₂ très dipersés, contenant exclusivement la zircone tétragonaie et possédant simultanément des acidités de Lewis et de Bronstedt. La procédure mise en oeuvre dans la synthèse des systèmes ternaires PyOz/MoOn/ZrO₂ influence à la fois la nature of espèces superficielles et l'acidité de surface, d'après les résultats de RMN MAS de P et de spectroscopie FTIR. Finalement, les résultats préliminaires obtenus dans la synthèse catalytique de l'ethyl tertiobutyl ether (ETBE) montrent que la phosphatation à faible rapport ³¹P/Mo améliore la sélectivité par rapport à la zircone seule ou aux binaires MoOո/ZrO₂<br>The present work investigates the preparation and the physicochemical properties of the binary MoOո/ZrO₂ and ternary PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems, with a special attention to the factors influencing the active phase dispersion: (i) the nature of the support (zirconium oxyhydroxide or crystalline zironia), (ii) the nature of Mo precursors (heptamolybdate or oxoperoxo molybdenum complexes) and (iii) the procédure of phosphorus fixation (one or two-steps). Using oxyhydroxide, ZrOx(OH)₄-₂x, allows higher molybdenum loadings than on crystalline zirconia, better thermal stability and higher surface area of the MoOո/ZrO₂ catalysts. Low nuclearity molybdates (MoO₄²⁻) are stable only at high pH, which precludes their adsorption on zirconia (negatively charged in thèse conditions) whereas heptamolybdates are stable at low pH and able to adsorb on positively charged zirconia; However, heptamolybdates generate MoOn/ZrO₂ catalysts characterized by a low dispersion of the active phase, a mixture of tetragonal and monoclinic zirconia polymorphs and the formation of crystalline MoO3 or Zr(MoO₄)₂. Conversely, low nuclearity oxoperoxo molybdenum complexes, stable at low pH, favour the formation of highly dispersed MoOn/ZrO₂ catalysts, generate only tetragonal zirconia and induce both Lewis and Bronstedt acidities. The procedure involved in the synthesis of ternary PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems influences both the nature of surface species and the surface acidity, investigated by ³¹P MAS NMR and FTIR spectroscopies. Finally, preliminary results on the catalytic synthesis of ethyl tert-butyl ether (ETBE) show that low P/Mo molar ratio improves the selectivity compared with ZrO₂ and binary MoOո/ZrO₂ Systems
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Burnet, Auphélia. "Recherche de nouveaux traitements de blanchiment de pâtes désencrées générant moins de matières organiques dissoutes." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2009. http://www.theses.fr/2009GRE10228.
Full textAbstract:
Lors de la remise en suspension des papiers récupérés ou bien lors du blanchiment des pâtes désencrées, le peroxyde d'hydrogène est utilisé en présence d'hydroxyde de sodium pour contrebalancer le jaunissement des fibres ou bien pour blanchir la pâte. Néanmoins, l'hydroxyde de sodium libère de matières dissoutes et colloïdales dans les eaux du procédé qui perturbent la partie humide de la machine à papier et entraînent une augmentation de la pollution des eaux du procédé. De nouvelles alternatives au peroxyde d'hydrogène et à l'hydroxyde de sodium ont alors été testées afin d'améliorer la qualité des effluents sans modifier les gains de blancheur. Lors du blanchiment de la pâte, le remplacement du peroxyde d'hydrogène par le percarbonate de sodium, le perborate de sodium ou bien de l'acide peracétique a un effet négatif sur la qualité des effluents. En revanche, la substitution de l'hydroxyde de sodium lors d'un stade P (haute température, long temps de rétention) par d'autres sources moins alcalines, telles que le carbonate de magnésium, l'hydroxyde de magnésium , l'hydroxyde de calcium ou bien l'utilisation du silicate alcalin à la place du silicate standard améliore la qualité des effluents (DCO : -20 à 35%) et diminue la consommation en peroxyde d'hydrogène (-40%) sans réduire les gains de blancheur. Les ions magnésium réagissent avec les ions perhydroxyles, évitant une décomposition du peroxyde d'hydrogène. De plus, la faible alcalinité de ce blanchiment ralentit la dismutation de peroxyde d'hydrogène. Certaines de ces nouvelles sources alcalines ralentissent la perte de blancheur due au vieillissement de la pâte et évitent une réversion de blancheur à haute température (85°C). Lorsqu'elles sont employées dans des conditions de remise en suspension, où la température est plus faible et le temps de réaction plus court, elles n'apportent aucun gain de blancheur. Cependant, l'addition du peroxyde d'hydrogène n'est pas nécessaire durant la remise en suspension lorsque cette étape est suivie d'un blanchiment conventionnel. Les pertes éventuelles de blancheur générées par le jaunissement en présence d'hydroxyde de sodium dans le pulpeur seront récupérées lors du blanchiment de la pâte désencrée si celui-ci est présent dans la ligne de désencrage<br>During pulping of recovered papers or during bleaching of deinked pulps, hydrogen peroxide is used in presence of sodium hydroxide in order to counterbalance the yellowing of the fibres or in order to slightly bleach the pulp. Nevertheless, sodium hydroxide releases dissolved and colloidal substances in process waters which disturb the wet end chemistry of the papermachine and generate an increase in the pollution at the process water treatment plant. In this project, hydrogen peroxide and sodium hydroxide alternatives were tested in order to improve effluent quality without modifying the brightness gains. The replacement of hydrogen peroxide by sodium percarbonate, sodium perborate or peracetic acid has a negative effect on effluent quality. On the other hand, substitution of sodium hydroxide by other less alkaline sources such as magnesium carbonate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide or the use of alkaline silicate instead of standard silicate improves effluent quality (COD : -22 to 35 %) and decreases hydrogen peroxide consumption (-40% during hydrogen peroxide bleaching with magnesium carbonate, magnesium hydroxide) without reducing the brightness gains. The low alkalinity of this bleaching combined with the fact that magnesium reacts with perhydroxyl ions, make that hydrogen peroxide disproportionation is prevented. These new alkaline sources slow down the brightness loss due to ageing of the pulp and avoid a brightness reversion at high temperature. Nevertheless, when these chemicals are used at lower temperature and shorter time (during the pulping), no gain of brightness was observed. Addition of hydrogen peroxide is not necessary during pulping if this stage is followed by a conventional bleaching. The eventual loss of brightness induced by the yellowing of the pulp in presence of sodiu hydroxide in the pulper will be recovered during the subsequent bleaching of the deinked pulp
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Bergeron, François. "Mise en pâte mécanique au peroxyde alcalin de mélanges pin gris-épinette noire /." Trois-Rivières : Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://www.uqtr.ca/biblio/notice/tablemat/17983322TM.pdf.
Full text
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Mojica-Rodriguez, Luz-Adriana. "Modélisation du procédé de précipitation du peroxyde d’uranium en réacteur à lit fluidisé." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0225.
Full textAbstract:
Les minerais d’uranium sont généralement peu concentrés avec des teneurs en uranium inférieures à 1%. Pour éviter le transport inutile de tonnages importants sur de longues distances, des opérations de purification et de concentration s’effectuent à proximité immédiate des sites miniers. Après purification, l’uranium est précipité pour conduire à un concentré solide appelé couramment « Yellow-Cake » et contenant entre 70 et 76% d’uranium. Cette thèse apporte une contribution à l’étude du procédé de précipitation du Yellow-Cake, sous forme de peroxyde d’uranium, en réacteur à lit fluidisé. Afin de mieux comprendre tous les mécanismes mis en jeu au cours de la précipitation, nous avons développé des méthodes permettant de mettre au point un modèle de solubilité, de compléter les données cinétiques et de proposer un modèle décrivant le procédé de précipitation en réacteur à lit fluidisé. Les cinétiques de nucléation et de croissance cristalline ont été déterminées par Planteur (2013). L’identification de la loi cinétique d’agglomération consiste en la détermination du noyau d’agglomération en fonction des paramètres influençant le mécanisme d’agglomération. Plus précisément, dans le cas du peroxyde d’uranium, le mécanisme d’agglomération est caractérisé par un noyau d’agglomération constant par rapport à la taille des particules, mais proportionnel à la vitesse de croissance cristalline (ordre 1 vis-à-vis de la sursaturation) et une vitesse d’agglomération freinée significativement par une augmentation du taux de cisaillement. L’étude expérimentale du procédé de précipitation du peroxyde d’uranium en réacteur à lit fluidisé a porté sur l’influence des conditions opératoires sur la qualité du produit final obtenu : vitesse d’agitation, capacité du réacteur et teneur en sulfate. À partir des données expérimentales obtenues en réacteur à lit fluidisé sur une installation pilote, un modèle de réacteur parfaitement mélangé avec séparation de la phase solide (MSSPR) est développé avec succès pour le procédé de précipitation du peroxyde d’uranium. Le modèle proposé peut ensuite être mis à profit pour dimensionner les précipitateurs à lit fluidisé du type MSSPR<br>Currently exploited uranium deposits contain less than 1% of uranium. Once uranium ore has been extracted, it is transported to a processing plant. Purification and concentration are required in order to reduce the cost of uranium transportation. The precipitation of uranium present inside mill leach solutions produces a solid known as yellow cake. This precipitate contains around 75% uranium. This PhD thesis deals with the yellow cake precipitation process in a fluidized-bed reactor. The process produces uranium peroxide. We develop methods for studying the kinematic mechanisms that take place during the precipitation process. We provide a global model of the uranium peroxide precipitation process in a fluidized-bed reactor. Planteur (2013) studies the kinematics of uranium peroxide nucleation and crystal growth. His thesis work presents a parametric study that quantifies the influence of operating parameters on the agglomeration mechanism. The uranium peroxide agglomeration kernels are found to be particle size-independent, directly proportional of the crystal growth rate, and inversely proportional to the average shear rate. Our experiment stresses the influence of key operating parameters on the yellow cake precipitation in a fluidized-bed reactor. We investigate the effects of stirring speed, feed flow, and sulfate concentration on the uranium peroxide precipitation. We use our experimental results for modeling the precipitation process. We propose a model called Mixed Suspension Separated Product Removal (MSSPR). The successful application of this model reveals its potential for sizing fluidized-bed reactors at the industrial scale
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Laloui, Ratiba. "Oxydation de l'iode par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux, à 25°C." Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30088.
Full textAbstract:
L'oxydation de l'iode par le peroxyde d'hydrogène est l'une des deux étapes de l'oscillateur de Bray-Liebhafskii. L'approfondissement de la chimie de l'iode résultant de cette réaction est aussi utile au retraitement du combustible irradié. La cinétique a été étudiée par couplage des techniques spectrophotométrique et voltampérometnque, sur un mélange réactionnel de composition stationnaire obtenue en réacteur alimente. Une fois la composition du mélange analysée m situ, l'arrêt de l'alimentation déclenche la réaction. Les enregistrements cinétiques d'absorbance, de courant et de potentiel d'abandon en fonction du temps sont complexes et montrent plusieurs périodes (période initiale, période d'emballement et période de ralentissement). Les enregistrements ont été soumis à différents traitements afin d'obtenir la vitesse en fonction du temps ou de la concentration de l'iode. Les paramétrages par polynômes des trois périodes restituent très correctement la morphologie des courbes. L'évolution des paramètres avec la composition initiale apporte des informations nouvelles, en l'occurrence la rupture de comportement au voisinage de [I2]so/[H2O2]0 = 0,5 alors qu'aucun changement de comportement ne se manifeste avant et après la stœchiométrie. La présence de l'iode(+l) à été vérifiée, et un mécanisme est ébauché<br>The oxidation of iodine by hydrogen peroxide is one of the two stages of Bray-Liebhafskii's oscillator. The understanding of the chemistry of iodine resulting from this reaction is also useful for the reprocessing of irradiated fuel. The kinetics were studied by coupling of spectrophotometry and voltammetry techniques, on a reactional mixture of still composition obtained in fed reactor. Once the composition of the mixture analyzed in situ is made, the stop of the feed starts the reaction. The kinetic recordings of absorbance, current and, nul current potential according to time are complex and show several periods (initial period, period of sharp increase, and period of slowing down). The recordings were subjected to various treatments to obtain the rate according to time or to the concentration of iodine. Parameter settings by polynomes of three periods restore very correctly the morphology of curves. The evolution of the parameters with the initial composition brings new information (in this particular case the break of behavior in [I2]so / [H2O2] = 0,5) while no change of behavior shows itself before and after the stoechiometry. The presence of iodine (+1) was verified, and a mechanism is sketched
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Striolo, Philippe. "Oxydation d'effluents organiques aqueux par le peroxyde d'hydrogène à haute température : procédé WPO." Toulouse, INSA, 1992. http://www.theses.fr/1992ISAT0006.
Full textAbstract:
L'oxydation en phase aqueuse de composes organiques par le peroxyde d'hydrogene catalyse par les sels de fer, est un procede efficace de traitement des effluents aqueux charges en matieres organiques. L'utilisation de hautes temperatures (100 a 150c) permet une elimination quasi-totale du carbone organique, ce que ne permettent pas d'obtenir les procedes classiques fonctionnant a temperature ambiante. L'etude de la cinetique d'oxydation du phenol, realisee a l'aide d'un plan d'experimentation statistique, nous a permis d'apprehender l'importance relative des divers parametres de fonctionnement du reacteur d'oxydation. Une methode de mesure de cinetique de reaction a ete mise au point en reacteur semi-continu. Elle tient compte de la modification du volume dans le reacteur consecutive a la prise d'echantillons. Les resultats obtenus ont servi a simuler et a optimiser le fonctionnement d'une unite industrielle. Nous avons complete cette etude en analysant l'efficacite du procede a degrader divers composes organiques comportant des heteroatomes et en suivant le devenir de ces especes durant l'oxydation. Sur divers produits, l'oxydation realisee a conduit a des rendements d'oxydation (mesures en ct) superieurs a 90% et a permis de mineraliser en totalite les heteroatomes initiaux. Enfin, une reflexion sur le genie chimique nous a conduit a ameliorer l'hydrodynamique des reacteurs et a aborder les choix techniques et economiques necessaires a la realisation d'une unite industrielle
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Meghiref, Nyhal. "Vieillissement thermique de mélanges HNBR réticulés au peroxyde - Modélisation cinétique - Influence d'un hydrocarbure." Thesis, Paris, HESAM, 2020. http://www.theses.fr/2020HESAE026.
Full textAbstract:
Le copolymère butadiène-acrylonitrile hydrogéné (HNBR) est un élastomère synthétique de spécialité très utilisé dans des secteurs de pointe tels que l’aéronautique, l’automobile et l’off-shore en tant que joint d’étanchéité et durites. Cet élastomère est souvent exposé à des environnements sévères dans une large gamme de températures, typiquement en immersion dans des huiles moteur entre -30 °C et 150 °C. Malgré son importante utilisation, sa durabilité n’a fait l’objet que de très peu d’études. C’est pourquoi l’objectif de cette thèse était d’élucider son vieillissement thermique entre 90 °C et 150 °C, et son vieillissement en immersion dans une huile modèle (IRM 903) à 150 °C, à la fois en absence (sous azote) et en présence d’oxygène (sous air). Six formulations de HNBR ont été vieillies : un HNBR modèle sans aucun additif, trois HNBR à différents taux d’acrylonitrile (17, 36 et 44 wt%) ne contenant que du ZnO, le HNBR modèle stabilisé avec ZnO, et le HNBR modèle stabilisé avec ZnO et noir de carbone. Une approche à la foi multi-échelle et multi-techniques a été développée pour déterminer les fonctions chimiques consommées et les principaux produits de dégradation du HNBR (spectroscopie IRTF), mais aussi les conséquences de cette dégradation sur la structure macromoléculaire du HNBR (mesures du gonflement et analyse DSC) et ses propriétés mécaniques (essais de micro-indentation et de traction uniaxiale). Cette approche a débouché sur l’élaboration d’un schéma mécanistique général d’oxydation du HNBR, duquel a été dérivé un modèle cinétique, ainsi que l’établissement de plusieurs relations structure-propriété. Enfin, les effets réciproques de l’absorption d’huile et du vieillissement thermique ont été analysés<br>Hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer (HNBR) is a synthetic elastomer commonly used in advanced sectors such as aeronautic, automotive and off-shore industry for seals and hoses. This elastomer is often exposed to severe environments in a large temperature range, typically in immersion in oils between -30 °C to 150 °C. Despite its wide use, its durability has been the subject of only a few studies. This is why the aim of this PhD work was to elucidate its thermal aging between 90 °C and 150 °C, and its aging in immersion in a model hydrocarbon oil (IRM 903), in both absence (under nitrogen) and presence of oxygen (under air). Six HNBR formulations were aged: a model HNBR without any additive, three HNBR with different contents of acrylonitrile (17, 36 and 44 wt%) only containing ZnO, the stabilized model HNBR with ZnO, and the stabilized model HNBR with ZnO and carbon black. A both multiscale and multi-techniques approach has been developed to determine the chemical functions consumed and the main degradation products of HNBR (FTIR spectroscopy), but also the consequences of this degradation on the macromolecular structure of HNBR (swelling measurements and DSC analysis) and its mechanical properties (micro-indentation and uniaxial tensile experiments). This approach leads to the elaboration of a general mechanistic scheme for HNBR oxidation, from which has been derived a kinetic model, as well as the establishment of several structure-property relationships. Finally, the reciprocal effects of oil absorption and HNBR thermal ageing have been analyzed
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Bergeron, François. "Mise en pâte mécanique au peroxyde alcalin de mélanges pin gris-épinette noire." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2004. http://depot-e.uqtr.ca/4513/1/000106166.pdf.
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Pelletier, Claude. "Blanchiment au peroxyde de la pâte désencrée dans un triturateur à haute consistance." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 1992. http://depot-e.uqtr.ca/5360/1/000597737.pdf.
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Wang, Ying. "Electrochemical sensor as a tool for the investigation of reactive oxygen species and antioxidants." Perpignan, 2010. http://www.theses.fr/2010PERP1022.
Full textAbstract:
Le mémoire de thèse a pour objectif la mise au point de capteurs électrochimiques comme outil de mesure des espèces réactives de l'oxygène (ROS) et du pouvoir antioxydant. Parmi les ROS, ×OH est l'espèce la plus toxique et H2O2 est la plus stable. Dans une première phase, il a été mis au point un capteur original pour la détection des ROS en les piégeant avec de l'acide 4-hydroxybenzoique (4-HBA) qui est transformé en acide 3. 4-dihydroxybenzoique (3, 4-DHBA). Les différences des propriétés électrochimiques entre les deux acides permettent de déterminer la quantité de ROS de l'échantillon. Un deuxième capteur a ensuite été développé pour la détection du peroxyde d'hydrogène basé sur le transfère électronique direct entre l'électrode et le cytochrome c. La mise au point de ce capteur est basé sur l'emploi d'un nouveau matériau : la mousse de silice macroporeuse ordonnée (MOSF). Le capteur développé a un temps de réponse très bref, une très grande gamme de linéarité, une détection limite faible, une bonne reproductibilité et stabilité. La dernière partie de la thèse est consacrée à la préparation d'un capteur électrochimique pour le NADH, coenzyme très importante dans les processus métaboliques, basé sur la modification d'une électrode de carbone vitreux par différents matériaux de carbone mésoporeux (CMM). Grâce à sa surface spécifique très importante et aux propriétés électro catalytiques du CMM, le potentiel d'oxydation du NADH décroît à 595 mV vs Ag/AgCI dans une solution aqueuse neutre. Ce résultat permet d'envisager son utilisation pour développer des biocapteurs enzymatiques avec des déshydrogénasses à NAD<br>The reactive oxygen species (ROS) have been suggested to play an important role in many pathological processes. A simple and sensitive electrochemical sensor for the determination of antioxidant capacity toward ×OH radicals has been studied chapter 2. This work was based on the inhibition oxidation of 4-hydroxybenzoic acid (4-HBA) by the antioxidant and therefore, the antioxidants scavenging ability was correlated to the decrease of the oxidation product 3,4-dihydroxybenzoic acid (3,4-DHBA) peak current. In chapter 3, a sensitive H2O2 biosensor based on the direct electron transfer of cytochrome c immobilized on macroporous ordered silica foam (MOSF) was developed. The proposed biosensor exhibited fats amperometric reponse, wide linear range, low detection limit, good reproducibility and stability. Finally, we also investigated a mesoporous materials-based sensor for electrocatalytic oxidation of b-nicotinamide adenine dinucleotide (NADH), an important coenzyme involved in many metabolic processes. Due to the large surface area and electro-catalytic properties of CMM, the overpotential of the electrodes toward the oxidation of NADH in decreased by 595 mV in aqueous solution at neutral pH. The results enable NADH to be sensed at a low potential and are promising with respect to the design of dehydrogenasebased amperometric biosensors
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Rinaudo, Sylvie. "Contribution à l'étude du mécanisme de blanchiment à froid des tissus de coton au peroxyde d'hydrogène." Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULHA007.
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Chouaib, Nadia. "Pâtes à haut rendement et fibres secondaires : mise en oeuvre de l'ozone et du peroxyde d'hydrogène." Toulouse, INPT, 1997. http://www.theses.fr/1997INPT022G.
Full textAbstract:
Pour repondre a la demande accrue en pate et en papier, la substitution du bois par d'autres matieres premieres, notamment les residus agricoles dont les pailles de cereales et les fibres de recuperation, peut etre interessante tant sur le plan economique qu'ecologique. Cependant, toute valorisation de ces fibres doit se faire sur la base de procedes non polluants et qui s'adaptent aux exigences actuelles des papetiers. L'objectif de l'etude entreprise est de proposer des solutions aux exigences actuelles en terme d'environnement et de valorisation des residus agricoles. Les travaux menes dans le cadre de cette etude ont ete orientes selon deux axes : ? le blanchiment a l'ozone d'une pate a haut rendement et a teneur elevee en lignines obtenue a partir de paille de ble vapocraquee. Malgre un indice kappa initial eleve, cette pate a pu etre ramenee a des niveaux de blancheur enviables (80 iso) sans alteration de la qualite des fibres. ? en eliminant l'etape de flotation, traditionnellement utilisee par les installations de desencrage et generatrice de pollution, nous avons mis au point un procede de desencrage de vieux papiers au peroxyde d'hydrogene. Ce procede permet d'obtenir des pates ayant de bonnes qualites papetieres tout en limitant la generation d'effluents charges.
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Carsol, Marie-Ange. "Etude de la réaction d'oxydation du glutathion par la glutathion péroxydase et possibilités d'utilisation à des fins analytiques." Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX30057.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'etude de la reaction d'oxydation du glutathion par la glutathion peroxydase (gsh-px) en solution et immobilisee sur support synthetique. Une etude fondamentale de cette reaction et des facteurs pouvant l'influencer a ete conduite en phases homogene et heterogene. Cette etude a necessite l'utilisation et l'adaptation de nombreuses techniques d'analyse et de calcul (methodologie de la recherche experimentale, spectrophotometrie uv-visible, electrochimie, microscopie electronique a balayage, adsorption atomique avec generateurs d'hydrures volatils). Dans un second temps, nous avons mis au point deux applications de cette reaction dans les domaines cosmetique et agro-alimentaire: le dosage du glutathion dans le vin le dosage des hydroperoxydes dans des produits agro-alimentaires et cosmetiques
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Vindis, Cécile. "Etude de l'effet prolifératif du péroxyde d'hydrogène produit par les monoamine oxydases rénales." Toulouse 3, 2000. http://www.theses.fr/2000TOU30198.
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