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Dissertations / Theses on the topic 'Phosphates de vanadium'
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BENHAMADA, LATIFA. "Les phosphates de vanadium : valences inusuelles et mixtes." Caen, 1993. http://www.theses.fr/1993CAEN2035.
Full textAbstract:
L'investigation systematique des diagrammes a-v-p-o (a=alcalins ou alcalino-terreux) ou le vanadium presente soit une valence inusuelle soit une valence mixte a permis d'isoler dix phases dont sept sont originales. Parmi ces phases, quatre composes contiennent du vanadium(iii): k#6v#2(po#4)#4, kvp#2o#7, bav#2(p#2o#7)#2 et kv#4(po#4)(p#2o#7)(p#4o#1#3). L'analyse structurale de ces derniers (par diffraction x sur monocristal) a montre que le vanadium a ce degre d'oxydation avait un comportement voisin de celui du titane et du molybdene car dans presque toutes leurs structures, nous observons des octaedres isoles. Quatre autres phases renferment du vanadium(iv) navopo#4, kvopo#4, na#2vop#2o#7 et na#5(vo)#2(po#4)#3h#2o. Les deux premieres presentent chacune une charpente tridimensionnelle constituee de chaines infinies vo#3# et de monophosphates po#4 alors que les deux autres sont caracterises par des charpentes bidimensionnelles; la charpente vop#2o#7# est formee d'octaedres vo#6 isoles et de groupements diphosphates tandis que la charpente (vo)#2(po#4)#3# est constituee de pyramides et de monophosphates po#4. L'analyse structurale des deux dernieres phases: k(vo)#3(p#2o#7)#2 et rb#6(vo#2)#2(vo)#4(po#4)#4(p#2o#7), a montre que le vanadium contenu dans ces deux structures presente la valence mixte (iv-v). La charpente (vo)#3(p#2o#7)#2# est comparee aux bronzes phosphates de tungstene htb, itb et dptb#h. Par ailleurs, la charpente (vo#2)#2(vo)#4(po#4)#4(p#2o#7)# est tres originale et illustre la coexistence des deux types de coordinence du vanadium: octaedrique et pyramidale. La comparaison de tous ces phosphates de vanadium etudies au laboratoire avec ceux repertories dans la litterature a permis d'etablir une filiation structurale ainsi que la specificite du vanadium aux differents degres d'oxydation
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Nxumalo, Fikile. "Influence of vanadium(V) complexes on the catalytic activity of protein tyrosine phosphates." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp04/mq24218.pdf.
Full text
3
Le, Fur Éric. "Caracterisations physicochimiques de phosphates de vanadium de porosite variee obtenus par synthese hydrothermale." Rennes 1, 2000. http://www.theses.fr/2000REN10094.
Full textAbstract:
Ce memoire porte sur la caracterisation physicochimique de phosphates de vanadium obtenus par voie hydrothermale. Ceux-ci sont remarquables par la diversite des porosites rencontrees. Porosite 2d quatre nouvelles phases m(vopo 4) 2 4h 2o (m = (mg, zn) 2 +, pb 2 +, ba 2 +, cd 2 +) ont ete isolees. Leurs structures derivent de la structure lamellaire vopo 4 2h 2o basee sur l'heterocondensation d'octaedres vo 5(oh 2) et de tetraedres po 4. Les cations et les molecules d'eau sont situes dans l'espace intercouche. Les correlations cristallochimiques entre les diverses structures m(vopo 4) 2 4h 2o recensees ont ete effectuees en considerant la disposition particuliere des especes intercouches. L'ajustement des donnees magnetiques par un modele 2d montre la presence d'interactions entre les ions vanadium dans les couches. Les etudes thermiques indiquent que l'elimination des molecules d'eau pour les differents composes s'effectue selon des processus complexes. Porosite 1d. Les structures des composes de porosite 1d isoles pendant ce travail sont basees sur l'heterocondensation d'octaedres de vanadium et de tetraedres de phosphore pour les solides renfermant des ions v 3 + tandis que l'autocondensation des polyedres du vanadium (sommets ou aretes) est observee pour les composes a valence mixte v 4 + /v 5 +. Les charpentes vpo sont tridimensionnelles avec des tunnels (3 a 9 a) dans lesquels sont loges les cations. Les etudes magnetiques montrent que les differentes phases etudiees suivent des lois de type curie-weiss. Composes non-poreux. Les solides non-poreux m xv ypo 4 oh z (m = co, ni ; (x + y) < 2) presentent des structures voisines de celle de vpo 4 h 2o (quadratique) constituee de chaines d'octaedres a face communes partiellement remplies par les elements de transition. Les mesures de susceptibilite magnetique montrent de forts couplages antiferromagnetiques a mettre en relation avec le desordre existant dans les chaines d'octaedres et la presence de distances courtes metal - metal (d 2,61 a).
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Gribot, Perrin Nathalie. "Oxydation du propane en acide acrylique sur catalyseurs à base de phosphate de vanadium." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10195.
Full textAbstract:
Industriellement, l'obtention d'acide acrylique a partir du propane est realisee en 3 etapes, propanepropeneacroleineacide acrylique, avec des systemes catalytiques et des conditions reactionnelles specifiques pour chacune de ces etapes. Le but de cette these a ete de realiser directement la reaction d'oxydation du propane en acide acrylique sur des catalyseurs a base de phosphate de vanadium et de correler les caracteristiques physico-chimiques du catalyseur avec la selectivite en acide acrylique. Differentes conditions reactionnelles ont ete employees: melange faiblement puis fortement oxydant en presence ou non d'eau. A 400c, un melange fortement oxydant (c#3h#8/o#2/h#2o/n#2=1,6/17,8/20/60,6) a permis d'obtenir une selectivite de 30% en acide acrylique pour 10% de conversion du propane apres activation du precurseurs vohpo#4-0,5h#2o. Il a ete montre que la phase (vo)#2p#2o#7 etait la phase active et que la presence en faible quantite de phases vopo#4 permettait d'ameliorer la selectivite en acide acrylique. La presence de l'eau dans le melange reactionnel s'est averee indispensable pour obtenir de l'acide acrylique. Le role de l'eau, l'influence de la morphologie du precurseur, ainsi que l'influence de l'ajout de dopants ont ete etudies. Ceci a permis de montrer les liens etroits existant entre l'etat d'oxydation, l'etat de cristallisation et l'acidite gouvernee par le degre d'hydratation des catalyseurs v-p-o. Ces trois parametres interdependants semblent conditionner la reaction d'oxydation du propane en acide acrylique sur catalyseurs v-p-o
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Petit, Sébastien. "Interaction d'échanges et résonance magnétique nucléaire du phosphore 31 dans les phosphates de vanadium." Lyon, École normale supérieure (sciences), 2003. http://www.theses.fr/2003ENSL0256.
Full text
6
El, Badraoui Amina. "Synthèse en présence d'ions ammonium quaternaires de phosphates de vanadium (iii) : caractérisations et études structurales." Université de Rennes 1, 1997. http://www.theses.fr/1997REN10112.
Full textAbstract:
Le present memoire traite de la synthese de vanadophosphates dans des conditions hydrothermales en presence de cations ammonium quaternaires. Dans le premier chapitre on rappelle les resultats d'une etude bibliographique ou sont consignees les caracteristiques structurales de nombreux composes contenant les elements v, p et o : spheres de coordination et arrangement des polyedres en relation avec le degre d'oxydation des ions vanadium. Les chapitres suivants traitent successivement des systemes explores puis des carateristiques physicochimiques de nouveaux phosphates dans lesquels l'ion vanadium est dans un bas degre d'oxydation. S'agissant des systemes explores, un bilan des resultats est dresse concernant notamment les facteurs influencant la synthese (teneur en eau, temps de chauffage, temperature, nature du structurant organique. . . ). Les caraterisations structurales par la methode de rietveld et les proprietes physiques des deux varietes de vpo#4(h#2o) et du diphosphate acide h#3ovp#2o#7 font l'objet des deux derniers chapitres. Les structures de ces nouveaux composes sont construites a partir d'enchainements d'octaedres vo#6 et de tetraedres isoles dans les orthophosphates et condenses dans le diphosphate. Les proprietes magnetiques sont discutees en relation avec les carateristiques structurales (magnetisme de basse dimensionnalite et eclatement des termes a champ nul). L'orthophosphate vpo#4(h#2o) quadratique presente un magnetisme cooperatif de basse dimensionnalite lie a la presence de dimeres v-v. En regle generale, les octaedres vo#6 sont deformes et on observe un paramagnetisme de type curie-weiss avec des moments en accord avec ceux attendus pour des ions v#3#+.
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Kouvatas, Cassandre. "Caractérisation structurale multiéchelle operando de catalyseurs industriels de type phosphate de vanadium." Thesis, Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie, 2017. http://www.theses.fr/2017ENCR0042.
Full textAbstract:
Les phosphates de vanadium sont utilisés en industrie comme catalyseurs pour l’oxydation du butane en anhydride maléique. Ces composés sont étudiés depuis les années 1980 dans le but d’améliorer leurs performances catalytiques. Cependant la plupart des travaux se sont focalisés sur la surface supposée active du catalyseur, alors que de récentes analyses ont démontré l’importance du corps du matériau dans l’activité catalytique. De plus, la description structurale de certains polymorphes VOPO4 reste imprécise, et si différentes phases VOPO4 ont été mises en évidence dans le catalyseur post mortem, leur présence et leur rôle sont sujets à débats contradictoires. Cette thèse se propose donc de traiter la caractérisation structurale de cette classe de matériaux, par une approche multiéchelle combinant des études ex situ, in situ et operando en RMN du solide (31P et 51V), en diffraction des rayons X et par des calculs théoriques. Afin de mener à bien ce travail, différents points ont été abordés : - une étude a été consacrée à la synthèse des phases VOPO4 puisqu’elles sont à la fois difficiles à obtenir séparément et sensibles au mode de préparation ; - Afin d’extraire un maximum d’informations des expériences RMN, un travail méthodologique lié à l’amélioration de la résolution des spectres 31P des polymorphes VOPO4 a été mené. Des éléments essentiels à la description structurale des VOPO4 ont été apportés par la combinaison de calculs GIPAW de paramètres RMN et l’utilisation de séquences, d’une part basées sur des corrélations dipolaires homonucléaires, d’autre part permettant d’extraire des paramètres RMN d’intérêt autres que le déplacement chimique isotrope. De cette manière, une étude plus approfondie des structures des phases à température ambiante a pu être réalisée, incluant une étude de l’ordre local ; - Les structures ont été étudiées in situ et sous atmosphère non réactive, en combinant RMN du solide et diffraction des rayons X, afin d’évaluer les changements induits par la température (mise en ordre, influence sur la dynamique, sur les transitions de phases). Des expériences RMN et DRX operando ont été mises en place dans le but d’étudier les polymorphes VOPO4 et le pyrophosphate de vanadium (VO)2P2O7 dans les conditions catalytiques, pour aboutir à une meilleure description de leur comportement thermique lors du processus industriel. L’intérêt est ici d’améliorer la compréhension des structures de ces composés et les transitions existant entre eux, en particulier dans des conditions proches du procédé catalytique<br>Vanadium phosphates are used in industry as catalysts for the oxidation of butane into maleic anhydride. This class of material has been studied since the 1980s in order to improve the catalytic performances. However, most studies focus on the supposed active surface, whereas recent work revealed the importance of the bulk material for the catalytic activity. Moreover, the structural descriptions of the VOPO4 polymorphs still show some inaccuracies. The existence and the role of the VOPO4 which are evidenced in the post mortem catalyst are still debated. Thus, this manuscript offers a structural characterization of these materials using a multiscale approach, combining theoretical calculations, ex situ, in situ and operando solid state NMR (31P and 51V) and X-ray diffraction studies. Different features have been developed : - The synthesis of the polymorphs VOPO4 has been study, because these compounds are difficult to obtain with a good purity and are sensitive to the preparation route; - Besides, a methodological investigation has been developed, linked with the improvement of the resolution of the 31P spectra. Furthermore, essential elements have been provided thanks to the combination of GIPAW NMR parameters calculations, homonuclear dipolar correlation experiments and extraction of NMR parameters (other than isotropic chemical shift). Room temperature studies have been made on VOPO4 including the local ordering aspects ; - Structural studies have also been realized in situ and under non-reactive atmosphere, combining solid state NMR and X-ray diffraction techniques in order to evaluate the changes induced by temperature (ordering, influence on phase transitions). In the same way, solid state NMR and X-ray diffraction operando experiments have been performed to study the VOPO4 polymorphs and the (VO)2P2O7 under catalytic conditions, in order to have a better description of the behavior of these phases during the industrial process. This fundamental approach will provide a better understanding of the structure of these compounds and more precisely in catalytic conditions
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Canesson, Laurence. "Synthèse et caractérisation d'aluminophosphates substitués par des métaux de transition et leur application en catalyse d'oxydation du diphénylméthane en phase liquide." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10054.
Full textAbstract:
Nous avons synthetise des vapo 4-n, crapo 4-n et coapo 4-n de structures afy ael et afs dont les preparations etaient deja decrites dans la litterature. Nous avons egalement mis au point les syntheses des coapo 4-n de structures atn, apd, afo, afs et afy avec differentes teneurs en cobalt. Chaque solide a ete caracterise par diffraction des rayons x et par spectroscopie infra-rouge. L'incorporation du metal de transition dans le reseau de l'aluminophosphate a ete mise en evidence par des mesures d'acidite, par spectroscopie uv-visible et accessoirement par spectroscopie exafs. Nous avons developpe une nouvelle technique d'analyse par rmn du phosphore-31 par cartographie d'echo de spin permettant de caracteriser les differents environnements des atomes de phosphore dans les coapo 4-n. Cette methode a permis de montrer que le cobalt n'est pas reparti de maniere aleatoire dans certaines structures et que les reseaux sont organises. Les coapo 4-n et crapo 4-n catalysent l'oxydation selective du diphenylmethane et du 4,4-difluorodiphenylmethane en cetone correspondante par l'hydroperoxyde de tertiobutyle. Ces catalyseurs sont purement heterogenes ce qui n'est pas le cas des vapo 4-n, pour lesquelles environ 20% du vanadium contenu dans la structure est lessive lors de la reaction. Une etude de la reaction sous differentes atmospheres a permis de mettre en evidence la participation de l'oxygene de l'air dans le processus d'oxydation. Un mecanisme radicalaire faisant intervenir un recyclage du peroxyde a ete propose, mais doit etre en competition avec d'autres chemins reactionnels.
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Ait, Lachgar Khadija. "Oxydation ménagée du n-butane : modification des performances catalytiques du pyrophosphate de vanadyle par ajout de α-Sb2O4 ou par traitement oxydant". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10364.
Full textAbstract:
Ce travail se situe dans le cadre general de l'activation et de la fonctionnalisation des alcanes legers. Les effets de cooperation de phases entre (vo)#2p#2o#7 et a-sb#2o#4 ont ete etudies dans la reaction d'oxydation du n-butane. L'anhydride maleique (am) est majoritaire sur le catalyseur pyrophosphate de vanadyle. Lorsque (vo)#2p#2o#7 est melange mecaniquement avec a-sb#2o#4, la reaction est alors orientee soit vers l'oxydeshydrogenation (en butenes) soit vers l'oxydation menagee (en am), selon la nature (preparation) de a-sb#2o#4. La formation de butenes a ete reliee a une contamination chimique de (vo)#2p#2o#7 par des especes sb (mesures xps, leis, edx - tem). Cette contamination induit une reduction de surface du vanadium (xps) et une baisse de l'acidite (adsorption de pyridine par ftir). Par contre la formation de am a ete correlee a une oxydation du vanadium (xps) sans formation de nouvelle phase (drx, conductivite electrique). La selectivite en am peut etre aussi fortement amelioree par pretraitement d'oxydation a 500c de (vo)#2p#2o#7. Cette exaltation s'explique par un developpement en surface du solide de defauts structuraux (drx) lies a des especes v#5#+ isolees ou en microdomaines (xps, raman, rmn du solide, conductivite electrique).
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David, Michèle. "Préparation et caractérisation de catalyseurs V-P-O pour l'oxydation du n-butane en anhydride maléique." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO19004.
Full text
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Boivin, Édouard. "Crystal chemistry of vanadium phosphates as positive electrode materials for Li-ion and Na-ion batteries." Thesis, Amiens, 2017. http://www.theses.fr/2017AMIE0032/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse a pour but d'explorer de nouveaux matériaux de type structural Tavorite et de revisiter certains déjà bien connus. Dans un premier temps, les synthèses de compositions ciblées ont été réalisées selon des procédures variées (voies tout solide, hydrothermale, céramique assistée par sol-gel, broyage mécanique) afin de stabiliser d'éventuelles phases métastables et d'ajuster la microstructure impactant fortement les performances électrochimiques de tels matériaux polyanioniques. Ces matériaux ont ensuite été décrits en profondeur, dans leurs états originaux, depuis leurs structures moyennes, grâce aux techniques de diffraction (diffraction des rayons X sur poudres ou sur monocristaux et diffraction des neutrons) jusqu'aux environnements locaux, en utilisant des techniques de spectroscopie (résonance magnétique nucléaire à l'état solide, absorption des rayons X, infra-rouge et Raman). Par la suite, les diagrammes de phases et les processus d'oxydoréduction impliqués pendant l'activité électrochimique des matériaux ont été étudiés grâce à des techniques operando (diffraction et absorption des rayons X). La compréhension des mécanismes impliqués pendant le cyclage permet de mettre en évidence les raisons de leurs limitations électrochimiques : La synthèse de nouveaux matériaux (composition, structure, microstructure) peut maintenant être développée afin de contrepasser ces limitations et de tendre vers de meilleures performances<br>This PhD work aims at exploring new Tavorite-type materials and at revisiting some of the well-known ones. The syntheses of targeted compositions were firstly performed using various ways (all solid state, hydrothermal, sol-gel assisted ceramic, ball milling) in order to stabilize eventual metastable phases and tune the microstructure impacting strongly the electrochemical performances of such polyanionic compounds. The materials were then described in-depth, at the pristine state, from their average long range structures, thanks to diffraction techniques (powder X-rays, single crystal X-rays and neutrons diffraction), to their local environments, using spectroscopy techniques (solid state Nuclear Magnetic Resonance, X-rays Absorption Spectroscopy, Infra-Red and/or Raman). Thereafter, the phase diagrams and the redox processes involved during electrochemical operation of the materials were investigated thanks to operando techniques (SXRPD and XAS). The in-depth understanding of the mechanisms involved during cycling allows to highlight the reasons of their electrochemical limitations: the synthesis of new materials (composition, structure and microstructure) can now be developed to overcome these limitations and tend toward better performance
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Zhang-Lin, Ya Juan. "Contribution à l'étude du mécanisme réactionnel de l'oxydation du butane en anhydride maléique sur catalyseurs phosphates de vanadium." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10061.
Full textAbstract:
Le but essentiel de cette etude etait d'essayer le mecanisme reactionnel de l'oxydation du butane en anhydride maleique en fonction de parametres structuraux dependant de la nature des phases du systeme phosphate de vanadium. Nous avons etudie l'oxydation du butane et des molecules proposees comme des intermediaires potentiels (butene-1, butadiene et furanne) intervenant dans la chaine reactionnelle butane am. Cette etude a ete realisee sur les phases a base de pyrophosphate de vanadium et les phases vopo#4 (#i#i, , et ) afin de determiner quelles structures sont utiles pour les differentes etapes reactionnelles. Nous avons caracterise l'etat physicochimique des phases utilisees avant et apres reaction catalytique a l'aide de differentes techniques, telles que la diffraction des rayons x, la spectroscopie rmn du #3#1p, la spectroscopie raman et la spectroscopie rpe permettant l'etude a la fois de la structure volumique et superficielle des catalyseurs. Selon cette etude: 1) l'activation du butane se ferait preferentiellement sur la phase (vo)#2p#2o#7, l'introduction des oxygenes se ferait plus rapidement sur les phases vopo#4, 2) la formation de l'anhydride maleique a partir du butane passerait par une voie majoritaire qui se ferait sans l'intervention des intermediaires moleculaires (par la voie alkoxyde de preference a la voie olefinique)
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CHAMBOUN, HASSAN. "Nouveaux phosphates de vanadium, molybdene, niobium et tantale a charpentes mixtes formees d'octaedres mo : :(6) et de tetraedres po::(4)." Caen, 1987. http://www.theses.fr/1987CAEN2030.
Full textAbstract:
L'etude des systemes v-p-o et mo-p-v-o a permis d'isoler les nouvelles phases vpo::(4), p::(3)v::(12)o::(34), p::(2)mo::(2)v::(4)o::(19) et de la caracteriser par diffraction rx, microscopie electronique, spectroscopie ir et uv, analyse thermique differentielle et thermogravimetrie. Etude structurale sur monocristal de b-nbpo::(5). Les phases b-nbpo::(5), b-tapo::(5) et tavo::(5) apparaissent apparentees a la familles des bronzes a tunnels pentagonaux mptbp(po::(2))::(4) (wo::(3))::(2m) dont ils constitument le terme m = z. E-nbpo::(5) et g-tapo::(5) ont ete isoles et leurs temperatures de transition determinees. Mise en evidence du nouveau vanadosilicophosphate v::(3)p::(5)sio::(19). Enfin, structure de k::(2)(vo)::(3) (p::(2) o::(7))::(2)
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Gautier, Romain. "Étude structurale de catalyseurs industriels de type phosphates de vanadium : une approche combinant diffraction des rayons X, RMN du solide et calculs DFT." Rennes 1, 2010. http://www.theses.fr/2010REN1S223.
Full textAbstract:
Les phosphates de vanadium sont utilisés comme catalyseurs industriels dans la conversion du butane en anhydride maléique. Cependant, leur mode de fonctionnement est encore mal compris ce qui est principalement lié à une description structurale et imprécise de la plupart des polymorphes de VOPO₄. Une approche combinant la diffraction des rayons X, les calculs DFT et la RMN du solide a été aisni adoptée afin de mieux appréhender les relations structurales entre ces différents polymorphes responsables de l'activité catalytique. La diffraction des rayons X sur poudre et monocristal couplée à la RMN du solide a permis d'améliorer la description de certains modèles structuraux. Les calcluls DFT ont apporté des informations sur la présence de désordre mono- et bidimensionnel et des expériences de RMN du solide en température variable ont mis en évidence la présence de dynamique basse fréquence à la température de travail du catalyseur. Un mécanisme de fonctionnement du catalyseur a ainsi été proposé en accord avec ces différentes observations. Le basculement des liaisons V=O dans les chaînes d'octaèdres VO₆ serait ainsi responsable de l'activité catalytique. Les défauts d'empilements ont été également étudiés pour les polymorphes lamellaires. Les calculs DFT ont été utilisés comme étape préliminaire pour la détermination des vecteurs de translations des feuillets. Ces différentes approches ont également permis d'écrire l'intercalation de cations dans les phosphates de vanadium lamellaires<br>Vanadium phosphates are industrial catalysts used for the conversion of butane into maleic anhydride. However, the mechanisms are not clearly understood due to a poor structural description. An approach combining X-ray diffraction, DFT calculations and solid-state NMR was used in order to have a better understanding of the structural relationships between the different VOPO₄ polymorphs present during the catalysis process. Powder and single-crystal X-ray diffraction combined with solid-state NMR allow to have a better description of VOPO₄ structures. Information about mono- and bidimensional disorders were obtained by DFT calculations. Solid-state NMR experiments showed the presence of low frequency dynamic at the catalytic temperatures. These different observations allowed us to propose a catalytic mechanism in which the shift of V=O bonds into the chains of VO₆ octahedra would be responsible of the catalytic activity. Stacking faults were also studied for lamellar polymorphs. DFT calculations were used as preliminary step for the determination of layers translations. These different approaches allowed describing the intercalation of cations into lamellar vanadium phosphates
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Mota, Sandrine. "Oxydation partielle du n-butane en anhydride maléique : étude du catalyseur dans les conditions d'un réacteur membranaire." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10302.
Full textAbstract:
L'anhydride maleique est un important intermediaire industriel. L'amelioration du rendement pour l'oxydation partielle du butane en am presente donc un grand interet. L'objectif de ce travail est d'etudier la reaction dans un nouveau type de reacteur : le reacteur membranaire. La membrane controle l'apport d'oxygene vers le lit catalytique, ce qui permet de travailler avec des concentrations elevees en butane, limitant ainsi l'oxydation totale. Des catalyseurs v-p-o testes dans un reacteur conventionnel sous conditions reductrices (o 2/c 4 = 0. 6) mettent en evidence une rapide chute de la production en am provoquee par une reduction du catalyseur. L'activation du butane a lieu sur des sites v 4 + tandis que les sites v 5 + sont responsables de la formation d'am. La desactivation du butane est limitee lorsque le catalyseur est prealablement oxyde a 500\c. Des catalyseurs v-p-o dopes par du molybdene ou par du cobalt deviennent selectifs en anhydride maleique sous conditions reductrices. Les deux elements agissent sur l'equilibre redox des especes vanadium et permettent de conserver une meilleure capacite oxydante. L'etude de la reaction en reacteur membranaire a mis en evidence l'heterogeneite du lit catalytique. L'apport d'oxygene dans le compartiment interne avec le butane rend le catalyseur plus selectif. L'inversion du flux interne permet d'homogeneiser l'etat du catalyseur et d'obtenir temporairement des performances catalytiques superieures au reacteur conventionnel.
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Chahboun, Hassan. "Nouveaux phosphates de vanadium, molybdène, niobium et tantale à charpentes mixtes formées d'octaèdres M O et de tétraèdres P O." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376037319.
Full text
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Roy, Subrata Chandra [Verfasser]. "Thermodynamically stable and metastable solids: New approaches to the synthesis of anhydrous phosphates containing vanadium, molybdenum, and/or tungsten / Subrata Chandra Roy." Bonn : Universitäts- und Landesbibliothek Bonn, 2015. http://d-nb.info/1121105602/34.
Full text
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Bamine-Abdesselam, Tahya. "Etudes combinées par RMN et calculs DFT de (fluoro, oxy)-phosphates de vanadium paramagnétiques pour les batteries Li-ion ou Na-ion." Thesis, Bordeaux, 2017. http://www.theses.fr/2017BORD0607/document.
Full textAbstract:
Ce travail consiste en l’étude par RMN multinoyaux de matériauxparamagnétiques d’électrodes positives pour batteries Li ou Na-ion. La RMN du solidepermet une caractérisation de l’environnement local du noyau sondé grâce à l’exploitationdes interactions hyperfines dues à la présence d’une certaine densité d’électrons célibataires(déplacement de contact de Fermi) sur ce noyau (densité transférée selon des mécanismesplus ou moins complexes). Les matériaux étudiés sont des fluoro ou oxy phosphates devanadium de formules générales AVPO4X (A= Li ou Na; X = F, OH, ou OF) (structure typeTavorite), et Na3V2(PO4)2F1-xOx. Tous ces matériaux ont été caractérisés par RMN du 7Li ou23Na, 31P et 19F combiné à des calculs DFT, afin de mieux comprendre les structure etstructure électroniques locales. Notamment, ces études nous ont permis de mettre enévidence la présence de défauts dans certains matériaux et donc de discuter leur impact surles propriétés électrochimiques. L’utilisation de la méthode PAW nous a permis de modéliserdes défauts dilués dans des supermaille. Ensuite, l’impact de ces défauts sur la structurelocale a été étudié afin d’envisager les mécanismes de transfert de spin possibles etreproduire leur déplacements de RMN<br>Paramagnetic materials for positive electrodes for Li or Na-ion batteries havebeen studied by multinuclear NMR. The local environment of the probed nucleus can becharacterized by solid state NMR making use of hyperfine interactions due to transfer ofsome electron spin density (Fermi contact shift) on this nucleus, via more or less complexmechanisms. The materials studied are vanadium fluoro or oxy phosphates of generalformulas AVPO4X (A= Li or Na; X = F, OH, or OF) belonging to the Tavorite family and theNa3V2(PO4)2F1-xOx . All these materials have been characterized by 7Li or 23Na, 31P and 19F,combined with DFT calculations to better understand local electronic structures andstructures. In particular, these studies have enabled us to highlight the presence of defects incertain materials and to discuss their impact on the electrochemical properties. The use ofthe PAW method allowed us to model diluted defects in large supercells, to calculate theFermi contact shifts of the surrounding nuclei and to study the mechanisms of electron spintransfer. This allowed us to better understand the nature of defects in materials.For some systems, the mechanisms related to the intercalation or deintercalation of Li+ orNa+ ions have also been studied by NMR
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Bere, Kossi E. "Oxydation du n-butane en anhydride maléique sur phosphates de vanadium : activation, caractérisations de surface, nature des oxygènes actifs avec utilisation de 18O2." Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10038.
Full textAbstract:
Nous avons etudie l'oxydation de n-butane en anhydride maleique sur les phosphates de vanadium. L'activite catalytique de ces solides (prepares a partir de vo(ho#4p), 1/2h#2o), depend de la temperature de preparation qui influe sur la densite de defauts structuraux (comme le montrent la drx et la conductivite electrique). L'evolution du precurseur en cours d'activation sous melange reactionnel a pu etre precisee en utilisant la rmn du #3#1p: transformation topotactique directe en (vo)#2p#2o#7 (v#4#+) mais aussi oxydation en -vopo#4 qui se reduit ensuite en v#4#+. Les performances catalytiques s'ameliorent lorsque le rapport v#4#+/v#5#+ mesure par xps augmente. L'adsorption de molecules sondes (nh#3 et pyridine), suivie par microcalorimetrie, dtp et ir a permis de connaitre la force (moyenne), le nombre et la nature des sites acides. Par contre la basicite de ces catalyseurs (etudiee par adsorption de co#2 et so#2) est tres faible. Les techniques de surface (xps et leis) ont permis de confirmer l'exces de phosphore sur ces catalyseurs (p/v 2). Cet exces ne serait pas provoque par la presence de phase telle que vo(po#3)#2. La nature des oxygenes actifs a ete etudiee en utilisant #1#8o#2. L'analyse du marquage isotopique des produits par spectrometrie de masse a montre que seuls les oxygenes des couches superficielles sont actifs, en accord avec un mecanisme redox
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Huchede, Maxime. "Développement de procédés originaux et compétitifs de synthèse de méthionine, à partir de nouvelles matières premières." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1288.
Full text
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Roy, Magalie. "Oxydation ménagée de l'éthane en acide acétique par catalyse hétérogène." Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10179.
Full textAbstract:
L'acide acetique est un intermediaire important de l'industrie chimique, obtenu principalement par carbonylation du methanol. L'oxydation directe de l'ethane en acide acetique presente un grand interet economique mais constitue un defi scientifique important. Notre travail a permis la mise au point d'un nouveau catalyseur qui est une combinaison de phosphates de molybdene et de vanadium deposes sur tio#2, avec un taux de recouvrement inferieur a l'equivalent d'une monocouche. Ce solide permet la production selective de l'acide acetique dans des conditions reductrices, en presence d'eau et a basse temperature, (c#2/o#2/n#2/h#2o = 62/17/11/10, vvh = 480 h#-#1, p = 7 bars absolus, t = 275c). Avec une conversion de 2% en ethane, on obtient une selectivite en acide acetique proche de 35%. L'etude de cette famille de catalyseurs a montre que l'element actif etait le vanadium mais differentes methodes de caracterisation physico-chimiques (spectroscopie raman, rpe, rmn 51v, uv-visible) ont mis en evidence une interaction a courte distance entre le molybdene et le vanadium qui permettrait d'expliquer la bonne selectivite en acide acetique observee. Une relation entre l'acidite de surface et le rendement en acide acetique a ete demontree : l'eau et/ou l'impregnation de sulfates sur tio#2 augmente l'acidite et donc les performances catalytiques. Cette acidite est aussi renforcee par la presence de molybdene. L'etude cinetique classique et la mise en uvre d'experiences cinetiques transitoires ont permis de mieux comprendre le mecanisme de cette reaction et d'identifier les sites actifs a la surface du catalyseur. Des sites v-o-mo presenteraient une specificite interessante pour la formation selective de l'acide acetique.
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Barboux, Philippe. "Conductivite protonique dans les hydrates." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066034.
Full text
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Desmartin, Chomel Arnold. "Etude par spectrométrie raman in situ du comportement catalytique de phosphates de vanadium (V-P-O) au cours de la réaction d'oxydation du n-butane en anhydride maléique." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1996. http://www.theses.fr/1996ECDL0064.
Full textAbstract:
Industriellement, l'oxydation menagee du butane en anhydride maleique est obtenue sur un catalyseur prepare a partir d'un precurseur, l'hydrogenophosphate de vanadyle hemihydrate [vo(hpo#4),0. 5h#2o] : cette phase n'est pas catalytique en soi, mais s'active sous le flux reactionnel air+butane et se transforme progressivement en catalyseur. Le catalyseur est alors compose des phases #i#i, -vopo#4 et (vo)#2p#2o#7. Cependant l'etude bibliographique realisee, a montre qu'il n'y avait pas une indication unanime sur la nature de la phase active ainsi que sur le mecanisme reactionnel. Notre travail a eu pour objet la preparation des phases pures presentes dans le catalyseur ainsi que l'etude en tant que catalyseur pour la reaction d'oxydation menagee du butane en anhydride maleique : ces phases ont ete preparees a basse temperature c'est-a-dire a une temperature compatible avec la reaction catalytique, a 450c. Les resultats montrent que ces phases sont toutes actives, ainsi des phases, dans lesquelles le vanadium est a des degres d'oxydation differents, presentent des activites catalytiques similaires ou tres proches. Les phases du systeme vpo dans lesquelles le vanadium est au degre v#i#v et v#v sont constituees d'un assemblage de motifs vanadate ou vanadyle octaedrique disymetriques : les liaisons vanadium-oxygene, de part et d'autre du plan basal de l'octaedre ne sont pas identiques, l'une est forte et courte, c'est une liaison covalente, l'autre est faible et longue, c'est une liaison de coordination. L'etude des transformations de phases l'une dans l'autre a montre que le mecanisme d'hydratation et de deshydratation des phases vopo#4 (excepte -vopo#4) pouvait s'expliquer par un mecanisme de basculement de la liaison v=o en v---o longue de part et d'autre du plan basal. De plus, l'etude du comportement des phases -vopo#4 et (vo)#2p#2o#7 sous flux reducteur a 450c, puis sous flux reoxydant, a mis en evidence les proprietes reactives tres specifiques de la liaison v=o. L'ensemble de ces resultats nous a permis de penser que l'activite catalytique est liee a l'enchainement d'atomes o=v---o=v---o=v, que l'on rencontre dans les phases vopo#4 et dans la phase (vo)#2p#2o#7. Le mecanisme d'action serait lie au basculement apparent de la liaison v=o de part et d'autre du plan basal. Ce mecanisme d'oxydoreduction n'interesserait pas uniquement un atome de vanadium mais toute une chaine d'atomes liees entre eux par les liaisons v=o courtes et v---o longues successives perpendiculairement au plan du feuillet. L'atome de vanadium directement implique ne changerait pas de degre d'oxydation, la charge serait repartie sur l'ensemble des atomes de vanadium de la chaine grace au deplacement du cortege electronique le long de cet axe. Une approche nouvelle du mecanisme de l'oxydation menagee du butane en anhydride maleique est ainsi proposee. Ce mecanisme correspondrait a un type de catalyse qui ne serait plus un phenomene de surface mais qui mettrait en jeu les proprietes collectives du solide.
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Tanaka, Naoko. "From vanadium haloperoxidases to acid phosphatases." [S.l. : Amsterdam : s.n.] ; Universiteit van Amsterdam [Host], 2003. http://dare.uva.nl/document/68864.
Full text
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Hsiung, Chwan Hai H. (Chwan Hai Harold) 1982. "Synthesis and electrochemical characterization of lithium vanadium phosphate." Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 2004. http://hdl.handle.net/1721.1/32730.
Full textAbstract:
Thesis (S.B.)--Massachusetts Institute of Technology, Dept. of Materials Science and Engineering, 2004.<br>Includes bibliographical references (leaf 41).<br>In a world where the miniaturization and the portability of electronic devices is king, batteries play an ever-increasingly important role. They are vital components in many consumer electronics such as cell phones and PDAs, in medical devices, and in novel applications, such as unmanned vehicles and hybrids. As the power demands of these devices increases, battery performance must improve accordingly. This thesis is an introductory investigation into the electrochemical properties of a promising new battery cathode material: lithium vanadium phosphate (Li3V2(PO4)3) (LVP). Studies of other members of the phospho-olivine family, which LVP is a part of, indicate that the olivines have high lithium diffusivity but low electronic conductivity. LVP is part of the phosphor- olivine family, which traditionally has been shown to have high lithium diffusivity but low electronic conductivity. LVP was synthesized via a solid-state reaction and cast into composite cathodes. (90/5/5 ratio of LVP, Super P Carbon, and PVDF.) These composite cathodes were used in lithium anode, LiPF6 liquid electrolyte, Swage-type cells that were galvanostatically cycled from 3.OV to 4.2V and from 3.4V to 4.8V at C/20 rates. Electrochemical impedance spectroscopy was carried out on an LVP / liquid electrolyte / LVP cells from 0.01Hz to 1MHz. Finally, temperature conductivity measurements were taken from a die-pressed LVP bar. The results of the experimentation indicate that LVP has much promise as a new battery cathode material, but there are still a number of concerns to address.<br>(cont.) LVP has a higher operating voltage (4.78V) than the current Li-ion battery standard (3.6V), but there are issues with becoming amorphous, cycleability, and active material accessibility. From the EIS data, passivating films on the surface of the LVP cathode do not seem to be a factor in limiting performance. The conductivity data gives a higher than expected conductivity (4.62* 10-4 S/cm).<br>by Chwan Hai H. Hsiung.<br>S.B.
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Asunskis, Daniel John. "Surface studies of thin films with a focus on potentially protective films on vanadium." Diss., Manhattan, Kan. : Kansas State University, 2005. http://hdl.handle.net/2097/72.
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Bergeron, Anabel. "Improving Immunotherapy Using Vanadium-Based Compounds." Thesis, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2020. http://hdl.handle.net/10393/40099.
Full text
28
Webster, Jeremy M. "Supercritical fluids as solvents and antisolvents." Thesis, University of Nottingham, 2000. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.366475.
Full text
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Scrivens, Paul James. "Regulation and chemotherapeutic targeting of human Cdc25A phosphatase." Thesis, McGill University, 2007. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=103293.
Full textAbstract:
The Cdc25 phosphatases are highly conserved from yeast through humans and play pivotal roles in regulating the activities of cyclin-dependent kinases (Cdks). Cdc25A is one of three human Cdc25 family members, and has previously been shown to be overexpressed in numerous cancers and to transform rodent fibroblasts. Cdc25A therefore represents a rational target for chemotherapeutic development. Further, a thorough understanding of its biology and regulation in normal and transformed cells may facilitate the development of strategies to specifically interfere with the proliferation of cancerous cells. In this work I describe experiments which demonstrate that bisperoxoVanadium compounds, and specifically bpV(Me2Phen), inhibit Cdc25A phosphatase in vitro and in vivo. Further, these compounds cause cell-cycle arrest, are cytotoxic to cancer cells, and slow the growth of tumours in mouse models. With respect to the fundamental biology of Cdc25A, I have identified a sequence element (NLS) responsible for nuclear localization of Cdc25A phosphatase. An analysis of this sequence demonstrated high conservation of flanking phosphoacceptor sites, notably Serine 292. S292 was predicted to be a consensus PKA or CamKII substrate. Using site-directed mutagenesis I have shown that S292 is the sole site of PKA phosphorylation in vitro. The functional importance of S292 phosphorylation was investigated via transfections of phospho-mimetic mutants of S292 (S292E) expressed as GFP-fusion proteins; these studies indicate that S292 phosphorylation may promote nuclear localization. Studies by other groups have indicated that S292 is a phosphorylation site for inhibitory kinases, namely Chk1 and Chk2 (4). I generated a phospho-specific antibody to this site and demonstrate by immunofluorescence and western blotting an unexpected pattern of S292 phosphorylation associated with nuclear bodies and the mitotic apparatus. I provide evidence to suggest that these sites represent local fine-tuning of Cdc25A, allowing Cdk activity to be controlled at the level of specific subcellular structures. These studies highlight the complexity of Cdc25 regulation and indicate a previously unappreciated degree of control of their activity such that these enzymes exist in multiple discrete pools within a given cell.
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Sithamparappillai, Umacaran. "Influence of the reaction conditions on the synthesis of vanadium phosphate catalyst for butane oxidation to maleic anhydride." Thesis, Cardiff University, 2008. http://orca.cf.ac.uk/55746/.
Full textAbstract:
Vanadium phosphate catalysts prepared by the reduction of VOPO4.2H2O with 1-butanol are described and discussed. In particular, the effect of the addition of an alkane during the reflux stage of the preparation has been investigated. The materials were characterised using a combination of powder XRD, BET surface area measurement, laser Raman spectroscopy, scanning electron microscopy and transmission electron microscopy. The addition of C(, - Ci 6 w-alkanes was studied and has been observed to significantly affect both the morphology and the structure of the vanadium phosphates. In the absence of an alkane VOPO42H2O is reduced to VOHPO4O 5H2O with rosette morphology. Addition of low amounts of alkanes leads to a change in the crystallite morphology and platelet crystallites are preferentially formed. Decreasing the alcohol concentration further leads to the formation of VO(H2PC4)2, with its characteristic block-shaped crystallites. The amount of alkane required to induce these changes decreased with increasing carbon number of the n-alkane. Furthermore, the different concentration of the alcohol results in a different reduction rate of V5+ to V4+ which changes the V: P ratio of the prepared materials. Therefore, different materials were obtained with respect to V: P ratio. Evaluation of the materials as catalysts for the oxidation of butane to maleic anhydride shows that the materials exhibit their characteristic activities and selectivities for this reaction. A new synthesis route has been developed to prepare (VO)2P2C7 directly from VOPO42H2O using a reducing environment. Hydrogen (5% H2/Argon 50 ml // min) was used for this transformation for 72 hours at temperature 550 C. The specific activity of these materials is higher than the conventional catalysts due to the low surface area.
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Bartley, Jonathan Keith. "The preparation and characterisation of vanadium phosphate catalysts for the selective oxidation of n-butane to maleic anhydride." Thesis, University of Liverpool, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.366683.
Full text
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Huang, Ya-Xi. "Preparation and characterization of templated borophosphates and metalloborophosphates." Doctoral thesis, Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2004. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:14-1106816030554-57256.
Full textAbstract:
The new borophosphates described here were synthesized under mild hydrothermal conditions (170 oC or 220 oC). Powder and single crystal X-ray diffraction were employed to determine and refine the crystal structures. DTA-TG methods were used to analyze the thermal stability. High temperature powder X-ray diffraction (HT-XRD) was applied to study the thermal behavior of products and identify the intermediate phase during the decomposition. Chemical analyses were performed to quantitatively determine the chemical composition. Magnetic properties of the compounds were investigated. 19F MAS NMR was used to check the number of fluorine positions in the crystal structure. The following compounds were prepared and characterized: (C2H10N2)[BPO4F2](C6H14N2){Zn[ZnB2P4O15(OH)2]¡P(C6H13N2)Cl} (zndabcocl) (C3H12N2){Mn[B2P3O12(OH)]} (DAP-Mn) and (C4H12N2){Mn[B2P3O12(OH)]} (PIP-Mn) (C3H12N2){FeIII6(H2O)4[B4P8O32(OH)8]}(C3H12N2)2{VIII2VIV3B2P8O38H8} (dapvbpo) K3[B5PO10(OH)3](C2H10N2)[BPO4F2] is the first fluorine-substituted borophosphate and the first borophosphate with crystal structure closely related to the pyroxene type structure. Unbranched zweier single chain {[BPO4F2]2?} represents a new type of borophosphate partial structure. zndabcoclrepresents the first organo-templated zincoborophosphate. The structure contains diaza-bicyclo[2.2.2]-octane (DABCO) which acts in its diprotonated form (H2DABCO)2+ as a pure template and in its monoprotonated form (HDABCO)+ as a ligand to Zn-positions at the borders of ribbons to complete structural motif. This compound is also the first example containing a quaternary Zn-tetrahedron (ZnO2NCl), and can formally be described as an adduct of (C6H14N2)Zn[ZnB2P4O15(OH)2] with diaza-bicyclo[2.2.2]octane-hydrochloride. The thermal behavior of zndabcocl has been studied by HT-XRD and DTA-TG in the temperature range 25?600 oC. The new phase occurring during the decomposition has been identified as HT-NH4[ZnBP2O8].DAP-Mnand PIP-Mn contain identical framework interconnections but difference in the shape of resulting channels, which are due to the different shape of organic templates. The crystal structures are built from the same building units: loop-branched single chains are connected via MnO6-octahedra resulting in a 3-D structure with intersecting channel systems running along [100], [011] and [01], respectively. The different shape of the template controls the shape of the channels, especially channels running along [100], resulting in dramatic shape-differences. The linear (H2DAP)2+ ions make the channels more elongated, while the cyclic (H2PIP)2+ ions give rise to more regular shaped channels. The flexibility of frameworks may be due to the more flexible coordination of Mn-atoms (octahedron and square pyramid).(C3H12N2){FeIII6(H2O)4[B4P8O32(OH)8]} is a new borophosphate with 3-D framework structure, a large size of 10-ring channel (778 ¡Ñ 867 pm2) is occupied by organic templates. The magnetic susceptibility measurements show it to exhibit antiferromagnetic susceptibility at low temperature (TN ?l 14K).dapvbpois the first mixed-valency vanadium borophosphate with a new structure type. Its structure can be considered as an ?intergrowth? of puckered vanadium(III) borophosphate layer (VIIIBPO-layer) and planar vanadium(IV) phosphate layers (VIVPO-layer) stacked and interconnected alternately along [001], which results in a new and unusual building motif. The corner sharing trimers of vanadium octahedra are observed for the first time in vanadium borophosphates. K3[B5PO10(OH)3] has a double unit cell of a twin crystal structure having the same chemical formula. The double b-axis solves the disorder problem of two oxygen positions coordinated to phosphorous. It represents a much more reasonable structure determination.
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Semiz, Sabina. "Effects of diabetes, insulin, and vanadium on regulation of glycogen synthesis : roles of glycogen synthase kinase-3 and protein phosphatase-1." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2001. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/NQ61172.pdf.
Full text
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Miranda, Jose Carlos Vieira de. "Adsor??o dos gases NH3, NO e H2S em fosfato de vanadila, hidrogeno fosfato de vanadila e fosfatos de vanadila dopados por Al, Co, Mn e Cr." Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2013. http://repositorio.ufrn.br:8080/jspui/handle/123456789/17770.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2013-07-31<br>In this work were synthesized the materials called vanadyl phosphate, hydrogen
vanadyl phosphate and vanadyl phosphate doped by transition metals with the aim in
adsorption the following compounds: ammonia, hydrogen sulfide and nitrogen oxide. To
characterize the starting compounds was used DRX, FTIR, FRX and TG analysis. After the
characterization of substrates, proceeded de adsorption of NH3 and H2S gases in reactor,
passing the gases with continuous flow for 30 min and room temperature. Gravimetric data
indicate that the matrices of higher performance in adsorption of ammonia was those doped
by aluminum and manganese, obtaining results of 216,77 mgNH3/g and 200,40 mgNH3/g of
matrix, respectively. The matrice of higher performance in adsorption of hydrogen sulfide
was that doped by manganese, obtaining results of 86,94 mgH2S/g of matrix. The synthesis of
substrates VOPO4.2H2O and MnVOPO4.2H2O with nitrogen oxide was made in solution,
aiming the final products VOPO4.G.nH2O and MnVOPO4.G.nH2O (G = NO and n = number
of water molecules). The thermo analytical behavior and the infrared spectroscopy are
indicative of formation of VOPO4.2,5NO.3H2O compound. Results of scanning electron
microscopy (SEM) and Energy dispersive spectroscopy (EDS) of materials vanadyl phosphate
and vanadyl phosphate modified after reaction in solid state or in solution with the gases show
morphology changes in substrates, beyond the formation of orthorhombic sulfur crystals over
their respective hosts when these adsorb hydrogen sulfide<br>Neste trabalho foram sintetizados os materiais denominados fosfato de vanadila,
hidrogeno fosfato de vanadila e fosfatos de vanadila dopados por metais de transi??o com fins
na adsor??o de am?nia, sulfeto de hidrog?nio e ?xido de nitrog?nio. Para a caracteriza??o dos
compostos de partida, recorre-se ?s t?cnicas de DRX, FTIR, FRX e TG. Ap?s a
caracteriza??o dos substratos, procedeu-se a adsor??o dos gases NH3 e H2S em reator,
passando os gases a vaz?o cont?nua durante 30 min e temperatura ambiente. Dados
gravim?tricos indicam que as matrizes de maior desempenho na adsor??o de am?nia foram
?quelas dopadas por alum?nio e mangan?s, obtendo resultado de 216,77 mgNH3/g e 200,40
mgNH3/g de matriz, respectivamente. A matriz de maior desempenho para a adsor??o de
sulfeto de hidrog?nio foi ?quela dopada por mangan?s, obtendo resultado de 86,94 mgH2S/g
de matriz. As s?nteses dos substratos VOPO4.2H2O e MnVOPO4.2H2O com o g?s ?xido de
nitrog?nio foram realizadas em solu??o, objetivando-se os produtos finais VOPO4.G.nH2O e
MnVOPO4.G.nH2O (G = NO e n = n?mero de mol?culas de ?gua). O comportamento
termoanal?tico e a espectroscopia na regi?o do infravermelho s?o indicativos da forma??o do
composto VOPO4.2,5NO.3H2O. Resultados de microscopia eletr?nica de varredura (MEV) e
espectroscopia de energia dispersiva (EDS) dos materiais fosfatos de vanadila e fosfatos de
vanadila dopados ap?s rea??o no estado s?lido ou em solu??o com os gases indicam mudan?a
na morfologia dos substratos, al?m da forma??o de cristais de enxofre ortorr?mbico sobre
seus respectivos hospedeiros quando estes adsorvem sulfeto de hidrog?nio
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Ferreira, João Paulo Ligabó. "Intercalação de íons lantanídeos e de poli(óxido de etileno) assistida por tensoativo na matriz hospedeira VOPO4.2H2O." Universidade de São Paulo, 2008. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-20082009-151045/.
Full textAbstract:
Compostos de vanádio são extensivamente estudados, devido suas propriedades redox, eletroquímicas, catalíticas, magnéticas e biológicas. Nesta dissertação tivemos como foco de nosso trabalho o composto VOPO4.2H2O que apresenta uma forma lamelar com suas lamelas unidas por interações de Van der Waals. Essas fracas interações interlamelares fazem do fosfato de vanadila e de seus componentes análogos excelentes matrizes para a síntese de compostos de intercalação. A morfologia do VOPO4.2H2O mostrou-se sensível a alterações de temperatura e tempo durante síntese. Através da alteração destes parâmetros obtivemos um sólido lamelar com um grau de organização inferior a matriz sintetizada à 130oC e 16 horas, devido a existência da fase II-VOPO4 que foi constatada por difração de raios-X. A quantidade de dois mols de água por mol de VOPO4 manteve-se constante segundo as análises termogravimétricas. As imagens de microscopia eletrônica de varredura confirmaram a estrutura lamelar dos produtos, no entanto uma forma rosácea foi constatada em VOPO4/160oC, sugerindo a presença da fase VOHPO4.0,5H2O, precursora da fase (VO)2P2O7 que atua como catalisador seletivo na reação de oxidação do n-butano à anidrido malêico. A intercalação de íons lantanídeos na matriz VOPO4.2H2O produziu sólidos lamelares com cristalinidade inferior a matriz hospedeira, devido a distorção dos octaedros ocasionado pela redução dos íons vanádio (V) à (IV) apresentando uma diminuição na distância interlamelar com concomitante inserção de íons lantanídeos visando o balanceamento de carga na matriz. A reação de intercalação da matriz VOPO4.2H2O utilizando os tensoativos CTAB e CPC apresentaram resultados satisfatórios confirmados por difração de raios-X e espectrofotometria na região infravermelho. A intercalação de poli(óxido de etileno) assistida com brometo de cetiltrimetilamônio mostrou-se mais adequada apresentando sólidos organizados devido as moléculas de CTAB atuarem como agente diretivo.<br>Vanadium compounds are intensively studied due to their electrochemical, catalytic, magnetic and biological properties. In this work, our goal was to investigate the VOPO4.2H2O (vanadyl phosphate), which has a lamellar structure formed by VOPO4 sheets interconnected by weak interactions. Taking advantage of this structure, it is possible to synthesize several different intercalation compounds in which the guest species can vary from simple ions to polymeric species. The morphology of VOPO4.2H2O is very sensitive to temperature and time of reaction changes. By varying both parameters, several lamellar matrices have been synthesized. X-ray diffraction, thermal analysis and scanning electronic microscopy showed that depending on the synthetic conditions the arrangements VOPO4.2H2O can change the shape. For instance, in one of the experiments, a rose-like structure was produced, suggesting the presence of VOHPO40.5H2O phase, precursor of (VO)2P2O7 phase, which acts as oxidation catalyst of the n-butane to maleic anhydride. Intercalation of lanthanide ions leads to lamellar solids with low crystallinity in relation to the matrix due to octahedric distortion caused by reduction of vanadium ions (VV to VIV). Besides, it was observed a decrease of the interlamellar distance in function of the electroneutrality balance between the lamellar sheets. Intercalation compounds were produced by reacting surfactants molecules directly with the matrix under hydrothermal conditions. Surfactant-assisted intercalation of poly(ethylene oxide) into VOPO4.2H2O was conducted under soft conditions with the surfactant/matrix compound as a suspension in an aqueous polymer solution.
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Kostoj, Valérie. "Étude de la connectivité V - O - P - O dans les systèmes Pb - V - P - O amorphes et cristallins et caractérisation de nouvelles phases dans les systèmes dérivés." Lille 1, 2004. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2004/50376-2004-45.pdf.
Full textAbstract:
Une étude de la connectivité V - O - P - O a été menée dans les systèmes Pb - V - P - O amorphes ou cristallins. La complémentarité des techniques de diffraction des rayons X, RMN du solide (31P, 51V) et spectroscopie Raman a permis de mettre en évidence, dans chaque système étudié, la présence éventuelle d'enchaînements P-O-P, V-O-V ou P-O-V(5). Dans les compositions Pb2P2-xVxO7 il existe une solution solide caractérisée par des dimères PV(4)O7 et deux nouveaux vanadophosphates ont été isolés. Pb11(PVO7)(PO4)6 est constitué de dimères PVO7, de PO4 isolés et présente du désordre sur certains sites phosphore et plomb. Pb2(PO04)1,5(VO2)0,5 est quant à lui formé d'un assemblage complexe de PO4 et VO6 formant des chaînes infinies. La coexistence d'enchaînements P-O-P et P-O-V(5) n'a pas été mise en évidence dans les phases cristallines du système Pb(P1-xVxO3)2. Dans chaque série préparée (par synthèse solide-solide ou par dévitrification de verres) il y a ségrégation phosphates/vanadates pour les compositions riches en phosphore ou en vanadium. Les compositions intermédiaires sont caractérisées par des enchaînements P-O-V. Par contre les phases vitreuses correspondantes sont à réseau mixte: il y a interconnexion entre les réseaux phosphate et vanadate et coexistence dans une même phase de P-O-P et P-O-V(5). L'étude d'un cristal maclé de Pb2(VO)(V2O8) a permis de caractériser l'agencement des liaisons vanadyles V4+=O. Cet agencement est différent dans Pb2(VO)(As2O8) et conduit à des propriétés magnétiques différentes. A haute température, Pb2V3O9 présente une transition triclinique-monoclinique et adopte la même structure cristalline que son homologue au strontium Sr2(VO)(V2O8).
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Höwing, Jonas. "The Challenge of Probing Lithium Insertion Mechanisms in Cathode Materials." Doctoral thesis, Uppsala University, Department of Materials Chemistry, 2004. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-4055.
Full textAbstract:
<p>The Li-ion battery has, from its commercialisation in the early 1990's, now become the most widely used power source for portable low-power electronics: laptops, cellular phones and MP3-players are a few examples. To further develop existing and find new electrode materials for these batteries, it is vital to understand the lithium insertion/extraction mechanisms taking place during battery operation. In this thesis, single-crystal X-ray diffraction has been used to investigate lithium insertion/extraction mechanisms in the cathode materials V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> and LiFePO<sub>4</sub>. A novel single-crystal electrochemical cell for <i>in situ</i> single-crystal X-ray diffraction studies has also been developed.</p><p>The phases Li<sub>3</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> and Li<sub>3+x</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub>, 0<x<1, both contain a disordered lithium ion. A low-temperature study of Li<sub>3.24</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> (at 95 K) shows that this disorder is static rather than dynamic; the lithium ion is equally distributed above and below an inversion centre in the centrosymmetric V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> host structure. Short-range-ordering between this disordered lithium ion and the lithium ion inserted into Li<sub>3</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> gives rise to solid-solution behaviour not observed earlier in the Li<sub>x</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> system. A model is proposed for the lithium insertion mechanism up to the end-member composition Li<sub>6</sub>V<sub>6</sub>O<sub>13</sub>.</p><p>Lithium has also been electrochemically extracted from LiFePO<sub>4</sub> single crystals. On the basis of the shapes of the LiFePO<sub>4</sub> and FePO<sub>4</sub> reflections, it is concluded that FePO<sub>4</sub> is formed at the crystal surface and that the LiFePO<sub>4</sub>/FePO<sub>4</sub> interface propagates into the crystal. This is in agreement with an earlier proposed model for lithium extraction from LiFePO<sub>4</sub> particles.</p><p>Initial experiments with the newly developed single-crystal electrochemical cell for <i>in situ</i> single-crystal X-ray diffraction demonstrate that it is possible to insert lithium into a single crystal of V<sub>6</sub>O<sub>13</sub> and then collect single-crystal X-ray diffraction data. The method needs further development but promises to become a powerful tool for studying lithium insertion/extraction mechanisms.</p>
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Gorzsás, András. "Vanadate and Peroxovanadate Complexes of Biomedical Relevance : A speciation approach with focus on diabetes." Doctoral thesis, Umeå University, Chemistry, 2005. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:umu:diva-489.
Full textAbstract:
<p>Diabetes mellitus is one of the most threatening epidemics of modern times with rapidly increasing incidence. Vanadium and peroxovanadium compounds have been shown to exert insulin–like actions and, in contrast to insulin, are orally applicable. However, problems with side–effects and toxicity remain. The exact mechanism(s) by which these compounds act are not yet fully known. Thus, a better understanding of the aqueous chemistry of vanadates and peroxovanadates in the presence of various (bio)ligands is needed.</p><p>The present thesis summarises six papers dealing mainly with aqueous speciation in different vanadate – and peroxovanadate – ligand systems of biological and medical relevance. Altogether, five ligands have been studied, including important blood constituents (lactate, citrate and phosphate), a potential drug candidate (picolinic acid), and a dipeptide (alanyl serine) to model the interaction of (peroxo)vanadate in the active site of enzymes. Since all five ligands have been studied both with vanadates and peroxovanadates, the number of systems described in the present work is eleven, including the vanadate – citrate – lactate mixed ligand system. The pH–independent formation constants have been determined for 33 ternary vanadate – ligand, 41 quaternary peroxovanadate – ligand and two vanadate – mixed ligand species in addition to the p<i>K</i><sub>a</sub> values of all five ligands. These constants have been used to model physiological conditions, and the biomedical relevance of the different species is discussed.</p><p>The studies have been performed at 25 ºC in the physiological medium of 0.150 M Na(Cl), i.e. the ionic strength of human blood. No buffers have been used, and wide pH–ranges have usually been covered. The applied experimental techniques comprise mostly <sup>51</sup>V NMR and potentiometry, but <sup>31</sup>P, <sup>13</sup>C, <sup>1</sup>H and <sup>14</sup>N NMR as well as EPR and ESI–MS have also been used to gain additional information. Multimethod data have been treated by the least–squares program LAKE and modelling has been carried out by the software package WinSGW.</p><p>Whenever possible, solution structures of the species have been proposed. In addition, simple biological tests have been carried out to determine the stability of the formed peroxovanadate complexes in the presence of human catalase. A brief comparison is given of the different vanadate – ligand and peroxovanadate – ligand systems with emphasis on observed trends and general features.</p>
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Chen, Yen-Ming, and 陳彥銘. "Syntheses, Crystal Structures and Properties of Vanadium-Substituted Gallium and Vanadium Phosphates." Thesis, 2002. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/37332227782827321379.
Full text
40
Huang, Li-Hsun, and 黃莉勛. "Syntheses, Crystal Structures and Properties of Vanadium and Vanadium-Substituted Gallium Phosphates." Thesis, 2000. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/79118170317842388716.
Full text
41
Li-Yen, Fang, and 方立言. "Syntheses, crystal structures and properties of vanadium-substituted gallium phosphates and vanadium arsenates." Thesis, 2001. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/88500391033337053542.
Full text
42
楊雅晴. "Effects of organic templates on layered vanadium phosphates." Thesis, 2003. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/80151232173628172629.
Full text
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Chung, Chen-hung, and 鍾鎮鴻. "Hydrothermal Synthesis, Crystal Structures and Properties of Zinc Vanadium Phosphates." Thesis, 2015. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/99879195050204886150.
Full textAbstract:
碩士<br>國立中央大學<br>化學學系<br>103<br>Two Zinc Vanadium Phosphates, Zn(VO)2(PO4)2(H2O)4 (A1) and [(VVO)(VIVO)3Zn2(OH)(PO4)4(H2O)7]‧H2O (A2), were synthesized under mild hydrothermal conditions. Both of these two structures were determined by single-crystal X-ray diffraction. The purity of each compound was confirmed by powder X-ray diffraction. These compounds were further characterized by TGA, SQUID, XPS.
The reaction agent ratio of A1 and A2 are same, but reaction temperature are different, A1 is a Vanadium(IV) compound, A2 is a mixed-valance compound, the reducing agent zinc maybe play a big role in this reactions to show this results. Magnetic Susceptibility also can proof A2 is a mixed-valance vanadium compound.
A1 crystal data: Zn(VO)2(PO4)2(H2O)4, tetragonal, I4/m(No. 87), a = 6.2518(2) Å, c = 13.4642(6) Å, V = 526.25(3) Å3, Z = 2, R1 = 0.0481 and wR2 = 0.1144.
A2 crystal data: [(VVO)(VIVO)3Zn2(OH)(PO4)4(H2O)7]‧H2O, monoclinic, I4/m(No. 87), a = 12.6432(6) Å, b = 12.6408(6) Å, c = 13.5881(6) Å, =108.627(2)°, V = 2057.90(17) Å3, Z = 4, R1 = 0.0202 and wR2 = 0.0570.
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Huang, Li-Hsun, and 黃莉勛. "Syntheses, Crystal Structures and Properties ofVanadium and Vanadium-Substituted Gallium Phosphates." Thesis, 2000. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/84374007828033805578.
Full textAbstract:
碩士<br>國立清華大學<br>化學系<br>89<br>(C4H12N2)[(V2O3)(PO4)(HPO4)] (1) (C4H12N2)(H3NCH2CH2NH2)3[V(H2O)2(VO)8(OH)4(HPO4)4(PO4)4]·4H2O (2) (C4H12N2)(VOH2O)2Ga2(PO4)4·3H2O (3)
(C3H12N2)(VOH2O)2Ga2(PO4)4·4H2O (4)
(C3H12N2)(VOH2O)2Ga4(H2O)2(PO4)6·2H2O (5)
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Kang, Hsun Yueh, and 康薰月. "Hydrothermal Synthesis, Crystal Structural Characterization and ysical Properties of Vanadium Phosphates." Thesis, 1993. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/68696291948742694811.
Full text
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Lai, Yi-Chun, and 賴意淳. "Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure and Property of Single Organic-templated Vanadium Gallium Phosphates." Thesis, 2009. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/21607003301235220904.
Full text
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Carroll, Richard Irwin. "Synthesis and structural characterization of two new reduced barium vanadium (III) phosphates: Beta-barium vanadium(2)(phosphorus(2)oxygen(7))(2) and barium(3)vanadium(6)(phosphorus oxygen(4))(8)." Thesis, 1993. http://hdl.handle.net/1911/13703.
Full textAbstract:
Investigation into the synthesis of reduced transition metal phosphates has led to the formation of two novel pseudo-ternary vanadium (III) phosphate compounds, each of which exhibits empty channels within the lattice. $\beta$-BaV$\sb2$(P$\sb2$O$\sb7)\sb2$ crystallizes in the P-1 (No. 2) space group with a = 6.269(1)A, b = 7.864(3)A, c = 6.1592(9)A, $\alpha$ = 101.34(2)$\sp\circ$, $\beta$ = 105.84(1)$\sp\circ$, and $\gamma$ = 96.51(2)$\sp\circ$ and exhibits three channels, two empty (one two-dimensional and one one-dimensional) and one occupied by the barium cation (three-dimensional). This compound is believed to be a high temperature phase. Ba$\sb3$V$\sb6$(PO$\sb4)\sb8$ crystallizes in the P2/c (No. 14) space group with a = 8.969(6)A, b = 9.907(5)A, c = 14.470(4)A, and $\beta$ = 104.26(3)$\sp\circ$. This structure also exhibits an empty, pentagonal-shaped channel visible along the a axis. In addition, the two barium sites form unusual corner sharing polyhedra through oxygen 16. Edge sharing of V(2)O$\sb6$ and P(2)O$\sb4$ polyhedra results in a structure distortion to avoid a short V-P distance. These structures appear stable through a wide temperature range.
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Nguyen, Phong T. "Chemistry and characterization of vanadyl phosphate catalysts." Thesis, 1995. http://hdl.handle.net/1957/34648.
Full text
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Jhang, Jia-Chern, and 張嘉宸. "Mixed Transition-Metal Effect in Vanadium-Iron Phosphate Glasses." Thesis, 2015. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/94741439400065527899.
Full textAbstract:
碩士<br>國立中興大學<br>物理學系所<br>103<br>Mixed Transition-Metal Effect in P2O5-Fe2O3-V2O5 glass system is investigated by the electrochemical impedance spectroscopy. The experimental results indicate that the conductivities of the glasses decrease initially and then increase as the iron ions are substituted by vanadium ions. Both the real and the imaginary parts of the impedance measurements are fitted using the complex nonlinear least-squares fitting software with a proper equivalent circuit. The coupling parameters, resistances and the relaxation time of the samples at various temperatures are obtained from the fitting. The activation energies for dc conductivities and the activation energies for relaxation times are obtained from the fitted resistances and the relaxation times. The variation of the coupling parameters with temperatures is explained according to the Coupling Model which has been used in explaining the Mixed Alkali Effect. The values of decoupling index, proposed by Monihan, are in the range of 9.13 to 9.54. This indicates that the polaron-polaron coupling, not the polaron-structural-relaxation coupling, is the predominant coupling mechanism for the polaron transport. The densities of the glasses are measured using the Archimedes method, and the molar volumes and polaron radii are calculated.
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Wen, Cheng-Han, and 温承翰. "The Study of Lithium Vanadium Phosphate Battery with Polymer Electrolyte." Thesis, 2013. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/8n899e.
Full textAbstract:
碩士<br>國立中興大學<br>奈米科學研究所<br>102<br>Cathode material lithium vanadium phosphate (Li3V2(PO4)3) is synthesized through sol-gel route followed by high temperature sintering. The lithium ion batteries in this study are composed of metallic lithium as anode and polymer gel electrolyte that mixed with different amounts of α-Al2O3 nanoparticles. For the batteries using liquid electrolyte, a stable charge capacity 128mAh / g is obtained during the charge-discharge process for recycling 50 times. For the gel electrolyte batteries, we found that the charge and discharge capacities can be improved by adding α-Al2O3 particles. The highest charge voltage for gel electrolyte batteries is 4.7V which corresponds to charge three lithium ions. However, the charge capacity is decreased with the numbers of charge-discharge cycles. The stability of charge-discharge is improved by setting charging limit to 4.3V which corresponds to charge two lithium ions. The analysis of the AC impedance results indicates that adding α-Al2O3 can reduce the charge transfer resistance.