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Dissertations / Theses on the topic 'Pyrrole derive'
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Torres, Rodriguez Luz Maria. "Synthèses et caractérisations électrochimiques de films de polypyrrole fonctionnalisés par des unités biotine : étude de la reconnaissance biotine/avidine." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10189.
Full textAbstract:
Ce travail decrit l'elaboration et la caracterisation d'un biocapteur compose d'une matrice polymere, un polymere conducteur electronique le polypyrrole, incluant des molecules de biotine greffees par un lien covalente covalente au polypyrrole. Ce biocapteur est obtenu par electyropolymerisation de monomere pyrrole pre-fonctionnalise par des molecules de biotine. Nous presentons dans une premiere partie la synthese de deux monomeres biotinyles qui sont formes par une unite pyrrole lie a la biotine par l'intermediaire d'un bras espaceur polyether. Ces deux monomeres se differencient par la longueur du bras espaceur qui lie le pyrrole et l'unite biotine, respectivement notes $$1 et $$2 pour la molecule a bras court (14 atomes) et long (21 atomes). Dans la deuxieme partie du travail nous abordons la synthese et la caracterisation electrochimique des films biotinyles en milieu aqueux. Les films sont prepares soit par electrohomopolymerisation des monomeres $$1 et $$2, soit par electrocopolymerisation de $$1 avec du pyrrole ou un n-alkyle pyrrole qui se differencie du monomere $$1 seulement par la substitution de l'entite biotine par un groupement acetamide. Les resultats montrent que la reponse voltamperometrique des films poly$$1 et poly$$2 depend de l'epaisseur du film. En effet, pour des films minces (71 nm) la reponse presente deux pics anodiques tandis que pour films plus epais (242 nm) un seul pic anodique est observe. Ce comportement differe de la reponse electrochimique des autres n-alkyle pyrroles. Dans la derniere partie de ce travail l'immobilisation des molecules d'avidine a ete mise en evidence par microgravimetrie (microbalance a quartz) et voltamperometrie cyclique. D'apres les resultats obtenus par microgravimetrie la longueur du bras espaceur qui lie le pyrrole et l'unite biotine joue un role importante sur la quantite d'avidine immobilisee puisque sur le film poly$$2 deux fois plus de molecules d'avidine sont ancrees par rapport au film poly$$1. D'autre part nous avons montre que la reponse voltamperometrique de ces deux films poly$$1 et poly$$2 est modifiee par l'immobilisation de l'avidine.
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Berlot, Isabelle. "Synthèse, caractérisation et étude électrochimique de tensioactifs dérivés du pyrrole." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10087.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a la synthese, la caracterisation et l'etude electrochimique de nouveaux tensioactifs derives du pyrrole, analogues du dodecyltrimethylammonium et associes aux contre-ions br#-, no#-#3, tso#-, bf#-#4. La plupart forment des micelles en solution aqueuse. Une electrode selective du cation dodecyltrimethylammonium a ete utilisee pour determiner leurs concentrations micellaires critiques (cmc). Nous avons aussi montre que la voltammetrie cyclique permet dans certains cas de determiner la cmc en milieu electrolytique, en depit du caractere irreversible de l'oxydation de la sonde redox que constitue le pyrrole. On constate que l'introduction d'un motif pyrrole a l'extremite de la chaine hydrocarbonee (series a1 et a2) ne modifie pas la cmc de ces tensioactifs par rapport a leurs analogues sans pyrrole. Par contre si le pyrrole est situe sur la tete polaire (serie b1), leur cmc est plus basse. L'etude par rmn#1h a eclaire ces constatations, en precisant la localisation des divers groupements dans la micelle : le pyrrole se place dans le cur hydrophobe dans le cas des a1 et a2, alors qu'il se replie vers l'interieur de la micelle pres de la tete polaire pour les b1. Dans le cas particulier des tensioactifs associes a l'anion tosylate, nous avons constate que le tosylate penetre dans la micelle et s'intercale entre les groupes ammonium. L'etude electroanalytique a montre que ces composes s'adsorbent fortement sur carbone et que des films de polypyrrole peuvent croitre sur ces electrodes par electrooxydation de solutions micellaires. Ces films sont electroinactifs, mais d'epaisseurs significatives (20 a 1000 couches monomoleculaires). Les rendements de depots sont faibles (5 a 10%) dans le cas des a1 et a2, mais nettement plus importants (50%) dans le cas des b1. L'electropolymerisation de solutions micellaires des series a1 et a2 conduit majoritairement a la formation d'oligomeres solubles, de type polypyrrole suroxyde.
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Mailley, Pascal. "Immobilisation d'enzymes dans des poly(pyrrole-amphiphiles) : caractérisation et application à la biodétection ampérométrique du glucose." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10160.
Full textAbstract:
Les biocapteurs amperometriques decrits dans ce travail sont des dispositifs analytiques bases sur l'immobilisation d'une enzyme a la surface d'une electrode. Les performances du biocapteur sont fortement conditionnees par la methode d'immobilisation mise en uvre ainsi que par les caracteristiques de la matrice hote qui en resulte. Dans ce contexte, ce travail developpe une nouvelle technique d'immobilisation electrochimique d'enzyme basee sur les proprietes remarquables d'une famille de derives n-substitues amphiphiles du pyrrole. Les tres larges potentialites de cette technique, qui fait appel a l'electropolymerisation d'un depot adherent d'enzyme et de monomere, ont ete demontrees pour une serie de cinq enzymes presentant des tailles et des points isoelectriques tres differents. Les performances analytiques des differents biocapteurs ont ete comparees et correlees a la permeabilite des matrices polymeres hotes. Le monomere presentant les meilleures potentialites (12-(pyrrol, yl)dodecyltriethylammonium) a ensuite ete applique a l'immobilisation de la glucose oxydase. Apres optimisation des parametres operationnels (temperature, ph,) et structuraux (composition du bio-materiau), les caracteristiques metrologiques des biocapteurs a la glucose ont ete modulees grace a l'elaboration de structures multicouches. Finalement, trois strategies, basees sur l'optimisation de la detection amperometrique ou sur l'utilisation de membranes semi-permeables, ont ete etudiees de maniere a augmenter la selectivite des biocapteurs au glucose vis-a-vis des interferents
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Sayah, Ghassemi Babak. "Chimie et réactivité des hexahydropyrroloindolizines : application à la synthèse des myrmicarines." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10114.
Full textAbstract:
Parmi les composes naturels ou synthetiques possedant des activites biologiques interessantes, les alcaloides tiennent une part importante. Recemment une nouvelle famille d'alcaloides bicycliques et oligocycliques, nommee myrmicarine, a ete isolee de glandes a poisons de fourmis d'afrique de type mirmicinae. La plupart de ces composes possedent en totalite ou en partie un motif hexahydropyrroloindolizine contenant un centre stereogene dont la configuration absolue n'est pas connue. Nous avons entrepris la synthese de ces alcaloides sous forme enantiopure. Dans un premier temps, suivant une strategie divergente basee sur des reactions de substitution electrophile regioselective sur un noyau pyrrolique nous avons synthetise un motif hexahydropyrroloindolizinone sous forme enantiopure, et par la suite les myrmicarines 217 et 215 (a et b). Dans un deuxieme temps, nous avons etudie la regioselectivite des reactions d'acylation de type vilsmeier-haack sur le tricycle quasi-symetrique hexahydropyrroloindolizine. Des conditions ideales ont ete mises au point permettant une substitution electrophile regiospecifique. Cette etude a ouvert une deuxieme voie d'acces aux myrmicarines 217 et 215 (a et b). Enfin nous avons propose deux voies d'acces a la myrmicarine 430 dont une est basee sur l'auto condensation des myrmicarines 215 (a et b) et pourrait etre assimilee a une synthese biomimetique de cet alcaloide.
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Jouaiti, Abdelaziz. "Activation electrochimique de petites molecules par des composes bi-metalliques et elaboration de films polymeres conducteurs." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13036.
Full textAbstract:
Reduction electrocatalytique de co::(2) dans le dmf en presence de ni(cyclam)**(2+) (bis cyclam)**(4+). Modification d'electrodes par polymerisation electrolytique de differents complexes de fe ii, co ii et ru ii avec le coordinat (p-pyrrolylmethylphenyl)-4' terpyridine-2,2:6',2". Ce nouveau type d'electrodes peut jouer le role de mediateur redox
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Martre, Agnès. "Polymérisation par voie photochimique et électrochimique de complexes trisbipyridine de ruthénium(II) : application à des systèmes supramoléculaires à propriétés photorédox." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10197.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'elaboration de polymeres solubles supramoleculaires modeles du systeme photosynthetique naturel. Ces modeles sont prepares a partir de monomeres constitues d'un photosensibilisateur redox ru(bpy) 3 2 + lie de maniere covalente a des accepteurs d'electron (viologene) et a des groupes polymerisables (pyrrole). Les polymeres obtenus par voie electrochimique de ces systemes de type diade etant peu solubles, la polymerisation par voie photochimique a ete exploree. Tout d'abord, les conditions de formation, par irradiation lumineuse en presence d'accepteurs d'electron irreversibles, d'un polymere soluble a partir de complexes simples du type ru(bpy) 3 2 + substitues par une ou plusieurs chaines alkyle-pyrrole de longueur variable ont ete determinees ; l'oxygene moleculaire ou un sel de diazonium ont ete utilises comme accepteurs d'electron. L'influence de la longueur de la chaine alkyle, de la reticulation des polymeres et de la voie de polymerisation sur les proprietes electrochimiques et photophysiques de ces complexes a ete etudiee. L'examen des constantes photophysiques s'avere etre une source d'information sur la structure des polymeres. Il ressort, en particulier, que la nature du processus de polymerisation (photo- ou electropolymerisation) gouverne le nombre moyen d'unites monomere dans les polymeres. L'application de la photopolymerisation a des complexes de type diade a alors montre que la formation du polymere est fortement dependante de la distance entre le photosensibilisateur et le groupe pyrrole : une faible distance entre ces deux entites est indispensable. Par ailleurs, les proprietes de separation de charges photoinduite des diades sont conservees apres polymerisation. Enfin, ces polymeres peuvent s'adsorber de maniere stable lors de leur reduction a la surface d'une electrode, rendant possible leur utilisation en tant que materiaux d'electrode.
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Innocent, Christophe. "Immobilisation de biomolécules dans des polypyrroles fonctionnalisés : application à l'électroanalyse." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10152.
Full textAbstract:
L'utilisation de monomeres pyrroliques fonctionnalises electropolymerisables afin d'immobiliser des biomolecules (enzymes, metabolites) a conduit a la creation de nouveaux biomateriaux d'electrode. Les proprietes d'echange d'anions des films de poly(pyrrole ammonium) et poly(pyrroles viologene) ont ete utilisees pour l'immobilisation et l'activation electrochimiques d'un coenzyme ainsi que pour l'incorporation et la liberation electrochimiquement controlee d'adenosine triphosphate et d'acide 3 ;4 dihydroxyphenylacetique. Une nouvelle technique d'immobilisation d'enzymes a partir de monomeres pyrroles ammoniums amphiphiles a ete developpee grace a leurs proprietes de dispersion, d'adsorption et d'electropolymerisation sous leur forme adsorbe en milieu aqueux. Ces biomateriaux d'electrode ont ete appliques a la detection de phenols, galactosides et de l glutamate via l'immobilisation de poly phenol oxydase, galactose oxydase et de glutamate oxydase. Les performances analytiques des biocapteurs amperometriques ont ete modulees en modifiant la structure du biomateriaux. De plus, le transfert d'activite en milieu organique a ete exemplifie par la detection de phenol dans chc13. Par ailleurs, la miniaturisation des bio electrodes a ete entreprise avec succes pour le biocapteur a glutamate. La synthese de nouveaux amphiphiles pyrroliques fonctionnalises par un groupe viologene a permis la realisation d'un biocapteur a nitrate, grace a la connexion electrique directe entre la nitrate reductase et le polymere. La sophistication et la modulation de la composition du biomateriau ont permis son optimisation
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ARYA-MORTEZAEI, FARIBA. "Reactivite thermique de n-alcenyliminocetenes." Reims, 1987. http://www.theses.fr/1987REIMS010.
Full textAbstract:
Les composes du titre conduisent a differentes cetones heterocycliques : desazepinones-4, des aza-3bicyclo (3. 2. 0)heptenes-2ones-7, des formyl-3 pyridinones-4. Les azobicyclohepotenones conduisent a des pyrrolidines et a des oxaziridines polycylcliques
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呂幹雄 and Kon-hung Lui. "Complementary approaches to 2,2-disubstituted 1,4-diketones, and the preparation and properties of 3H- and 3H-pyrroles derived from them." Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 1988. http://hub.hku.hk/bib/B31231299.
Full text
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Fabre, Bruno. "Synthèse et étude de films de polymères conducteurs électroniques dopés par des hétéropolyanions : application à la réduction électrocatalytique de NO2- et à la détection du NO in vivo." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10158.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a la synthese, la caracterisation physico-chimique et l'application de films de polymeres conducteurs electroniques (pce) incluant des heteropolyanions (hpa). Ces entites minerales, connues pour leurs remarquables proprietes redox, sont immobilisees en tant qu'anion dopant lors de la synthese electrochimique des pce. Dans un premier temps, nous montrons qu'une electrode modifiee par un film de poly(3-methyl thiophene) dope par un hpa de structure de keggin xm#1#2o#4#0#n#- (x = p, si ; m = w, mo et n = 3, 4) presente l'electroactivite des deux partenaires. La reponse electrochimique associee a l'hpa n'est pas modifiee apres son immobilisation, pour peu que les conditions de l'electrosynthese du film soient optimisees (rapport monomere/hpa et valeur du potentiel impose). La geometrie particuliere de l'hpa n'induit pas une structure organisee dans le poly(3-methyl thiophene). Afin de remonter a une explication structurale du materiau, nous entreprenons, dans un second temps, l'etude d'un compose modele base sur un oligomere du thiophene (6t)#4#p#+/(pmo#1#2o#4#0)#p#- (6t represente l'hexamere du thiophene et 3 < p < 4). Malheureusement, la tres faible solubilite de ce sel ne permet pas des cristallisations adequates pour des etudes cristallographiques. Les films de pce/hpa peuvent realiser des electrocatalyses, a condition de choisir la bonne association. Dans ce sens, nous mettons en evidence qu'une electrode modifiee par un film de poly(n-methyl pyrrole) incluant un hpa mixte fepw#1#1o#3#9(h#2o)#4#- presente une remarquable stabilite electrochimique et activite electrocatalytique vis-a-vis de la reduction de no#2#-. Le mecanisme de reduction en phase immobilisee passe par un complexe fer-nitrosyl fepw#1#1o#3#9(no)#5#- qui assure la selectivite de cette catalyse chimique electroassistee. Cette electrode modifiee permet de la meme maniere la reduction catalytique du no dissous dans l'eau. Cette molecule, actuellement reconnue comme mediateur intercellulaire essentiel, peut etre detectee in vivo a partir d'une fibre de carbone modifiee par le depot catalytique precedent. Cette etude, realisee en collaboration avec r. Cespuglio (inserm, lyon) constitue un des rares exemples de detection fonctionnelle et en temps reel de cette molecule
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Lui, Kon-hung. "Complementary approaches to 2,2-disubstituted 1,4-diketones, and the preparation and properties of 3H- and 3H-pyrroles derived from them /." [Hong Kong : University of Hong Kong], 1988. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B12349367.
Full text
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Sixou, Bruno. "Proprietes de transport dans les polymeres conducteurs electroniques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10271.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a l'etude des proprietes de transport, conductivite et pouvoir thermoelectrique, de plusieurs polymeres conducteurs electroniques. Le suivi de l'evolution de ces proprietes en fonction d'un seul parametre de structure, a savoir: le desordre cree par le vieillissement dans le polypyrrole ou dans la polyaniline protonee a l'acide camphre sulfonique, le taux de reticulation dans des reseaux a base de polyoctylthiophene, ou la composition dans des composites polyaniline-nafion ou polyaniline-polyoxyde d'ethylene, nous a permis de preciser la nature du processus de conduction dans chacun de ces materiaux, et de degager des caracteristiques communes a ces systemes. Dans les polymeres conducteurs tres desordonnes, on observe un processus de sauts limite par l'energie de charge entre ilots conducteurs polaroniques separes par des barrieres isolantes. Nous montrons que la variation thermique de la conductivite observee experimentalement peut etre obtenue par des simulations numeriques a partir de methodes de milieu effectif. Dans les reseaux de polyoctylthiophene, une correlation est fortement suggeree entre ilots conducteurs et ilots cristallins. Dans les melanges a base de polyaniline, les ecarts observes par rapport a la theorie classique de la percolation sont attribues a ces processus de hopping. Pour des niveaux de conduction croissants, interviennent un effet tunnel entre gros ilots induit par les fluctuations thermiques puis des processus de conduction de type metallique, lies a la structure interne des grains conducteurs et de nature quasi-unidimensionnel. Les mesures de pouvoir thermoelectrique confirment cette image heterogene de la structure. De facon generale, a un terme lineaire en fonction de la temperature, de type metallique, se superpose, une contribution de type semi-conducteur amorphe. Dans les polymeres conducteurs, c'est la microstructure, les heterogeneites de dopage ou les zones plus ou moins cristallines qui determinent en premier lieu les proprietes de transport macroscopiques. La structure locale des chaines intervient dans les processus de conduction a l'interieur des ilots conducteurs et en filigrane dans les proprietes de transport macroscopiques. Dans cette perspective, le vieillissement peut etre decrit comme un grignotage d'ilots conducteurs au profit de barrieres isolantes
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Dunand-Sauthier, Marie-Noe͏̈lle. "Propriétés électrochimiques et photochimiques de complexes mono(2,2'-bipyridine) carbonyle de ruthénium (II) : applications à la réduction électrocatalytique du CO2 et à la photoimagerie." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10105.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'etude des proprietes electrochimiques, photochimiques et aux applications dans le domaine de la photoimagerie et de la reduction electrocatalytique du dioxyde de carbone d'une serie de complexes monobipyridine carbonyle de ruthenium en phase homogene ou immobilises a la surface d'une electrode sous forme de films polymeriques. Nous avons tout d'abord demontre que le complexe considere dans la litterature comme etant cisru(bpy)(co)#2cl#2 (bpy=2,2-bipyridine) est en realite constitue d'un melange de ru(bpy)(co)#2cl#2 et de ru(bpy)(co)cl#3, ce dernier a pu etre isole sous sa forme reduite par une methode electrochimique originale. L'etude electrochimique detaillee de ces complexes a ete realisee et il a ete montre que l'electroreduction de certains de ces complexes permet de preparer un nouveau type d'electrodes modifiees par des polymeres inorganiques (appeles film bleu: fb). Ce travail s'est poursuivi par la mise en evidence de phenomenes de substitution de ligands par des molecules de solvant lorsque ces complexes sont irradies par la lumiere visible. Lorsque ces complexes sont immobilises a la surface d'une electrode par l'intermediaire de films polypyrroliques fonctionnalises, leurs proprietes photochimiques sont conservees et ces phenomenes ont permis l'utilisation de ces films en photoimagerie. Enfin, ces films (fb et polypyrroliques) se sont averes etre d'excellentes cathodes moleculaires pour la reduction electrocatalytique du co#2, avec la formation quasi quantitative de co meme dans des electrolytes purement aqueux
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Debleds, François. "Complexation d'électrophiles aromatiques par des bases hétérocycliques ambidentes : structure et réactivité d'adduits carbones et azotes pyrroliques indoliques et imidazoliques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066330.
Full textAbstract:
Structure et formation des complexes de Meisenheimer du trinitro-1,3,5 benzène avec divers indoles, pyrroles, imidazoles ; étude cinétique de la décomposition de ces complexes. Etude cinétique de la protonation du kryptopyrrole en solution aqueuse.
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DiFranco, Elso. "Part~I. Synthesis of the C38 to C51 region of halichondrin B. Part~II. An immunoassay for protein-bound levuglandin-derived pyrroles." Case Western Reserve University School of Graduate Studies / OhioLINK, 1994. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=case1057588708.
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Tent, Jannis Aron [Verfasser]. "Synthese und Elektropolymerisation rigider Tricarbazol- und mehrfach-funktioneller Pyrrol-Derivate / Jannis Aron Tent." Wuppertal : Universitätsbibliothek Wuppertal, 2020. http://d-nb.info/1223988740/34.
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Tingry, Sophie. "Synthèse et application en hydrogénation électrocatalytique de films de polypyrrole fonctionnalisés par des complexes du rhodium et de l'iridium." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10137.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a la synthese d'electrodes modifiees (em) par des films de polypyrroles fonctionnalises par des complexes polypyridiniques de metaux de transition et a leur application en electrocatalyse en milieu aqueux. Une partie de ce travail de recherche a ete orientee vers l'amelioration de l'efficacite, de la stabilite et de la selectivite de films de polymeres derives des complexes rh(l)#2(cl)#2#+ (l=2,2'-bipyridine ou 1,10-phenanthroline substituees), vis-a-vis de l'hydrogenation electrocatalytique (hec) de substrats organiques insatures. En particulier, nous avons montre que des complexes contenant des ligands chiraux sont capables de catalyser, en phase homogene et supportee, l'hec enantioselective de l'acetophenone. Le mecanisme de ces hec a pu etre precise avec l'etude electrochimique des complexes du type rh#i#i#i(x)(y)(l)(p)#2#+ (x, y = h ou cl, p = phosphine tertiaire) en solution homogene et en phase polymerique. La mise en evidence de l'electrogeneration des complexes hydrure a partir des complexes chlorure correspondants et l'activite electrocatalytique de ces complexes vis-a-vis de l'hydrogenation de substrats organiques a confirme la participation d'intermediaires hydrure dans le mecanisme de l'hec. Enfin nous avons developpe une technique, qui avait ete peu utilisee jusqu'a present, pour elaborer des films de poly(pyrrole-m#i(diene)(l)#+ (m = rh ou ir, diene = cod, nbd ou ed, l = 2,2'-bipyridine), par complexation in situ de complexes precurseurs m#i(diene)cl#2 dans des films de ligands pre-deposes sur electrode par electropolymerisation. Ce procede nous a permis de synthetiser des films de complexes du rh(i) et de l'ir(i) qui ne peuvent etre obtenus par electropolymerisation directe, a cause de leur instabilite redox. Ce travail presente les conditions d'elaboration de ces em, leurs etudes electrochimiques et spectroscopiques, ainsi que leur application en hec
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Chi, Hung Nguyen. "Synthèse et étude de nouveaux analogues tetracycliques et tricycliques des ellipticines et aza-9 ellipticines." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112290.
Full textAbstract:
La présente thèse concerne la synthèse de nouveaux analogues tétracycliques et tricycliques des Ellipticines et aza-9 Ellipticines, ainsi que l'étude de L'étude de leurs propriétés biologiques. L’étude de la lithiation des furo-et pyrrolo [3,2-c] pyridines présentée dans le premier chapitre montre que l'échange avec le ter. Butyl lithium s'effectue sur le sommet 2 de ces hétérocycles. Cela permet d'accéder à divers dérivés fonctionnalisés sur leur sommet 2 à partir desquels nous avons pu accéder d'une part à des pyrido [4,3-b] benzo [f] indoles et d'autre part à des pyrido [3',4': 4,5] pyrrolo [3,2-c] pyridines fonctionnalisés sur leur sommet 1. En particulier l'atome de chlore sur cette position a été substitué par diverses chaînes polyaminées (Chapitres II et III). La mise au point d'une méthode générale d'accès aux hydroxy- 4 (et amino-4) alkyl-5 -1H-pyridones-2 (Chapitre IV) a permis par ailleurs d'élaborer une seconde synthèse, plus générale et moins laborieuse, des pyrido [3',4': 4,5] pyrrolo [3,2-c] pyridines déjà mentionnées (Chapitre V). Dans la partie confidentielle de cette thèse (Chapitre VI), une voie d'accès à d'autres analogues des Ellipticines a été mise au point. Parmi les composés obtenus et notamment parmi les dérivés des pyridopyrrolopyridines substituées en 1 par une chaîne polyaminée, plusieurs manifestent des propriétes antitumorales dignes d'intérêt (Chapitre VII)This work concerns the synthesis of new tetracyclic and tricyclic analogues of Ellipticines and 9-aza Ellipticines. The lithiation of furo- and pyrrolo [3,2-c] pyridines and subsequent condensation of the lithiated species with various electrophiles leads to 2-functionnalized derivatives of these heterocycles. Starting from the newly obtained intermediates, pyrido (4,3-b] benzo [f] indole and pyrida (3',4' : 4,5] pyrrolo ,[3,2-c] pyridine 1 -Chloro derivatives have been synthesized by multistep sequences (Chapters I,II and III). In chapter IV, a general route to 4-hydroxy (and 4-amino) 5-alkyl -1H- 2-Pyridones is described. Starting from 4-hydroxy 5- methyl -1H- 2-Pyridone, pyrido [3',4' : 4,5 ]- pyrrolo [3,2-c] pyridines have then been obtained by a second route which is more general and convenient that the preceding one (Chapter V). Between various pyridopyrrolopyridines which have a dialkylaminoalkylamino side chain at their 1-position, several have shown interesting antitumor properties
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Bacos, Daniel. "Composition du venin de la fourmi Monomorium minutum : synthèse et réduction stéréospécifique de dialkyl et dialkenyl delta-1-pyrrolines." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066382.
Full text
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Haelters, Jean-Pierre. "Synthèse de dérivés phosphono-indoliques-benzofuranniques et -pyrroliques à partir d'hydrazones phosphonates." Brest, 1987. http://www.theses.fr/1987BRES2002.
Full textAbstract:
Des derives phosphonoindoliques sont prepares par cyclisation d'arylhydrazones d'oxoalkylphosphonates selon fisher et par cyclodeshydratation d'arylamino-1 et arylamino-3 oxo-2 propylphosphonates selon bischler. Des indolyl-2 et indolyl-3 phosphonates, des indolylmethyl-2 et des indolylmethyl-3 phosphonates diversement substitues et leurs acides phosphoniques correspondants sont decrits. Toutes structures sont analysees par rmn **(1)h, **(31)p et 1**(3)c. L'analogue phosphore de l'intermediaire a aussi ete prepare. L'extention de la reaction de bischler aux aryloxycetones permet d'atteindre des benzofuryl-2 phosphonate et de benzofurylmethyl-3 phosphonates. Deux nouveaux reactifs sont utilises pour acceder aux arylaminocetones et aux aryloxycetones : les chloro-1 et chloro-3 methoxycarbonylhydrazono-2 propyl-phosphonates de diethyle, composes qui, traites en milieu basique, donnent des azoenes qui additionnent les anilines et les phenols. Ces azoenes additionnent aussi les carbanions, notamment les carbanions derives de cetones pour conduire, apres hydrolyse soit a des derives du pyrrole, soit a des dioxy-2, -5-alkylphosphonates precurseurs de cyclopentenones selon wittig-horner
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PRALY-DEPREZ, ISABELLE. "Synthese et etude de 11-amino-9-methoxy-5-methyl-6h-pyrido 4,3-b carbazoles et de 11-amino-5,6-dimethyl-5h-pyrido 3,4 : 4,5 pyrrolo 2,3-g isoquinoleines (nouveaux derives des ellipticines et 9-azaellipticines)." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112094.
Full textAbstract:
Pour realiser la synthese des derives inedits de l'ellipticine nommes dans le titre, nous avons condense le 4-acetyl-n,n-diisopropylnicotinamide (obtenu en 4 etapes a partir de l'anhydride cynchomeronique) avec le 1-benzenesulfonyl-2-lithio-5-methoxyindole, ce qui nous a conduit au 4-1-(1-benzenesulfonyl-5-methoxyinol-2-yl)-1-hydroxyethyl-n,n-diisopropylnicotinamide. L'hydrolyse de l'amide et de la reduction de l'alcool fournissent ensuite l'acide 4-1-(1-benzenesulfonyl-5-methoxyindol-2-yl) ethyl nicotinique dont les amides sont cyclises pour conduire aux structures tetracycliques. Apres la deprotection de l'azote pyrrolique, les 11-dialkylaminoalkylamino-9-mpethoxy-5-methyl-6h-pyrido 4,3-b carbazoles desires ont ete obtenus. Au depart du 4-acetyl-n,n-diisopropylnicotinamide et de la 4-chloro-1-methyl-1h-pyrrolo 3,2-cpyridine, le schema de synthese precedemment mis au point conduit, en 5 etapes, aux 11-dialkylaminoalkylamino-5,6-dimethyl-5h-pyrido 3,4:4,5 pyrrolo 2,3-g isoquinoleines. Cependant, l'utilisation du schema de synthese commun aux deux series tetracycliques precedentes ne nous a pas permis d'obtenir les derives des 9-amino-10-methylbenzo g isoquinoleines. Apres condensation du 4-acetyl-n,n-diisopopylnicotinamide avec le phenyllithium (et le 3-lithioanisole), hydrolyse et reduction (des fonctions amide et alcool) ni l'acide ni son amide n'ont permis l'acces aux structures tricycliques souhaitees. L'evaluation biologique des composes tetracycliques issus de ce travail revele des i. C. 50 significatives (de l'ordre de 10##6 a 10##7 m) qui sont toutefois plus faibles que celles des composes de reference (amines en 1 pour la serie ellipticine, amines en 10 et n#5-h pour la serie azaellipticine)
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Ourari, Ali. "Étude de deux réactions d'électrocatalyse : hydrogénation électrocatalytique sur des films de polymères contenant des microparticules de métaux nobles et activation de l'oxygène par des complexes Mn(III) - bases de Schiff." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10171.
Full textAbstract:
Ce travail est relatif a l'etude de deux reactions d'electrocatalyse. La premiere partie concerne la mise au point de cathodes moleculaires, realisees par l'inclusion de microparticules de metaux nobles dans des films de polypyrrole fonctionnalise et a leur application en hydrogenation electrocatalytique. L'etude de l'hydrogenation de deux substrats test, le limonene et la carvone, a montre qu'il est possible d'orienter la selectivite de ces electrodes modifiees selon la nature du metal incorpore (pt, pd ou rh). Le resultat le plus significatif est que l'incorporation dans le meme film de polymere de deux metaux d'activite catalytique differente (pt + pd ou rh + pd) conduit a des cathodes dont l'efficacite et la selectivite sont largement superieures a celle des cathodes basees sur un seul metal. La deuxieme partie de ce travail est consacree a l'etude de l'activation electrochimique de l'oxygene par des complexes mn (iii) - bases de schiff. Il apparait que le complexe mn (ii) - salen substitue en 5,5 par des atomes de chlore est le catalyseur le plus stable et le plus efficace pour la reaction test d'epoxydation du cyclooctene. D'autre part, la rigidification du complexe par l'utilisation d'un pont 1,2-cyclohexylidene ou 1,2-phenylene reliant les deux motifs salicylaldehyde du ligand, a la place du groupe ethylidene ligand salen, entraine une forte diminution de l'activite catalytique des complexes correspondants. Ce systeme electrocatalytique a egalement ete applique a l'oxydation de la tetraline et de la triphenylphosphine
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Meyer, Wolfdietrich. "Synthese von dendritischen Redoxverbindungen und deren Einsatz in der Bioanalytik." Doctoral thesis, [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=976856778.
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Jacoby, Denis. "Synthese et reactivite des cyclopropanes actives." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066439.
Full textAbstract:
Ce travail decrit des mises au point originales de preparations de pyrrolines et de dihydrofurannes a partir de cyclopropylcetoesters. Ces derniers sont prepares a partir de sels de triphenylphosphonium, precurseurs de derives cyclopropaniques. La reactivite de ces composes cyclopropaniques vis a vis de nucleophiles varies est etudiee. L'action des amines primaires permet d'obtenir des pyrrolines. Une etude biologique montre l'activite biocide des composes prepares
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Martens, Thierry. "Comportement physico-chimique de dithiolel, 2 thiones-3 : relation structure- activite antibilharzienne." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066397.
Full textAbstract:
La reduction electrochimique de (pyradinyl-2)-5- ou (pyridyl-2)-5 methyl-4 dithiole-1,2 thiones-3 est etudiee; elle conduit a des pyrrolo (1,2-a) pyrazines, ou des indolizines respectivement. Des hypotheses sont proposees pour expliquer l'activite anthelminthique des composes du titre
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Schmitt, Gérard. "Réactions de l'hydrofluoroborate d'un composé de Reissert sur divers alcenes : Compétition entre cycloaddition dipolaire-1,3 et cycloaddition de Diels-Alder." Besançon, 1987. http://www.theses.fr/1987BESA2041.
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Bédat, Joëlle. "Synthèses et études spectroscopiques de modèles biomimétiques chiraux du NADH : évaluation des facteurs conformationnels qui gouvernent le transfert énantiosélectif de l'hydrogène." Rouen, 1995. http://www.theses.fr/1995ROUES024.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail était d'évaluer les paramètres importants responsables des excès énantiomériques obtenus par des modèles biométiques chiraux du NADH. Cette stéréodifférenciation serait le fruit d'une synergie entre l'orientation de la fonction carbonyle et l'encombrement stérique du à l'auxiliaire chiral. Cette étude nous a, de plus, permis d'élaborer deux des modèles chiraux du NADH les plus performants en synthèse asymétrique. Dans une seconde partie, nous avons envisagé la synthèse de modèles plus stables et plus réactifs en série benzo[b]naphthyridine et indolo[2,3-b]pyridine
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Wang, Tzu-Ping, and 王子平. "Enantioselective Synthesis of Chromeno[3,4-d]pyrrole Derivatives by Using Cinchona Alkaloid Derived Bifunctional Organocatalyst." Thesis, 2016. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/66524534633269731415.
Full textAbstract:
碩士國立臺灣師範大學
化學系
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In the first chapter, a novel cascade reaction was developed for the synthesis of chromeno[3,4-d]pyrrole in high yields and with excellent enantioselectivities. Under mild conditions, the cascade reactions efficiently established six stereogenic centers including five quaternary stereocenter in the expected products. In the second chapter, a novel, base-catalyzed and highly diastereoselective direct Michael addition-isomerization sequence is presented for the efficient synthesis of Rauhut-Currier-type adducts. It was quite unexpected to see the α-addition of γ-butyrolactam onto the 3-acyl coumarin derivatives rather than the γ-addition, which is more common. The adducts could further undergo hydrolysis/decarboxylation to generate the products which are equivalent to those obtained by α-addition of γ-butyrolactam onto the corresponding chalcones.