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1
Dickson, Erin. "The quirks of intimate space : architectonic art practice translated through digital technology in glass." Thesis, University of Sunderland, 2015. http://sure.sunderland.ac.uk/6496/.
Full textAbstract:
This research explores aspects of architectural phenomenology as evidenced in the ‘quirk’, described here as a peculiarity or idiosyncrasy of a building’s personality. Using digital technology, this study frames and contextualises a body of sculpture, performance and installation in glass that interprets personal ideas of home through social, cultural and emotional connections. The research is focused on exposing the quirk to anthropomorphise the site, expressing its familiar and intimate nature. Previous research in creative glass has used digital design and manufacturing technology in studies that contribute primarily to the practical advancement of CAD/CAM processes. This new research applies such techniques, but is instead focused on their capacity to record, translate and realise ideas in relation to the quirk of the architecture. This approach translates quirks through data capture to visualise aspects of architectural phenomenology, which is defined in this context as the embodied, personal and sensory experience of space. A methodology which adapts architectural practice has been applied to provide a creative, flexible framework of site selection, discovery of the quirk and its translation, realisation and analysis. The four bodies of work described in this PhD include a monumental architectonic sculpture, a series of ‘window’ panels created using photographic imagery, a kinetic subterranean installation and a time-based performance of the experience of sleeping on glass. The contribution to knowledge can be claimed through a model of practice that utilises phenomenology through the translation of the architectural quirk to create a unique and diverse body of artwork; and the development of original working methods for waterjet cutting and kiln-forming to produce architectonic sculpture and imagery in glass. This PhD offers an example of the application of architectural phenomenology for those wishing to use architecture as inspiration for artwork.
2
Giacomini, Rosana Aparecida. "Adição de alilsilano quiral a aldeidos quirais a-Metil-Beta-Alcoxi substituidos." [s.n.], 1998. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248446.
Full textAbstract:
Orientador: Luiz Carlos DiasDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-24T20:51:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giacomini_RosanaAparecida_M.pdf: 3738514 bytes, checksum: cb023fb9d7224f4133f22c3b4f47edeb (MD5) Previous issue date: 1998
Mestrado
3
Sánchez, Aris Marta. "Disseny i avenços en nous agents de solvatació quiral: biantril i altres derivats tipus Pirkle." Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2001. http://hdl.handle.net/10803/3130.
Full textAbstract:
La present tesi doctoral es basa en la síntesi de nous agents de solvatació quiral (CSA) que siguin més eficaços i/o més versàtils que els existents al mercat actual. Per aconseguir aquest objectiu s'han introduït una sèrie de modificacions en les estructures dels CSA més comunament usats, com són l'alcohol de Pirkle i la 1-(1-naftil)etilamina, i s'ha avaluat l'efecte que aquests canvis confereixen a les noves molècules pel que fa a la seva capacitat d'acció com a agents de solvatació quiral. Així doncs en aquest treball:- S'han sintetitzat les amines, 1-adamantil-9-(9,10-dihidroantril)metilamina i la 1-(1-pirenil)etilamina però en cap cas s'ha pogut avaluar la seva capacitat com a agents de solvatació quiral degut a la dificultat per resoldre els seus enantiòmers.
- S'han estudiat diverses rutes sintètiques per a l'obtenció del 2,2,2-trifluoro-1-(9-tripticil)etanol. Cap de les vies assajades ha donat lloc a l'alcohol desitjat amb rendiments acceptables. En la síntesi del 2,2,2-trifluoro-1-(9-tripticil)etanol via cicloaddició [4+2] el baix rendiment observat s'atribueix a l'electronegativitat del grup trifluorometil. Mentre que en el cas de l'obtenció de l'alcohol en estudi per reacció del 9-tripticil liti amb anhídrid trifluoroacètic i/o trifluoroacetat d'etil, aquesta no ha tingut lloc degut als impediments estèrics que apareixen en aproximar-se l'anió tripticil als diferents electròfils.
- S'ha sintetitzat, amb molt bon rendiment, l'a,a'-bis(trifluorometil)-10,10'-(9,9'-biantril)dimetanol i s'han resolt els seus dos diastereoisòmers. S'ha demostrat l'eficàcia d'aquests compost com a CSA davant de diversos soluts quirals, superant en alguns casos i igualant en d'altres la capacitat solvatant de l'alcohol de Pirkle. S'ha determinat l'estequiometria dels complexos de solvatació formats entre l'lcohol en estudi i diferents soluts observant-se una certa tendència a la complexació 1:1. S'ha realitzat també estudi sobre la seva constant d'associació (K) a temperatura ambient i a baixa temperatura, d'on s'ha pogut concloure que la K augmenta en disminuir la temperatura.
- S'ha aconseguit disposar d'un mètode de síntesi que ens permet obtenir el pirè perdeuterat en quantitats importants i a un cost relativament baix.
- S'ha sintetitzat el macrocicle ciclobis[sulfit del (R,R)-a,a'-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetil]. Dades experimentals i càlculs teòrics han coincidit en afirmar que la cavitat que presenta aquest compost és massa petita com per permetre la inclusió de molècules orgàniques.
- S'ha obtingut el precursor d'un nou macrocicle, el qual aportarà la mida necessària a la cavitat, per la posterior inclusió de molècules quirals en el seu interior.
The present work is based on the synthesis of new chiral solvating agents which are more efficient and versatile than the ones in the current market. In order to reach this objective a number of modifications have been introduced in the structure of the common CSA, such as Pirkle's alcohol, and 1-(1-naphtyl)ethyilamine, and then been evaluated the effect of these changes in the behaviour of these new compounds as chiral solvating agents. From this work several facts and conclusions can be stated. The amines, 1-adamanthyl-9-(9,10-dihydroanthryil)methylamine and the 1-(1-pyrenyl)ethylamine, have been synthesized but their capacity as chiral solvating agents could not be evaluated due to the difficulty of resolving their enantiomers.
Several synthetic methods to obtain 2,2,2-trifluoro-1-(9-tripticyl)ethanol have been studied. However, none of the routes has developed the expected alcohol efficiently. The synthesis of 2,2,2-trifluoro-1-(9-tripticyl)ethanol via cycloaddition [4+2] gives low yieds due to electronegativity of the group trifluoromethyl. On the other hand, the process of obtaining the studied alcohol to reaction of 9 tripticyl litium with trifluoroacteic anhydride and/or ethyl trifluoroacetate, did not work due to the steric effects found in the approach of the litium compound to the electrophil molecules
The compound a,a'-bis(trifluorometihy)-10,10'-(9,9'-biantrhyl)dimethanol has been synthesized with a very good yield and have been separeted efficiently their diastereomers. The good behaviour of this product as a chiral solvating agent behind several enantiomeric molecules has been demostrated. This alcohol has showed a large capacity to induce chirality in racemic mixtures, which is the same, or sometimes even better than the assiciation capacity of Pirkle's alcohol. The stoichiometry of the association complexes has been determined concluding that the ratio is usually 1:1. A study of the equilibrium constant (K) has been carried out and has been demonstrated that K increases when temperature decreases.
A synthetic method has been developed to obtain perdeuterio pyrene in quantity and low cost.
A macrocycle ciclobis[(R,R)-a,a'-bis(trifluoromethyl)-9,10-anthracendimethyl sulphite]has been synthesized. Experimental results and theoretical calculations coincide to confirm that the cavity created in this molecule is too little to permit the inclusion of any organic compound.
A precursor of a new macrocycle has been obtained, which will provide the appropiate size to the cavity in order to be able to include chiral molecules.
4
Fernandes, Sergio Antonio. "Tecnicas de RMN de 1H aplicadas a complexos supramoleculares de calixarenos quirais envolvendo reconhecimento quiral e reduções assimetricas." [s.n.], 2005. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249085.
Full textAbstract:
Orientador: Anita Jocelyne MarsaioliTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-05T16:28:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fernandes_SergioAntonio_D.pdf: 1655953 bytes, checksum: 3adfb8a50baef9f965f6836a338ce8c0 (MD5) Previous issue date: 2005
Resumo: Esta tese teve como objetivo principal estudar interações intermoleculares empregando a espectroscopia de RMN de H como ferramenta principal. O primeiro capítulo visou "construir" um "hospedeiro quiral" através de interações não covalentes que foi aplicado na discriminação quiral e síntese assimétrica, ambos discutidos, no segundo e terceiro capítulo. Este hospedeiro quiral foi obtido via complexação de calixarenos com aminas quirais ((S)-feniletilamina, (S)naftiletilamina e (R)-2-aminobutanol). A topologia dos complexos foi determinada por RMN de H através de incremento de sinal devido ao acoplamento dipolar observado nas coordenadas girantes entre o hospedeiro (calixareno) e o hóspede (amina). Os experimentos de RMN de H a baixa temperatura foram usados para determinar a conformação preferencial e as mudanças na flexibilidade do calixareno livre e nos complexados. O segundo capítulo, descreve a aplicação dos complexos supramoleculares quirais no reconhecimento quiral e na determinação de excessos enantioméricos de sulfóxidos e ácidos. A importância do solvente, temperatura e topologia foram investigados. O terceiro capítulo focalizou a aplicação dos hospedeiros quirais na redução assimétrica de iminas e sais de metil isoquinolina com boroidreto de sódio. Os excessos enantioméricos são altamente dependentes dos substratos e variam de 0-90%. Finalmente o hospedeiro quiral foi obtido e a topologia totalmente descrita sendo o mesmo aplicado em reconhecimento quiral e síntese assimétrica, consolidando a importância deste tipo de hospedeiro quiral, que pode ser sintonizado para várias aplicações. A RMN de H mostrou ser uma ferramenta bastante eficaz quando aplicada aos estudos de complexos supramoleculares.
Abstract: This thesis concems intermolecular interactions using H NMR as major tooI. The first chapter will focus on the construction of a chiral host using non covalent bondings which will be used in chiral discrimination and asymmetric synthesis both discussed in the second and third chapters. This chiral host was obtained via calixarene complexation with chiral amines ((S)-phenylethylamine, (S)-naphthylethylamine and (R)-2-aminebutanol). The complexes topologies were determined via H NMR signal enhancements due to dipolar cross relaxation in the rotatory frame between the host (calixarene) and the guests (amines). H NMR experiments in variable temperatures were used to access preferential conformation and changes in calixarene flexibility under free and complexed conditions. The second chapter describes the application of chiral supramolecular complexes to chiral recognition and to the determination of enantiomeric excess of sulfoxides and acids. The importance of the solvent choice and topologies was aIso investigated. The third chapter focuses the application of the chiral host (calixarene/amine) to asymmetric reduction of imines and methyl isoquinolonium salts with sodium borohydride. The enantiomeric excesses were highly selective depending on the substrate and ranged between 0-90%. Finally a chiral host was obtained and its topology fully described and applications in chiral recognitions and asymmetric syntheses consolidated the importance of this type of chiral host that can be tuned to the desired application. H NMR techniques have once more proved to be unreplaceable in supramolecular investigations.
Doutorado
Quimica Organica
Doutor em Ciências
5
Bertemes, Christopher [Verfasser]. "Qualitätsverbesserung in der Schmerztherapie konservativer (nicht operativer) Patienten (QUIKS) - Ein Modul des QUIPS-Projekts zum Benchmarking der Schmerztherapie bei konservativen Patienten / Christopher Bertemes." Göttingen : Niedersächsische Staats- und Universitätsbibliothek Göttingen, 2021. http://d-nb.info/1228364486/34.
Full text
6
Holmes-Higgin, Paul. "Text knowledge : the Quirk Experiments." Thesis, University of Surrey, 1995. http://epubs.surrey.ac.uk/842732/.
Full textAbstract:
Our research examines text knowledge: the knowledge encoded in text and the knowledge about a text. We approach text knowledge from different perspectives, describing the theories and techniques that have been applied to extracting, representing and deploying this knowledge, and propose some novel techniques that may enhance the understanding of text knowledge. These techniques include the concept of virtual corpus hierarchies, hybrid symbolic and connectionist representation and reasoning, text analysis and self-organising corpora. We present these techniques in a framework that embraces the different facets of text knowledge as a whole, be it corpus organisation and text identification, text analysis, or knowledge representation and reasoning. This framework comprises three phases, that of organisation, analysis and evaluation of text, where a single text might be a complete work, a technical term, or even a single letter. The techniques proposed are demonstrated by implementations of computer systems and some experiments based on these implementations: the Quirk Experiments. Through these experiments we show how the highly interconnected nature of text knowledge can be reduced or abstracted for specific purposes, from a range of techniques based on explicit symbolic representations and self-organising connectionist schemes.
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Sedighi, Anousha. "Quirky subjects: Do they exist in Persian?" Thesis, University of Ottawa (Canada), 2001. http://hdl.handle.net/10393/6140.
Full textAbstract:
This thesis studies the nature of certain subject-like NPs in Persian and examines whether or not they can be considered "Quirky Subjects". Quirky subjects are subject-like NP's that bear non-nominative case and a non-agentive theta role, yet have some properties of subjects. This work demonstrates that subject-like NPs in Persian are neither subjects nor, quirky subjects. In fact, they are "Left-dislocated constituents". In these constructions the reason for the default format of the verb is the nature of the subject, which is the psychological state rather than the subject-like NP (experiencer). Moreover, the notion of "Subject" and "Subjecthood" will be discussed and the claim that subject is not a rigid concept will be supported.
8
Godio, Matias. "500 quilos." Florianópolis, SC, 2005. http://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/102653.
Full textAbstract:
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas. Programa de Pós-Graduação em Antropologia SocialMade available in DSpace on 2013-07-16T01:32:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 221364.pdf: 1130857 bytes, checksum: dab96d92beafae41663e47200a1b32d5 (MD5)
O presente trabalho é um ensaio etnográfico sobre o trabalho da pesca em uma pequena comunidade da Barra da Lagoa, localizada em Florianópolis, na Ilha de Santa Catarina/SC. O eixo desta pesquisa consiste na descrição de alguns aspectos da vida cotidiana - tanto em mar como em terra - dos pescadores desta comunidade, dos modos como os saberes e os conhecimentos derivados do seu trabalho se ancoram e se reproduzem em certas práticas sociais e das formas que assumem suas relações com seu exterior e com o mercado.
9
Bonelli, Ana Carolina. "Proyecto de red colectora nexo cloacal Duarte Quirós." Bachelor's thesis, Universidad Nacional de Córdoba Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales, 2017. http://hdl.handle.net/11086/5830.
Full textAbstract:
Práctica Supervisada (IC)--FCEFN-UNC, 2017Trata de una obra denominada "Nexo cloacal Duarte Quirós", donde la función de la misma es actuar como aliviador de la red colectora existente y como bien dice su nombre se ubica en la calle Duarte Quirós de la ciudad de Córdoba Capital. Esta obra se decide llevar a cabo por el reiterado colapso de los distintos tramos de la red existente siendo el gran causante el aumento de la población lo que produjo un gran desarrollo inmobiliario en la zona
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Rocha, Daniele Fernanda de Oliveira 1982. "Estudo da redução de iminas." [s.n.], 2008. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249529.
Full textAbstract:
Orientador: Antonio Claudio Herrera BragaDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-12T16:47:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rocha_DanieleFernandadeOliveira_M.pdf: 3918609 bytes, checksum: ca79955ba1bba5d8eb4ed332338d0115 (MD5) Previous issue date: 2008
Resumo: Neste trabalho foi estudado o comportamento de uma série de iminas estruturalmente análogas quando submetidas à biocatálise com fermento de pão e cenoura. Também foi testado NaBH4 em conjunto com alguns aminoálcoois de diferentes tamanhos, como 1-amino-2-propanol, prolinol e 2-a-hidroxibenzil-benzimidazol ou ácido tartárico. A utilização da biocatálise já é consolidada para a redução assimétrica de carbonilas, mas para a ligação C=N há poucos relatos na literatura, devido à facilidade com que esta ligação sofre hidrólise em meios aquosos. Os resultados foram negativos para biocatálise, apresentando hidrólise do substrato em diversas condições e solventes testados, mesmo com a utilização de 18-C-6 como aditivo e com a imobilização do substrato ou do fermento. As causas destes resultados podem ser tanto a falta de afinidade das enzimas com os substratos testados quanto a instabilidade dos mesmos nos meios utilizados. Foi aplicada uma metodologia bastante simples, com mistura manual de ambos em um almofariz. Testadas várias condições e diferentes solventes, nenhuma delas proporcionou um bom excesso enantiomérico. Uma provável causa para estes resultados pode ser a não eficiência da complexação entre o NaBH4 e os reagentes quirais. Testes de EM e RMN de B e H mostram a formação de um boroidreto quiral, mas não em quantidade suficiente para gerar maior assimetria na redução. Uma grande contribuição deste trabalho é a caracterização de um boroidreto quiral formado a partir de NaBH4 e S-(+)-2- a-hidroxibenzil-benzimidazol já reportado na literatura, mas sem um conjunto de dados conciso acerca de sua estrutura. Este composto gerou o maior excesso enantiomérico 27%, para a redução de N-benzil-(1-feniletilideno)amina
Abstract: This project studies the behavior of a series of imines structurally analogues in bioreductions with baker yeast and carrots, and also with NaBH4 using alternative chiral reagents like 1-amine-2-propanol, prolinol and 2-a- hidroxybenzyl-benzimidazole or tartaric acid. For biocatalysis we investigated different temperatures, solvents and proportions of reagents, but all conditions resulted in hydrolysis of the substrate. The instability of the imines or the lack of affinity can be the cause for these results, even using 18-C-6 as additive and immobilized yeast or substrate. By the chemical imine reduction we tried a simple method of induction, mixing manually NaBH4 and the chiral reagent in a mortar, using different solvents and temperatures, but none of them gave a good enantiomeric excess. Probably there was no coupling between NaBH4 and the chiral reagents, and consequently no preference in for one face in the reduction transition state. MS and NMR analysis have shown the formation of a chiral borohydride, but not an enough amount to give asymmetry in the reduction. A great contribution of this project is the characterization of a chiral borohydride obtained from NaBH4 and S-(+)-2-a-hydroxybenzyl-benzimidazole. It was previously reported, but with no confirmation of its structure. This compound reduced Nbenzyl-(1-phenyletilidene)amine with 27% enantiomeric excess
Mestrado
Quimica Organica
Mestre em Química
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Steil, Leonardo Jose. "Adição de aliltriclorestanana quirais a aldeidos quirais : sintese total da (+)-prelactona B." [s.n.], 2006. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248470.
Full textAbstract:
Orientador: Luiz Carlos DiasTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-06T22:16:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Steil_LeonardoJose_D.pdf: 7174364 bytes, checksum: 82b5780811332c003902e586efed7b18 (MD5) Previous issue date: 2006
Doutorado
Quimica Organica
Doutor em Quimica
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Ball, Helen Kathryn. "Quilts as social text." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp02/NQ52206.pdf.
Full text
13
Pinto, Daniel Alexandre Peralta Marques. "Mapas e Hipermapas Quirais." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2002. http://hdl.handle.net/10773/23117.
Full textAbstract:
Mestrado em MatemáticaNeste trabalho são estudadas diferentes formas de manipular mapas e hipermapas quirais. O objectivo é relacionar algumas propriedades, tais como o género e o número de hiperfaces, com a noção de quiralidade. A discussão destes tópicos tem como base os artigos: Chiral triangular maps and non-symmetric Riemann Surfaces (G.A. Jones, David Singerman e Steve Wilson) e Chiral Hypermaps with few hyperfaces (António Breda D’Azevedo e Roman Nedela).
In this work, we study different approaches to chiral maps and hypermaps. The aim is to relate some properties, like genus or number of hyperfaces, with the chirality notion. The discussion of these topics is mainly based on the articles: Chiral triangular maps and non-symmetric Riemann Surfaces (G.A. Jones, David Singerman and Steve Wilson) and Chiral Hypermaps with few hyperfaces (António Breda D’Azevedo and Roman Nedela).
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Ely, Fernando. "Sistemas quirais auto-organizados." Florianópolis, SC, 2004. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/87665.
Full textAbstract:
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em QuímicaMade available in DSpace on 2012-10-21T23:47:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0
Sistemas auto-organizados quirais foram estudados, dando especial enfoque para o impacto da quiralidade na síntese de cristais líquidos nemáticos (N*) e esméticos C ferroelétricos (SmC*). São apresentadas novas rotas sintéticas utilizando como materiais quirais de partida a (-)-mentona e o ácido (-)-málico, visando a obtenção de novos cristais líquidos. Os compostos finais foram analisados por microscopia óptica de luz plano polarizada, medidas de DSC, difração de raios-x a baixo ângulo e experimentos de miscibilidade. Com base nos resultados de raios-x é proposto um modelo de empacotamento molecular para as fases SmA e SmC* dos derivados liquido cristalinos da (-)-mentona. Adicionalmente, interessantes precursores quirais de cristais líquidos ferroelétricos e dopantes para misturas do tipo hóspede/hospedeiro são descritos bem como possíveis aplicações dos mesmos.
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Coimbra, Mariana. "Determinação do coeficiente cromatográfico de partição, log kw, de inibidores da bomba H+/K+ - ATPase." Universidade Federal de São Carlos, 2007. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/6399.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1
1927.pdf: 15439861 bytes, checksum: a37ec11edf9b18931913f9fd214dc363 (MD5)
Previous issue date: 2007-03-15Financiadora de Estudos e Projetos
The relative retention and enantioselectivity of a homologue series constituted by five benzimidazoles, K+/H+ - ATPase pump inhibitors, was determined for three amylose tris-phenylcarbamate chiral stationary phases (CSP), under reverse and normal phase modes of elution, using ethanol as a organic modifier. It was verified similar retention profiles for the benzimidazoles homologue series on the three evaluated chiral phases, under reversed mode of elution. The switch between reversed to polar organic mode of elution, under same conditions of reversed mode, and even with a percentage of water, in the mobile phase, around 15% it is clearly observed and discussed. Also, the benzimidazoles series retention profiles on three chiral columns were similar when in the normal elution mode. However, a switch from normal to polar organic mode is slow, indicating that retention/separation mechanisms, that operate in both elution modes, are very comparable. The discrimination chiral capacity of these stationary phases was differentiated when ethanol was used as organic modifier on three elution modes. The amylose tris (3,5 dimethylphenylcarbamate) phase (CSP-2) showed high resolution (Rs) power (0.90 ¡Ü Rs ¡Ü 3.46 and 1.25 ¡Ü á ¡Ü 2.24) for omeprazole enantiomers on the three elution modes. The amylose tris [(S)-phenyethyllcarbamate) phase (CSP-3), in turn, display resolution capacity for all series of homologous enantiomers in normal mode of elution. Herein, it was established for first time a relation between normal and reversed elution mode through the isoelution point determination. Under the same percentage of ethanol, in normal mode, and water in reversed mode, the retentions are similar, when polysaccharides phases are used as chiral selectors. The enantiomeric separations of enantiomers series were carried out in multimilligram scale, and the determination of its elution order was evaluated in the three elution modes. The omeprazole enantiomers separation was performed in multimilligram scale, as a model, using the solid-phase injection technique. The results were compared with those obtained from the separation by means of classical volume injection of sample. These results are presented and discussed.
A retenção relativa e a enantiosseletividade de uma séria homóloga de cinco benzimidazóis, inibidores da bomba K+/H+-ATPase, foram determinados em três fases quirais de tris-fenilcarbamatos de amilose, no modo reverso e normal de eluição, utilizando etanol como modificador orgânico. Foram verificados perfis de retenção similares para a série homóloga de benzimidazóis, nas três fases quirais avaliadas no modo reverso de eluição. A passagem do modo reverso para o modo polar-orgânico de eluição, mesmo sob condições de modo reverso, e ainda com porcentagem de água, na fase móvel, em torno de 15% é claramente observada e discutida. Os perfis de retenção da série de benzimidazóis nas três colunas quirais também foram similares quando a eluição foi no modo normal. Entretanto, a mudança do modo normal para o modo polar-orgânico é lenta, indicando que os mecanismos de retenção/separação, que operam nos dois modos de eluição, são mais próximos. A capacidade de discriminação quiral destas fases estacionárias foi diferenciada quando se utilizou etanol como modificador orgânico nos três modos de eluição. A fase tris (3,5 dimetilfenilcarbamato) de amilose (CSP-2) mostrou alto poder de resolução (0,90 . Rs . 3,46 e 1,25 . α . 2,24) para os enantiômeros do omeprazol nos três modos de eluição. A fase tris [(S)-feniletilcarbamato] de amilose (CSP-3.1), por sua vez, apresentou capacidade de resolução para todos os enantiômeros da série homóloga no modo normal de eluição. Neste trabalho, foi estabelecida, pela primeira vez, uma relação entre o modo normal e reverso de eluição através da determinação do ponto de isoeluição. Numa mesma porcentagem de etanol, no modo normal, e de água, no modo reverso, as retenções são similares, quando se utilizam as fases de polissacarídeos como seletores quirais. Foram realizadas as separações enantioméricas dos enantiômeros da série em escala multi-miligramas, e a determinação da ordem de eluição dos mesmos foi avaliada nos três modos de eluição. A separação dos enantiômeros do omeprazol foi feita em escala multi-miligrama, como modelo, usando a técnica de injeção em fase sólida. Os resultados foram comprados com os obtidos da separação utilizando o modo clássico de injeção de amostras. Estes resultados são apresentados e discutidos.
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Leal, Luiz Henrique Queiroz 1983. "Ligantes quirais via arilação de Heck-Matsuda = aplicação na alquinilação enantiosseletiva de aldeídos pró-quirais e na redução de cetonas pró-quirais." [s.n.], 2011. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249885.
Full textAbstract:
Orientadores: Carlos Roque Duarte Correia, Diogo Seibert LüdtkeDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
Made available in DSpace on 2018-08-20T02:45:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leal_LuizHenriqueQueiroz_M.pdf: 1546385 bytes, checksum: 4ce60e2af123f00d362d203dcc39ae49 (MD5) Previous issue date: 2011
Resumo: Álcoois secundários e propargílicos quirais são importantes blocos sintéticos por sua versatilidade e potencial aplicação na construção de estruturas mais complexas. O presente trabalho teve como objetivo a síntese de ligantes aminoálcoois quirais derivados de prolina, utilizando-se como etapa chave a arilação de Heck-Matsuda, e a aplicação desses ligantes nas reações de redução de cetonas pró quirais e nas reações de alquinilação de aldeídos pró quirais visando à produção de álcoois propargílico e/ou secundários quirais enantiomericamente enriquecidos. Nas reações de Redução de cetonas pró quirais, acetofenona foi reduzida por BH3.THF na presença dos ligantes quirais. O álcool secundário foi obtido em rendimentos de até 96 %, porém não foi obtido o controle da estereoquímica da reação, não sendo observado excesso enantiomérico. Para as reações de alquinilações de aldeídos pró quirais o foi feita a reação de fenilacetileno com dietilzinco na presença do aminoálcool quiral. A reação forneceu o álcool secundário quiral de interesse em 62% de rendimento e excesso enantiomérico de 44%. Destacam-se ainda que a troca do grupo protetor do nitrogênio ¿ de metila para o grupo Boc ¿ transformando o nitrogênio de amina em um nitrogênio de carbamato levou a uma inversão da configuração absoluta do estereocentro do álcool propargílico gerado
Abstract: Secondary and chiral propargylic alcohols are important synthetic blocks due their versatility and potential application in the construction of more complex structures. This work aimed at the synthesis of chiral amino alcohool ligands derived from proline using as the key step the Heck-Matsuda arylation. These ligands were tested in the reduction of prochiral ketones and alkynylations of prochiral aldehydes aiming the production of chiral propargylic and chiral secondary alcohols with enantiomeric excess. In the reductions of prochiral ketones, acetophenone was reduced using BH3 and THF in the presence of the chiral ligands. The secondary alcohol was obtained with yields up to 96% but no control of the reaction¿s stereochemistry was achieved, and no enantiomeric excess was observed. For alkynylations of the prochiral aldehydes, it was used the reaction between phenylacetylene and diethylzinc in the presence of the chiral amino alcohol. The reaction provided the chiral secondary alcohol of interest in 62% yeld and an enantiomeric excess of 44%. It is also remarkable to note that the change of the protecting group of the nitrogen atom ¿ from methyl to Boc ¿ therefore changing the nitrogen electronics (from an amine to carbamate) led to an inversion of the absolute configuration of the stereocenter generated in the propargylic alcohol
Mestrado
Quimica Organica
Mestre em Química
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Sousa, João Montargil Aires de. "Síntese de N-arilaziridinas quirais." Doctoral thesis, Faculdade de Ciências e Tecnologia, 1997. http://hdl.handle.net/10362/4457.
Full textAbstract:
Dissertação apresentada para obtenção do
Grau de Doutor em Química,especialidade de Química Orgânica,pela Universidade Nova de Lisboa,Faculdade de Ciências e TecnologiaFoi estudada a verificação de enantiosselectividade ou diastereosselectividade na síntese de aziridinas a partir de olefinas electrodeficientes e ácidos N-aril-hidroxâmicos na presença de uma base. A aziridinação das olefinas quirais acrilato de (-)-8-fenilmentol e acrilato de (-)-2,5sultamabornano deu origem a excessos diastereoisoméricos inferiores a 50%. Num dos casos foi possível separar os dois diastereoisómeros e, após metanólise, obter cada uma das carbometoxi-aziridinas respectivas (enantioméricas) enantiomericamentepuras. Foram testados ácidos N-fenil-hidroxâmicos quirais derivados do ácido dehidroabiético, ácido canfânico e ácido de Mosher tendo ocorrido aziridinação apenas com os dois primeiros e com e.e. não superior a 18%. A utilização de reagentes não quirais num meio heterogéneo (base aquosa / solvente orgânico) com catálise de transferência de fase quiral por sais quaternários de cinchonina permitiu obter aziridinas com e.e. até 62%. Foram estudados os factores que influenciam a reacção, nomeadamente as estruturas da olefina, ácido hidroxâmico e catalisador, tipo de base, solvente e temperatura. Observou-se nomeadamente que os sais de cinchonidina dão origem aos mesmos enantiómeros maioritários. Foi proposto um modelo explicativo das enantiosselectividades observadas, no qual é essencial a intervenção do grupo vinilo do catalisador. Cristalografia de raios X de uma aziridina derivada do acrilato de (-)-2,5sultamabornano permitiu deduzir a configuração absoluta da carbometoxi-aziridina obtida a partir dela, por metanólise, assim como de outras carbometoxi-, carboetoxi- e carboterbutoxiaziridinas,com base em considerações mecanísticas, rotação óptica e espectroscopia de 1H RMN com complexos quirais de lantanídeos.
JNICT, Bolsa de Doutoramento 2658/93 dos Programas Ciência e Praxis XXI
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Weiss, Katherine. "Catherine Bush: Quilts and Murder." Digital Commons @ East Tennessee State University, 2008. https://dc.etsu.edu/etsu-works/2272.
Full text
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Marana, Naiara Letícia [UNESP]. "Preparação e caracterização estrutural de complexos quirais de nióbio, utilizando álcoois terpênicos quirais como ligantes." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2013. http://hdl.handle.net/11449/99713.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0
Previous issue date: 2013-07-18Bitstream added on 2014-06-13T18:40:20Z : No. of bitstreams: 1
marana_nl_me_bauru.pdf: 1709941 bytes, checksum: 717fd3e0400bc82b06520df05560ea02 (MD5)Compostos de nióbio tem despertado interesse na comunidade científica devido as suas aplicações como, por exemplo, na preparação de β-mercaptanas, síntese de 3,4-dihidropinimidinonas (reação de Biginelli), síntese de β-cetoésteres, acilação de Friedel-Crafts, acilação de alcoóis e fenóis, entre outras. Dentre os compostos utilizados como catalisadores em reações orgânicas, o pentacloreto de nióbio (NbCI5) é o que apresenta um maior destaque, entretanto, mais recentemente, o desenvolvimento de catalisadores quirais de Nióbio vem ganhando destaque no cenário científico, através da complexação de alcoois quirais a alcóxidos de Nióbio [Nb(OMe)5 e Nb(OEt)5]. Deste modo, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de novos catalisadores quirais de nióbio, utilizando alcoois terpêuticos quirais como ligantes, através da realização de um estudo teórico/experimental da conformação destes catalisadores. Para a obtenção destes complexos foram utilizados o pentaetóxido de nióbio [Nb(OEt)5] e diferentes álcoois terpêuticos quirais [(+)-mentol, (-)-mentol, (+)-pinanodiol e (-)-pinanodiol]. Ao final deste trabalho, concluiu-se que a conformação adotada do Nb(OEt)5 é do tipo monomérica bipirâmide trigonal quando o composto se encontra em solução e dimérica, em sua forma pura, o que pode ser confirmada com espectros de infravermelho e ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C e 1H e comparado com os espectros obtidos teoricamente. Através dos estudos teórico/experimentais, verificou-se que, para os complexos de pinanodiol, duas estruturas são formadas, sendo que a maior proporção é a octaédrica e de menor proporção a bipirâmide trigonal. Para os complexos formados com o mentol, foi possível determinar que são formadas três estruturas após a complexação, sendo uma octaédrica e duas na conformação de bipirâmide trigonal
Niobium compounds have shown interesting results due to their applications in organic synthesis, such as preparation of β-mercaptans, in Biginelli reactions, β-keto esters synthesis, Friedel-Crafts acylation, among others. Niobium pentachloride (NbCI5) is the most used as catalyst in organic synthesis; however, recently, the development of chiral Niobium catalysts has been gaining attention in the scientific area, by complexing from chiral alcohols to Niobium of the alcoxides [Nb(OMe)5 and Nb(OEt)5]. Thus, this work aimed to the development and analysis of chiral niobium catalysts Nb(OEt)5 using terpenic alcohols as ligands [(+)-menthol, (-)-menthol, (-)-pinanediol and (+)-pinanediol], through theoretical/experimental study of conformation of these chiral compounds. At the end of this study, it was concluded that the conformation adopted by Nb(OEt)5 is a monomer type trigonal bipyramid when the compound is in solution and when it is in pure state is a dimmer, that was confirmed by infrared an nuclear magnetic resonance (NMR) spectra, and compared them with theoretical results. Through theoretical/experimental calculations, it was found that, for the pinanediol complexes, two structures can be formed and the structure in a greater proportion formed is an octahedral type, and the less proportion formed is a trigonal bypyramid. For the menthol compounds, the analysis showed that three structures can be formed and the structure in a greater proportion is an octahedral type and two trigonal bipyramid ones
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Marana, Naiara Letícia. "Preparação e caracterização estrutural de complexos quirais de nióbio, utilizando álcoois terpênicos quirais como ligantes /." Bauru, 2013. http://hdl.handle.net/11449/99713.
Full textAbstract:
Orientador: Luiz Carlos da Silva FilhoBanca: Alexandre Fontes da Fonseca
Banca: Álvaro Cunha Neto
O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp
Resumo: Compostos de nióbio tem despertado interesse na comunidade científica devido as suas aplicações como, por exemplo, na preparação de β-mercaptanas, síntese de 3,4-dihidropinimidinonas (reação de Biginelli), síntese de β-cetoésteres, acilação de Friedel-Crafts, acilação de alcoóis e fenóis, entre outras. Dentre os compostos utilizados como catalisadores em reações orgânicas, o pentacloreto de nióbio (NbCI5) é o que apresenta um maior destaque, entretanto, mais recentemente, o desenvolvimento de catalisadores quirais de Nióbio vem ganhando destaque no cenário científico, através da complexação de alcoois quirais a alcóxidos de Nióbio [Nb(OMe)5 e Nb(OEt)5]. Deste modo, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de novos catalisadores quirais de nióbio, utilizando alcoois terpêuticos quirais como ligantes, através da realização de um estudo teórico/experimental da conformação destes catalisadores. Para a obtenção destes complexos foram utilizados o pentaetóxido de nióbio [Nb(OEt)5] e diferentes álcoois terpêuticos quirais [(+)-mentol, (-)-mentol, (+)-pinanodiol e (-)-pinanodiol]. Ao final deste trabalho, concluiu-se que a conformação adotada do Nb(OEt)5 é do tipo monomérica bipirâmide trigonal quando o composto se encontra em solução e dimérica, em sua forma pura, o que pode ser confirmada com espectros de infravermelho e ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C e 1H e comparado com os espectros obtidos teoricamente. Através dos estudos teórico/experimentais, verificou-se que, para os complexos de pinanodiol, duas estruturas são formadas, sendo que a maior proporção é a octaédrica e de menor proporção a bipirâmide trigonal. Para os complexos formados com o mentol, foi possível determinar que são formadas três estruturas após a complexação, sendo uma octaédrica e duas na conformação de bipirâmide trigonal
Abstract: Niobium compounds have shown interesting results due to their applications in organic synthesis, such as preparation of β-mercaptans, in Biginelli reactions, β-keto esters synthesis, Friedel-Crafts acylation, among others. Niobium pentachloride (NbCI5) is the most used as catalyst in organic synthesis; however, recently, the development of chiral Niobium catalysts has been gaining attention in the scientific area, by complexing from chiral alcohols to Niobium of the alcoxides [Nb(OMe)5 and Nb(OEt)5]. Thus, this work aimed to the development and analysis of chiral niobium catalysts Nb(OEt)5 using terpenic alcohols as ligands [(+)-menthol, (-)-menthol, (-)-pinanediol and (+)-pinanediol], through theoretical/experimental study of conformation of these chiral compounds. At the end of this study, it was concluded that the conformation adopted by Nb(OEt)5 is a monomer type trigonal bipyramid when the compound is in solution and when it is in pure state is a dimmer, that was confirmed by infrared an nuclear magnetic resonance (NMR) spectra, and compared them with theoretical results. Through theoretical/experimental calculations, it was found that, for the pinanediol complexes, two structures can be formed and the structure in a greater proportion formed is an octahedral type, and the less proportion formed is a trigonal bypyramid. For the menthol compounds, the analysis showed that three structures can be formed and the structure in a greater proportion is an octahedral type and two trigonal bipyramid ones
Mestre
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Xia, Yiming. "Quick Orientation Viewer." Thesis, Växjö University, School of Mathematics and Systems Engineering, 2008. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:vxu:diva-2322.
Full textAbstract:
This is a plug-in project using GEF and JDT in Eclipse. The purpose for this thesis is to solve the orientation for a existing project. We can get a overview of a project such as display the class diagram of the project with the help of Orientation Viewer.
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Kothakapu, Aravind Reddy. "Android Quick Browser." Kansas State University, 2016. http://hdl.handle.net/2097/32178.
Full textAbstract:
Master of ScienceDepartment of Computing and Information Sciences
Daniel Andresen
People are more inclined to use mobiles instead of other computing devices like desktops and laptops due to their portability and ease of use. A number of desktop applications have become available as mobile applications in response to the increasing market demand. Android is one of the largest and most popular open source platforms that offers developers complete access to framework APIs in order to develop innovative mobile applications The objective of this project was to develop an Android application for daily users of Android mobiles. This application advantageously allows users to search the internet on their phone, save preferred links, and prioritize outputs based on saved links. The application uses the Google search engine as its primary search engine and customizes links for the user.
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Buschmann, Anna. "Quick and dirty." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, 2020. http://dx.doi.org/10.18452/22247.
Full textAbstract:
Die Studie erforscht institutionalle Arrangements, die auf eine Privatisierung des Agrarlands in der Republik Georgien abzielen, deren Formalisierung der Eigentumsrechte den letzten Schritt der Agrarreformen darstellen, und speziell, wie sich die Durchsetzung des Rechts auf Privateigentum entwickelt hat. Laut Schätzungen ist bisher nur ca. ein Drittel des Landes registriert. Das Ziel der Analyse dient dem Verständnis, wie sich politische Reformen, die eine Privatisierung des Agrarlands beabsichtigen, auf den Landbesitz allgemein und die Agrarproduktion im Besonderen auswirken. Anhand von zwei der führenden landwirtschaftlichen Exportprodukte – Haselnuss und Wein –, verfolgt die Studie methodologisch einen abduktiven Forschungsansatz, der von Triangulation geleitet ist. Die Ergebnisse basieren auf einer Umfrage, Fokusgruppen-Interviews mit Agrarproduzenten sowie Interviews mit Leitern verarbeitender Betriebe, Repräsentanten der Regierung sowie Experten. Die Ergebnisse zeigen einerseits, dass Nutzungs- und später Eigentumsrechte konstant kraft einer ‚property rule’ durchgesetzt wurden, und somit einen Status quo gesichert haben, der besonders die Mitglieder ehemaliger einflussreicher (lokaler) Regierungskreise begünstigt hat; demgegenüber haben die Reformen kontinuierlich Unsicherheit unter der Landbevölkerung erzeugt – indem die Durchsetzung privater Eigentumsrechte von einer ‚property rule’ hin zu einer ‚liability rule’ verändert worden ist –, während die erforderlichen Kosten zur (Wieder-)Erlangung der Besitzansprüche zunehmend den ehemaligen Rechtsinhabern aufgebürdet worden ist. Die Ergebnisse lassen eine potentielle Umverteilung in Form konzentrierten Landbesitzes vermuten, während die Mehrheit der Betriebe künftig auf die Durchsetzung von Landnutzungsrechten vertrauen darf, um ihre Subsistenzwirtschaft fortzuführen.This study focuses on the institutional change of agricultural land privatization in the Republic of Georgia, where the formalization of private property rights forms the last step of the agrarian land reforms, and specifically how people’s entitle-ment to land has been protected over time. It is estimated that so far only about a third of the land has been registered. The aim of the analysis is to understand how political reforms targeting land privatization have affected land ownership, and to show the effects on agricultural production. By focussing on two leading export products of Georgian agriculture – hazelnut and wine – the study methodologi-cally follows an abductive research strategy led by the principles of triangulation. It is based on survey data, focus groups interviews with agrarian producers as well as interviews with processors, government representatives and experts. The results reveal, on the one hand, that by constantly enforcing use and then owner-ship rights according to a property rule maintained a status-quo which has mainly favored former influential (local) government circles; in contrast, the reforms have persistently generated insecurity to rural neighborhoods – by changing the enforcement of people’s private ownership rights from a property rule to a liabil-ity rule –, while the emerging costs to (re-)claim ownership were increasingly shifted to the former right holders who can hardly raise the required financial means. The results suggest a re-distribution of land in the form of a rising concen-tration of land ownership, while the majority of agricultural producers may rely on the granting of use-rights to proceed with their subsistence farming in the fu-ture.
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Brehm, Andrew. "Quick Xlthlx Fish." VCU Scholars Compass, 2011. http://scholarscompass.vcu.edu/etd/2484.
Full textAbstract:
A sequence of short stories both fact and fiction leading to, resulting from, or having nothing to do with the three sculptures that comprise The Crescent Club, an installation for the Anderson Gallery.
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Pérez, Montero Anna Maria. "Enantioselectivitat de derivats de prolina com a selectors quirals en cromatografia en contracorrent." Doctoral thesis, Universitat de Barcelona, 2012. http://hdl.handle.net/10803/96153.
Full textAbstract:
En les últimes dècades, el fenomen de l’enantioselectivitat ha adquirit una importància creixent per a la indústria farmacèutica a l’hora del desenvolupament de nous fàrmacs. Això és degut a la observació d’una diferent resposta per part de l’organisme en funció de l’estereoquímica de la molècula exògena administrada, ocasionada per l’elevada estereoselectivitat dels processos fisiològics. Diferents exemples es poden trobar a la literatura a partir del desastre produït pel fàrmac anomenat talidomida, en què es va responsabilitzar la forma S de l’efecte teratogen mentre s’assignà l’acció sedant a la R. Molts altres fàrmacs quirals presenten una dicotomia d’efecte pels enantiòmers. A mode d’exemple l’anestèsic prolocaïna presenta diferències d’activitat entre enantiòmers. En aquest cas la forma de configuració S posseix majoritàriament l’acció anestèsica, mentre que la R és responsable dels efectes tòxics del fàrmac, que pot produir metahemoglobinèmia.
Així, doncs, l’adiministració, i per tant la comercialització de fàrmacs enantiomèricmanet purs, simplifica aspectes farmacològics, farmacocinètics, terapèutics i toxicològics de l’acció dels fàrmacs. Altres avantatges que s’aconsegueixen amb aquest procedir són la disminució de la dosi de fàrmac requerida per a produir l’efecte desitjat i la menor variabilitat interpersonal de l’efecte produït per una determinada dosi.
Degut a la importància de l’administració de fàrmacs enantiomèricament purs, en el present treball s’estudia l’aplicació de la cromatografia en contracorrent (CPC/CCC) en la separació de mescles racèmiques. La CCC/CPC és una variant de la cromatografia líquida, en la què la fase mòbil i la fase estacionària estan formades per dos líquids immiscibles entre sí.
Així, s’han dissenyat i sintetitzat noves entitats quirals derivades de l’aminoàcid L-prolina. Una vegada caracteritzades, s’ha estudiat la seva aplicació en la separació de racèmics, a la vegada que s’ha estudiat el seu mecanisme d’enantioreconeixment per poder establir unes pautes a l’hora de dissenyar nous selectors quirals (SQ).
D’altra banda, la CCC/CPC al tractar-se d’una tècnica que es dona entre dos líquids immiscibles. S’ha estudiat l’aplicació de nous sistemes de dissolvents menys contaminats, com es el cas de l’etoxinonafluorobutà. Així, s’han construït diferents sistemes de dissolvents que contenen el dissolvent fluorat, a l’hora que s’han utilitzat SQs fluorats.Nowdays, the significance of the enantiomèric purity in the chiral active ingredients used in drug manufacture is well recognized. In addition, the strict regulations established by health authorities on the commercialisation of chiral drugs, has led to the requirement for analytical and preparative methods for enantioseparation. Although diverse procedures exist, chromatographic techniques are amongst the most used to resolve mixtures of enantiomers at a preparative level. In the present doctoral thesis we intend to study the enantioselectivity phenomena of L-proline derivatives as chiral selectors in countercurrent chromatography (CCC) using diferent solvent systems. CCC is an effective separation technique base don the differences in partitioning of solutes in a sample between two non-miscible solvents or solutions that constitute the solvent system. Therefore, the mobile and the stationary phases in the chromatographic process are liquids. The absence of a solid support opens a whole range of possibilities to apply alternative elution modes alternatives to the classic one. The exchange between mobile phase and stationary phase during the separation, that CCC only involves the change of a valve position, allows the dual and mutidual mode. Also, the application of ph-zone refining, a kind of displacement chromatography that involve the addition of a displacement agent in the mobile phase, has been evaluated in order to improve the separation of ionizable racemates. Finally, the evaluation of the enantioselectivite capacity of fluorinated solvents and chiral selectors has been tested in CCC and in liquid membranes.
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Wember, Quirin [Verfasser]. "Umweltanpassung offen blühender Blumenkohlsorten / Quirin Wember." Kassel : Kassel University Press, 2014. http://d-nb.info/1057854999/34.
Full text
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Bottman, Nathaniel Sandsmark. "Pseudoholomorphic quilts with figure eight singularity." Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 2015. http://hdl.handle.net/1721.1/101823.
Full textAbstract:
Thesis: Ph. D., Massachusetts Institute of Technology, Department of Mathematics, 2015.Cataloged from PDF version of thesis.
Includes bibliographical references (pages 107-109).
In this thesis, I prove several results toward constructing a machine that turns Lagrangian correspondences into A[infinity],-functors between Fukaya categories. The core of this construction is pseudoholomorphic quilts with figure eight singularity. In the first part, I propose a blueprint for constructing an algebraic object that binds together the Fukaya categories of many different symplectic manifolds. I call this object the "symplectic A[infinity]-2-category Symp". The key to defining the structure maps of Symp is the figure eight bubble. In the second part, I establish a collection of strip-width-independent elliptic estimates. The key is function spaces which augment the Sobolev norm with another term, so that the norm of a product can be bounded by the product of the norms in a manner which is independent of the strip-width. Next, I prove a removable singularity theorem for the figure eight singularity. Using the Gromov compactness theorem mentioned in the following paragraph, I adapt an argument of Abbas-Hofer to uniformly bound the norm of the gradient of the maps in cylindrical coordinates centered at the singularity. I conclude by proving a "quilted" isoperimetric inequality. In the third part, which is joint with Katrin Wehrheim, I use my collection of estimates to prove a Gromov compactness theorem for quilts with a strip of (possibly non-constant) width shrinking to zero. This features local C[infinity]-convergence away from the points where energy concentrates. At such points, we produce a nonconstant quilted sphere.
by Nathaniel Sandsmark Bottman.
Ph. D.
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Pupin, Joel César [UNESP]. "Simetria quiral: fótons, píons e núcleons." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 1994. http://hdl.handle.net/11449/132669.
Full textAbstract:
Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0
Previous issue date: 1994. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:33:01Z : No. of bitstreams: 1
000524316.pdf: 3132245 bytes, checksum: cdfd47a27f819ee95d467ba02ef476d7 (MD5)Este trabalho consiste no estudo do papel das simetrias quiral e de calibre eletromagnético, da constante 'g IND. A' e do tipo de acoplamento pion-núcleon em três processos: fotoprodução de um píon e de dois píons e interação fóton-núcleon. Os dois primeiros processos são tratados na aproximação em árvore, enquanto que no último são considerados também diagramas envolvendo um loop. O papel das simetrias é analisado investigando-se a existência de relações entre os vários diagramas de um dado processo. Já o papel do tipo de acoplamento pion-núcleon é analisado, comparando-se os resultados obtidos por meio de dois modelos de implementação da simetria quiral: o sigma linear e o não linear de Weinberg. Analogamente, o papel de 'g IND. A' é avaliado pela inspeção direta das expressões obtidas para os vários processos. Este estudo mostrou que, apenas no processo envolvendo dois píons externos a simetria quiral é relevante. Em particular, a simetria quiral é irrelevante para o fator de forma eletromagnético devido à nuvem piônica do núcleon, pelo menos no contexto das correções de um loop consideradas. Estes resultados constituem pontos de partida para o estudo mais abrangente do papel da simetria quiral em abordagens não perturbativas, tais como a do modelo de Skyrme
In this Work we study the role played by chiral and electromagnetic gauge symmetries, the weak constant 'g IND. A' and pion-nucleon couplings in three processes; single and double pion photo production and photon-nucleon interaction. The first two of them are treated at tree levei, whereas the last one includes one loop corrections. The role of the symmetries is analyzed considering the existence of relationships among various diagrams contributing to a given process. The influence of the way pions couple to nucleons is studied by comparing results obtained by means of the linear sigma model and the non linear model proposed by Weinberg. Finally, the role of 'g IND. A' is assessed by direct inspection of formal expressions. Our study showed that chiral symmetry is relevant only for double pion photo production. In particular, chiral symmetry does not influence the pion cloud contribution to the electromagnetic nucleon form factor, at least within the one loop approximation considered. These results pave the way for more comprehensive studies of the role of chiral symmetry in non perturbative approaches, such as the Skyrme model
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Pupin, Joel César. "Simetria quiral: fótons, píons e núcleons /." São Paulo, 1994. http://hdl.handle.net/11449/132669.
Full textAbstract:
Orientador: Manoel Roberto RobilottaBanca: Fernando Silveira Navarro
Banca: Bruto Max Pimentel Escobar
Resumo: Este trabalho consiste no estudo do papel das simetrias quiral e de calibre eletromagnético, da constante 'g IND. A' e do tipo de acoplamento pion-núcleon em três processos: fotoprodução de um píon e de dois píons e interação fóton-núcleon. Os dois primeiros processos são tratados na aproximação em árvore, enquanto que no último são considerados também diagramas envolvendo um loop. O papel das simetrias é analisado investigando-se a existência de relações entre os vários diagramas de um dado processo. Já o papel do tipo de acoplamento pion-núcleon é analisado, comparando-se os resultados obtidos por meio de dois modelos de implementação da simetria quiral: o sigma linear e o não linear de Weinberg. Analogamente, o papel de 'g IND. A' é avaliado pela inspeção direta das expressões obtidas para os vários processos. Este estudo mostrou que, apenas no processo envolvendo dois píons externos a simetria quiral é relevante. Em particular, a simetria quiral é irrelevante para o fator de forma eletromagnético devido à nuvem piônica do núcleon, pelo menos no contexto das correções de um loop consideradas. Estes resultados constituem pontos de partida para o estudo mais abrangente do papel da simetria quiral em abordagens não perturbativas, tais como a do modelo de Skyrme
Abstract: In this Work we study the role played by chiral and electromagnetic gauge symmetries, the weak constant 'g IND. A' and pion-nucleon couplings in three processes; single and double pion photo production and photon-nucleon interaction. The first two of them are treated at tree levei, whereas the last one includes one loop corrections. The role of the symmetries is analyzed considering the existence of relationships among various diagrams contributing to a given process. The influence of the way pions couple to nucleons is studied by comparing results obtained by means of the linear sigma model and the non linear model proposed by Weinberg. Finally, the role of 'g IND. A' is assessed by direct inspection of formal expressions. Our study showed that chiral symmetry is relevant only for double pion photo production. In particular, chiral symmetry does not influence the pion cloud contribution to the electromagnetic nucleon form factor, at least within the one loop approximation considered. These results pave the way for more comprehensive studies of the role of chiral symmetry in non perturbative approaches, such as the Skyrme model
Mestre
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Pinheiro, Savio Moita. "Indução assimétrica remota na adição de enolatos de boro de metilcetonas quirais a adeídos quirais e aquirais." [s.n.], 2010. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248471.
Full textAbstract:
Orientador: Luiz Carlos DiasTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
Made available in DSpace on 2018-08-16T16:04:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pinheiro_SavioMoita_D.pdf: 9633814 bytes, checksum: c4c7b0ac3175d0a710829278dbc19423 (MD5) Previous issue date: 2010
Resumo: As reações aldólicas com enolatos de boro de metilcetonas quirais contendo o protetor p-metóxi- benzilideno cetal (105 e 106) levaram a obtenção do diastereoisômero com indução 1,5-anti em boas seletividades. A avaliação do processo de dupla-diastereosseletividade da metilcetona 105 mostrou que existe uma influência parcial por parte do aldeído no nível de seletividade. Reações aldólicas com metilcetonas acíclicas 1,2-syn-dissubstituídas contendo os grupos protetores PMB (108) e TBS (107) levaram ao isômero 1,5-anti em baixa seletividade. O emprego das metilcetonas contendo a relação 1,2-anti entre os seus estereocentros mostrou baixos níveis de indução 1,5-anti para a metilcetona 109 e 1,5-syn, para a metilcetona 110, eliminando a possibilidade de competição entre as induções 1,4-syn e 1,5-anti. Com o objetivo de compreender os fatores que controlam a reação aldólica, outros estudos estão em andamento no nosso grupo de pesquisas.
Abstract: We report herein that good to excellent levels of 1,5-anti stereoinduction are obtained in boron enolate aldol reactions of 1,2-syn -alkoxy methyl ketones with achiral aldehydes, when the b-alkoxy protecting group is part of a benzylidene ketal. The strong internal stereoinduction of the b-alkoxy stereocenter of the boron enolates dominates the overall stereochemical outcome of the corresponding aldol addition reactions, leading to the 1,5-anti products with good levels of diastereoselectivities. Even with the use of acyclic a-methyl-b-alkoxy methyl ketones, the b-stereocenter plays a dominant role in determining the sense of 1,5-anti asymmetric induction, although lower levels of diastereoselectivities were obtained. Due to the lower energy difference observed between transition states, it looks like a mismatched relationship case as a competition between 1,4-syn induction from the a-methyl stereocenter and 1,5-anti induction from the b-alkoxy stereocenter. The results showed a predominance of 1,5-induction in competition with 1,4-induction.
Doutorado
Quimica Organica
Doutor em Ciências
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SILVA, Ricardo Oliveira da. "Discriminação quiral por RMN de 77Se, caracterização da transição Sol-Gel por DOSY31P e extensão da DOSY para 77See 125Te." Universidade Federal de Pernambuco, 2004. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/8869.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2004Nos anos 60, os métodos quirópticos eram muito utilizados para a determinação de pureza enantiomérica. Porém, hoje, esses métodos não são mais utilizados, uma vez que pureza enantiomérica não equivale, necessariamente, à pureza ótica. Com isso, cada vez mais se faz necessário o desenvolvimento de métodos não-quirópticos para determinação de pureza enantiomérica. Nesta dissertação, é apresentado um estudo que utiliza a RMN 77Se para discriminação enantiomérica. Foi utilizada uma série com α, β e γ selenoácidos racêmicos, que foram tratados num tubo de RMN, separadamente, com os agentes de solvatação quiral MBA Metil Benzil Amina ou N-Metil Efedrina, enantiomericamente puros. Os espectros de RMN 1H e 77Se evidenciaram a formação de diastereoisômeros, no entanto a anisocronia e, portanto, a discriminação quiral no espectro de 77Se se mostrou mais eficiente do que nos espectros de 1H, com separações da ordem de 56 Hz, para a MBA, e 83 Hz, no caso da N-metil efedrina, com campo de 7 T. A espectroscopia de RMN ordenada por difusão DOSY foi desenvolvida no início dos anos 90. Essa técnica utiliza ecos de spins na presença de campo magnético pulsado para medir o coeficiente de difusão dos componentes de uma dada mistura. Com isso, é possível, por meio de uma técnica não-invasiva, distinguir e caracterizar os componentes da mesma. Em princípio, esta técnica poderia ser utilizada para qualquer núcleo que possa ser observado via ressonância magnética nuclear. Até o momento, entretanto, existem poucos trabalhos na literatura que utilizam heteronúcleos. Nesta dissertação, a técnica DOSY é aplicada aos núcleos de 125Te, 77Se e 31P. A vantagem da utilização desses núcleos está no fato de que em muitos casos o espectro DOSY 1H é inviável, devido à sobreposição dos sinais ou à ausência dos mesmos, além do fato de que as janelas espectrais para esses núcleos são bem maiores do que as observadas para o núcleo 1H, possibilitando uma melhor separação dos sinais. A técnica DOSY 31P foi utilizada para estudar a transição sol-gel a partir da complexação de trifosfato de sódio, pirofosfato de sódio e fosfato monobásico de sódio com o íon alumínio. A importância desse trabalho está no fato de que os estudos da transição sol-gel descritos na literatura fundamentam-se em propriedades macroscópicas do sistema, tais como variação de viscosidade e surgimento de turvação. Através da DOSY 31P, acompanhou-se esse processo, observando propriedades microscópicas do sistema, como o raio hidrodinâmico das espécies formadas durante o processo de complexação, sendo possível caracterizá-las e propor um ponto crítico , a partir do qual seja possível prever a formação do gel. Esse ponto crítico é o momento em que todas as espécies envolvidas no processo de complexação possuem o mesmo coeficiente de difusão. Foram realizados também experimentos de RMN 27Al e COSY 31P-31P do sistema em estudo, a fim de caracterizar as misturas e atribuir todos os sinais observados nos espectros. A técnica DOSY 77Se e 125Te é uma extensão da espectroscopia de RMN ordenada por difusão para esses núcleos, uma vez que não há registros na literatura de trabalhos nesse sentido. A RMN 77Se e 125Te é uma valiosa ferramenta no estudo de intermediários importantes na síntese de compostos de interesse biológico e farmacêutico, portanto, a técnica DOSY desses núcleos pode ser de grande valia no estudo dessas reações. A técnica DOSY 77Se foi utilizada no estudo de uma solução contendo difenil disseleneto e selenofeno em CDCl3. Os resultados obtidos foram comparados com os obtidos com a DOSY 1H, evidenciando que a DOSY 77Se é uma técnica eficiente e que pode ser utilizada nos casos em que a DOSY 1H seja inviável ou apresente resultados não-confiáveis. Finalmente, a DOSY 125Te foi utilizada no estudo de uma mistura contendo difenil ditelureto e dibutil ditelureto; e de uma mistura contendo difenil ditelureto e difenil disseleneto. Esses sistemas apresentam equilíbrios dinâmicos, fazendo surgir novas espécies na solução. Ou seja: butil fenil ditelureto, na primeira mistura, e feniltelúrio- selênio-fenil, na segunda mistura. Os resultados obtidos comprovam a existência do equilíbrio, possibilitam distinguir os diferentes raios hidrodinâmicos das espécies e estudar o efeito da polaridade do solvente sobre o raio hidrodinâmico das mesmas
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Struck, Julie A. "Identifying an Ohio community signature fundraising quilt." University of Akron / OhioLINK, 2020. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1585518899865509.
Full text
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Haggis, Callista Anne. "Capturing A quirke experience : using collaborative video to explore community art program impacts." Thesis, University of British Columbia, 2010. http://hdl.handle.net/2429/29355.
Full textAbstract:
This investigation provides insights into the significance of community art in community development through a case study investigation of the Queer, Imaging, and Riting, Kollective of Elders (Quirke). I use collaborative documentary video as both a method and a text to address two research aims. First, I explore Quirke members’ experiences as part of the Arts, Health, and Seniors Project. Second, I examine significant outcomes of using collaborative documentary video as a research and communication tool. I argue that individual and collective empowerment through building skills, interconnections, and confidence is of central significance to Quirke members’ experiences. I also argue that documentary video informed by a collaborative, structured process may produce mutually beneficial outcomes for researchers, participants, and program administrators. While this study is limited by its context specific nature, it nonetheless contributes to our collective understanding of community art programs and collaborative video.
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Liu, Shendun. "Quick Java refactoring tool." Thesis, California State University, Long Beach, 2013. http://pqdtopen.proquest.com/#viewpdf?dispub=1524137.
Full textAbstract:
Object Oriented Programming (OOP) is a contemporary favorite method of programming. OOP provides better flexibility, source codes are more organized and systematized, and it enables a group of developers to easily work with each other. Nevertheless, a poorly designed system will not only defeat the intention of coding with OOP, but also will make the software extremely difficult to maintain.
Refactoring is a powerful way to improve existing code. It only changes the structure of the source code without changing its functionality. Manually refactoring larger systems not only consumes large amounts of time and money, but it also happens to be incredibly inaccurate. As a result, quick and easy refactoring with partial automation is extensively discussed in the software realm.
This thesis presents algorithms for implementing nine refactorings that work on the fly for JAVA source code. The refactorings algorithms are implemented in a stepwise manner by initially selecting the source code portion for refactoring, and by choosing the correct refactoring method, and then programmatically changing the selected source code to achieve refactoring.
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Mattsson, Jonas, and Dennis Brinkeback. "Quick Base Assembly : Konceptstudie." Thesis, Jönköping University, JTH, Industriell produktutveckling, produktion och design, 2021. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:hj:diva-53915.
Full text
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Drover, David Howard. "Regional and detailed structural geology of the Quirk Creek structure, S.W. Alberta." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape4/PQDD_0017/MQ55203.pdf.
Full text
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Mc, Quirk Jacobus Desmond. "Emerging entrepreneurship opportunities in the changing telecommunications industry / Jacobus Desmond Mc Quirk." Thesis, North-West University, 2005. http://hdl.handle.net/10394/951.
Full textAbstract:
Technology and regulatory changes have profoundly altered and will continue to alter the
way business opportunities are conceived. Entrepreneurs evaluate these opportunities and
initiate the start-up of businesses.
This study assesses whether the two major factors essential to the entry of smaller
telecommunications start-ups, liberalisation and technology changes, result in
entrepreneurship opportunities.
The South African telecommunications industry is entering its eleventh year of liberalisation
and coupled with technological development and convergence in the telecommunications
and information and technology sector, the market is set for growth. Technology trends
such as wireless, broadband, and the convergence of voice, video and data are bringing
dramatic change to the industry and a myriad of business opportunities.
The growing number of competitors found amongst Value Added Network Service
Providers (VANS), lnternet Service Providers (ISP's), Voice over Internet Protocol
operators, Least Cost Routing operators and Wireless operators are clear signs that the
telecommunications industry's competitive space is changing.
Information regarding entrepreneurship, technology and regulations served as input to
compile four sets of questionnaires to conduct the empirical research. The population
sample consisted of South African telecommunications industry stakeholders with a focus
on new start-ups in the form of VANS, ISP's, USAL's and Wireless Access Service
Providers.
Data were analysed in respect of the following sections:
-Profile information such as licensing category and size of turnover.
-Entrepreneurship.
-The impact of regulations on entrepreneurship.
-The impact of technology on entrepreneurship.
The collected data verified the existence and presence of smaller telecommunications
players in South Africa. The existence of entrepreneurship opportunities in the South
African telecommunications industry is created by entrepreneurial drive, innovation and
technology changes.
The respondents believe that there are entrepreneur opportunities in the
telecommunications industry but the current liberalisation measures are not sufficient to
promote entrepreneurship in the telecommunications industry.
The respondents confirmed that technology is a much stronger opportunity creator than
regulations and that IP communications, wireless and broadband technologies will create
most entrepreneurial opportunities. Liberalisation of service-based competition and the
unbundling of access networks will also create significant business opportunities.
Regulations are not in line with technological progress and prevent South Africa from
becoming a true information-centric society. Although sufficient consumer demand exists
for services, regulations act as a barrier to enter the market. The draft Convergence Act is
not addressing concerns about free and fair competition.
A model of telecommunications regulation focusing on competition as a fundamental tool
for achieving both economic and social objectives is recommended for implementation.
New smaller competitors should be subjected to competition laws as opposed to regulator specific
rules. The aforementioned will result in entrepreneurship together with the
achievement of free market goals such as fair competition, reduced cost of communication
and a thriving e-economy.
The licensing framework should allow broad-based competitive entry in "fringe" or value
added services. The regulator must become independent of other interests in the
telecommunications sector and independent of political interest. The changing landscape
of local interconnection with multiple operators providing different combinations of the
same integrated services must be revisited.
Regulations should be brought in line with technological progress. The importance of
advanced technology in the new e-economy is unmistakable, and technology should be
applied in an entrepreneurial context. The South African government should seize
technological opportunities in the changing telecommunications industry.
This however, requires entrepreneurship, good management, and frontier technical
knowledge, a detailed understanding of consumer demand, wise public policy direction and
effective regulation.Thesis (M.B.A.)--North-West University, Potchefstroom Campus, 2006.
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Rocha, Samuel Noronha. "Síntese e caracterização de líquidos iónicos quirais e sua aplicação no desenvolvimento de sistemas aquosos bifásicos." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2016. http://hdl.handle.net/10773/18557.
Full textAbstract:
Mestrado em QuímicaA síntese de misturas racémicas, seguida de separação enantiomérica é uma abordagem simples, flexível e muito utilizada. No entanto, a separação de enantiómeros continua a constituir um grande desafio para a indústria farmacêutica pois enantiosseletividade apresentada por estes processos é moderada e tem que ser compensada por processos cromatográficos que apresentam limitações ao nível do aumento de escala e das quantidades que estes conseguem processar. Na última década, a separação e purificação de moléculas, usando sistemas aquosos bifásicos (SABs) constituídos por líquidos iónicos (LIs) foi extensivamente estudada, como alternativa aos sistemas tradicionais de cromatografia ou extração líquido-liquido com solventes orgânicos ou mesmo SABs convencionais de base polimérica. O presente trabalho tem como objetivo desenvolver SABs com líquidos iónicos quirais (LIQs) enantiosseletivos, funcionando estes simultaneamente como solventes e seletores quirais. Doze LIQs compostos pelo catião tetrabutilamónio ou colínio e por vários aniões provenientes de diferentes aminoácidos quirais foram sintetizados e as suas propriedades físico-químicas e ecotoxicidade caracterizadas. Posteriormente, os LIQs sintetizados contendo o catião tetrabutilamónio foram combinados com diferentes sais para formar SABs, a fim de permitir a determinação dos respetivos diagramas de fase ternários a 25 (±1) ºC e à pressão atmosférica. Estes sistemas foram aplicados como plataformas de separação de enantiómeros de ácido mandélico. A partição dos enantiómeros mostrou ser afetada pela estrutura do LIQ e do sal utilizado, bem como pela presença/ausência do ião Cu2+. Apesar dos excessos enantioméricos obtidos serem pequenos, o SAB mais promissor consistiu no sistema constituído por [N4444]2[L-Glu] + Na2SO4, tendo para este sido obtido um valor máximo de excesso enantiomérico de 12,4 ± 2,0 %.
The synthesis of racemic mixtures followed by enantiomeric separation is the simplest, most flexible and more widely used approach. However, the separation of enantiomers remains a major challenge for the pharmaceutical industry, since the enantioselectivity of these processes is often moderate and must be compensated by using chromatographic processes that have a limited scale up and processing capacity. In the last decade, the separation and purification of several (bio)molecules, using aqueous biphasic systems (ABS) composed of ionic liquids (ILs) has been extensively studied as an alternative to the traditional chromatographic techniques or liquid-liquid extraction with organic solvents or even more conventional, polymeric ABS. This study aims at developing enantioselective ABS with chiral ionic liquids (CLIs), simultaneously acting as solvents and chiral selectors. Twelve CILs composed of tetrabutylammonium and cholinium cations and several anions derived from different chiral amino acids were synthesized and characterized regarding their physico-chemical properties and ecotoxicity. These were then combined with different salts to form ABS, allowing the determination of their ternary phase diagrams at 25 (±1) ºC and under atmospheric pressure. These systems were applied as platforms for the separation of mandelic acid enantiomers. The enantiomers partitioning behaviour is affected by the CIL and salt structure and by the presence/absence of Cu2+ ions. Although the enantioselectivities obtained were limited, the most promising ABS was composed of [N4444]2[L-Glu] + Na2SO4, which yielded a maximum enantiomeric excess of 12,4 ± 2,0 %.
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Mendizabal, Zalacain Julen. "Nous Auxiliars Quirals amb simetria C2, un eix i dos centres estereogènics. Síntesi de (aR,R,R)- i (aS,R,R)- 1,1’-(1,1’-binaftalè-2,2’-diil)bis(2,2,2-trifluoroetanol)." Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2011. http://hdl.handle.net/10803/83992.
Full textAbstract:
Al llarg de l’evolució, la natura ha optimitzat els processos biològics mitjançant el reconeixement quiral, arribant així a un molt alt nivell d’especificitat. Només en un organisme unicel·lular es poden donar milers de reaccions diferents, sense que aquestes interfereixin entre elles i a més regulades en tot moment.
Per a estudiar els processos que es donen a la natura, poder influir en ells o imitar-los, fet que suposa un gran repte a la ciencia actual, és indispensable tener en compte les interaccions estereoespecífiques. En el camp de la química farmacéutica s’ha comprovat que l’efecte terapèutic d’un fàrmac pot dependre de la quiralitat del compost. Conseqüentment, s’ha desenvolupat un gran interés en la síntesi estereoselectiva, els mètodes de resolució d’enantiòmers, l’anàlisi de la puresa enantiomèrica i la determinació de la configuración absoluta de compostos químics
La present Tesi Doctoral se situa dins d’aquests àmbits. En una primera part, es profunditzarà en els mètodos de determinació de la puresa enantiomèrica, una de les
línies d‘investigació principals del nostre grup d’investigació: el diseny, la síntesi i l’estudi de nous agents de solvatació quiral (CSA). L’ús d’aquests auxiliars quirals es basa en la formació de complexes diastereoisomèrics amb els dos enantiòmers d’un substrat quiral, permetent així l’enantiodiferenciació mitjançant una tècnica aquiral como la Ressonància Magnètica Nuclear (RMN). Els factors clau que permeten aquesta diferenciació de cada enantiòmero del substrat són una diferent geometria i/o estabilitat de los complexes. El repte a l’hora de dissenyar nous CSA’s és el de poder enantiodiferenciar el màxim nombre de substrats quirals i amb una màxima eficàcia.During the evolution, nature has optimized biological processes by means of Chiral Recognition, leading in this way to a very high level of specificity. Only in a single cell, thousands of different reactions can be carried out without any kind of interference between them and being regulated all time. In order to study the different processes that take place in the nature, to affect them and copy them, which means a big challenge to the actual science, is essential to take into account the stereospecific interactions. In the field of pharmaceutical chemistry, has been checked that therapeutic effect of a drug could be dependent on the compound. Consequently, the interest in stereoselective chemistry, enantiomerical purity analysis and the determination of the absolute configuration of the compounds has increased a lot. This Doctoral Thesis can be found inside these fields. The first part, will be focused deeply in the study of the enantiomerical purity determination, which is one of the principal areas of our research group: the design, synthesis and study of new Chiral Solvating Agents (CSA’s). The use of these chiral auxiliaries is based on the formation of diastereoisomeric complexes with both enantiomers of a chiral compound, achieving in this way the enantiodiferentiation by using an achiral technique such the NMR. The key factors that allow the differentiation of each enantiomer of the substrate are,the different geometry and/or stability of each complex. The challenge when designing new CSA’s is to be able to differentiate the maximum number of substrates and with the maximum efficiency.
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Trepat, Guixer Elisenda. "Aplicacions de derivats quirals de l'àcid acetoacètic." Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2001. http://hdl.handle.net/10803/3133.
Full textAbstract:
Les glicines a,a-disubstituïdes poden actuar com a inhibidors d'enzims o modificar la conformació dels pèptids en els quals són incorporades. A la primera part d'aquesta tesi hem descrit una nova metodologia per preparar a,a-dialquilglicines basada en la utilització de D-ribonolactona (assequible comercialment) com auxiliar quiral. La primera etapa és la preparació de l'acetoacetat de la 2,3-O-isopropiliden-g-D-ribonolactona. Aquest s'alquila en condicions bàsiques amb iodur de metil o de butil. Els acetoacetats dialquilats s'han preparat mitjançant una etapa de dialquilació diastereoselectiva utilitzant NaH com a base i diversos agents alquilants (bromur de benzil, de 4-bromobenzil, de 2-metilnaftil). A continuació es realitza una etapa de transesterificació i una posterior transposició de Schmidt i s'obtenen els amidoèsters. Finalment una hidròlisi àcida permet obtenir els clorhidrats dels aminoàcids en forma enantiopura. La configuració absoluta va ser assignada preparant les 3-metil-2-pirazolin-5-ones 4,4-disubstituïdes enantiomèricament pures.A la segona part d'aquesta tesi s'han preparat diversos precursors enantiomèricament purs de l'esfinganina que és el precursor biològic de l'esfingosina. Aquests s'han preparat partint dels 3-oxoestearats de diversos auxiliars quirals (sultama d'Oppolzer, oxazolidinona d'Evans, D-ribonolactona). La primera etapa consisteix en una addició de Michael catalitzada pel salicilaldehiat de níquel (II) i els acceptors de Michael són diversos azodicarboxilats (azodicarboxilat de dietil, de dibenzil, de di-tert-butil i de bis-tricloroetil). La segona etapa és una reducció amb BH3.SMe2 utilitzant TiCl4 com agent quelatant. S'obtenen els alcohols de configuració syn amb bones relacions diastereomèriques i rendiments correctes. A més a més s'han preparat pirazoles enantiomèricament purs que presenten un auxiliar quiral i una cadena de 15 carbonis.
a,a-disubstituted glycines present remarkable properties as enzyme inhibitors and as conformational modifiers of peptides. In the first part of this thesis we describe a new simple methodology to prepare enantiopure a,a-dialkylglycines based on the use of commercially available D-ribonolactone as a chiral auxiliary. The first step is tre preparation of 2,3-O-isopropylidene-g-D-ribonolactone acetoacetate. This product is alkylated in basic conditions with methyl iodide or butyl iodide. Dilakylated products are prepared through diastereoselective alkylation using NaH as a base and some alkyl halides (benzyl bromide, 4-bromobenzyl bromide, 2-methylnaftyl bromide). Then a transesterification step followed by a Schmidt rearrangement affords the acetamides. Finally an acid hydrolisis affords the hydrochlorides in good yields. Absolute configuration was assigned through preparation of enantiopure 4,4-disubstituted 3-methyl-2-pyrazolin-5-ones.
In the second part of this thesis some enantiopure precursors of sphinganine (the biosynthetic precursor of sphingosine) have been prepared. Firstly 3-oxoestearates of some chiral auxiliaries (Evans oxazolidinone, Oppolzer's sultame and D-ribonolactone acetonide) have been synthesized. The first step is a Michael addition catalyzed by nickel salicilaldehide where the Michael acceptors are some azodicarboxilates (dibenzyl, diethyl, di-tert-butyl and bis-trichloroethyl). The next step is a stereoselective reduction using BH3-SMe2 in the presence of TiCl4 (chelator Lewis acid). Alcohols with a syn configuration are obtained with good diastereomeric ratios and correct yields. Moreover enantiomerically pure pyrazoles that present a chiral auxiliary and a long chain (15 carbons)
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Nowacki, Bruno Fernando. "Polímeros quirais conjugados para aplicação em metamateriais." reponame:Repositório Institucional da UFPR, 2015. http://hdl.handle.net/1884/45433.
Full textAbstract:
Orientador : Profª. Drª. Leni C. AkcelrudTese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 14/04/2015
Inclui referências : f. 106-113
Resumo: Recentemente, o desenvolvimento de meios poliméricos que mimetizam as propriedades chaves dos metamateriais, como por exemplo o índice de refração negativo, tem emergido com alternativa. De maneira geral, a área da fotônica quiral está sendo redefinida pelo avanço das novas classes de materiais poliméricos relativamente flexíveis e de baixo custo, cuja atividade óptica não é acessível aos materiais, ditos naturais. Portanto, estes materiais são uma grande promessa para uso em metafotônica (manipulação de ondas eletromagnéticos por materiais nanoestruturados para controle da propagação de luz). Para aumentar a quiralidade e a atividade óptica associada, os materiais podem ser manipulados de várias maneiras, como por exemplo, a preparação de estruturas auto-montadas e fases colestéricas em cristais líquidos, ao passo que em sistemas poliméricos, estas morfologias podem ser induzidas por interações enantioseletivas com moléculas quirais pequenas ou por indutores de estruturas helicoidais em fibras poliméricas. Neste trabalho foram avaliados cinco novos polímeros conjugados com base em fluoreno quiral: LaPPS61 (homopolímero do fluoreno), LaPPS62 (copolímero contendo quinoxalina), LaPPS63 (copolímero contendo fenileno), LaPPS64 (copolímero contendo bifenileno) e LaPPS65 (copolímero contendo naftaleno). Todos os materiais foram sintetizados e caracterizados estruturalmente, e suas propriedades ópticas no estado sólido foram investigadas com o auxílio de técnicas espectroscópicas de UV-Vis e dicroísmo circular. Além disso, estudos teóricos foram feitos para auxiliar na compreensão dos fenômenos envolvidos e também para propor as conformações topológicas das estruturas helicoidais. Como resultado expressivo, o polímero LaPPS63 apresentou até o momento, o maior valor de parâmetro de quiralidade para materiais não dopados encontrados na literatura. Ademais, foram investigadas cinco propriedades intrínsecas dos polímeros (transição vítrea, massa molar, apertura de hélice, força rotacional e fator de dissimetria) e correlacionadas com o parâmetro de quiralidade, com o intuito de propor modelos a serem seguidos na confecção dos próximos polímeros quirais conjugados. Para a validação dos modelos, um polímero quiral estabelecido pela literatura foi aplicado e os resultados obtidos foram considerados satisfatórios.
Abstract: Recently, development of polymeric media mimicking the key properties of metamaterials, such as negative refractive index has emerged. Generally speaking, the whole area of chiral photonics is getting redefined with the advent of novel classes of flexible and low-cost chiral polymeric materials with optical activity non-accessible in materials called naturals. In this way, these materials hold great promise for use in metaphotonics (manipulation of electromagnetic waves in nano-engineered materials to control propagation of light). To enhance the chirality and optical activity associated, these materials can be manipulated in many ways, such as the preparation of self-assembling structures and cholesteric liquid crystals, whereas in polymer systems, these morphologies can be done by enantioselective interactions with small chiral molecules or initiating helical assembly of the polymeric fibrils. In this work, five new polymers based on chiral fluorene were evaluated: LaPPS61 (homopolymer of fluorene), LaPPS62 (copolymer containing quinoxaline), LaPPS63 (copolymer containing phenylene), LaPPS64 (copolymer containing biphenylene) and LaPPS65 (copolymer containing naphthalene). All materials were synthetized and characterized structurally and its optical properties in solid state were investigated using spectroscopy techniques such as, UV-Vis and Circular Dichroism. In addition, theoretical studies were done to assist the understanding phenomena involved and also, to propose topological conformations of helical structures. As an impressive result, the LaPPS63 showed at this moment, the highest chirality parameter for non-doped materials founded in literature. Furthermore, five intrinsic properties of these polymers (glass transition, molar masses, tightness, rotational strength and dissymmetry ratio) were investigated and correlated with chirality parameter, to aim models to be follow for next generations of chiral conjugated polymers. To validate these models, a chiral polymer established in literature was applied and the results were considers satisfactory.
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Garcia, André Felipe. "Transição quiral na matéria de quarks magnetizada." Florianópolis, 2012. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/100419.
Full textAbstract:
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em FísicaMade available in DSpace on 2013-06-25T19:00:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 311322.pdf: 5230146 bytes, checksum: 30f7940fb6addda231c03960c74fb1ca (MD5)
A física de altas energias é um dos campos de pesquisa mais interessantes da física e de maior atividade atualmente, abrangendo fenômenos físicos que vão desde cosmologia até a física de partículas elementares. Nesta última, sua atuação se dá principalmente nos modernos aceleradores de partículas, como o Relativistic Heavy Ion Collider (RHIC) e o Large Hadron Collider (LHC), onde feixes de partículas colidem entre si produzindo inúmeras outras partículas. A Cromodinâmica Quântica é a teoria que descreve a força nuclear forte entre quarks e glúons, que são os formadores dos hádrons e estão confinados no interior dos mesmos. Entretanto, existe a possibilidade de que em regimes de altas energias caracterizados por temperaturas e/ou densidades elevadas estes quarks e glúons passem da fase hadrônica para uma fase desconfinada representada pelo plasma de quarks e glúons. Essa transição de fase tem inúmeras implicações experimentais (algumas delas sendo atualmente testadas no RHIC e no LHC), além de ser importante na descrição dos estágios iniciais do universo e da matéria que compõe as estrelas de nêutrons. Além disso, recentemente tem-se argumentado que espectadores (partículas periféricas que não se envolvem diretamente na colisão) em colisões não centrais de íons pesados podem gerar fortes campos magnéticos na região de colisão, o que pode influênciar as características da transição de fase. No entanto, devido as dificuldades técnicas em se trabalhar diretamente com a QCD, o uso de modelos efetivos que apresentam algumas propriedades e simetrias desta teoria tem crescido significativamente, mostrando-se uma boa alternativa para contornar estas dificuldades. Um dos modelos mais conhecidos é o modelo de Nambu--Jona-Lasinio (NJL), que, na sua versão mais simples, trata a interação entre quarks up e down como sendo pontual, isto é, sem a participação de gluons. Isto facilita em muito os cálculos envolvidos, apesar de restringir o uso do modelo a escalas de energia que sejam compatíveis com esta aproximação. Nesta dissertação faremos uso da versão SU(2) do modelo de NJL em temperaturas e densidades finitas para estudar a transição quiral na matéria de quarks com e sem a influência de um campo magnético externo. Estudaremos com maiores detalhes o diagrama de fases associado ao modelo, em especial a região da transição de primeira ordem onde há coexistência de fases. Veremos como o campo magnético altera a temperatura pseudo-crítica no crossover, o potencial químico de coexistência em baixas temperaturas e a localização do ponto crítico no diagrama de fases. Até o momento a maioria dos trabalhos relacionados com este tema estão restritos ao estudo dos efeitos do campo magnético no plano $T-\mu$. Neste trabalho damos um passo a frente, investigando também os efeitos do campo magnético sobre algumas grandezas termodinâmicas como a pressão, entropia, densidade bariônica, densidade de energia, susceptibilidade do número de quarks, anomalia do traço e curvas isentrópicas. Um dos resultados mais interessantes da dissertação é uma inesperada "deformação" no diagrama de coexistência de fases no plano $T-\rho$ devido às oscilações na curva de coexistência causadas pelo campo magnético. Este comportamento pode ser entendido em termos do preenchimento dos níveis de Landau em temperaturas baixas.
High energy physics is one of the most interesting research fields of physics in activity nowadays, covering physical phenomena from cosmology to elementary particle physics. Within the latter, high energy physics is present in modern particle accelerators such as the Relativistic Heavy Ion Collider (RHIC) and the Large Hadron Collider (LHC), where particle beams collide producing several other particles. Quantum Chromodynamics (QCD) is the theory that describes the strong nuclear force among quarks and gluons, which form the hadrons and are confined in their interior. However, there is the possibility that in high energy regimes characterized by high temperatures and/or densities these quarks and gluons undergo a phase transition, changing from the hadronic phase to a deconfined phase represented by the quarkgluon plasma. This phase transition has several experimental implications (some of them being tested in the RHIC and in the LHC), being also important in the description of the early stages of the universe and in the study of the matter in neutron stars. Furthermore, it has been argued in recent years that spectators (particles at the edge of the beam that do not get involved directly in the collision) in non-central heavy ion collision are responsible for creating a strong magnetic field that could affect the features of the phase transitions. However, due to tecnical difficulties in dealing with QCD, the use of less fundamental theories that mimic some of the properties and symmetries of the original theory has growth significantly, being a good alternative to face those difficulties. One of the most popular models is the Nambu{Jona-Lasinio (NJL) model, which, in its simplest version, treats the interaction between up and down quarks as being pontual, with no gluon exchange. This makes calculations a lot easier to perform, but restricts the use of the model to energy scales onsistent with this approximation. In this dissertation we make use of the SU(2) NJL model at finite temperatures and densities in order to study the chiral transition in quark matter under the influence or not of an external magnetic field. We study the phase diagram of the model in detail, paying special attention to the first order transition, where the symmetric and non symmetric phases can coexist. We investigate how the magnetic field affects the crossover pseudocritical temperature, the coexisting chemical potential at low temperatures and the location of the critical end point in the phase diagram. So far, most of the works related to this theme are restricted to the investigation of the magnetic field over the T - u plane only. We take a step forward in this direction, investigating the effects of the magnetic field over some thermodynamic quantities such as the pressure, entropy, baryonic density, energy density, quark number susceptibility, trace anomaly and the isentropic curves or adiabats. One of the most interesting results of this work is the \deformation" of the coexistence phase diagram in the T - u plane caused by the oscillations of the coexistence curve due to the magnetic field. This behavior may be explained in terms of the filing of the Landau levels at low temperatures.
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Jones, April. "The Freedom Quilt." VCU Scholars Compass, 2009. http://scholarscompass.vcu.edu/etd/1770.
Full textAbstract:
The Freedom Quilt is a play that I have written and adapted from Deborah Hokinson’s book, Sweet Clara and the Freedom Quilt. This story explores the historic and dramatic implications in the idea of coded quilts as a form of communication among African American slaves; specifically as coded maps to freedom. There is an ongoing scholarly debate challenging the existence of these quilts, let alone that they could have been used in such a complex manner. The Freedom Quilt however, is one girl’s unique and individual story, and does not in any way suggest that maps, encoded in quilts were used by a large number of escaping slaves. I don’t know if the actuality of these quilts can ever be proven or disproven, but history has revealed that there were many paths to freedom, and following a map of this kind could very well have been one of them. This document was created in Microsoft Word 2000
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Baert, Annie. "Les voyages de Mendana et de Quiros en océanie (1567-1569, 1595, 1605-1606)." Université française du Pacifique (1987-1999), 1998. http://www.theses.fr/1998PACI0022.
Full textAbstract:
Ce travail étudie comment furent vécus par leurs principaux acteurs les trois voyages où furent découvertes les îles Salomon, Marquises, Tuamotu, Cook et Vanuatu, selon trois axes : organisation générale politico-administrative : rôle des organismes officiels (Espagne et Pérou) dans la préparation, la réglementation et le financement des voyages militaires : raisons officielles et pratiques de la présence de soldats à bord, vie quotidienne, armement et usage qui en fut fait, estimation des victimes indigènes, limites du caractère militaire des expéditions religieuses : réforme et contre-réforme, relations église-couronne, univers intellectuel des franciscains, vie religieuse des expéditions, rôle des missionnaires les compagnons de Mendana et de Quiros - estimation du nombre des personnes embarquées sur chaque navire - bilan humain, recherche de leur rôle à bord, de leur identité, de leurs origines et de leur sort final - portraits et esquisses biographiques de Pedro Sarmiento de Gamboa, Alvaro de Mendana y Neira et Pedro Fernandez de Quiros vision espagnole de la mer du sud ce que virent les navigateurs et la perception qu'ils en eurent, selon leur état d'esprit, leurs préjuges et la précarité de leur situation personnelle - vision des îles : situation géographique, aspect physique, ressources naturelles, alimentation indigène - vision des hommes et communication entre océaniens et visiteurs - vision des sociétés indigènes : vie quotidienne, techniques, habitat, relations inter-îles, moyens de navigation, organisation sociopolitique ; vie religieuse et cannibalisme ; prises de possession l'étude de ces trois voyages, dont les recits furent immédiatement et amplement diffusés, montre que, deux siecles avant la nouvelle cythère de Bougainville, le mythe du paradis terrestre, cet espoir permanent, sans cesse repoussé, mais jamais abandonné, trouva un nouveau souffle et une nouvelle localisation géographique dans la mer du sud, promise à un bel avenirThis study analyses from three standpoints how the main participants lived the three journeys resulting in the discovery of the islands of Solomon, Marquesas, Tuamotu, Cook and Vanuatu general planning political structure : official commitees' parrticipation (spain & peru) in the planning, the control and the financing of those trips military preparedness: official and practical reasons for the presence of soldiers on board these ships, daily routine, weaponry and its uses, estimates of native losses, limits in the military aspect of these expeditions religious aspects : reformed / anti-reformed movements, church / kingdom relations, the intellectual universe of the franciscans, the expeditions' religious life, the missionaries' role the companions of Mendana and Quiros - quantitative estimate of the staff boarded on each ship. Human loss assessment - study of their duties on board each ship, of their identity, of their background and of their final fate - portraits and biographical sketchings of Pedro Sarmiento de Gamboa, Alvaro de Mendana y Neira and Pedro Fernandez de Quiros the spanish vision of the south sea what the sailors saw and perceived, depending on their frame of mind, their prejudices and the precariousness of their personal status - vision of the islands : geographical location, physical aspect, natural resources, natives' staple diet - vision of men and exchanges between oceanians and visitors - vision of the native social organisation : daily life, technical life, housing, inter-island relations, means of navigation, sociopolitical structure ; religious life and canibalism ; ritual overtaking of lands the study of these three journeys, whose narratives were immediately and fully broadcasted, shows that two centuries prior to the new Cytheria of Bougainville, the myth of paradise on earth, that permanent hope constantly pushed away but never dismissed, found a new breath of life and a promising new geographical localization in the south sea
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Singh, Anil Kumar. "Separação enantiomérica de fármacos em medicamentos por cromatografia líquida com fase estacionária quiral." Universidade de São Paulo, 2002. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9139/tde-01072008-162603/.
Full textAbstract:
A maioria dos agentes terapêuticos, freqüentemente prescritos, são formulados e comercializados sob a forma racêmica, embora para alguns deles, já tenha sido demonstrado que os efeitos farmacológicos e/ou tóxicos estejam relacionados apenas a um dos enantiômeros. Além disso, é conhecido o fato de que os enantiômeros podem apresentar perfis farmacocinéticos e farmacodinâmicos diferentes. Neste trabalho foram selecionados fármacos que fazem parte de dois grupos importantes no uso clínico. São fármacos freqüentemente prescritos, como os β-bloqueadores (atenolol, metoprolol, pindolol, betaxolol e nadolol) e os antiinflamatórios não-esteróides (ibuprofeno e flurbiprofeno ). Existem na literatura científica várias citações que descrevem o uso da cromatografia líquida de alta eficiência com fases estacionárias quirais (CLAE-FEQ) em estudos farmacológicos, mas não na análise quantitativa dos enantiômeros em preparações farmacêuticas. É conhecido o fato de que o método CLAE-FEQs oferece vantagens sobre as técnicas clássicas de separação e análise de estereoisômeros, especialmente para os enantiômeros. As separações enantioméricas diretas do atenolol, metoprolol, nadolol e betaxolol foram obtidas utilizando-se FEQ Chiralcel OD®. Os enantiômeros do pindolol foram separados com FEQ α-Burke 2® e os do ibuprofeno e do flurbiprofeno com FEQ do tipo WheIk-O 1®. Neste trabalho são apresentados métodos rápidos e sensíveis para determinação estereoespecífica do atenolol (AT), do metoprolol (MT) e do flurbiprofeno (FLU) em formulações farmacêuticas. A determinação quantitativa dos enantiômeros do atenolol e do metoprolol nos comprimidos foi realizada através de método cromatográfico validado. As condições analíticas foram padronizadas através do sistema de cromatografia líquida de alta eficiência, usando coluna do tipo carbamato de celulose tris-3,5-dimetilfenil, Chiralcel OD®, (250x4.6 mm, 10µm) como FEQ. As amostras foram cromatografadas à temperatura ambiente, com um volume de injeção de 20µ L. A detecção foi efetuada em 276 nm. Para o atenolol a fase móvel foi constituída de hexano:etanol:dietilamina:ácido acético (60:40:0,2:0,2 v/v/v/v), com vazão de 1,0 rnL/min. As curvas padrões do R-AT e do S-AT apresentaram boa linearidade entre 50,0-130,0µg/rnL, com coeficiente de correlação de 0,9991 e 0,9980 respectivamente. As amostras comerciais A, B, C e D referentes a R-AT analisadas, apresentaram coeficiente de variação e percentual de recuperação de 1,15% e 101,06%; 0,74% e 99,25%; 1,05% e 102,57%; 0,84% e 101,57% respectivamente, já o coeficiente de variação e percentual de recuperação do S- AT nas amostras A, B, C e D foram 1,33% e 98,87%; 0,99% e 100,76%; 1,17% e 101,69%; 1,26% e 100,39%, respectivamente. Para o metoprolol a fase móvel foi constituída de hexano:etanol:dietilamina:ácido acético (40:60:0,2:0,2 v/v/v/v), com vazão de 0,8 rnL/min. As curvas padrões do R-MT e do S-MT apresentaram boa linearidade entre 30,0-110,0µg/rnL, com coeficiente de correlação de 0,9988 e 0,9990 respectivamente. A amostra comercial analisada, apresentou coeficiente de variação e percentual de recuperação de 0,86% e 98,62% para R-MT e de 1,40% e 99,39% para S-MT. Um método cromatográfico foi desenvolvido e validado para separação e quantificação enantiomérica do FLU na forma farmacêutica. As condições analíticas foram padronizadas através do sistema de cromatografia líquida de alta eficiência, usando coluna do tipo Whelk-O 1® (250x4,6 mm, 5,0 µm) como FEQ. As amostras foram cromatografadas à temperatura ambiente, com um volume de injeção de 20µ L. A detecção foi efetuada em 246 nm. A fase móvel foi constituída de hexano:etanol:ácido acético (95:05:0,2 v/v/v), com vazão de 0,9 rnL/min. A curva padrão do S-FLU apresentou boa linearidade entre 2,0-18,0 µg/mL, com coeficiente de correlação de 0,9993. A amostra comercial analisada apresentou coeficiente de variação e percentual de recuperação de 0,16% e 100,1% para R_FLU e 0,14% e 100,4% para S-FLU, respectivamente. Os métodos propostos permitam a separação quantitativa dos enantiômeros de AT, MT e FLU contidos nas formas farmacêuticas analisadas, com precisão e exatidão e que podem ser aplicados no controle de qualidade enantiomérico destes fármacos.The majority of the therapeutic agents, frequently prescribed, are formulated and commercialized as racemic mixture, even so for some of them, it has been demonstrated that the pharmacological and/or toxic effect are confined only to one of the enantiomer. Besides, it is well known that the enantiomers can present different pharmacokinetic and pharmacodynamic profiles. In the present work we selected drugs belonging to two classes of clínical importance. These pharmaceuticals are widely prescribed in clinical practice such as, the beta-blockers (atenolol, metoprolol, pindoloI, betaxolol and nadolol) and the non-steroid anti-inflammatorydrugs (ibuprofen and flurbiprofen). Several references could be found in scientific literature that describes the use of high performance liquid chromatography with chiral stationary phase (HPLC-CSP) in pharmacological studies, seldom in the quantitative determination of enantiomers in pharmaceutical formulations. It is well known that the HPLC-CSP methods offer distinct advantages over classical techniques of isomeric separation and analysis, especially for the enantiomeric separation. The direct enantiomeric separation of atenolol metoprolol nadolol and betaxolol were obtained using CSP Chiralcel OD®.The enantiomers of pindolol were separate utilizing CSP α-Burke 2® and those of ibuprofen and the flurbiprofen with CSP Whelk-O 1®. In this work are presented efficient and sensitive methods for stereospecific determination of atenolol (AT), metoprolol (MT) and flurbiprofen (FLU) in pharmaceutical formulations. The stereoselective determination of atenolol and metoprolol in pharmaceuticals was performed through validated chromatographic method. The validation of liquid chromatographic methods was done utilizing a cellulose tris- 3,5-dimethylphenyl carbamate, Chiralcel OD®, (250x4.6 mm, 10µm)as CSP. The samples were analyzed at room temperature with injection volume of 20µL and UV detection was made at 276nm. In case of atenolol, the mobile phase was constituted of hexane:ethanol:diethylamine:acetic acid (60:40:0.2:0.2 v/v), with a flow rate of 1.0 mL/min. Separate standard curve for R-AT and S-AT showed good linearity over a concentration range from 50-130 µg/mL, with coefficient of correlation of 0.9991 and 0.998, respectively. The coefficient of variation and average recovery for R-AT in the samples A, B, C, and D were 1.15% and 101.06%; 0.74% and 99.25%; 1.05% and 102.57%; 0.84% and 101.57% respectively. The coefficient of variation and average recovery for S-AT in samples A, B, C and D were 1.33% and 98.87%; 0.99% and 100.76%; 1.17% and 101.69%; 1.26% and 100.39%, respectively. In case of metoprolol, the mobile phase was constituted of hexane:ethanol:diethylamine:acetic acid (40:60:0.2:0.2 v/v), with a flow rate of 0.8 m L/min. Separate standard curve for R-MT and S-MT showed good linearity over a concentration range fIom 30-110 µg/mL, with coefficient of correlation of 0.9988 and 0.9990, respectively. The coefficient of variation and average recovery for R-MT in sample analyzed was 0.86% and 98.62% and for S-MT was 1.40% and 99.39%, respectively. A high performance liquid chromatographic method is developed and validated for enantiomeric separation and quantitative determination of FLU in pharmaceutical preparation. A WheIk-O 1® column (250x4.6 mm, 5µm)was used as chiral stationary phase (CSP). The mobile phase was constituted of hexane:ethanol:acetic acid (95:05:0.2 v/v/v), at a flow rate of 0.9 rnL/min and UV detection at 246nm. All experiments were done at ambient temperature. The S-FLU standard curve showed linearity over a concentration range from 2-18µg/mL, (R2 = 0.9993). The coefficient of variation and average recovery of R-FLU were 0.16% and 100.13% and for S-FLU were 0.14% and 100.4%; respectively. The proposed methods permits quantitative separation of AT, MT and FLU enantiomers in pharmaceutical formulations studied with precision and accuracy. The proposed validated methods can be used in the enantiomeric quality controI of referred pharmaceutical drugs.
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Baxi, Poonam Satish. "Android application of quick organizer." Kansas State University, 2012. http://hdl.handle.net/2097/13800.
Full textAbstract:
Master of ScienceDepartment of Computing and Information Sciences
Daniel Andresen
The aim of this project is to develop an Android application for managing and organizing daily activities. Mobile application development is a growing trend in computer industry. Lot of desktop applications is [i.e. are] now becoming available as mobile applications with increasing demand in market. Android is one of the most popular platforms in mobile technology and gives lot of space for creative development as it is open source. There are various discussion forums and official Android development support websites that encourages mobile and tablet application development. The Quick Organizer application provides three main features for managing and organizing everyday tasks. 1. Calendar with smooth navigation buttons and flexible layout to view all calendar events. This calendar synchronizes with Google calendar and calendar application in Android device and allows user to create events in all the user calendar accounts. 2. Notes management for creating new note, viewing all notes for current month and search notes for the user account that synchronizes with the Ever Notes application. 3. Tasks management to create daily to-do lists with deadline for every task. The user can see all the tasks created with clear demarcation between complete and incomplete tasks with help of strike-out tasks when completed.
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Buschmann, Anna [Verfasser]. "Quick and dirty / Anna Buschmann." Berlin : Humboldt-Universität zu Berlin, 2020. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:kobv:11-110-18452/22873.2-3.
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Tuttle, Sabrina, and Matt Livingston. "The Hopi Reservation Quick Facts." College of Agriculture and Life Sciences, University of Arizona (Tucson, AZ), 2008. http://hdl.handle.net/10150/144731.
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Tuttle, Sabrina, and Terry Crowley. "The Hualapai Reservation Quick Facts." College of Agriculture and Life Sciences, University of Arizona (Tucson, AZ), 2008. http://hdl.handle.net/10150/144734.
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Tuttle, Sabrina, Gerald Moore, and Jeannie Benally. "The Navajo Nation Quick Facts." College of Agriculture and Life Sciences, University of Arizona (Tucson, AZ), 2008. http://hdl.handle.net/10150/144737.
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