Dissertations / Theses: 'Propriétés structurales des polymères'

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Chen, Xiao Yuan. "Mousses structurales asymétriques de polymères." Thesis, Université Laval, 2008. http://www.theses.ulaval.ca/2008/25085/25085.pdf.

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Bouchaud, Elisabeth. "Étude des propriétés thermodynamiques et structurales des polymères aux interfaces." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112013.

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Abstract:

Nous avons déterminé les différents régimes d'adsorption lorsque des polymères linéaires, flexibles, neutres, en solution sont attirés par une surface. Les paramètres de notre étude sont l’énergie d’attraction, la concentration en monomères loin de la surface, et la qualité du solvant. En utilisant des lois d'échelle, nous avons déterminé le profil de concentration, ainsi que les propriétés structurales des polymères. L'isotherme d'adsorption et la tension superficielle dans les différents régimes, ont également été étudiées. Les résultats précédents ont été utilisés pour interpréter des expériences récentes de réflexion de neutrons par une interface air/solution sur laquelle les macromolécules sont absorbées.

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Hourquebie, Patrick. "Influence des caractéristiques structurales des polymères conducteurs sur leurs propriétés de conduction électronique : application aux hyperfréquences." Bordeaux 1, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR10540.

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Abstract:

De par leurs proprietes de conduction electronique, les polymeres conducteurs presentent un reel interet pour des applications dans le domaine des hyperfrequences. Toutefois, jusqu'a ce jour, peu de caracterisations radioelectriques de materiaux aux proprietes structurales bien determinees ont ete publiees. Ce travail a permis de mettre en evidence, outre l'origine physique des evolutions de la constante dielectrique complexe avec la frequence, l'influence des parametres structuraux sur les evolutions observees. Ainsi, les effets lies aux taux de dopage, a la taille du contre-ion dopant, a la longueur du substituant alkyl sur le monomere, a la masse molaire et au taux de defauts presents sur la chaine ont ete abordes. Les resultats obtenus permettront de guider le choix vers un polymere presentant les proprietes recherchees pour des applications dans le domaine des micro-ondes

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Ayche, Kenza. "Propriétés mécaniques et structurales d'encapsulants polymères utilisés en microélectronique : effet de la température et de l'humidité." Thesis, Le Mans, 2017. http://www.theses.fr/2017LEMA1005/document.

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Abstract:

L’engouement mondial pour les appareils nomades et la course à la sobriété énergétique font de la diminution de la taille des systèmes microélectroniques (MEMS) un enjeu majeur pour les prochaines années. Les micro batteries au lithium sont aujourd'hui le moyen le plus efficace pour stocker et alimenter des dispositifs avec une très forte densité énergétique. Les incorporer dans des cartes de crédit comportant un écran et des touches intégrés est l’un des défis que relèvent les multinationales comme ST Micro Electronics. Ces micro batteries contiennent cependant du lithium métallique qui peut s'avérer très dangereux quand il est en contact avec de l’eau ou de l’air humide. Ainsi, afin de protéger les composants à une exposition à l’humidité, une encapsulation de l’ensemble de la batterie est nécessaire. L'encapsulation polymère a l’avantage, comparativement à d’autres matériaux, de présenter un faible coût de mise en forme et un faible poids. Cependant, de tels systèmes d'encapsulation sont aujourd'hui insuffisants pour garantir une durée de vie de plusieurs années des composants car en présence d’humidité ou d’une variation de température importante la tenue mécanique des assemblages peut être fragilisée. L'objectif de la thèse est donc de réaliser et d'étudier le comportement mécanique et structural d’assemblage de couches minces de polymères et de métaux en température et en humidité. Deux types de polymères ont été choisis pour ce projet :1. Le chlorure de polyvinylidène (PVDC), un polymère commercial très utilisé pour ses bonnes propriétés barrières à l'eau 2. Un oligomère acrylate reticulable par voie thermique et UV synthétisé au sein de l'IMMM
The increasing number of mobile devices and the race to energy sobriety make the decrease of the size of microelectronic systems (MEMS) a major challenge. Today, Lithium micro batteries are currently the best solution for high-power-and-energy applications. Incorporate them into credit cards containing a screen or associate them to electronic sensors for the supervision is the challenge which raises international companies such as ST Microelectronics. However, these micro batteries contain some lithium metal which can be dangerous if the metallic lithium is in contact with water or humid air. In addition, the substance can spontaneously ignite in the contact of the humidity. So, in order to avoid the problems of safety, we absolutely have to protect the lithium contained in our micro batteries using an encapsulation layer. Polymeric encapsulation has the advantage, compared with other materials (ceramic, metal), to present a moderate cost of shaping and a low weight. However, such systems of encapsulation are today insufficient to guarantee a satisfactory life cycle of components. Indeed, in the presence of humidity or of a too important temperature variation, the mechanical assemblies can be weakened and engender an irreparable break. The objective of the thesis is therefore to realize and study the mechanical and structural behavior of assembly of thin layers of polymers and metals in temperature and humidity.Two types of polymers were selected for this project:1. Polyvinylidene chloride (PVDC), a commercial polymer widely used for its good barrier properties to water.2. A thermally and UV-crosslinkable acrylate oligomer synthesized in the IMMM

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Buvat, Pierrick. "Synthèses et caractérisations de polymères conjugués dérivés du polythiophene : application à l'étude de l'effet des caractéristiques structurales sur les propriétés de reflectance dans l'infrarouge." Paris 13, 1997. http://www.theses.fr/1997PA132039.

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Abstract:

Les materiaux organiques a caractere metallique representent un important challenge pour des applications dans le domaine de l'infrarouge. Les proprietes de conduction des polymeres conducteurs tels que la polyaniline ou le polypyrrole sont generalement mis a profit dans ce type de recherche. Nous presentons dans ce memoire, l'etude de la synthese et de la caracterisation infrarouge de poly(3-alkylthiophenes) regioreguliers et regiostatistiques. Les proprietes infrarouges sont fortement liees au degre d'ordre du materiau. L'influence de differents parametres structuraux tels que le taux de defauts d'enchainements au sein de la macromolecule, la longueur de la chaine alkyle greffee sur le monomere ou la nature du dopage a ete etudiee. Des materiaux quasi-metalliques a forte reflectance infrarouge ont finalement ete obtenus a partir de polymeres dont la structure est parfaitement controlee par la synthese. L'evolution en frequence de la fonction dielectrique de ces materiaux peut etre assimilee a celle des metaux desordonnes. Ces etudes nous ont alors conduits a definir, synthetiser et caracteriser un nouveau type de copolymere : le poly(3,4-(ethylenedioxythiopene/3-octylthiophene/3,4-ethylenedioxythiophene) dont les proprietes infrarouges sont ameliorees (polymere a faible gap, a forte refectivite et a stabilite accrue). Cette demarche a finalement permis d'obtenir des materiaux a proprietes controlees pouvant entrer par exemple dans la composition de systemes optiques.

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Lecommandoux, Sébastien. "Polymères cristaux liquides en haltère : de la modification chimique à l'évolution des propriétés thermodynamiques, structurales et conformationnelles." Bordeaux 1, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR10650.

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Abstract:

Ce travail a consiste en l'etude de la relation entre la structure chimique et les proprietes thermodynamiques, structurales et conformationnelles de polymeres cristaux liquides en haltere. La synthese macromoleculaire de polysiloxanes, copolysiloxanes, polyacrylates et copolyacrylates a ete realisee. La modification de l'architecture moleculaire de ces composes a permis d'obtenir un polymorphisme original de type nematique-smectique c. L'etude de la conformation de la chaine polymere dans les differentes mesophases a ete realisee par diffusion de neutrons aux petits angles. Les limites de la notion de chemisage propre a ces systemes ont ete testees et des comportements generaux deduits. Une relation entre les proprietes mesoscopiques et les proprietes macroscopiques apparait a tous les niveaux de l'etude

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Cabot, Christophe. "Etude des relaxations structurales de polymères vitreux par analyse thermique." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES046.

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Abstract:

Du fait de sa nature métastable, le verre évolue vers un état d'équilibre thermodynamique plus favorable. Qualifié de vieillissement physique ou de relaxation structurale, ce phénomène fait appel à des mouvements moléculaires varies - locaux, coopératifs. Ce travail s'inscrit dans le cadre général de l'étude des mouvements moléculaires lents dans les matériaux désordonnés covalents et de leurs conséquences sur les propriétés d'usage. Focalisé sur l'influence de l'architecture des matériaux sur le vieillissement physique, la mobilité moléculaire au sein de polymères amorphes (polyesters satures PET, PEN, PETN8, PCT et PETG, réseaux époxy) a été principalement étudiée par DSC. Les paramètres des cinétiques de relaxation gouvernées par l'expression TNM du temps de relaxation, ont été évalués selon la méthode Kahr. Pour les polyesters, remplacer le cycle benzène du PET par un groupe naphtalène (PEN) ne modifie pas les cinétiques. Par contre, l'introduction d'un groupe cyclohexane (PCT et PETG) dans la partie aliphatique du PET modifie sensiblement la valeur de l'énergie d'activation. Pour les époxy, l'allongement du pontage ne modifie pas l'énergie d'activation mais fait varier le paramètre de non-linéarité. Pour les matériaux étudiés, il n'a pas été possible de mettre en évidence des corrélations entre l'énergie d'activation et les paramètres de non-linéarité et de non-exponentialité. Ce dernier a été également abordé par des mesures de relaxation mécanique. Les études diélectriques par CDTS mettent en évidence au moins deux modes de relaxation. Pour la relaxation principale, caractéristique de mouvements coopératifs, il est clairement montré l'existence d'un point de compensation et l'équivalence entre la température de compensation et la température fictive d'équilibre thermodynamique. La relaxation secondaire, très influencée par la structure des polymères, est caractéristique de mouvements locaux non coopératifs.

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Ghanbaja, Jaâfar. "Synthèse et étude des propriétés structurales, électroniques et magnétiques du polyacétylène dopé par les métaux alcalins : (Na, K, Rb et Cs) en phase vapeur." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10493.

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Abstract:

Étude du dopage des polymères par les métaux alcalins gazeux. Nous nous sommes plus précisément fixés pour objectifs la synthèse des composés inédits (MyCH)x ave M = Na, K, Rb, Cs et l'étude des propriétés électroniques. Le dopage en phase vapeur présente des avantages par rapport aux techniques de synthèses chimique ou électrochimique en milieu solvant en ce sens qu'il permet d'éviter le fastidieux travail de purification des solutins dopantes et qu'il conduit à de véritables composés bianaires (CH)x - métaux dont les propriétés étudiées ne sont pas influencées par une concentration plus ou moins aléatoire de solvant intercalé. La grande réactivité des composés étudiés a nécessité des manipulations difficiles sous vide ou sous atmosphère inerte et la mise au point de cellules étanches permettant leur étude au cours de leurs transformations

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Masurel, Véronique. "Modulation structurale des chaînes polyuréthannes pour des besoins spécifiques." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-470.pdf.

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Abstract:

Ce travail a eu pour objectif la synthèse de revêtements polyuréthannes possédant de bonnes résistances chimiques, à l'abrasion ou au choc, en vue d'un usage industriel précis. Les polyuréthannes classiques segmentés linéaires sont caractérisés par une alternance de segments élastiques, constitués de macrodiols, et rigides, à base d'isocyanates et d'allongeurs de chaînes. Les propriétés mécaniques de ces matériaux sont étroitement liées, d'une part au phénomène de microséparation de phase entre les domaines souples et rigides, et d'autre part, à la nature et à la structure chimique des différents composants constituant les phases. Notre étude s'est portée sur la compréhension des relations structure-propriétés dans des polyuréthannes fortement réticulés. La présence d'une réticulation chimique dans le système modifie sa morphologie et la rend très complexe. L'étude a révélé que le polyol détermine et régit la souplesse du matériau tandis que le diisocyanate influe sur la dureté. L'utilisation d'un mélange d'agents réticulants (triols court et long) permet de jouer sur la quantité de segments durs présents dans le réseau. L'analyse thermique des films a révélé que l'augmentation de la proportion de triol court modifie considérablement la structure du matériau. Sans triol court, les polymères présentent un pic endothermique caractéristique de l'existence de domaines cristallins. L'augmentation progressive de la proportion du triol court gêne la cristallisation des segments durs ce qui se traduit par la disparition du pic de fusion. La caractérisation par microscopie à effet de force atomique confirme ces résultats. L'étude mécanique effectuée en parallèle montre que l'on obtient toute une gamme de matériaux à comportement soit de type caoutchoutique soit de type thermoplastique.

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Assadi, Roxana. "Modifications structurales non réversibles lors du recyclage du poly (téréphtalate d'éthylène)." Paris, ENSAM, 2002. http://www.theses.fr/2002ENAM0022.

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Specklin, David. "Propriétés magnétiques et structurales de complexes moléculaires supportés par des ligands de type acyle-hydrazone." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAF060/document.

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Abstract:

Ces travaux consistent en l’étude selon trois axes de la chimie de coordination des ligands de type acyle-hydrazone, faisant suite à l’isolation d’un complexe binucléaire de manganèse (III) portant un tel ligand, et montrant un fort couplage ferromagnétique. Le développement de leur chimie de coordination avec des éléments de la première série de transition a permis la synthèse de plusieurs complexes binucléaires, permettant d’étudier la relation entre les structures moléculaires de ces systèmes, et leurs propriétés magnétiques. En parallèle, une série de polymères de coordination de métaux alcalins et alcalino-terreux portant des ligands acyle-hydrazone fonctionnalisés par un groupement sulfonate a été étudiée. Enfin, la synthèse de deux ligands dérivés d’un anthracène est présentée, celle-ci est accompagnée d’une étude de leurs propriétés de coordination
This work consists in the study of the coordination chemistry of acyl-hydrazone ligands, following the discovery of a manganese (III) dinuclear complex showing a strong ferromagnetic coupling. The development of the acyl-hydrazone coordination to first-row transitional metals resulted in several dinuclear complexes allowing the study of the relationship between their structural and magnetic properties. In a second part the study of several coordination polymers of alkali and alkali-earth metals bearing acyl-hydrazone ligands functionalized with a sulfonate group is presented. Finally the synthesis of two anthracene-based ligands is presented along a study of their coordination properties

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Martinez, Lorente Maria Angeles. "Synthèse et propriétés magnétiques et structurales de complexes du fer(II) avec des ligands renfermant des noyaux imidazole : Modélisation du site ferreux non-heme des systèmes photosynthétiques. Etude de polymères du fer(II) à propriétés magnétiques inusuelles." Toulouse 3, 1992. http://www.theses.fr/1992TOU30034.

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Abstract:

Treize nouveaux complexes du fer(2+) haut-spin, faisant intervenir l'acide 2-propioniquebenzimidazole, l'acide 4-acetique-imidazole, le bis(benzimidazole-2-methyl) ether, le bis(imidazol-2yl) carboxymethylmethane, le 2,2-bis-imidazole, le 2,2-bis-benzimidazole et la 2,3-hydroxynaphtoquinone, ont ete synthetises et etudies dans le cadre de ce travail. L'etude de neuf de ces composes s'inscrit dans une perspective de modelisation du site ferreux non-heme des systemes photosynthetiques. Dans les complexes fer(benzimidazole-2-propionate)#2(biimidazole), fer(benzimidazole-2-propionate)#2(bibenzimidazole), fer(bis(imidazol-2-yl) carboxymethylmethane)#2, fer(biimidazole)#2(h#2o)#2co#3, fer(biimidazole)#2(2,3-hydroxonaphtoquinone) et fer(bibenzimidazole)#2(2,3-hydroxonaphtoquinone), l'environnement de ligands du fer, octaedrique deforme, est de type n#4o#2. Dans les complexes fer(biimidazole)#3co#3, fer(bis(benzimidazole-2-methyl) ether)(acetate)#2 et fer(bis(benzimidazole-2-methyl) ether)cl#2,meoh l'environnement de ligands du fer est, respectivement, de type n#6, n#2o#4 et n#2o#2cl#2. Les etudes spectroscopiques (ir et mossbauer), magnetiques et structurales de ces complexes comparees a celles realisees sur les systemes photosynthetiques montrent que: a) la nature et l'importance de la deformation de la symetrie octaedrique de l'environnement de ligands du fer constituent un facteur aussi important que la nature chimique des ligands, pour la modelisation des proprietes structurales et spectroscopiques; b) les carboxylates peuvent etre substitues par un dianion carbonate, mais celui-ci intervient comme contre-ion, hors de la sphere de coordination du fer; c) il est possible de stabiliser des paranaphtoquinones substituees dans l'environnement du fer(2+) sans l'oxyder. La synthese des quatre derniers composes s'inscrit dans le cadre de la recherche de polymeres du fer(2+) a proprietes magnetiques inusuelles. Les etudes spectroscopiques, magnetiques et structurales montrent que le reseau antiferromagnetique bidimensionnel du complexe fer(4-imidazoleacetate)#2,2meoh#n est le siege d'une transition de phase magnetique a 15k; celle-ci conduit a l'etablissement d'un reseau tridimensionnel ferromagnetique. Le complexe fer(biimh)#2#n constitue un reseau tridimensionnel faiblement antiferromagnetique. Enfin, le complexe fer(biim)#n est un reseau tridimensionnel ferromagnetique

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Petit, Mohamed. "Etudes des propriétés électro-optiques, diélectriques et structurales d'un cristal liquide ferroélectrique stabilisé par un réseau polymère." Littoral, 2007. http://www.theses.fr/2007DUNK0186.

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Abstract:

Dans ce travail, nous avons entrepris l’étude de cellules ferroélectriques stabilisées par un réseau polymère, dont la structure en hélice a été préservée en choisissant un cristal liquide à faible pas hélicoïdale. La formation du réseau polymère est basée sur un processus d’auto-assemblage photo-induit et d’alignement d’entités monomères mésogènes photoréactives dispersées dans le solvant anisotrope qu’est le milieu cristal liquide, considéré comme élément de structuration du réseau. L’auto-structuration du réseau polymère, conjointement à des effets d’ancrage aux interfaces polymère/cristal liquide, sont en retour des éléments déterminants pour le comportement du cristal liquide stabilisé lorsqu’un champ électrique est appliqué. L’étude des propriétés électro-optiques et diélectriques des gels nous a permis de mettre en évidence que le réseau polymère anisotrope formé en phase SmC* joue un rôle stabilisateur non seulement de la structure en hélice de la phase héliélectrique, mais aussi de l’ordre orthogonal an phase SmA. Ce réseau anisotrope dispersé dans le volume de la cellule permet le contrôle de la réorientation sous champ électrique du cristal liquide. Nous avons montré que cet effet du réseau est intimement lié à sa structure fibrillaire et anisotrope interagissant fortement avec le cristal liquide grâce à des forces d’ancrage et élastique. Des approches théoriques qui tiennent compte de la structure et de la morphologie du réseau ont été développées et ont permis d’estimer l’ampleur du couplage réseau/cristal liquide , que l’on peut qualifier de « fort ». Ce couplage fort se traduit par l’augmentation de l’élasticité effective des gels
We report in this work the effect of an anisotropic polymer network formed from an achiral photo-reactive monomer in a short pitch chiral SmC* phase, on the coupling of liquid crystal molecules to applied electric field. The formation of the polymer network is based on a photo-induced self-structuring process and alignment of photo-reactive mesogenic monomers, initially dispersed in a SmC* liquid crystal matrix. This allows to a gel composite material. The self-structured network plays in turn a crucial role on the behaviour of the liquid crystal under external electric field. Experimental data, obtained from electro-optic and dielectric measurements, showed that the anisotropic polymer network stabilizes not only the helical structure of the ferroelectric SmC* phase, but also the orthogonal order of the paraelectric SmA phase. We have demonstrated this effect to be related to network morphology. AFM experiments have shown a fibrillar and anisotropic structure of the network. The experimental results were discussed in the framework of a simple phenomenological model, extended from the Landau model, including the bulk free energy arising from the liquid crystal/polymer anisotropic interaction, and the elastic free energy resulting from the anchoring of liquid crystal molecules at the polymer boundaries. The coupling parameter characterizing the liquid crystal/polymer interaction was evaluated as a function of polymer network density. This interaction can be qualified as “strong”, and results on the increase of the effective elasticity of the gels

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Baeza, Guilhem P. "Nanocomposites industriels simplifiés : analyse structurale et propriétés mécaniques." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20047/document.

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Abstract:

Cette thèse propose l'étude de matériaux composites industriels simplifiés constitués de caoutchouc non réticulé (copolymère styrène-butadiène « SBR ») renforcés par des charges nanométriques de silice hautement dispersible. Afin d'identifier les mécanismes physico-chimiques responsables de ce renforcement et être capable de l'optimiser, nous devons comprendre les corrélations existantes entre les propriétés macroscopiques du matériau et la structure des charges à différentes échelles.Pour cela, une large campagne d'expériences de diffusion de rayons-X aux petits angles (DXPA) ainsi que de nombreux clichés de microscopie électronique ont été réalisés. En couplant ces données avec des simulations Monte-Carlo, il a été notamment possible de mettre en avant la présence d'une organisation à trois niveaux en partant de billes élémentaires d'une dizaine de nanomètres formant des agrégats eux-mêmes arrangés selon un réseau tridimensionnel branché existant à travers tout l'échantillon.L'analyse du renforcement dans les nanocomposites a été effectuée par rhéométrie et analyse dynamique mécanique. D'autres techniques telles que la spectroscopie diélectrique, la résonance magnétique nucléaire, l'analyse thermogravimétrique ou la spectrométrie infrarouge ont également contribué à une caractérisation complète de ces matériaux, en particulier pour sonder la dynamique des chaînes de SBR à l'interface avec la charge.Afin de déceler les corrélations existantes entre structure et propriétés, nous nous sommes attachés à décrire systématiquement l'influence de paramètres-clés tels que la fraction volumique en silice, le type de polymère employé (greffable sur la silice ou pas) ou leur masse molaire sur la morphologie des charges (taille des agrégats, ...) ainsi que sur le comportement mécanique (module d'élasticité, ...) des composites. Ce travail a permis d'identifier la densité de greffage des chaines comme le paramètre définissant la structure des composites et impactant significativement le renforcement.Cette thèse, résolument tournée vers la compréhension fondamentale, s'inscrit, à terme, dans la recherche d'une loi de comportement décrivant l'effet de la structure des charges sur les performances des pneumatiques. Cette dernière doit permettre de répondre à des problématiques rencontrées en ingénierie telles que la résistance à l'usure, l'adhérence, ou la résistance au roulement.De plus, dans le but d'atteindre des informations supplémentaires quant aux interactions entre le caoutchouc et la silice, nous avons mis au point un protocole expérimental permettant de formuler des échantillons dits « modèles » renforcés avec une silice colloïdale. Cette dernière étant beaucoup mieux définie d'un point de vue géométrique, son analyse structurale est grandement facilitée rendant possible l'étude des potentiels mis en jeu pendant la production des nanocomposites
In this thesis, we study nanocomposite materials made of non vulcanized rubber (styrene-butadien copolymer “SBR”) reinforced by highly dispersible silica nanofillers. In order to identify physico-chemical mechanisms responsible for such a reinforcement and being able to optimize it, we must understand existing correlations between the material macroscopic properties and the multi-scale structure of the filler.For this purpose, a wide campaign of small angle X-ray scattering (SAXS) and electronic microscopy experiments have been performed. Coupling this data with Monte-Carlo simulations led to the emergence of a concept describing the silica morphology: A branched tridimensional network built up from aggregates (radius  50 nm) made of nanoparticles (radius  10 nm) spreading accross the whole sample.The analysis of the reinforcement in nanocomposites is based on rheometry and dynamic mechanical analysis. Other techniques like dielectric spectroscopy, nuclear magnetic resonance, thermogravimetric analysis or infra-red spectrometry contributed as well to fully characterize these materials, particularly to probe the SBR chains dynamic at the interface with the filler.In order to reveal the correlations between structure and properties, we systematically described the impact of key parameters such as filler fraction, polymer grafting or the chain molar mass on the silica morphology (aggregates size, …) as well as on the mechanical behavior (elastic modulous, …) of the composites. This work allowed identifying the polymer grafting density as the parameter defining the filler structure and playing a significant role on the reinforcement.This thesis, firmly focused on fundamental comprehension, contributes to the development of a general law describing the effect of the filler structure on the performance of tires. The latter must provide answers to engineering issues concerning wear resistance, wet grip or rolling resistance.Moreover, in order to obtain additional information regarding the rubber-silica interactions, we developed an experimental process allowing the production of “model” systems reinforced with colloidal silica. The use of such filler, very well defined in terms of size and shape, makes much easier the structural analysis giving the opportunity to investigate deeper the effective potential between the two phases during the composite production

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Xing, Sarah. "Étude par ARPES et STS des propriétés électroniques d’un supraconducteur haute Tc à base de fer et de chaînes de polymères élaborées à la surface de métaux nobles." Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0349/document.

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Abstract:

Dans ce travail, nous illustrons l’avantage de coupler les techniques de photoémission résolue en angle (ARPES) et de microscopie/spectroscopie tunnel (STM/STS) pour l'étude des propriétés électroniques et structurales des surfaces/interfaces nanostructurées. Dans la première partie, nous présentons l’étude du supraconducteur non conventionnel Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. Ce composé, dopé en Ir de manière optimale, possède une phase supraconductrice réentrante (Tc=22K) qui coexiste avec un ordre ferromagnétique (TM=18K). Nous présentons une étude par ARPES de la structure de bande dans le plan et hors plan ainsi que de la surface de Fermi. Les bandes associées aux états 3d du fer, responsables de la supraconductivité, sont modifiées en présence de la substitution en Ir, mais la topologie de la surface de Fermi est conservée. Le gap supraconducteur est mesuré à 5.5 meV, supérieur à la valeur estimée par la théorie BCS pour une température Tc=22K. La disparition du gap au-dessus de T=10K coïncide avec la phase résistive induite par l’ordre magnétique des moments Eu2+. Les modifications de la surface de Fermi dans le composé substitué indiquent clairement un dopage effectif en trou par rapport au composé parent. La seconde partie est consacrée à l’étude de la croissance, des mécanismes de polymérisation et des conséquences sur les propriétés électroniques de nanostructures moléculaires. Celles-ci sont élaborées par évaporation sous vide des molécules 1,4-dibromobenzène (dBB) et 1,4-diiodobenzène (dIB) sur les surfaces de Cu(110), Cu(111) et Cu(775) en utilisant la réaction catalytique de Ullmann. Nous avons étudié l’influence du type d’halogène et de substrat sur la réaction de polymérisation ainsi que les conséquences sur les propriétés électroniques. En particulier, nous mettons en évidence par des mesures STM et NEXAFS (mesures effectuées à l’aide du rayonnement synchrotron) un mécanisme original de croissance des polymères sur la surface de Cu(775) qui s’accompagne d’une restructuration à l’échelle nanométrique sous la forme d’un « step-bunching ». Celui-ci conduit à la formation de polymères de grande longueur et parfaitement ordonnés à grande échelle. En combinant les mesures ARPES et STS, nous mettons en évidence une évolution du gap HOMO-LUMO caractérisant les chaînes de poly(para)phénylène ainsi formées avec le type d’halogène impliqué dans la réaction catalytique et la géométrie du substrat. Nous montrons ainsi que si le caractère métallique du polymère élaboré sur le Cu(110) trouve son origine dans sa forte interaction avec le substrat, celle-ci diminue fortement lorsque la synthèse a lieu sur les surfaces de Cu(111) et de Cu(775) conduisant à retrouver un comportement semi-conducteur caractérisé par un gap HOMO-LUMO évalué à 2.2 eV
In this work, we highlight the advantage of coupling techniques such as angle resolved photoemission (ARPES), scanning tunneling microscopy (STM) and scanning tunneling spectroscopy (STS) for investigating the electronic and structural properties of nanostructured surfaces/interfaces. In the first part, the electronic structure of the reentrant superconductor Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2 (Tc=22K) with coexisting ferromagnetic order (TM=18K) is investigated using angle-resolved photoemission spectroscopy (ARPES) and scanning tunneling spectroscopy (STS). We study the in-plane and out-of-plane band dispersions and Fermi surface of Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. The near EF Fe 3d-derived band dispersions near the high-symmetry points show changes due to Ir substitution, but the Fermi surface topology is preserved. The superconducting gap measured at the lowest temperature T=5K (equal to 5.5meV) is beyond the weak-coupling BCS estimation for Tc=22 K. The gap gets closed at a temperature T=10K and this is attributed to the resistive phase which sets in at TM=18K due to the Eu2+ derived magnetic order. The modifications of the FS with Ir substitution clearly indicate an effective hole doping with respect to the parent compound. In the second part, we provide insight into the growth and the electronic properties of 1,4-dibromobenzene (dBB) and 1,4-diiodobenzene on Cu(110), Cu(111) and Cu(775) surfaces. The influence of the substrate is reported in this study: using a copper vicinal surface as support for on-surface Ullmann coupling leads to highly ordered, quasi-infinite polymer growth. Such a new growth mechanism, stemming from vicinal surface reconstructions is observed. The structural composition of different phases obtained in the study is discussed as a concomitant effect of the halogen and the surface geometry. Various interactions such as substrate/molecule, substrate/halogen, molecule/halogen as well as molecule/molecule interactions that took place into the polymerization mechanism are considered for analyzing the electronic properties of the different interfaces. We measured an 1.15 eV HOMO-LUMO gap in dBB/Cu(110), whereas the gap is found to be slightly higher than 1.5eV in dBB/Cu(111) and equal to 2.2eV in dBB/Cu(775). Such a metal-semiconductor transition is shown to occur when the halogen is switched (Br vs I) or the surface geometry is changed (Cu(110) vs Cu(775)) in agreement with the concomitant reduction of the polymer/substrate interaction

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Grosjean, Arnaud. "Matériaux polymériques 1D à transition de spin : investigations structurales multi-échelles." Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14998/document.

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Abstract:

La famille de matériaux polymériques 1D de type [Fe(Rtrz)3]Ax présente un phénomène detransition de spin, i.e. une modification réversible de la configuration électronique de l’ionmétallique pilotée par un stimulus (P, T, hv). Pour ces matériaux les caractéristiques detransition sont proches des pré-requis pour des applications technologiques. Ce travail, basésur des investigations par diffraction X aux frontières des possibilités, présente pour lapremière fois une description fiable des propriétés structurales de ces matériauxpolymériques aux différentes échelles (atomique à microscopique). D’une part l’originalitédes comportements structuraux observés est mise en relation avec les propriétés detransition de spin et d’autre part des aspects nouveaux tels que la fatigabilité, l’influence dela pression ou les morphologies des domaines cohérents sont explorés. Ces résultatsapportent des éléments essentiels à la compréhension et à la poursuite du développementde ces matériaux
The 1D polymeric materials family of type [Fe(Rtrz)3]Ax exhibit a spin transitionphenomenon, i.e. a reversible modification of the electronic configuration of a metallic iondriven by a stimulus (P, T, hv). For these materials the transition characteristics are close tothe pre-requisite for technological applications. This work, based on X-ray diffractioninvestigations close to the limit of possibilities, presents for the first time a reliabledescription of the structural properties of these polymeric materials with different scales(atomic to microscopic). On one hand the original structural behavior observed is relatedwith the properties of the spin transition and on the other hand new aspects such as fatigue,the influence of pressure or morphologies of domain size are explored. These results provideessential elements for the understanding and the further development of these materials

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Varol, Nagihan. "Analyse thermique avancée et propriétés de transport de matériaux polylactide stéréocomplexe." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMR019/document.

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Abstract:

L’originalité de ce travail repose sur une approche physique et physico-chimique des propriétés de mélanges de polylactides de chiralité différentes (poly L-lactique acide et poly D-lactique acide) et sur l’influence de cette chiralité sur les propriétés des phases amorphes de ces matériaux. Les matériaux sont des mélanges élaborés à partir de deux homopolymères (PLLA et PDLA) selon deux méthodes ; coulée en solution ou par extrusion. Nous avons étudié des matériaux totalement amorphes et cristallisés de façon isotrope afin de générer une phase amorphe plus ou moins confinée. Il est montré que le mélange pouvant donner naissance à une phase cristalline stéréocomplexe ne peut être obtenu que dans certaines conditions. Les résultats des analyses thermiques et de perméation ont montré que le mélange PLLA/PDLA améliore certaines propriétés du matériau, notamment des propriétés barrières à l’eau et aux gaz plus élevées par rapport aux homopolymères parents. Afin d’étudier la mobilité moléculaire des phases amorphes, du vieillissement physique et de la relaxation structural (relaxation α et β), le concept de Région de Réarrangement Coopératif (CRR) a été appliqué. Il a été montré que les phases amorphes des homopolymères et du mélange ont exactement les mêmes propriétés à la transition vitreuse et dans l’état vitreux lorsque les matériaux sont totalement amorphes
The originality of this work is based on analysis of physical and physicochemical properties of polylactide mixtures of different chirality (poly L-lactic acid and poly D-lactic acid) and on the influence of the chirality on the amorphous phase’s properties. The materials mixtures are elaborated from two homopolymers (PLLA and PDLA) according to two methods; solution casting or extrusion. Totally amorphous and isotropically crystallized materials with more or less confined amorphous phase were studied. It is shown that a stereocomplex crystalline phase can be obtained only under certain experimental conditions. The results of the thermal and permeation analyzes showed that the PLLA / PDLA mixture improved certain properties of the material, namely higher barrier properties towards liquid water and gases were obtained compared to parent homopolymers. In order to study the molecular mobility of amorphous phases, physical aging and structural relaxation (α and β relaxation), the Cooperative Rearrangement Region (CRR) concept has been applied. It has been shown that the amorphous phases of the homopolymers and the mixture have exactly the same properties at the glass transition and in the vitreous state when the materials are totally amorphous

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Sallem-Idrissi, Naïma. "Comportement mécanique et évolution structurale induite dans des films multicouches à base de polyamide 6 et de polyéthylène." Thesis, Lille 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LIL10084/document.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude du comportement mécanique et de l'évolution structurale induite dans des films tricouches coextrudés gonflés à base de polyamide 6 (PA6) et de polyéthylène (PE) sollicités en tractions uniaxiale et biaxiale. L'analyse des transformations de phase et de l'orientation moléculaire a été réalisée par couplage entre la diffraction des rayons X et la spectroscopie infrarouge via la technique du «trichroïsme». La caractérisation des films non déformés a montré que le PE et le PA6, qu'ils soient seuls ou en structures multicouches, présentent des propriétés structurales et thermiques similaires et ne sont pas affectés par la présence de l'autre matériau. Mécaniquement, les multicouches sont caractérisés par un niveau de contrainte intermédiaire à ceux des polymères parents qui, en traction uniaxiale, peut être décrit à l'aide d'une simple loi des mélanges prenant en compte les comportements des polymères parents. Alors qu'en traction uniaxiale, l'allongement à la rupture des multicouches est limité à celui du PA6, la biétirabilité du PA6 est nettement améliorée en présence de PE. L'analyse structurale des films déformés a mis en évidence une transformation graduelle de la phase mésomorphe ß en forme a dans la couche de PA6. Cette transition, qui témoigne des mécanismes de plasticité mis en jeu, a lieu de façon similaire quelle que soit la composition du film en traction uniaxiale. En revanche, sous sollicitation biaxiale, il a été montré que cette transition est ralentie en présence de PE. Ceci montre que la déformation biaxiale dans les multicouches procède par des mécanismes de déformation différents de ceux impliqués dans les films monocouches
This work deals with the mechanical behaviour and structural evolution of coextruded blown multilayer films composed of polyamide 6 (PA6) and polyethylene (PE) under uniaxial and biaxial stretching. Phase transformations and molecular orientation have been investigated by both X-ray scattering and infrared trichroism using three-dimensional infrared technique. Analysis of the undeformed multilayers has shown that the structural and thermal properties of each layer were similar to that of the pure component and were not affected by the other material. Concerning the mechanical behaviour, the stress level of the multilayer films lies between those of the pure component and in uniaxial drawimg, It can be descnbed by a simple additive law mixture. Whereas the strain at break is governed by PA6 under uniaxial drawing, the biaxial stretchabllity of the PA6 layer is improved with PE fraction. Regarding the structural evolution, a gradual disorder-order transition occurs with deformation in the PA6 layer. This transition is simllar whatever the film composition under uniaxial drawing. By contrast, under biaxial drawing, the ß~~a transformation is delayed with the addition of PE. This result points at that biaxial deformation in the multilayer films proceeds with different plastic processes from those implied in pure components. Additionally, a critical level of a content in the PA6 layer has been identified to produce the failure of the multilayer structure

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Lahrahar, Nacer. "Nouveaux récepteurs supramoléculaires fluorescents : propriétés structurales et propriétés spectroscopiques." Bordeaux 1, 1995. http://www.theses.fr/1995BOR10555.

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Abstract:

La detection selective des cations metalliques (comme de bien d'autres entites chimiques) est un phenomene fondamental tant en biologie (na#+,k#+,ca#+#+,mg#+#+) que dans les diagnostics cliniques (li#+,k#+,al#+) et l'etude de l'environnement (pb#+#+,hg#+#+,cd#+#+). Le travail presente comporte deux parties d'egale importance: la determination des conformations de nouveaux recepteurs supramoleculaires specifiques et de leurs complexes metalliques par diffraction des rayons x et l'etude de leurs proprietes photophysiques (fluorescence, absorption electronique) sensibles a la presence et a la nature d'ions metalliques

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Le, Bouch Nolwenn. "Études structurales de polymères thermochromes et affinitéchromes." Thesis, Université Laval, 2008. http://www.theses.ulaval.ca/2008/25678/25678.pdf.

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Lesueur, Didier. "Propriétés mécaniques des liants routiers : relations structure/propriétés." Lyon, INSA, 1996. http://www.theses.fr/1996ISAL0130.

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Abstract:

Après une étude bibliographique mettant l'accent sur les modèles de structure proposés pour les bitumes et bitumes modifiés par des polymères, les propriétés viscoélastiques linéaires de liants routiers ont été étudiées en fonction de la fréquence et de la température. Il ressort de cette étude que les bitumes non-modifiés peuvent être décrits comme des suspensions colloïdales. En conséquence, une augmentation de la teneur en phase dispersée renforce le matériau. Par ailleurs, la modification par un copolymère de styrène et de butadiène induit une séparation de phase, la phase riche en polymère étant la phase dispersée pour les teneurs en polymère étudiées (jusqu’à 6% en masse). Le modèle rhéologique développé par Palierne pour les émulsions est alors applicable à ces matériaux multiphasés
Following a literature review focusing on the structure of bitumens and polymer modified bitumens, linear viscoelastic properties of paving grade binders were studied versus temperature and frequency. It is shown that neat asphalt cements can be looked upon as colloidal suspensions. As a consequence, the higher the dispersed phase content, the higher the modulus of the material. Moreover, modification of a bitumen by styrene-butadiene block copolymers induces a phase separation, the polymer rich phase being the dispersed phase for the investigated polymer contents (up to 6 % mass). The Palierne emulsion model describes the rheological properties of such multiphased materials

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Jeffroy, Marie. "Simulation moléculaire des propriétés des zéolithes cationiques : Propriétés thermodynamiques et propriétés structurales." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00517043.

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Abstract:

Les zéolithes sont des aluminosilicates poreux cristallins dont la taille caractéristique de la porosité est de l'ordre de la taille de nombreuses molécules organiques et inorganiques, ce qui leur confère des propriétés spécifiques en adsorption et catalyse, à l'origine de leur importance dans de nombreuses applications industrielles. La modélisation des propriétés des zéolithes est importante de plusieurs points de vue : du point de vue de l'industriel, elle peut favoriser un choix plus judicieux du matériau qui présente la propriété d'adsorption critique pour une application ; du point de vue fondamental, la structure ordonnée des zéolithes en fait des matériaux modèles uniques pour tester les méthodes de calculs sur des étalons dont les propriétés peuvent être mesurées par de nombreuses techniques expérimentales. Cette thèse s'inscrit dans le cadre d'une collaboration entre le Laboratoire de Chimie Physique d'Orsay et l'IFP - énergies nouvelles. Différentes méthodes de simulation ont été mises au point pour modéliser, comprendre et prédire diverses caractéristiques structurales et propriétés des zéolithes cationiques : la sélectivité d'adsorption d'eau et hydrocarbures (notamment dans les faujasites au baryum), la localisation des cations extraréseaux (baryum notamment), la localisation des atomes d'aluminium dans la charpente (méthode basée sur des études de diffraction des rayons X), les propriétés d'échange ionique (faujasites NaX et NaY) et la flexibilité de la charpente. Les modèles et les méthodes dont nous disposons aujourd'hui permettent d'étudier des matériaux contenant des cations monovalents mais aussi divalents, ainsi que des matériaux bicationiques.

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Elkebir, Yossra. "Impact de la microstructure et du vieillissement par relaxation structurale sur les mécanismes d’absorption d’eau dans les réseaux polyépoxydes." Thesis, La Rochelle, 2019. http://www.theses.fr/2019LAROS013.

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Abstract:

Les peintures polyépoxydes sont largement utilisées dans le domaine anticorrosion en raison de leur forte adhésion au substrat et de leurs bonnes propriétés physicochimiques et mécaniques. Elles restent néanmoins sensibles aux agents de dégradations environnementaux dans les conditions de service et leur durabilité est régie par l’organisation du réseau polymère. Ce réseau est construit en fonction de la nature des résines et durcisseurs utilisés mais peut aussi être modifié par les étapes de mise en forme. Dans notre étude, nous nous intéressons au rôle de la microstructure, puis du vieillissement par relaxation structurale de systèmes époxydes modèles complètement réticulés sur les propriétés initiales et leurs évolutions lors de vieillissement hygrothermique, ainsi que sur les mécanismes d’absorption d’eau. Les résultats obtenus pour des films libres du système DGEBA/Jeffamine230 sont comparés aux résultats des travaux antérieurs sur les systèmes DGEBA/DAMP et DGEBA/TETA et montrent la prépondérance des interactions polaires dans les mécanismes de sorption d’eau. Par ailleurs, le vieillissement par relaxation structurale permet de diminuer la quantité d’eau à l’équilibre ainsi que le gonflement des revêtements. Ce vieillissement par relaxation structurale semble donc un élément important à considérer pour la durabilité des revêtements organiques
Because of their good adhesion properties to metallic substrates and their good physicochemical and mechanical properties, polyepoxide paints are widely used in the anticorrosive field. However, they remain sensitive to environmental degradation agents under service conditions. Their durability is governed by the polymer network which is built according to the resin and hardener natures. The network can also be modified during the shaping process. In our study, we focus our interest on the role of the microstructure and that of the ageing by structural relaxation of fully crosslinked model epoxide systems onto the initial properties and their evolutions during hydrothermal ageings with a highlight on the water absorption mechanisms.The gathered results for the DGEBA/Jeffamine230 free film are compared with the results of previous works on the DGEBA/DAMP and DGEBA/TETA systems and show the preponderance of the polar interactions in the water sorption mechanisms. In addition, the ageing by structural relaxation reduces the amount of water at equilibrium and the swelling of the coatings. Therefore, this ageing by structural relaxation seems an important parameter to consider for the durability of organic coatings

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Tran-Van, François. "Polymères solvatants à propriétés redox." Grenoble INPG, 1996. http://www.theses.fr/1996INPG0182.

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Abstract:

Des copolymeres a conduction mixte, associant la conductivite ionique des polyethers et electronique de sites aromatiques ont ete synthetises et caracterises. Leurs proprietes de stockage electrochimique ont ete etudiees dans des batteries au lithium a electrolyte polymere. Par ailleurs, les caracteristiques optiques de ses materiaux pourraient etre mises a profit dans des systemes electrochromes ou electroluminescents. La protection des batteries secondaires au lithium vis a vis de la surcharge a ete realisee en incorporant a l'electrolyte une molecule redox capable de limiter la tension de la cellule lors de la recharge. Le nivellement de la tension a ete obtenu aussi bien en milieu liquide qu'en milieu polymere.

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Dieuzy, Éva. "Relationship between structural and rheological properties of dual-stimuli responsive microgel films for cosmetic and biomedical applications." Thesis, Pau, 2019. http://www.theses.fr/2019PAUU3035.

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Abstract:

Ces travaux de thèse portent sur l’étude de films formés par le simple auto-assemblage de microgels colloïdaux thermo- et pH-sensibles à base de méthacrylate d’oligo(éthylène glycol). Nous avons étudié l’impact de la structure de cette famille de microgels sur les propriétés macroscopiques et mécaniques des films formés. Pour cela, des microgels ont été synthétisés avec différentes architectures « cœur-écorce » en faisant varier la densité de réticulation et le type de réticulant. Les mesures de viscosité et de fluage sur les dispersions de microgels à haute concentration se sont révélées sensibles à l’architecture des microgels. Plus précisément, les particules ayant une structure moins dense et des chaînes pendantes moins réticulées ont présenté une meilleure capacité à s’enchevêtrer et former un réseau plus résistant aux contraintes. De plus, l’étude rhéologique des films de microgels, dans le domaine linéaire et non-linéaire, a confirmé que l’interdiffusion des chaines entre particules gouvernent en partie les mécanismes de déformation et par conséquent nous avons démontré que l’architecture des microgels a une influence majeure sur les propriétés macroscopiques des films. Par ailleurs, les films ont démontré d’excellentes propriétés mécaniques en regard de leur structure formée par assemblage de colloïdes et en totale adéquation avec les critères requis pour une application sur peau humaine i.e. un module de Young faible combiné à une élongation à rupture élevée. Finalement, en vue des futures potentielles applications industrielles, une stratégie de type formulation a été développée pour élargir, piloter et prédire les propriétés mécaniques des films en utilisant le polymère libre, produit secondaire de la synthèse des microgels
This research work relates to colloidal-based films formed by the self-assembly of pH- and thermo-responsive oligo(ethylene glycol) methacrylate-based microgels. In this study, the impact of the microgel structure on the macroscopic and mechanical properties of films has been investigated. To this end, microgels were synthesized with different core-shell architectures by varying the crosslinking density and the crosslinker type. Viscosity and creep measurements on highly concentrated dispersions of microgels have proved to be particularly sensitive to the microgel architecture. More precisely, softer particles with longer and/or more crosslinked dangling chains have a higher ability to interpenetrate and form a stronger network. In addition, the study of the microgel-based films in the linear and non-linear domains confirmed the chain interdiffusion largely drives the mechanism of deformation and consequently, the microgel architecture is a key parameter influencing the macroscopic properties of films. Considering their colloidal assembly, these films have demonstrated excellent mechanical properties such as strain hardening and high strain at break. In addition, they’ve exhibited suitable properties reaching the criteria that the underlying skin substrate imposes, i.e. a low Young’s modulus and a high elongation at break. Finally, in the light of potential industrial uses, a strategy has been developed to broaden and drive the mechanical properties of films by using a water-soluble polymer which is a side-product from the microgel synthesis

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Le, Costaouëc Tinaïg. "Élucidation structurale et modifications d'un exopolysaccharide bactérien d'origine hydrothermale." Brest, 2010. http://www.theses.fr/2010BRES2062.

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Abstract:

Les exopolysaccharides (EPS) synthétisés par des bactéries possèdent une grande diversité de structures et constituent une source importante de molécules aux propriétés nouvelles. Parmi ceux-ci, l’EPS HYD 657 ou deepsane est produit par une bactérie marine : Alteromonas macleodii subsp. Fijiensis biovar deepsane, collectée dans une zone de sources hydrothermales profondes. Déjà valorisé dans le domaine de la cosmétique mais de structure non élucidée, la première partie de cette étude a consisté à caractériser une partie de la structure de cet EPS complexe de poids moléculaire supérieur â 106 g/mol. Son unité de répétition est ramifiée et constituée de 16 à 18 oses, dont 7 types de monosaccharides différents (neutres et acides) avec 3 types dc substituants (sulfate, lactate et pyruvate). L’étude de l’EPS natif et de fractions de bas poids moléculaires obtenues par dégradation de Smith a permis d’identifier la structure de deux oligosaccharides constitutifs de cette unité répétitive et de positionner deux substituants. La seconde partie du travail est consacrée à l’étude de deux procédés de dépolymérisation en vue d’obtenir des EPS de bas poids moléculaires pour élargir le champ d’applications du FIYD 657. Après comparaison d’un procédé connu (dépolymérisation radicalaire) et d’un procédé développé au cours de cette étude (broyage mécanique), deux EPS de bas poids moléculaires, dont l’un sur-sulfaté, ont été préparés en vue de tester leurs propriétés biologiques : des activités biologiques intéressantes ont ainsi été mises en évidence dans le domaine de l’immunomodulation. Afin de compléter la recherche d’outils de dépolymérisation de cet EPS, la troisième partie se focalise sur la recherche d’activités enzymatiques à partir de la souche productrice de cet EPS. Une culture de la souche en conditions de production d’EPS a permis de générer un extrait enzymatique actif sur cet EPS
Bacteria are known to produce exopolysaccharides (EPS) with a great diversity of structures and are an important source of polysaccharides with new properties. Among those, the EPS HYD 657 or deepsane is produced by a marine bacteria: Alteromonas macleodii subsp. Fijiensis biovar deepsane, collected around deep-sea hydrothermal vents. This high molecular weigh EPS (>106 g/mol) is already used in cosmetics but its structure remained unknown so that the first aim of this study consists in elucidating its repeating unit. The data show a very complex branched repeating unit of 16-18 sugars with 7 different types of monosaccharides (neutral and acidic) and 3 types of substituents (sulphate, lactyl and pyruvyl groups). Analyses of native and oligomeric fragments from Smith degradation allow us to identify two oligosaccharides of this repeating unit and the position of two substituents. In order to enlarge the application field of this EPS, two depolymerization processes were studied. After comparison of the first one know process (free-radical depolymerization) and development of a second one (ball-milling), two low molecular weigh EPS were prepared and sulphate groups were added: they show interesting properties in modulating a way of the immune system. To enlarge depolymerization tools of this EPS, the research of enzymatical activities s developed in the third part. Protein extracts were generated by cultivating the strain producing J IN L 657 under EPS-producing conditions. One of those extracts was shown to be active to depolymerize this EPS

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Borme, Jérôme. "Alliage antiferromagnétique MnPt : croissance, propriétés magnétiques et structurales." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00159060.

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Abstract:

La croissance par épitaxie par jets moléculaires de bicouches MnPt/Pt (100) a été étudiée. L'alliage MnPt, de structure chimiquement ordonnée L10 , a été élaboré par codépôt et par dépôt couche par couche. Le codépôt conduit à une structure bivariée d'axes d'anisotropie dans le plan de la couche. Le dépôt couche par couche conduit à une orientation préférentielle de l'axe d'anisotropie perpendiculaire à la couche. La structure magnétique de ces deux types de dépôts a été caractérisée. Des bicouches couplées Fe/MnPt et FeNi/MnPt ont été élaborées. En raison de la compétition entre anisotropies et du couplage d'échange, le comportement angulaire des propriétés magnétiques de la couche ferromagnétique (champs coercitif et d'échange) montre une évolution complexe et une anisotropie induite. Un modèle d'énergie totale a été utilisé pour interpréter ces données expérimentales. Les mécanismes de renversement de l'aimantation ont été mis en évidence par microscopie à force magnétique sous champ. À petite échelle, la compétition entre anisotropie conduit à l'apparition d'ondulations de l'aimantation. Ces dernières ont été observées et interprétées à l'aide d'un modèle. L'effet d'une irradiation par ions légers sur la structure a également été étudié.

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Bonin, Michel. "Propriétés de symétrie des transitions structurales ferroélastiques-ferroélectriques." Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10052.

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Abstract:

Le but de cette thèse est d'étudier les changements de symétrie spatiale rencontres lors des transitions structurales ferroélastiques-ferroélectriques. Ces transitions sont caracterisées par l'apparition simultanée d'une polarisation et d'une déformation spontanée. Après un rappel des concepts de base, le premier chapitre présente une étude des changements de symétrie ponctuelle autorisant l'existence de nouvelles composantes aussi bien pour un tenseur polaire symétrique de rang 2 (ferroélasticité), que pour un tenseur polaire de rang 1 (ferroélectricité). Le deuxième chapitre est consacré à l'étude des changements de symétrie spatiale selon l'approche de landau, pour cette catégorie de transitions. Ce chapitre souligne, en se basant sur le double critère de landau et lifschitz, les transitions théoriquement prédites du deuxième ordre et propose pour chacune de celles-ci l'expression d'un potentiel dit de landau. La dernière partie de cette thèse est une discussion des matériaux illustrant la catégorie des transitions structurales simultanément ferroélastiques et ferroélectriques.

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Fontcuberta, i. Morral Anna. "Croissance, propriétés structurales et optiques du silicium polymorphe." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2001. http://www.theses.fr/2001EPXX0033.

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Abstract:

Le travail présenté dans ce mémoire de thèse est destiné à la compréhension d'un nouveau matériau initialement mis en œuvre au LPICM: le silicium polymorphe (pm-Si). Le développement de ce matériau est lié aux études de la formation de poudres dans les plasmas de silane. Les poudres sont des particules qui peuvent atteindre quelques microns de taille, mais les précurseurs sont en général des entités de taille nanométrique (nano-particules), qui peuvent être cristallines ou amorphes. Le silicium polymorphe est déposée dans des conditions proches à la formation de poudres, ce qui devrait entraîner l'incorporation dans la couche de ces précurseurs nano-métriques. Depuis 1998 toute une série d'expériences montrent que le pm-Si:H a une excellente qualité électrique par rapport au silicium amorphe hydrogéné standard. C'est ceci qui a suscité l'intérêt aux études sur la structure et les conditions d'élaboration. Ce travail a été abordée dès trois points de vue différents: le plasma, la croissance et la structure. Plusieurs techniques ont du être développés à cause des particularités associées à cette étude. D'un côté, la Cavité Laser Résonante a permis de mesurer des concentrations de nano-particules dans laphase gaz de l'ordre de 10 puissance 8 -10 puissance 9 cm-3 dans des conditions de pm-Si:H. Des études in situ par Ellipsométrie Spectroscopique (SE) ont montré que la croissance du pm-Si:H se fait de manière homogène. En même temps, il a été nécessaire de développer le modèle du Tétraèdre pour comprendre la relation entre la fonction diélectrique du matériau obtenue par SE et sa structure. Enfin, des mesures en Microscopie Electronique à Transmission et Haute Résolution indiquent la présence de nano-cristallites dans une matrice amorphe. Des analyses sur la matrice amorphe indiquent une amélioration de l'ordre du pm-Si:H, corrélé avec l'amélioration des propriétés électroniques.

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Rekik, Medhioub Hazar. "Caractérisation structurale et suivi du vieillissement par diffusion X aux petits angles d’un polymère époxyde : Contribution à l'étude des propriétés électriques." Thesis, Paris, CNAM, 2009. http://www.theses.fr/2009CNAM0793/document.

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Abstract:

Ce travail constitue une approche innovante mettant en complémentarité diverses techniques de caractérisation physicochimique, électrique et structurale. Menées sur un polymère époxyde, ces études ont pour principal objectif la compréhension des phénomènes et propriétés diélectriques associés aux charges d’espace, ainsi que le suivi de leur évolution dans le temps ou suite à l’application de contraintes extérieures. Les mesures de spectroscopie d’impédance et de courant de dépolarisation thermo-stimulé (CDTS), ont mis en évidence des processus de relaxations dipolaires et interfaciales. L’origine de ces phénomènes a pu être expliquée à partir des analyses physico-chimiques et structurales. Tout d’abord à l’aide des mesures de fluorescence X qui ont révélé la présence de deux types d’impuretés, pouvant créer des états énergétiques plus ou moins profonds dans la bande interdite. Ensuite, par des mesures en réflectométrie X qui ont mis en évidence plusieurs structures ordonnées au sein d’une matrice amorphe. Cette hétérogénéité structurale explique les mécanismes de piégeage et d’accumulation des charges d’espaces aux interfaces. De même, l’ordre local favorisant la mobilité des charges, ces résultats donnent une première réponse quant à la valeur relativement élevée de la conductivité électrique du polymère, telle qu’elle a pu être déterminée à partir des mesures des caractéristiques courant-tension. Des études de vieillissement accéléré ont également été menées. Les différents recuits appliqués ont contribué à la création de charges qui sont piégées dans des niveaux énergétiques de plus en plus profonds. Cela s’est traduit par une diminution de la quantité de charges qui relaxent par activation thermique ainsi que par une diminution de la conductivité électrique des échantillons. Ces changements de propriétés électriques ont été corrélés aux changements structuraux qui se sont produits au sein du polymère, et dont la principale manifestation est la disparition progressive des structures ordonnées. Cette disparition de l’ordre local a aussi été observée en l’absence de contraintes thermiques (vieillissement naturel), où il a été montré que le comportement superficiel et en volume des échantillons n’était pas identique
This work constitutes an innovative approach in epoxy based polymer characterization, where complementary physico-chemical, electric and structural techniques are used. The main objective of these studies is to understand both dielectric phenomena and properties associated to the space charges, as well as to follow-up their evolution in time or after the application of external constraints.Impedance spectroscopy and thermo-stimulated depolarization current (TSDC), measurements have highlighted dipolar and interfacial relaxations processes. Origin of these phenomena has been explained from physico-chemical and structural analyses. First, X-ray fluorescence measurements revealed the presence of two types of impurities, which are able to create deep energetic levels in the forbidden energy band. Then, X ray reflectometry measurements highlighted several periodic structures within an amorphous matrix. This structural heterogeneity explains the mechanisms of trapping and accumulation of space charges at the interfaces and gives a first reply as for the relatively high value of the polymer electric conductivity, calculated from current-voltage measurements.Accelerated ageing studies have been also carried out. They have shown that annealing creates charges which are trapped in increasingly deep energetic levels. Consequently, both the quantity of released charges and annealed samples conductivities have decreased.These electric properties changes have been correlated with the structural changes occurring within the polymer, and whose principal manifestation is the progressive disappearance of the ordered structures. This disappearance of the local periodicity has also been observed in the absence of thermal constraints (natural ageing), where it was shown that samples surface’s behavior is different from the bulk

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Chassenieux, Christophe. "Polymères associatifs téléchéliques : propriétés statiques et dynamiques." Le Mans, 1997. http://www.theses.fr/1997LEMA1015.

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Abstract:

Les polymeres associatifs sont des macromolecules flexibles qui contiennent des sites capables d'interactions fortes entre eux, susceptibles de donner naissance a des jonctions reversibles. Ce travail a porte sur l'etude de systemes telecheliques modeles pour lesquels les groupements associatifs sont situes aux extremites des chaines. Le premier type de systeme est etudie en milieu aqueux, il s'agit de polyoxyethylenes (poe) modifies hydrophobiquement par des greffons dodecyles. Les effets de la masse molaire de la chaine de poe et de la fonctionnalite (mono ou difonctionnels) ont ete suivis de maniere systematique. Ces systemes s'associent a des concentrations d'agregation proches de la concentration de recouvrement des chaines. Au dela de cette concentration, la viscosite augmente rapidement ce qui conduit a la formation d'un gel temporaire. Les donnees experimentales de diffusion de la lumiere sont decrites par un modele d'association ouverte des micelles si l'on tient compte de l'effet des interactions. Le second type de systeme est forme de ionomeres sulfones en milieu organique et constitue un parfait negatif du premier. Pour des composes monofonctionnalises, on observe la formation de micelles de type etoile. Pour les composes difonctionnalises, la croissance du reseau temporaire avec la concentration a ete etudiee, ce qui a permis une modelisation qualitative de l'association. A basse concentration mais au dessus d'une concentration micellaire critique, les ionomeres s'organisent en micelles fleurs. Pour une concentration seuil en fleurs, ces entites s'associent selon un mecanisme d'association ouverte pour former des agregats de plus en plus grands. Pour une concentration caracteristique, un agregat infini est forme via un processus de percolation, le systeme presente alors : - un module elastique a des temps plus rapides que le temps de vie d'une extremite ionique dans le multiplet - un mode lent de relaxation en diffusion dynamique de la lumiere. Le temps associe a ce mode (t#s) et celui mesure par rheologie (t#v) ont la meme dependance en temperature indiquant qu'ils sont gouvernes par la meme mecanisme. D'un point de vue quantitatif, les resultats peuvent etre decrits avec le meme modele que pour les poe ce qui revele une certaine universalite dans le comportement de ces systemes telecheliques.

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Bodiguel, Hugues. "Propriétés mécaniques de films de polymères ultraminces." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00114971.

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Abstract:

Cette thèse présente quelques approches expérimentales destinées à mesurer les propriétés mécaniques de films de polymères ultraminces, d'épaisseurs comprise entre 20 et quelques centaines de nanomètre. Nous présentons principalement la conception et l'exploitation d'une expérience de démouillage de films ultraminces sur substrat liquide. Nous montrons dans un premier temps que cette technique permet une mesure simple des propriétés viscoélastiques des films de polymères au dessus de Tg. Les résultats obtenus sur des films ultraminces mettent en évidence que le module au plateau caoutchoutique du polystyrene n'est pas affecté par le confinement, alors même que la viscosité est fortement réduite lorsque l'épaisseur des films est comparable au rayon de gyration des polymères. Divers phénomènes liés au mouillage ou au démouillage de films sont également abordés. Dans une seconde partie, nous présentons une autre expérience fondée sur une instabilité mécanique sur des films vitreux. Une simple observation des motifs induits permet de suivre l'évolution du module élastique dans le domaine vitreux. Enfin, une étude portant sur les possibilités d'investigations des effets de surface et d'interface par AFM sur des élastomères chargés est présentée dans une troisième partie.

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Vilmin, Thomas. "Quelques Propriétés des Polymères en Couches Minces." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00083656.

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Abstract:

Nous abordons dans cette thèse certaines propriétés de systèmes de polymères en couches minces.
Dans une première partie nous étudions le comportement, en adhésion et en friction, d'une couche de chaînes polymères greffées sur un substrat solide plat. On modélise dans un premier temps l'interdigitation entre cette "brosse" et un élastomère au contact, statique ou en translation horizontale. Nous mettons ainsi en évidence des phénomènes de saturation aux fortes densités de greffage. On s'intéresse ensuite à la dissipation d'énergie liée à l'extraction des chaînes lors du décollement de l'élastomère ou lors de sa mise en mouvement.
Dans la deuxième partie de la thèse on étudie plusieurs aspects de la stabilité d'un film fin de polymères déposé sur un substrat glissant tel que les brosses étudiées dans la première partie. Nous nous intéressons au rôle joué par la viscoélasticité de ces films lors de la croissance d'une instabilité de surface, et lors de leur démouillage. En particulier, nous montrons que la présence de contraintes résiduelles, permise par la viscoélasticité, est une cause de déstabilisation des films de polymères et accélère le démouillage. La friction entre le film et le substrat se révèle aussi être un paramètre déterminant de la dynamique de l'instabilité et du démouillage.

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Frey, Stephan. "Propriétés viscoélastques des fondus de polymères vitrifiables." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00759029.

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Abstract:

À l'approche de la transition vitreuse les fondus de polymères montrent une augmentation importante de la viscosité de plusieurs ordres de grandeur. Le but de cette étude est d'acquérir une compréhension plus profonde des propriétés viscoélastiques des fondus de polymères vitrifiables. Les polymères sont modélisés comme des chaînes flexibles en utilisant un modèle de bille-ressort. Les propriétés dynamiques sont analysées dans le cadre de la théorie de couplage de mode idéale. Nous constatons que la température critique de couplage de mode varie avec l'inverse de la longueur de chaîne. En étudiant la fonction de relaxation de cisaillement, nous constatons que les processus de relaxation polymériques, ne sont pas modifiés, mais décalés vers des temps plus importants en approchant la transition vitreuse.

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Hammami, Saber. "Propriétés physiques et électriques de polymères électroactifs." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017GREAT033/document.

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Abstract:

Les élastomères diélectriques sont de plus en plus utilisés pour la réalisation des transducteurs dans de nombreux domaines industriels : interface haptique, robotique, biomimétisme, conversion d’énergie. Pour le fonctionnement de toutes ces applications, le polymère électroactif est soumis à une haute tension (de 1 à 10kV). Toutefois, le courant de fuite diminue l’efficacité et la durée de vie des dispositifs utilisant ces matériaux.Par ailleurs, une précontrainte mécanique (étirement) est généralement appliquée au polymère pour accroître l’efficacité énergétique dans la conversion mécanique-électrique. Les courants de fuite (et donc le champ de claquage du polymère) seront ainsi conditionnés par cette précontrainte et ce point doit faire l’objet d’une étude détaillée.L’objet de ce travail de thèse est de mener des analyses de courant de fuite sur des polymères électroactifs (élastomères polyacrylates du commerce VHB4910 et silicones Sylgard 186) non contraints et contraints mécaniquement pour évaluer l’amélioration ou la dégradation des performances électriques lorsqu’ils seront plus tard intégrés en géométrie électrode-polymère-électrode dans des transducteurs.Tout d’abord, nous avons mené une étude exhaustive sur l’influence des facteurs externes (étirement, température, champ électrique, nature de l’électrode) sur les propriétés électriques du polyacrylate VHB4910. Les études ont été réalisés sur des durées de polarisation courtes (quelques minutes) et longues (jusqu’à 15 heures). Au cours de ce travail, nous sommes également intéressés à l’étude du phénomène d’autocicatrisation sur le sylgard 186. Les tests ont été conduits pour différents types d’électrodes (or, aluminium, graphène, nanoplaquettes de graphène : GnP) déposées sur la surface de silicone. Une analyse par microscopie optique de la zone évaporée a été menée.La finalité de ces travaux aura permis d’optimiser des structures de récupération d’énergie électrostatique à base de polymères électroactifs
Electroactive polymers known as dielectric elastomers have shown considerable promise for transducers. They are attractive for a wide range of innovative applications including softs robots, adaptive optics, haptic interface or biomedical actuation thanks to their high energy density and good efficiency. For the functioning of all these application, the electroactive polymer is subjected to high electrical field. Nevertheless, the performances of these transducers are affected by the losses and especially the ones induced by the leakage current.Mechanical pre-stretch is an effective method to improve actuation when a voltage is applied to the device made up of a dielectric elastomer sandwiched between two compliant electrodes. The overall performances of the structure (electromechanical conversion, efficiency, strain induced…) depend strongly on the electric and mechanical properties of the elastomer. Regarding electric characteristics, dielectric permittivity, dissipation factor and electric breakdown field have been deeply investigated according to various parameters such as frequency, temperature, pre-stretch, or nature of the electrodes but complete analysis of the leakage current is missing in the scientific literature.Thus, this work reports an extensive investigation on the stability of the current-time characteristics in dielectric elastomer. Particularly, we focus on the influence of the nature of the electrodes and pre-stress applied to the transducer. In order to evaluate the influence of the time duration on the behavior of the leakage current, short and long-term electrical stress times was applied during short times and up to 15 hours.Leakage current in electroactive polymers were discussed for a commercial polyacrylate (VHB4910 from 3M) currently used for soft transducers applications. This current is investigated as a function of external factors (stretching, temperature, type of material for electrodes)In order to evaluate the limitations in term of voltage and in the goal to increase the lifetime of these transducers, the second part of our study is focused on the dielectric strength of silicone rubbers for various types of electrodes (gold, Aluminum, graphene nanoplatelets, graphene : GnP). The effect of self-healing is particularly studied and a selection of electrodes for soft transducers based on dielectric elastomers is proposed

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Frey, Stephan. "Propriétés viscoélastqiues des fondus de polymères vitrifiables." Thesis, Strasbourg, 2012. http://www.theses.fr/2012STRAE008/document.

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Abstract:

À l'approche de la transition vitreuse les fondus de polymères montrent une augmentation importante de la viscosité de plusieurs ordres de grandeur. Le but de cette étude est d'acquérir une compréhension plus profonde des propriétés viscoélastiques des fondus de polymères vitrifiables. Les polymères sont modélisés comme des chaînes flexibles en utilisant un modèle de bille-ressort. Les propriétés dynamiques sont analysées dans le cadre de la théorie de couplage de mode idéale. Nous constatons que la température critique de couplage de mode varie avec l'inverse de la longueur de chaîne. En étudiant la fonction de relaxation de cisaillement, nous constatons que les processus de relaxation polymériques, ne sont pas modifiés, mais décalés vers des temps plus importants en approchant la transition vitreuse
Polymer melts show a remarkable increase of their viscosity by many orders of magnitude on approaching the glass transition. The aim of this study is to gain a deeper insight into the viscoelastic properties of glass forming polymer melts. The polymers are modeled as flexible chains using a bead-spring model. The dynamic properties are analyzed in the framework of the ideal mode-coupling theory. We find that the critical temperature of the ideal mode-coupling theory scales with the reciprocal chain length. By studying the shear relaxation function we find that the polymer relaxation processes are not altered but shifted to later times in the approach of the glass transition

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Delabouglise, Didier. "Contrôle moléculaire des propriétés des polymères conducteurs." Paris 13, 1991. http://www.theses.fr/1991PA132001.

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Abstract:

Le greffage sur les polymères conducteurs, de récepteurs sélectifs permettant la transduction d'informations externes en signaux électriques, constitue l'objectif à long terme de ce travail. Nous utilisons la substitution en position 3 du thiophène ou du pyrrole pour fonctionnaliser la structure polyaromatique sans en détruire les propriétés conductrices et electroactives. Le potentiel d'electropolymerisation du thiophène étant relativement élevé, la modification structurale a été réalisée à l'aide de groupements éther. L'emploi d'un bras espaceur de longueur suffisante permet d'obtenir des polymères conducteurs portant sur chaque maillon hétérocyclique, un groupement chiral relativement volumineux tel qu'un groupe terpénique. Des modifications variées des propriétés d'interface des films de polypyrrole en fonction de la nature du substituant, sont mises en évidence dans des systèmes électrolytiques. Ce travail a permis d'aboutir à une optimisation exceptionnelle de la réversibilité du couple redox du polypyrrole dans les milieux organiques. La substitution du polymère par des groupements acide carboxylique induit une sensibilité linéaire du couple redox aux ph acides et un transport de cations lors de la transition électrochimique au lieu du transport d'anions classiquement observe. La solvatation des entités au sein d'un milieu électrolytique ne permet pas d'observer des interactions de faible énergie entre l'électrolyte et le polymère. Le fonctionnement de récepteurs élaborés sur la chaine conductrice exige un dispositif expérimental différent

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Rusa, Mihaiu Mariana. "Polymères éthyleneimines. Synthèse, propriétés, ap[p]lications." Montpellier 2, 2001. http://www.theses.fr/2001MON20148.

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Schmit, Carlo. "Propriétés des milieux polymères : cinétiques de réticulation, gonflement, polymères étoilés : approche R.M.N." Grenoble 1, 1988. http://www.theses.fr/1988GRE10067.

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Abstract:

Ce travail contribue a l'exploration de la structure statistique et des proprietes dynamiques des milieux polymeres par relaxation magnetique nucleaire. Des traitements numeriques de la fonction de relaxation de chaines denses de polyethylene etde polybutadiene, a des taux de reticulation variables, permettent d'etudier la cinetique de vulcanisation "in situ" en fonction de differents parametres physiques et chimiques

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Lapprand, Antony. "Conception et propriétés photophysiques de polymères de coordination et de polymères organométalliques." Thesis, Besançon, 2015. http://www.theses.fr/2015BESA2031/document.

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Abstract:

Ces travaux portent sur la conception et l’étude des propriétés photophysiques de polymères de coordination et organométalliques. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés aux adduits formés à partir d’halogénure de cuivre(I) (CuxXyLz ; X= I, Br, Cl). Cette famille de composés possède une grande richesse structurelle de part les conditions de synthèse (choix du ligand, stoechiométrie, choix du solvant, température…) et des propriétés de luminescence variées. Nous nous sommes concentrés sur la synthèse, la caractérisation physique et photophysique d’adduits de CuX à ligands de types monothioéther (RSR) et dithioéther (RS(CH2)nSR). Nous avons ensuite étendu notre étude aux adduits CuX coordinés à des ligands P-chirogéniques (i.e chiralité portée par l’atome de phosphore) puis à des adduits CuX coordinés à la fois par des ligands phosphorés (PPh3 ou dppm) et par des ligands mono- ou dithioéthers. Dans un second temps, nous avons voulu connaître l’impact de l’incorporation de ligands P-chirogéniques (P(C17H35)(Ph)(i-Pr)) sur les propriétés photophysiques de polymères organométalliques conjugués 1D à base de platine(II) et de ligands arylbiséthynyles (-C≡C(Ar)C≡C-). Ce type de polymère basé sur le platine(II) est souvent utilisé comme modèle dans la compréhension des transferts d’énergie dans les états excités. Ces polymères, une fois caractérisés, ont été comparés aux analogues achiraux contenant le fragment trans-Pt(P(PBu)3)2 et plusieurs différences ont été notées. Les observations et conclusions sur la relation structure-propriété sont utiles pour la conception future de matériaux photoniques portant des groupements chiraux
This work focuses on the design and study of photophysical properties of coordination and organometallics polymers. Initially, we focused on adducts formed from copper(I) halides (CuxXyLz; X = I, Br, Cl). Indeed, these compounds have great structural diversity depending on the synthesis conditions (nature of ligand, stoichiometry, choice of solvent, temperature...) and various luminescence properties. We focused on the synthesis, physical and photophysical characterization of copper(I) halide adducts based on monothioether (RSR) and dithioether (RS(CH2)nSR) ligands. Then, we extended our study to the adducts of copper(I) halide coordinated by phosphorus P-chirogenics ligands (ie chirality carried by the phosphorus atom) and then to CuX adducts coordinated by both phosphorus ligands (PPh3 or dppm)) and mono- or dithioether ligands. Secondly, the impact of the incorporation of P-chirogenics ligands (P(C17H35)(Ph)(i-Pr)) on the photophysical properties of organometallic conjugated polymers 1D based on platinum(II) and arylbisethynyles ligands (-C≡C(Ar)C≡C-) was investigated. This type of polymer based on platinum(II) is often used as a model for the understanding of excited states energy transfers. These polymers, once characterized, were compared to the achiral analogues containing the fragment of trans-Pt(P(PBu)3)2 and several differences were noted. The findings and conclusions on the structure-property relationship are useful in the future design of photonic materials bearing chiral groups

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Thomassin, Mailhot Mathieu. "Propriétés mécaniques et comportement des réparations structurales en béton." Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27044/27044.pdf.

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Dupe, Bertrand. "Propriétés structurales et diélectrique de BiFe03 en couche mince." Phd thesis, Ecole Centrale Paris, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00646714.

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Abstract:

Le défis principal de l'industrie de la micro électronique est de créer d'augmenter la capacité de stockage mais aussi la vitesse des ordinateurs. Pour atteindre cette objectif, lkes composants électroniques doivent être miniaturisés à l'échelle du nanomètre. À cette échelle, les propriétés de la matière sont encore mal connues.Les matériaux les plus prometteurs dans cette recherche sont les multiferroïques où l'ordre magnétique et l'ordre ferroélectrique sont couplés. Ils pourraient amener des composants électroniques plus rapide et moins consommateur d'énergie dans des composants tels que les Random Access Memory. Ce travail traite de l'étude d'un multiferroïque typique BiFeO3 (BFO) en se concentrant sur les couplages entre les ordres magnétiques, ferroélectriques et le contrainte dans des systèmes de taille nanométrique

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Laine, Fabien. "Synthèses, caractérisations structurales et propriétés physiques d’oxydes de fer." Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2018.

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Abstract:

Ce travail de thèse s’inscrit dans un contexte de recherche sur les matériaux multiferroïques présentant de l’ordre de charge et concerne la synthèse et la caractérisation physicochimique de borates de fer. Parmi ces composés, la ludwigite Fe2+2Fe3+O2BO3 a suscité un intérêt particulier en raison de ses propriétés électriques et magnétiques intéressantes. En effet, cet oxyborate présente une transition structurale à TCO = 283 K et deux transitions magnétiques sont observées, à 112 K and 75 K. Nous avons examiné l’influence de la substitution cationique dans la solution solide Fe3-xMnxO2BO3 (0
This thesis work remains part of a context of research on multiferroic materials which present charge order and concerns the synthesis and physicochemical characterization of iron borates. Among these compounds, the ludwigite Fe2+2Fe3+O2BO3 has sparked particular interest due to its interesting electronic and magnetic properties. Indeed, this oxyborate exhibits a structural transition at TCO = 283 K, and two magnetic transitions are observed, at 112 K and 75 K. We have examined the influence of the cationic substitution in the Fe3-xMnxO2BO3 solid solution (0

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Martini, Cyril. "Nanohybrides ZnO-Distrylbithiophènes : synthèse, propriétés structurales et dispositifs électroniques." Aix-Marseille 2, 2008. http://www.theses.fr/2008AIX22089.

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Abstract:

La conception de dispositifs électroniques bas coût et flexibles représente un enjeu considérable pour l'électronique du 21è siècle. En combinant à l'échelle nanométrique des matériaux inorganiques et organiques, on peut s'affranchir des conditions dures que nécessite la mise en oeuvre des matériaux inorganiques et recourir pluto��t à des procédés de mise en oeuvre en solution [. . . ]
The design of flexible electronics devices at low cost is a challenge of particular interest for future electronics. By combining at nanometric scale both organic and inorganic materials, we can avoid the hard conditions needed for inrganic materials and use solution processes [. . . ]

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Dontot, Léo. "Propriétés structurales et spectroscopiques des agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/4526/.

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Abstract:

La modélisation des agrégats moléculaires neutres ou cationiques représente encore un enjeu difficile pour les approches ab initio dès que les molécules impliquées sont de grande taille ou que leur nombre dépasse plusieurs unités. Nous développons, dans cette thèse, une méthode mixte fondée sur la combinaison de la méthode DFTB, une approximation de la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT), avec un schéma d'Interaction de Configurations (CI). Cette méthode (DFTB-CI) présente une approche originale et efficace permettant une description correcte de la résonance de charge au sein des agrégats cationiques. L'application aux agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques intéresse plusieurs domaines tels la physico-chimie du milieu interstellaire, la chimie de l'atmosphère ou encore les processus de combustion. Ce travail a permis de caractériser les propriétés structurales de l'état fondamental des agrégats neutres et cationiques de pyrène et de coronène contenant jusqu'à une dizaine de molécules. Il a nécessité la mise en place d'une stratégie multi-méthodes afin de rendre efficace la recherche des structures les plus stables à l'aide de l'algorithme d'exploration globale, "Parallel Tempering Monte-Carlo". A la suite des propriétés structurales, nous avons déterminé les grandeurs caractérisant la stabilité des agrégats (énergies de cohésion et de dissociation) ainsi que les propriétés électroniques comme la dépendance des potentiels d'ionisation en fonction de la taille, en très bon accord avec les résultats expérimentaux. Finalement, nous avons proposé une extension du modèle DFTB-CI pour calculer les états excités des agrégats moléculaires. Les applications aux dimères sont en bon accord avec les calculs ab initio. Une application aux petits agrégats cationiques de benzène et de pyrène a permis la détermination de leurs spectres électroniques d'absorption
Modeling of neutral or cationic molecular clusters remains a challenge in ab initio approaches as soon as the molecules involved are large or when their number exceed several units. We develop, in this thesis, a mixed method based on the combination of the DFTB method, an approximation of the Density Functional Theory (DFT), with a Configuration Interaction (CI). This method (DFTB-CI) provides an original and efficient approach to obtain a correct description of the charge resonance within cationic clusters. The application to polycyclic aromatic hydrocarbons clusters is of interest in various fields such as physics and chemistry of the interstellar medium, chemistry of the atmosphere and also combustion processes. This work has enabled the description of structural properties of the ground state of neutral and cationic clusters of pyrene and coronene containing up to ten molecules. A multi-method strategy has been implemented in order to efficient search for the most stable structures with the global exploration algorithm "Parallel Tempering Monte Carlo". In addition to the structural properties, we have determined the quantities characterizing the stability of these clusters (binding and dissociation energies) as well as their electronic properties such as the dependency of the ionization potentials on the size in good agreement with experimental results. Finally, we propose an extension to the DFTB-CI model in order to compute the excited states of molecular clusters. The results on dimers are found in good agreement with ab initio calculations. An application to small cationic clusters of benzene and pyrene presents the determination of their electronic absorption spectra

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Ould, Mohamed Lemine Mohamed Abdellahi. "Propriétés structurales et magnétiques des superréseaux Fe/Ir(100)." Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10128.

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Abstract:

Ce travail est consacré aux propriétés structurales et magnétiques des superréseaux Fe/Ir(100), élaborés avec la technique de l'épitaxie par jet moléculaire. L'épitaxie du fer sur la face (100) de l'iridium a été réalisée malgré un désaccord paramétrique atteignant 8%. La croissance est de type Stransky- Krastanov. La caractérisation structurale montre que l'on obtient trois types de superréseaux suivant les épaisseurs respectives de fer et d'iridium : un régime pseudomorphe jusqu'à 4 - 5 plans de fer quand l'épaisseur d'iridium est au moins de 3 mononocouches, régime où le fer est dans une structure tétragonale centrée (tc) provenant de la déformation de la maille cubique faces centrées originelle; un régime intermédiaire dans lequel coexistent le fer tc et le fer cubique centré (cc) contraint, quand les épaisseurs de fer et d'iridium sont respectivement supérieures à 5 et 3 monocouches ; un régime relaxé dans lequel le fer est cc quand les épaisseurs de fer dépassent 5 monocouches, ceci pour de faibles épaisseurs d'iridium. A ces types de superréseaux correspondent des comportements magnétiques inédits. La spectrométrie Mössbauer avec ⁵⁷Fe montre que dans le cas du régime pseudomorphe les atomes de fer situés aux interfaces Fe/Ir sont faiblement magnétiques à 4,2K. Par contre, les atomes de fer centraux de la série à quatre plans ne deviennent magnétiques que pour un volume atomique supérieur à 12 Å³. Les champs hyperfins correspondants suggèrent une transition antiferromagnétique - ferromagnétique au seuil de volume critique. Dans le cas des superréseaux appartenant au régime intermédiaire, les spectres Mössbauer montrent que le fer conserve la structure tc à l'interface Ir/Fe "inférieure" pour devenir cc contraint près de l'interface Fe/Ir "supérieure", ceci dans le sens de la croissance. Cette coexistence des deux régimes cristallographiques est accompagnée de deux régimes magnétiques contigus distincts. Les phénomènes de relaxation magnétiques de la partie pseudomorphe, associés au comportement ferromagnétique bidimensionnel de la partie cc contrainte, sont en faveur d'une faible corrélation magnétique de couche de fer à couche de fer.

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Lenoble, Olivier. "Propriétés structurales et électrochimiques de revêtements fer-silicium-carbone." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10410.

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Des revêtements fer-silicium-carbone ont été réalisés par deux techniques différentes (projection d'alliages fondus et pulvérisation cathodique), sur des substrats de fer, fonte et verre et pour des teneurs variables en silicium et carbone. L'analyse structurale par diffraction de rayons X (en mode thêta/2 thêta et en incidence rasante) et par réflectométrie et l'emploi de fentes de Sollers ont conduit à une caractérisation détaillée et précise des revêtements (épaisseur texture, présence des différentes phases). L'étude des propriétés électrochimiques reposant sur la mesure du potentiel de corrosion et la résistance à la polarisation et sur la détermination de courbes de polarisation complètes a permis de se faire une représentation de l'ensemble des processus électrochimiques. Les résultats obtenus conduisent à une meilleure compréhension de l'influence du substrat et de celle de la composition et de l'épaisseur des revêtements considérés, sur leurs propriétés structurales et électrochimiques qui, dans certains cas, s'avèrent être très différentes des propriétés du matériau massif

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Tourneux, Lise. "Propriétés structurales et catalytiques des thymidine monophosphate kinases bactériennes." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066499.

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Abstract:

Les nucleotides representent une classe majeure de composants cellulaires. Certains enzymes responsables de leur synthese, degradation ou interconversion ont deja ete utilises comme cibles de drogues antivirales, antibacteriennes ou anticancereuses. Parmi eux, la thymidine monophosphate (tmp) kinase qui catalyse une etape limitante de phosphorylation dans la synthese du dttp, pourrait constituer une nouvelle cible en therapie antibacterienne. Le clonage des genes tmk codant pour les tmp kinases d'escherichia coli, yersinia pestis, salmonella typhi, haemophilus influenzae et bacillus subtilis a permis d'aborder leur caracterisation physicochimique. Sous forme native, ce sont des homodimeres de 48 kda, d'activite specifique faible (50 u/mg pour la tmp kinase d'e. Coli) par rapport aux autres nucleoside monophosphate kinases. Seuls les enzymes d'e. Coli et de s. Typhi phosphorylent significativement l'aztmp (17% de l'activite dtmp), activite considerable comparee a celle des tmp kinases humaine ou de levure. Les structures-3d des tmp kinases de levure et d'e. Coli, recemment resolues, ont permis d'apporter un element d'explication a cette difference d'activite, mais nos donnees cinetiques sur la phosphorylation de l'aztmp par les enzymes de y. Pestis et h. Influenzae moderent l'interpretation. La tmp kinase de b. Subtilis, qui ne phosphoryle pas l'aztmp est responsable du phenotype de resistance naturelle de la bacterie a l'azt. Dans le cas de la resistance acquise par une souche d'e. Coli, nous avons montre que ce phenotype est du ici a l'insertion d'une sequence de type is3 dans le gene tdk, codant pour la thymidine kinase. La caracterisation de la tmp kinase d'une souche d'e. Coli mutee dans le gene tmk a revele qu'une mutation ponctuelle provoquant le changement du residu gly 146 en ala dans le domaine lid (domaine flexible qui subit un mouvement au moment de la catalyse), pouvait etre a l'origine d'un changement de specificite de substrat, responsable de l'hypersensibilite de la souche au budr. Nous avons egalement etudie, par mutagenese dirigee, le role fonctionnel des differents residus arg (149, 151, 153, 158) du domaine lid de la tmp kinase d'e. Coli. Cette etude a souligne l'importance des residus arg 149, 153 et 158.

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Vernière, Anne. "Etude de siliciures ternaires : élaboration, propriétés structurales et magnétiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10213.

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Abstract:

La partie principale de cette these est consacree a l'etude du compose a fermions lourds uir#2si#2. L'elaboration de monocristaux de grande purete chimique en a ete une etape importante. L'etude et la mise au point d'un nouveau four de tirage czochralski a chauffage tri-arcs sont decrites. Cet appareillage, entierement concu en technique ultravide, a permis la synthese de monocristaux dont les caracteristiques sont meilleures que celles publiees, jusqu'a ce jour. La recherche de nouveaux intermetalliques ternaires proches, dans le diagramme d'equilibre, des composes a fermions lourds de formule generale 1-2-2 est egalement abordee. Trois nouvelles familles de composes ont ete ainsi mises en evidence: m#2t#3x, m#6t#1#6x#7 et m#4t#1#3x#9 (avec m = terre rare ou uranium, t = element de transition et x = silicium ou germanium). Leurs proprietes cristallographiques et physiques ont ete etudiees. Les composes des deux premieres familles sont paramagnetiques de type pauli. Ceux de la troisieme sont, en revanche, tous ordonnes, avec des comportements magnetiques varies. En particulier, nos mesures revelent que u#4ir#1#3si#9 et u#4ir#1#3ge#9 sont deux nouveaux fermions lourds presentant trois transitions magnetiques. Les etudes realisees au cours de ce travail sur uir#2si#2 confirment toute la complexite de ce compose a fermions lourds. Les caracterisations structurales de nos monocristaux ont mis en evidence, pour la premiere fois, l'existence de substitutions d'iridium, par du silicium, sur les deux sites cristallographiques de l'iridium. Les sites de silicium ne sont pas affectes par ce melange, ce qui n'avait jamais ete soupconne. L'influence du recuit et de la stoechiometrie sur les proprietes de uir#2si#2 est egalement presentee. Les etudes par diffraction des neutrons ont montre que uir#2si#2 est antiferromagnetique de type i, que la densite d'aimantation est isotrope et presque uniquement portee par l'uranium et qu'il existe une contribution positive supplementaire attribuable aux electrons de conduction

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Jeamet, Emeric. "Études structurales et propriétés de reconnaissance d'objets auto-assemblés." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1024/document.

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Abstract:

Depuis les années 1990, la chimie combinatoire dynamique permet la découverte et la préparation de nouveaux récepteurs synthétiques à partir de briques moléculaires simples sous contrôle thermodynamique. Dans ce contexte, nous avons récemment décrit une nouvelle famille de para-cyclophanes dynamiques: les dyn[n]arènes. Ces macrocycles, composés de briques moléculaires 1,4-bisthiophénoliques fonctionnalisées, ont pu être obtenus à l'échelle du gramme à partir d'une procédure simple ne mettant pas en jeu de purification par chromatographie. Cette accessibilité synthétique a rendu possible une étude structurale permettant la rationalisation des forces motrices mises en jeu lors des processus d'auto-assemblage, mais aussi de leurs propriétés de reconnaissance moléculaire vis-à-vis de molécules ioniques. A partir de données expérimentales et de calculs réalisés en chimie théorique, les phénomènes physiques responsables de la sélectivité et de l'affinité remarquables observées entre l'un des membres de cette famille, un dyn[4]arène poly anionique, et une série d'a,?-alkyle-diamines ont été étudiés. Finalement, au cours de cette étude, nous avons redécouvert une voie de synthèse simple menant à une famille de molécules encore peu étudiée : les dithiocines. La fonctionnalisation de ces objets a été explorée dans le but d'obtenir une plateforme multifonctionnelle pour des applications biologiques
Since the 1990s, dynamic combinatorial chemistry has allowed the discovery and preparation of new synthetic receptors from simple building blocks under thermodynamic control. In this context, we have recently described a new family of dynamic para cyclophanes, the so-called dyn[n]arenes. These macrocycles, made from functionalized 1,4-bisthiophenolic building blocks, could be obtained on a gram scale from a simple purification procedure, and without any chromatography. Their synthetic accessibility allows us to study the driving forces behind their self-assembly, as well as their molecular recognition properties towards ionic guest molecules. Experimental and computational experiments were also conducted to reveal the subtle physical phenomena that are responsible for the remarkable selectivity and affinity observed between a poly-anionic dyn[4]arene and a series of a,?-alkyl-diamines. During these previous studies, we rediscovered a simple synthetic route towards a family of molecules that is unexploited so far: the dithiocins. The functionalization of these molecular objects has been explored in order to generate versatile platforms for biological applications

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Dissertations / Theses on the topic 'Propriétés structurales des polymères'

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