Academic literature on the topic 'Radiolyse pulsée'
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Journal articles on the topic "Radiolyse pulsée"
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Hickel, B. "La radiolyse pulsée en chimie instrumentation et perspectives." Journal de Chimie Physique 85 (1988): 9–12. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1988850009.
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Mialocq, J. C. "La radiolyse pulsée : une technique d'avenir ? Table ronde." Journal de Chimie Physique 85 (1988): 69–74. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1988850069.
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Baldacchino, G., V. Trupin, S. Bouffard, E. Balanzat, M. Gardès-Albert, Z. Abedinzadeh, D. Jore, S. Deycard, and B. Hickel. "Effets de TEL dans la radiolyse de l'eau. Expériences de radiolyse pulsée avec les ions lourds." Journal de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologique 96, no. 1 (January 1999): 50–60. http://dx.doi.org/10.1051/jcp:1999110.
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Kozlowska-Milner, E. "Effets cationiques dans la radiolyse pulsée des solutions nitrates : thallium (I)." Journal de Chimie Physique 88 (1991): 1147–50. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1991881147.
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Kozlowska-Milner, E. "Réactivité de “trous” en radiolyse pulsée des solutions nitrates en présence d'acides." International Journal of Radiation Applications and Instrumentation. Part A. Applied Radiation and Isotopes 38, no. 7 (January 1987): 517–20. http://dx.doi.org/10.1016/0883-2889(87)90198-5.
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Baldacchino, G., V. Trupin-Wasselin, S. Bouffard, E. Balanzat, M. Gardès-Albert, Z. Abedinzadeh, D. Jore, S. Deycard, and B. Hickel. "Production de radicaux superoxydes par radiolyse pulsée de l'eau à transfert d'énergie linéique (TEL) élevé." Canadian Journal of Physiology and Pharmacology 79, no. 2 (February 1, 2001): 180–83. http://dx.doi.org/10.1139/y00-089.
Full textAbstract:
The radiolysis of water with heavy ions of high linear energy transfer (LET) (-dE/dx) is characterized, in deaerated medium, by the production of superoxide anions, the radiolytic yields of which increase with the LET. Radiobiological interest in such radical species comes from the oxidative stress which may be generated by their dismutation in O2 and H2O2 in anoxic medium (radiotherapy with heavy ions). A brief review of the measurements of superoxide free radicals in aqueous solution by indirect or direct methods is presented. Moreover, some experimental results obtained by pulse radiolysis with Ar18+ ions (TEL = 290 keV·µm-1), are described. The interpretation of the kinetics takes into account the superoxide absorbance and that of hydrogen peroxide, which is present at the millisecond time scale.Key words: pulse radiolysis, heavy ions, superoxide radicals, high LET, kinetics.[Traduit par la Rédaction]
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Lougmani, N., A. Guissani, Y. Henry, and B. Hickel. "Composés nitroaromatiques cytotoxiques et radiosensibilisateurs : études cinétiques de la dismutation des radicaux par radiolyse pulsée." Journal de Chimie Physique 90 (1993): 931–42. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1993900931.
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Jay-Gerin, J. P., J. Chevrel, C. Ferradini, E. Ray, M. H. Klapper, and M. Faraggi. "Étude par radiolyse pulsée des propriétés spectrales et cinétiques de l'électron solvaté dans l'hexane-1,2,6-triol liquide." Canadian Journal of Chemistry 73, no. 1 (January 1, 1995): 117–22. http://dx.doi.org/10.1139/v95-018.
Full textAbstract:
The optical absorption spectrum of the solvated electron (es−) in liquid hexane-1,2,6-triol has been measured by nanosecond pulse radiolysis at different temperatures (10–40 °C) to investigate the influence of high solvent viscosity values on the spectral and kinetic properties of es−. The wavelength at the absorption maximum, λmax, is equal to 560 nm, and its variation with temperature, if it exists in the considered zone, is less than the experimental error. At 20 °C and 150 ns, the value of the product [Formula: see text] of the yield of es− and the molar extinction coefficient at λmax is 2.55 × 104 molecule/(M cm 100 eV). In the context of this work, we have compared results obtained with both a linear accelerator and a Febetron, a comparison that has allowed us to evaluate the influence of variations of the dose per pulse and to extend measurements to short times. In the case of experiments performed with the linear accelerator, es− is found to decay at all wavelengths by a first-order reaction (or by a pseudo-first-order reaction) with an activation energy of ~45 kJ mol−1. By contrast, kinetic curves obtained with the Febetron seem to show a competition in which a second-order law is followed at short times. The fact that the shape of the spectra seems to vary as a function of the dose per pulse indicates the possible intervention of another species whose formation is favored by the use of high radiation doses. In other respects, the kinetics of electron solvation does not seem to be controlled by the viscosity of the solvent in our experimental conditions. Keywords: liquid hexane-1,2,6-triol, pulse radiolysis, linear accelerator and Febetron, solvated electron, optical absorption spectrum, kinetic properties, solvent viscosity, dose and temperature effects.
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Ferradini, C., and Bensasson R.V. "Contribution de la radiolyse pulsée et de la photolyse par éclair à l'étude des formes activées de l'oxygène moléculaire présents in vivo." Journal de Chimie Physique 85 (1988): 17–20. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1988850017.
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Krymsky, Valerii V., and Natalya V. Plotnikova. "Decrease in the activity of irradiated graphite and liquid radioactive waste." Revista Ingeniería UC 28, no. 1 (May 3, 2021): 23–34. http://dx.doi.org/10.54139/revinguc.v28i1.10.
Full textAbstract:
Nowadays, the problem of nuclear waste deactivation is very urgent. The method proposed consists of exposing the aqueous solution of radionuclide to powerful nanosecond electromagnetic pulses by placing the treated solution between two electrodes connected to the outlets of the generator. Single-pole current pulses with a length of 1 ns, an amplitude of more than 5 kV, and a repetition frequency of 1 kHz are used. Such pulses can be obtained from the generator units with an amplitude of 5 kV to 15 kV. They have a pulse capacity of 1 to 4 MW, and the mains capacity is below 50 W. The pulse action leads to radiolysis of water and accelerated decay of radionuclides. As a result of radiolysis, hydrated electrons, hydrogen atoms, and various radicals are formed that causes precipitation of radionuclides, such as 137Cs and 90Sr. The description of several experiments and results of experimental investigations of the influence of powerful nanosecond electromagnetic pulses on the properties of water solutions with radioactive nuclides 137Cs and 90Sr and on items of irradiated graphite is presented. Under the influence of pulses on real liquid waste and aqueous solutions, radioactive nuclides in water are reduced by 5 to 50 times during 15 minutes. The effect described is preserved for 20 days. The reduction of beta activity twice during 25 min is observed in big blocks of the irradiated graphite. Flow-through unit for processing of liquid waste is developed, tested, and patented (RU 2726145. MPK G21F 9/28, July 7, 2020). This technology can be used to treat emergency solutions with tritium at Fukushima NPP. of the irradiated graphite.
Dissertations / Theses on the topic "Radiolyse pulsée"
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El, Omar Abdel Karim. "Études des réactions primaires en solutions par la radiolyse pulsée picoseconde." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00931405.
Full textAbstract:
Après la découverte des rayonnements ionisants et leurs effets chimiques, il était important d'étudier et de comprendre les mécanismes de formations des radicaux libres et des produits moléculaires caractérisés par leurs courtes durées de vie. Ceci a encouragé les groupes de recherches à développer leurs outils pour qu'ils puissent réaliser ces études. De nos jours la radiolyse impulsionnelle se manifeste comme un outil fondamental permettant de sonder les effets chimiques ainsi que les mécanismes réactionnels dans le milieu étudié.Le laboratoire de Chimie Physique d'Orsay " LCP " est un laboratoire interdisciplinaire abritant la plateforme " ELYSE " qui est un centre de cinétiques rapides. Grâce au laser femtoseconde et à l'accélérateur d'électrons picoseconde, nous avons eu la possibilité, dans le domaine de la radiolyse, de remonter en temps, en étudiant les effets chimiques dans un milieu réactionnel, jusqu'à ~ 5 ps.Nous nous sommes intéressés par les réactions primaires induites par les rayonnements ionisants en solution et ELYSE représentait l'outil principal pour ces études. Les résultats obtenus concernent :- La détermination directe du rendement radiolytique du radical hydroxyle " HO* " en fonction du temps à l'échelle de la picoseconde ;- Etude de l'effet direct du rayonnement ionisant sur les solutions aqueuses concentrées ainsi que la vérification de la réaction de transfert d'électron ultrarapide entre le soluté et le trou positif " H2O*+ " issu lors de la radiolyse de l'eau ;- Etude à température ambiante de la réaction de transfert d'électron entre un électron solvaté (donneur d'électron) et un soluté organique (accepteur d'électron) en milieu visqueux ;- Etude à température ambiante de la solvatation de l'électron dans l'éthylène glycol et dans le propan-2-ol.
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Coletta, Cecilia. "Study of growth mechanism of conducting polymers by pulse radiolysis." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016SACLS288/document.
Full textAbstract:
Les polymères conducteurs (PC) sont des matériaux organiques semi-conducteurs très utilisés dans diverses applications technologiques. Les propriétés optiques et conductrices de ces matériaux organiques conjugués résultent de la délocalisation électronique le long des chaînes polymères et dépendent, de ce fait, de la longueur de conjugaison. Les différentes méthodologies de synthèse des PC ont toujours pour finalité la fabrication de nouvelles structures polymères stables dans différents environnements, et dont les propriétés optiques et conductrices seraient ajustables. Néanmoins, les PC qui sont actuellement fabriqués présentent encore un certain nombre de défauts, du fait d’un manque de compréhension et de contrôle du processus de polymérisation.Parmi tous les polymères conducteurs, le poly (3, 4-éthylènedioxythiophène) (PEDOT, un dérivé de polythiophène) et le polypyrrole (PPy) sont déjà utilisés dans plusieurs applications pour leurs propriétés chimiques et physiques. Les PC, comme le PEDOT et le PPy, sont habituellement synthétisés par voie chimique ou électrochimique, la polymérisation étant systématiquement initiée par une étape d’oxydation des monomères. D'autre part, les propriétés complexes des polymères ne peuvent être contrôlées que si une bonne connaissance du procédé de polymérisation est acquise. Dans ce cas, il est possible d’orienter le processus lors de la synthèse (fonctionnalisation, caractère hydrophile, longueur de la chaîne, niveau de dopage) afin d’améliorer les propriétés conductrices des polymères synthétisés.La radiolyse de l'eau représente une méthode simple et efficace qui permet la polymérisation dans des conditions douces (température et pression ambiantes), sans aucun dopant externe, mais qui à notre connaissance n’avait jamais été utilisée seule pour la synthèse de PC. Au sein de notre laboratoire, une méthodologie alternative basée sur l’interaction rayonnement-matière a récemment été utilisée avec succès pour la synthèse de PC nanostructurés en solution aqueuse. Le présent travail est plus spécifiquement consacré à la synthèse de PEDOT et PPy en solution aqueuse et à l'étude de leur mécanisme de croissance par radiolyse pulsée.Grace à l'accélérateur d'électrons ELYSE, l'utilisation de la radiolyse pulsée couplée à la spectroscopie d'absorption résolue dans le temps a permis d'étudier la cinétique des réactions à l’échelle de la nanoseconde et de la milliseconde. Les spectres d’absorption des espèces transitoires impliquées dans le mécanisme réactionnel ont été identifiés grâce à des calculs de chimie quantique. Tout d'abord, la réaction du radical hydroxyle avec les monomères EDOT et Py a été étudiée, ainsi que la polymérisation induite par le rayonnement. Ensuite, l'étude a été transposée à d'autres radicaux oxydants tels que CO3.-, N3. et SO4.- à différents pH. Cette approche a permis de mettre en évidence l'influence des espèces oxydantes sur les premières étapes transitoires lors de l’oxydation des monomères (radical cation, produit d'addition ou radical neutre). Enfin, le faisceau d'électrons a été utilisé comme source de rayonnement ionisant (accumulation de pulses) afin de synthétiser in situ les polymères conducteurs PEDOT et PPy. Ces résultats démontrent que le mécanisme de croissance des PC n'est pas un mécanisme en chaine, mais un mécanisme par stadesToday conductive polymers have many applications in several devices. For these reasons they have received much attention in recent years. Despite intensive research, the mechanism of conducting polymers growth is still poorly understood and the methods of polymerization are limited to two principal ways: chemical and electrochemical synthesis. On the other hand, the complex properties of polymers can be controlled only if a good knowledge of polymerization process is acquired. In this case, it is possible to control the process during the synthesis (functionalization, hydrophilicity, chain length, doping level), and consequently to improve the conductive properties of the synthesized polymers. Water radiolysis represents an easy and efficient method of synthesis comparing to chemical and electrochemical polymerization routes. It enables the polymerization under soft conditions: ambient temperature and pressure, without any external dopant.Among all conductive polymers, poly(3, 4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT, a derivate of polythiophene) and polyPyrrole (PPy) have gained some large scale applications for their chemical and physical proprieties. The aim of the present work was the synthesis of PEDOT and PPy in aqueous solution and the study of their growth mechanism by pulsed radiolysis. Thanks to the electron accelerator ELYSE, the use of pulsed radiolysis coupled with time-resolved absorption spectroscopy allowed to study the kinetics of polymerization. The first transient species involved in the mechanism were identified by time resolved spectroscopy and the rate constants were determined.First, the reaction of hydroxyl radicals onto EDOT and Py monomers was studied, as well as the corresponding radiation induced polymerization. Then, the study was transposed to others oxidizing radicals such as CO3.-, N3. and SO4.- at different pHs. This approach allowed to check and to highlight the influence of oxidizing species onto the first transient species produced by monomers oxidation (radical cation, adduct or neutral radical) and onto the resulting morphology and properties of the radiosynthesized polymers. Finally, the electron beam was originally used as a simple electron irradiator in order to in situ synthesize PEDOT and PPy
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Atinault, Elodie. "Etude de l'oxydation radiolytique de l'uranium de degré d'oxydation +IV par radiolyses pulsée et stationnaire induites par divers rayonnements : hélions, électrons accélérés et gamma." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2121.
Full textAbstract:
Dans chaque étape du cycle du combustible nucléaire, la compréhension des effets des rayonnements alpha, gamma et bêta sur les matériaux, dont l’un des éléments essentiels est l’uranium (U), joue un rôle physico-chimique important. Ce travail consiste donc à comprendre l’effet de ces rayonnements ionisants sur UIV et en particulier, sur son oxydation radiolytique. L’élément est inséré dans une solution aqueuse acidifiée (HCl) pour stabiliser cet état d’oxydation très instable en présence de O2 et en fixant la force ionique (NaCl) pour une comparaison plus aisée des résultats. Premièrement, l’oxydation radiolytique de UIV a été observée en radiolyse stationnaire à la fois α et γ nous informant sur le bilan global de cette réaction par la mesure des rendements radiolytiques de disparition de UIV et d’apparition de UVI sous différentes atmosphères. Deuxièmement, un système pompe sonde picoseconde couplé à l’accélérateur d’électrons ELYSE a été développé pour comprendre le mécanisme d’oxydation initiée par des particules à bas T. E. L dont la rapidité est imposée par la forte concentration en capteurs. Le rendement de formation du radical hydroxyle HO• issu de la radiolyse de l’eau a donc été estimé. De cette étude, le mécanisme d’oxydation de UIV a été déduit, confirmé ensuite par des simulations. Troisièmement, un dispositif de spectroscopie transitoire couplé à un faisceau pulsé d’hélions a été élaboré dans le but de sa future adaptation et utilisation sur le cyclotron « ARRONAX ». Le but de ce travail est de préparer en amont l’arrivée de ce cyclotron afin de favoriser son installation et donc commencer ces études en radiolyse impulsionnelle alphaIn each step of the nuclear fuel cycle, the understanding of effects of ionizing radiations (alpha, beta, gamma) on some matters of which one of elements is uranium (U), has an important physical chemistry role. This work aims to understand the effect of these ionizing radiations on UIV and in particular, on its radiolytic oxidation. This one is inserted in an acidified aqueous solution (HCl) so as to stabilize this very unstable oxidation degree in the presence of O2 and by fixing the ionic strength (NaCl) for an easier comparison of the results. Firstly, the radiolytic oxidation of UIV had been observed during α and γ stationary radiolysis which informs on the overall balance of this reaction by measuring the radiolytic yields of disappearance for UIV and appearance for UVI under different atmospheres. Secondly, a picosecond pulse probe setup connected with the electron accelerator ELYSE had been developed in order to understand the mechanism of the oxidation initiated by low L. E. T particles of which the fastness is due to the high concentration of scavengers. The formation radiolytic yield of the hydroxyl radical HO• had been estimated. From this study, the oxidation mechanism of UIV had been deduced, confirmed then by some simulations. Thirdly, a transient spectroscopy setup linked with a hellion pulse beam had been established for the future adaptation and use on the cyclotron “ARRONAX”. The aim of this work is to prepare the arrival of this cyclotron in order to facilitate its installation and then, begin quickly the study of alpha pulse radiolysis
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Ma, Jun. "Ultrafast Electron Transfer in Solutions Studied by Picosecond Pulse Radiolysis." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015SACLS023/document.
Full textAbstract:
L'interaction de particules énergétiques avec les résultats de l'eau dans l'excitation et l'ionisation des molécules d'eau. Le processus d'ionisation se rapporte à la génération de l'excès d'électrons détachés de leurs molécules parentes et laissant derrière le trou positive (notée H₂O•⁺). Cela se produit sur le calendrier d'une transition électronique ~ 10⁻¹⁵s. Les processus chimiques plus anciens de H₂O•⁺ et l'excès d'électrons vers autre question suivie de l'eau en vrac ionisants restent encore peu par rapport connu et constitue un sujet difficile dans la chimie de rayonnement. Dans ma thèse, les techniques de radiolyse d'impulsions picoseconde ont été utilisés pour observer la cinétique de la SO₄•⁻, H₂PO₄• dans de l'acide sulfurique très concentré et solutions d'acide phosphorique sur une large gamme de concentrations (de 1 mol L⁻¹ à l'acide pur). Les résultats expérimentaux montrent clairement que le radical secondaire de sulfurique (SO₄•⁻) et de l'acide phosphorique (H₂PO₄•) peuvent être formés par l'intermédiaire de deux mécanismes : détachement d'électrons direct par l'impulsion d'électrons (7 ps) et le transfert d'électrons ultra-rapide des solutés au radical cation de l'eau H₂O•⁺. La réactivité des espèces oxydantes fortes, H₂O•⁺ vers les solutés dans des solutions aqueuses très concentrées est quantitativement démontréThe interaction of energetic particles with water results in the excitation and ionization of water molecules. The ionization process refers to the generation of the excess electrons detached from their parent molecules and leaving behind the positive hole (denoted as H₂O•⁺). This occurs on the timescale of an electronic transition ~10⁻¹⁵ s. The earliest chemical processes of H₂O•⁺ and excess electron towards other matter followed water ionizing in bulk still remain relative little known and constitute a challenging subject in radiation chemistry. In my thesis, picosecond pulse radiolysis techniques were used to observe the kinetics of the SO₄•⁻, H₂PO₄• in highly concentrated sulfuric acid and phosphoric acid solutions over a large range of concentrations (from 1 mol L⁻¹ to neat acid). The experimental results showed clearly that the secondary radical of sulfuric (SO₄•⁻) and phosphoric acid (H₂PO₄•) can be formed via two mechanisms: direct electron detachment by the electron pulse (7 ps) and ultrafast electron transfer from the solutes to the radical cation of water H₂O•⁺. The reactivity of the strongest oxidizing species, H₂O•⁺ towards the solutes in highly concentrated aqueous solutions is quantitatively demonstrated
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Rotureau, Patricia. "Etude de la radiolyse de l'eau en milieu poreux." Evry-Val d'Essonne, 2004. http://www.theses.fr/2004EVRY0013.
Full textAbstract:
La compréhension du dégagement de l'hydrogène issu de la radiolyse de l'eau présente dans les pores de matrices cimentaires est importante dans la perspective de l'entreposage des déchets radioactifs. Pour décrire les mécanismes de la radiolyse de l'eau dans ces systèmes hétérogènes poreux, nous avons étudié le comportement sous irradiation g de l'eau contenue dans des matériaux poreux modèles à base de silice, des verres de type Vycor ayant des pores de 8 à 300 nm de diamètre et des silices mésoporeuses de type MCM-41. Les rendements radiolytiques des radicaux hydroxyles, de l'électron hydraté ainsi que du dihydrogène ont été déterminés en fonction de la taille des pores des matériaux. L'amplification de ces rendements radiolytiques par rapport à ceux de l'eau libre a permis de mettre en évidence un transfert de charge de la silice vers l'eau confinée. Les cinétiques de réaction de l'électron hydraté en milieu poreux mesurées par radiolyse pulsée ne sont par contre pas modifiéesThe understanding of the production of H2 in the radiolysis of water confined into pores of concrete is importante for the disposal of radioactive waste. In order to describe the mecanisms of water radiolysis in such heterogeneous porous systems we have studied the behaviour under gamma radiation of water confined in porous silica glasses with pores going from 8 to 300 nm of diameter and mesoporous molecular sieves (MCM-41). The radiolytic yields of hydroxyl radicals, hydrated electron and dihydrogen, have been determined with respect to the pore size of materials. The increase of these radiolytic yields compared to those of free water allowed us to show a charge transfer from silica to confined water. On the other hand the kinetics of hydrated electron reactions measured by pulse radiolysis are not modified
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Durot, Stéphanie. "Modélisation du site actif de la superoxyde dismutase à manganèse : synthèse de ligands N-tripodaux, préparation de complexes de manganèse, caractérisations structurales et physico-chimiques : réactivité vis-à-vis du superoxyde." Paris 11, 2003. http://www.theses.fr/2003PA112177.
Full textAbstract:
Les superoxyde dismutases (SOD) protègent la cellule contre le superoxyde, en catalysant sa dismutation en dioxygène et peroxyde d'hydrogène. L'objectif de cette thèse consistait en la synthèse, la caractérisation et l'étude de la réactivité vis-à-vis du superoxyde de complexes de manganèse mimes de SOD. Les ligands choisis pour préparer ces complexes biomimétiques sont des ligands tripodaux à centre azoté, reproduisant le site actif des superoxyde dismutases à manganèse. Des complexes de manganèse ont été cristallisés et caractérisés par diffraction des rayons X, par spectroscopie UV-visible et RPE et par voltamétrie cyclique. Les structures obtenues sont variées et les propriétés magnétiques des complexes présentant des ponts carboxylato ont été étudiées. Dans le DMSO anhydre, les complexes [Mn(IPG)(CH3OH)]n(PF6)n et [Mn(BIG)(H20)2]2(PF6)2 réagissent avec le superoxyde en formant des dimères di-mu-oxo [MnIII(O)2MnIV]+, ce qui montre que le superoxyde se fixe au manganèse(II). Les complexes [Mn(BMPG)(H2O)]n(PF6)n et [Mn(TMIMA)2](PF6)2 réagissent avec le superoxyde sans former de dimères, probablement en raison de l'encombrement de leur sphère de coordination. La présence de molécules d'eau fixées au manganèse provoque un décalage dans la stœchiométrie des réactions observées. Les IC50 des complexes sont comprises entre 0,7 et 4,2. 10^-6 mol. L^-1, prouvant que les complexes synthétisés sont de bons modèles de SOD en solution aqueuse. Une corrélation linéaire établie entre le potentiel anodique des complexes et l'activité montre que l'étape cinétiquement limitante est l'oxydation du manganèse(II). Enfin, par radiolyse pulsée, les constantes de vitesse k_cat ont été mesurées pour deux complexes et deux intermédiaires réactionnels, dont un adduit [MnII(IPG)O2]̄ se formant à la vitesse de 4. 10^8 L. Mol^-1. S^-1, ont été mis en évidence lors de la réaction de [Mn(IPG)(CH3OH)]n(PF6)n avec le superoxyde. Un mécanisme catalytique détaillé a été proposé pour ce complexeSuperoxide dismutases (SOD) protect cells against superoxide as they catalyse its dismutation to oxygen and hydrogen peroxide. The purpose of this work was the synthesis of biomimetic manganese complexes, their characterization and the study of their reactivity towards superoxide. Nitrogen-centered tripodal ligands mimicking the active site of manganese SOD have been chosen. Manganese complexes have been crystallised and characterised by X-ray diffraction, electronic and EPR spectroscopy and by cyclic voltammetry. Obtained structures are various, and magnetic properties of complexes with carboxylato bridges have been studied. In anhydrous DMSO, the complexes [Mn(IPG)(CH3OH)]n(PF6)n and [Mn(BIG)(H2O)2]2(PF6)2 react with superoxide and form di-mu-oxo dimers [MnIII(O)2MnIV]+, showing that superoxide enters the coordination sphere of manganese(II). The complexes [Mn(BMPG)(H20)]n(PF6)n and [Mn(TMIMA)2](PF6)2 react with superoxide without the formation of any dimer, probably owing to the steric congestion of the metal environment. The presence of water linked to manganese induce a difference in the observed stoechiometry that have been rationalised. IC50 values range between 0. 7 and 4. 2. 10^-6 mol. L^-1, demonstrating that synthesised complexes are good SOD mimics in aqueous solution. The linear correlation obtained between the anodic potential of complexes and their activity shows that the kinetically limiting step is the manganese(II) oxidation. Finally, by pulse radiolysis, kinetic constants k_cat for two complexes have been measured and two intermediates, one being an adduct [MnII(IPG)O2]̄ formed with a rate of 4. 10^8 L. Mol^-1. S^-1, have been characterised during the reaction of [Mn(IPG)(CH3OH)]n(PF6)n with superoxide. A detailed catalytic mechanism have been proposed
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Mozziconacci, Olivier. "One electron transfers in the enkephalins." Paris 11, 2007. http://www.theses.fr/2007PA112010.
Full textAbstract:
Les enképhalines sont des penta-peptides naturels découverts par Hughes et Kosterlitz en 1974. Les séquences les plus répandues chez l’Homme sont celles de la Leucine-enképhaline (YGGFL) et la Méthionine-enképhaline (YGGFM). Les activités biologiques de ces molécules sont encore mal connues. Néanmoins elles ont été récemment observées dans le contrôle de différents systèmes métaboliques : le contrôle de la douleur, le comportement de façon plus général, le système immunitaire, l’absorption intestinale. Leur mode d’action résulte d’une reconnaissance structurale par des récepteurs cellulaire dits opioïdes capables de fixer des molécules telle que la morphine, la thébaine, la méthadone…. Dans la séquence peptidique des enképhalines, les sites favorables aux réactions radicalaires sont la tyrosine, la phénylalanine et la méthionine. La tyrosine est en position N-terminale dans la séquence des enképhalines. Cette situation rend la tyrosine essentielle dans la reconnaissance des enképhalines par les récepteurs opioïdes. Son altération peut donc avoir de graves conséquences métaboliques. La méthionine est un acide aminé oxydable en methionine sulfoxide. Cette oxydation entraîne dans de nombreuses protéines une perte d’activité biologique. Les objectifs de cette étude se portent sur quatre points. I) L’hydroxylation du résidu tyrosine et de la phénylalanine par les radicaux HO. , ii) l’oxydation de la méthionine ; iii) le rôle de l’amine terminale dans le mécanisme d’oxydation de la tyrosine et iv) la réduction du résidu methionine par l’atome d’hydrogène. Deux techniques ont été conjointement utilisées, la radiolyse pulsée et l’irradiation gamma. L’oxydation de la tyrosine par les radicaux HO. Dans la Leucine-enképhaline génère essentiellement la formation de dityrosine et de dérivés de DOPA-Leu-enképhaline. Avec la Méthionine-enképhaline, le produit principal est la dityrosine. La formation de Méthionine-sulfoxide-enképhaline n’a pas pu être observée. En absence de méthionine, en bloquant les positions ortho- de la tyrosine, l’hydroxylation se produit exclusivement sur la phénylalanine pour former l’ ortho-, méta- et para- tyrosine. Après avoir protégé l’amine terminale avec le groupe tert-butoxycarbonyl (Boc) nous avons comparé les résultats de l’oxydation de la Met-enképhaline et de son dérivé Boc-N-Met-enképhaline en présence des radicaux azotures et superoxydes. Avec la Met-enképhaline, l’amine terminale est impliquée dans une réaction d’addition de Michael sur le cycle de la tyrosine entraînant une modification de structure irréversible. Si l’amine terminale est protégée (Boc-N-Met-enképhaline), l’addition de Michael ne peut pas se faire. Le peptide est alors régénéré. Les mêmes conclusions sont valables pour la Leu-enképhaline et la Boc-N-Leu-enképhaline. La réaction de réduction par l’atome d’hydrogène a été conduite sur la Méthionine-enképhaline. A l’aide de vésicules constituée du 1-palmitoyl-2-oleoyl phosphatidylcholine (POPC), le pourcentage d’isomérisation cis-trans du POPC a été corrélé avec la formation du radical thiyl (. SCH3). La formation de l’acide amino-butyrique-Met-enképhaline résultant du départ du radical thiyl de la chaîne latérale de la méthionine a été mise en évidence. En conclusion, trois points essentiels ont été mis en évidence. La protection de l’amine terminale permet la régénérescence des enképhalines lors de l’oxydation par les radicaux superoxydes. L’oxydation de la méthionine par les radicaux HO. Dans la Met-enképhaline ne crée pas de méthionine-sulfoxide-enképhaline. La réaction majeure lors de la réduction de la Met-enképhaline par les atomes d’hydrogène est la formation du radical thiylThe enkephalins are natural penta-peptides discovered by Hughes and Kosterlitz in 1974. The most widespread sequences in the human being are Leucine-enkephaline (YGGFL) and Methionine-enkephalin (YGGFM). The biological activities of these molecules are still badly known. Nevertheless they were recently observed in the control of various metabolic systems: the control of the pain, the behaviour, the immune system, intestinal absorption. Their action goes through structural recognition by cellular receptors known as opiates, able to fix molecules such as morphine, thebaine, methadone…. In the sequence of the enkephalins, tyrosine, phenylalanine and methionine are the main amino acids. Tyrosine is in N-terminal position in the sequence of the enkephalins. This situation makes tyrosine essential in the recognition of the enkephalins by the opiates receptors. Its deterioration can thus have serious metabolic consequences. When a methionine moiety is oxidized into methionine sulfoxide this oxidation results in many proteins in a loss of biological activity. The objectives of this study go on four points. I) the hydroxylation of the tyrosine and phenylalanine residues by HO. Radicals, ii) oxidation of methionine by HO. Radicals; iii) the role of the terrminal amine in the mechanism of oxidation of tyrosine and iv) reduction of the methionine residue by the hydrogen atom. Two techniques were jointly used, pulse radiolysis and gamma irradiation. The oxidation of tyrosine by HO. In Leucine-enkephaline generates primarily the formation of dityrosine and derived DOPA-Leu-enképhaline. With Methionine-enkephalin, the major product is the dityrosine. The formation of Methionine-sulfoxide-enkephalin could not be observed. In the absence of methionine, by blocking the ortho- positions of tyrosine, the hydroxylation occurs exclusively on phenylalanine to form the ortho-, meta- and para- tyrosine. After having protected the terminal amine with the tert-butoxycarbonyl group (Boc), we compared the results of the oxidation of Met-enkephalin and of its derivative Boc-N-Met-enkephalin in the presence of azide radicals and superoxide. With Met-enkephalin, the N-terminal amine is involved in a reaction of Michael addition onto the cycle of tyrosine involving an irreversible modification of the structure. If the N-terminal amine is protected (Boc-N-Met-enkephalin), the Michael addition cannot be done. The peptide is then regenerated. The same conclusions are valid for Leu-enkephalin and Boc-N-Leu-enkephalin. The reaction of reduction by the hydrogen atom was performed with Methionine-enkephalin. Using vesicles made up of the 1-palmitoyl-2-oleoyl phosphatidylcholine (POPC), the percentage of cis-trans isomerization of the POPC was correlated with the formation of the thiyl radical (. SCH3). The formation of the amino-butyric-Met-enkephalin acid resulting from the cleavage of the thiyl radical from the side chain of methionine was highlighted. In conclusion, three essential statements can be made. The protection of the terminal amine allows the regeneration of the enkephalins during oxidation in the presence of superoxide. The oxidation of methionine by the HO. Radicals in Met-enkephalin does not create methionine-sulfoxide-enkephalin. During the reduction of Met-enkephalin by the hydrogen atoms the thiyl radical (. SCH3) is formed. Atom. Two techniques were jointly used, pulse radiolysis and gamma irradiation. The oxidation of tyrosine by HO. In Leucine-enkephaline generates primarily the formation of dityrosine and derived DOPA-Leu-enképhaline. With Methionine-enkephalin, the major product is the dityrosine. The formation of Methionine-sulfoxide-enkephalin could not be observed. In the absence of methionine, by blocking the ortho- positions of tyrosine, the hydroxylation occurs exclusively on phenylalanine to form the ortho-, meta- and para- tyrosine. After having protected the terminal amine with the tert-butoxycarbonyl group (Boc), we compared the results of the oxidation of Met-enkephalin and of its derivative Boc-N-Met-enkephalin in the presence of azide radicals and superoxide. With Met-enkephalin, the N-terminal amine is involved in a reaction of Michael addition onto the cycle of tyrosine involving an irreversible modification of the structure. If the N-terminal amine is protected (Boc-N-Met-enkephalin), the Michael addition cannot be done. The peptide is then regenerated. The same conclusions are valid for Leu-enkephalin and Boc-N-Leu-enkephalin. The reaction of reduction by the hydrogen atom was performed with Methionine-enkephalin. Using vesicles made up of the 1-palmitoyl-2-oleoyl phosphatidylcholine (POPC), the percentage of cis-trans isomerization of the POPC was correlated with the formation of the thiyl radical (. SCH3). The formation of the amino-butyric-Met-enkephalin acid resulting from the cleavage of the thiyl radical from the side chain of methionine was highlighted. In conclusion, three essential statements can be made. The protection of the terminal amine allows the regeneration of the enkephalins during oxidation in the presence of superoxide. The oxidation of methionine by the HO. Radicals in Met-enkephalin does not create methionine-sulfoxide-enkephalin. During the reduction of Met-enkephalin by the hydrogen atoms the thiyl radical (. SCH3) is formed
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Tahri, Zakaria. "Propriétés optiques des agrégats d’argent et de cuivre stabilisés dans des nanocristaux de zéolithes en suspensions colloïdales : étude par radiolyse stationnaire et impulsionnelle." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112142.
Full textAbstract:
Ce manuscrit décrit l’étude par radiolyse stationnaire et impulsionnelle de la formation de particules d’argent et de cuivre dans des nanocristaux de zéolite en suspension colloïdale. Ce travail s’inscrit dans le cadre plus général du développement de nouveau matériau qui associent la microporosité contrôlée des zéolithes, d’une part, et les propriétés physico-chimiques des agrégats métalliques de tailles nanométriques d’autre part. Les zéolithes colloïdales sont particulièrement bien adaptées à la réalisation de couches minces pour de nombreuses applications dans le domaine de catalyse, de l’électrocatalyse, ou des capteurs. Pour ces différentes réalisations, la taille ainsi que la distribution des nanoparticules dans la matrice zéolithique sont des paramètres importants. La connaissance des mécanismes de formations des agrégats peut ainsi aider à l’optimisation des performances de ces nouveaux matériaux. Dans la première partie de cette thèse, l’étude par radiolyse stationnaire de la réduction des cations Ag+ et Cu2+ insérés par échange ionique dans les pores de nanocristaux de zéolithe est présentée. Les résultats reportés concernent différents types de zéolithe (FAU,GIS,LTA et BEA) et des tailles de cristaux en suspension variant de 20 à 80 nm. Les nanoparticules d’argent et de cuivre ont été caractérisées par spectroscopie UV-Vis en fonction des conditions d’irradiation. La réduction des cations Ag+ aboutit systématiquement à la formation de particules métalliques stables. Les spectres d’absorption des suspensions colloïdales irradiées montrent que la résonance plasmon des particules d’argent, et donc les propriétés électroniques liées à la forme et l’environnement des agrégats varient fortement selon les conditions d’irradiation. Ces effets sont encore plus marqués dans le cas du système Cu2+/zéolithe pour lequel nous avons observés tantôt la formation d’espèces d’oxyde de cuivre, Cu₂0, ou bien de clusters métalliques Cun. Dans la seconde partie de la thèse, l’étude par radiolyse impulsionnelle au moyen d’un accélérateur d’électrons photodéclenché (ELYSE) couplé à un dispositif d’absorption transitoire nanoseconde, des premières étapes de nucléation et coalescence des clusters d’argent est rapportée. La cinétique de réduction des cations Ag+ de la matrice zéolithe par les électrons solvatés formés par radiolyse de la suspension colloïdale a été suivie à 650 nm, absorption de l’électron solvaté, et à 275, 310 et 360 nm, caractéristique de l’absorption de l’atome libre et des agrégats d’argent (Ag°, Ag2+, Ag32+…) pour différentes conditions expérimentales. L’atome d’argent (Ag°) est la première espèce transitoire formée par réduction de cation. Sa durée de vie est de plusieurs µs avant de s’agréger avec un cation Ag+ lié à la matrice zéolithique pour former le dimer Ag2+ et les espèces de tailles supérieures. Les cinétiques diffèrent fortement de celles observée pour les cations Ag+ libres en solution. La mobilité des cations Ag+, de l’atome et des agrégats d’argents dans la matrice semblent être un paramètre déterminant dans le mécanisme de nucléation et de croissance en milieu microporeuxThis manuscript describes the study by pulse and gamma radiolysis of particles of silver and copper formation in colloidal suspensions of zéolites nanocrystals. This work is part of broader development of new materials that combine controlled microporosity of zeolithes on the one hand , and the physicochemical properties of metallic clusters of nanometric size on the other band. The colloidal zeolites are particularly well suited to the elaboration of thin films for many applications in the field of catalysis, electrocatalysis, or sensors. For these achievements, the size and distribution of nanoparticles in the zeolite matrix are important parameters. Knowledge of the mechanisms of formation of aggregates may thus help to optimize the performance of these new materials. In the first part of this thesis, the study by gamma radiation of the reduction of the Ag+ and Cu2+ cations inserted by ion exchange in the pores of zeolite nonocrystals in presented. The results reported relate to different types of zeolithe (FAU,GIS,LTA and BEA) and sizes of crystals in suspension ranging from 20 to 80 nm. The nanoparticles of silver and copper were charaterized by UV-Vis spectroscopy as a function of irradiation conditions. The reduction of Ag+ cations systematically leads to the formation of stable metal particles. The absorption spectra of irradiated colloidal suspensions show that the Plasmon resonance of silver particles, and thus the electronic properties related to the shape and environment of aggregates vary considerably depending on irradiation conditions. These effects are more pronounced in the case of the system cu2+/zeolite in wich are observed the formation of copper oxide species, CU₂O, or metal clusters Cun. In second part of the thesis, we studied by pulse radiolysis using a laser triggered electron accelerator (ELYSE) coupled to a set up for nanosecond transient absorption, the early stages of nucleation and coalescence of silver clusters. The kinetics of reduction of Ag+ cations in the zeolite matrix by the solvated electrons formed by radiolysis of the colloidal suspension was followed at 650 nm (absorption of the solvated electron)and at 275,310 and 360 nm, characteristic absorption of the free atom and money aggregates (Ag0, Ag2+ Ag3 2+. )under different experimental conditions. The silver atom (Ag0) is the first transient species formed by reduction of the cation. Its lifetime is several µs prior to aggregate with a Ag+ cation bound to the zeolitic matrix to form the dimer Ag 2+ and species of larger size. The kinetics differs significantly from those observed for free Ag+ cations in solution. The mobility of Ag+cations , of atoms and aggregates of silver in the matrix appear to be determining factor in the mechanism of nucleation and growth in the microporous medium
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Balcerzyk, Anna. "Steady state and picosecond pulse radiolysis study of highly concentrated aqueous solutions." Thesis, Paris 11, 2011. http://www.theses.fr/2011PA112306.
Full textAbstract:
Le mécanisme de radiolyse de l’eau est bien établi. Sous l’effet des rayonnements ionisants, les produits de la radiolyse de l’eau pure sont les radicaux et les produits moléculaires tels que les électrons solvatés, les atomes hydrogènes, les radicaux hydroxyles, le peroxyde d’hydrogène et les ions hydroniums. Lorsque les solutions concentrées sont irradiées, le résultat de la radiolyse change à cause de la fraction d’énergie absorbée par le soluté, cette fraction est négligeable dans le cas des solutions diluées. Les produits de la radiolyse du solvant peuvent réagir avec les molécules du solvant engendrant des changements dans leurs rendements radiolytiques ainsi qu’un changement dans le mécanisme de radiolyse du solvant. L’effet du rayonnement ionisant sur les solutions concentrées est appelé l’effet direct du rayonnement ionisant. La compréhension de cet effet est fondamentale dans plusieurs domaines tels que l’énergie nucléaire, la radiothérapie et la radiobiologie.L’objectif de ce travail est de comprendre le mécanisme de radiolyse des solutions concentrées ainsi que de quantifier l’effet direct du rayonnement ionisant en étudiant des solutions concentrées d’halogénures tels que les bromures de sodium et les chlorures de sodium, de même qu’une étude préliminaire sur les solutions concentrées d’acide nitrique.Tout d’abord, en effectuant la radiolyse stationnaire des solutions concentrées de bromures de sodium, nous avons quantifié le rendement radiolytique de formation de Br3- qui est l’unique produit stable de ces solutions sous rayonnements sous différentes conditions expérimentales.Ensuite, en effectuant la radiolyse pulsée picoseconde sur l’installation ELYSE des solutions aqueuses de NaCl, NaBr et HNO3, nous avons montré l’ionisation direct du soluté après le passage du faisceau d’electron. Selon les cinétiques obtenues, nous avons montré que la formation Br2•-, Cl2•-, NO3• prend place durant l’impulsion picoseconde d’électron d’électron. La radiolyse pulsée picoseconde nous a permis donc de conclure qu’il existe deux voies pour la formation de Br2•- et Cl2•-. La première voie résulte de l’ionisation directe du soluté. La deuxième résulte du changement dans le mécanisme de radiolyse de l’eau dû à la forte concentration des ions halogénures autour des molécules d’eau ionisées. Nos résultats montrent que la formation du radical hydroxyle HO• dans les solutions concentrées est marginale puisque la molécules d’eau ionisée, le trou H2O+ , réagit très rapidement avec les ions halogénuresThe mechanism of water radiolysis is well established. As a result of the action of ionizing radiation on pure water, radicals and molecular products such as solvated electrons, hydrogen atoms, hydroxyl radicals, hydrogen peroxide and hydronium ions are formed. When highly concentrated solutions are irradiated, the outcome of irradiation is changed due to the important fraction of energy being absorbed by the solute which in the case of diluted solutions is skipped. Products of solvent radiolysis may react with the molecules of the solute leading to the change in their yields and moreover, may cause changes in the mechanism of solvent radiolysis. The action of ionizing radiation on highly concentrated solutions is named direct action of radiation. The understanding of direct effect of ionizing radiation is very important in several aspects, for example in nuclear energy, or radiotherapy or radiobiology. The aim of this work was to understand the mechanism and quantify the direct action of ionizing radiation in model systems such as highly concentrated sodium bromide and sodium chloride solutions. Firstly, by performing gamma radiolysis of highly concentrated solution of sodium bromide we quantify the yield of direct ionization of bromide ions for different experimental conditions.Secondly, by carrying out picosecond pulse radiolysis of aqueous solutions of NaCl, NaBr, and HNO3, we showed the direct ionization of the solute after the passage of electron beam. On the base of recorded kinetics, we showed that the formation of Br2•-, Cl2•-, NO3• takes place during the electron pulse. Picosecond pulse radiolysis allowed us to conclude that two ways of formation of Br2•- and Cl2•- exist. The first results from the direct ionization of the solute. The second results from the change in the mechanism of water radiolysis due to the high concentration of halide ions around the molecules of ionized water. Our results show that the formation of HO• radical in highly concentrated solutions is marginal and only stem from the dissociation of excited water, since the molecules of ionized water react with halide ions instead of hydronium ions leading to the formation of HO• hydroxyl radical
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Mokrini, Redouane. "Mécanismes radicalaires dans la dégradation de composes phénoliques en chimie sous rayonnement : radiolyse gamma des chalcones et de l’acide férulique en solutions alcooliques." Limoges, 2006. https://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/05da88bf-d6ce-4890-b42e-8de3e79a4c60/blobholder:0/2006LIMO300A.pdf.
Full textAbstract:
Dans la continuité des travaux sur les composés phénoliques effectués au sein de l’équipe Biomolécules EA 1085, nous avons étudié la radiolyse gamma d’une série de molécules appartenant à la famille des flavonoïdes. Nous avons suivi leur réaction avec les radicaux libres issus de la radiolyse des solvants, tels que les radicaux centrés sur le carbone, 1-hydroxyméthyl (HMR) et 1-hydroxyéthyl (HER) et leurs isomères centrés sur l’oxygène. Ces radicaux libres peuvent être impliqués dans de nombreuses maladies et les flavonoïdes sont des antioxydants puissants que l’on trouve dans l’alimentation. La radiolyse de quatre flavonols, six chalcones et une dihydrochalcone sera présentée dans ce manuscrit. Les molécules ont été solubilisées dans des alcools (méthanol/éthanol) à différentes concentrations allant de 5x10-5M à 10-2M, en milieu désaéré et non désaéré. L’irradiation est effectuée par rayonnements gamma provenant d’une source de 60Co, à des doses allant de 0,1kGy à 24kGy. L’analyse des solutions irradiées montre la disparition de la chalcone étudiée et la formation de produits de radiolyse. Une étude analytique montre que la radiolyse des chalcones est un processus qui dépend à la fois de la concentration et de la dose absorbée. Chaque molécule donne naissance à des produits de radiolyse que nous avons isolés, purifiés puis identifiés par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN). L’identification des produits de radiolyse montre que la dégradation des chalcones peut être provoquée par une attaque, au niveau de la double liaison, des espèces réactives HMR/HER et de leurs isomères centrés sur l’oxygène. Elle montre aussi pour certaines molécules la formation d’un nouveau cycle pentagonal. Nous avons également étudié le rôle de l’oxygène dans la radiolyse de ces composés qui, de manière inattendue, protège les chalcones contre les attaques radicalaires. Un mécanisme de transformation détaillé des chalcones est proposé. Ce type de réaction peut donc se produire lors de l’exposition de produits alimentaires à un rayonnement γ utilisé pour prolonger leur durée de conservation. Nous avons ainsi étudié les effets du rayonnement γ sur un jus d’orange en nous focalisant sur la variation de la teneur en composés phénoliques. Ces analyses montrent que l’acide férulique (un acide phénolique) est dégradé par l’irradiation. Cet acide présente une analogie structurale avec les chalcones (présence d’une chaîne tricarbonée α,β-insaturée, d’un carbonyle et d’un cycle aromatique). Ceci nous a amené à étudier la radiolyse de l’acide férulique. Les produits de dégradation identifiés montrent que l’acide férulique subit l’attaque des radicaux libres du solvant de la même façon que les chalcones, au niveau de la double liaison. Ces résultats sont une première étape pour mieux appréhender les effets du rayonnement gamma sur les fruits et légumes soumis à un traitement ionisantIn regards to the previous studies carried out in our group (Biomolécules - EA 1085) on the radiolysis of phenolic compounds, we studied gamma radiolysis of a series of flavonoid compounds. We focused on their reactivity with the free radicals formed in the irradiated solvents. Those radicals are the carbon centered 1-hydroxymethyl radical (HMR), 1-hydroxyethyl radical (HER) and their oxygen centered isomers. Such free radicals are implicated in different diseases. Flavonoids are natural antioxidants consumed in diets rich in fruit, vegetables, spices and beverages like tea and red wine. The radiolysis of four flavonols, six chalcones and one dihydrochalcone is presented here. Molecules were dissolved in alcohols (methanol/ethanol) with different concentrations from 5x10-5M to 10-2M, in aerated and deaerated solution. The irradiation is carried out with gamma radiations from a 60Co source, with dose ranging from 0,1 kGy to 24 kGy. The HPLC (High Performance Liquid Chromatography) analysis of the irradiated solutions exhibits a decrease in chalcone concentration and the formation of new radiolytic products. The analytical study demonstrated that chalcone radiolysis is a concentration and dose dependent process. The radiolytic products have been isolated, purified and identified by Nuclear Magnetic Resonance (NMR). On the basis of the chemical structure of those compounds, we proposed that the degradation mechanism starts by a HMR or HER attack of the α,β double bond, followed by addition and cyclization reactions the role of oxygen has also been investigated, and oxygen molecules appear to protect chalcones against the radical attack. A detailed mechanism of transformation of chalcones is proposed. We then studied the effects of gamma irradiation on orange juice focusing on the variation in phenolic contents. Ferulic acid (a phenolic acid) appeared to be degraded in the irradiated orange juice. This acid mimics half of a chalcone (presence of α,β-unsaturated bond and an aromatic ring). This led us to study the radiolysis of ferulic acid in alcohol solution. In agreement with the chalcone degradation, the identified radiolytic products of ferulic acid were formed after the radical attack of the α,β double bond and addition of the different radical species present in the irradiated solutions. All of these results are considered as the first step in order to understand the behavior of phenolic compounds in irradiated fruits
Books on the topic "Radiolyse pulsée"
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Luthjens, Leonard Heinrich. Pulse radiolysis with (sub) nanosecond time resolution using a 3MV electron accelerator. Delft]: Delft University Press, 1986.
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Tabata, Yoneho. Pulse Radiolysis of Irradiated Systems. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347.
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Japan) Nitchū Hōshasen Kagaku Shinpojūmu (8th 1999 Kyoto. JCBSRC '99: The 8th Japan-China Bilateral Symposium on Radiation Chemistry, October 25-29, 1999, Kyodai Kaikan, Kyoto, Japan. Tokai-mura, Naka-gun, Ibaraki-ken, Japan: Japan Atomic Energy Research Institute, 2000.
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Bao, Huaying. Pulse radiolysis of phenanthrenequinone and phenanthrolinequinone and its iron complexes. Salford: University ofSalford, 1992.
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Ahmed, Shabir. Pulse radiolysis and fluorescence studies of a-tocopherol in amphipathic systems. Salford: University of Salford, 1986.
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Tabata, Yoneho. "Introduction: Pulse Radiolysis." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 1–9. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-1.
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Washio, M., Y. Tabata, and S. Tagawa. "Pulse Radiolysis of Macromolecules." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 451–73. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-19.
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Kouchi, Noriyuki, and Seiichi Tagawa. "Ion Beam Pulse Radiolysis." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 279–99. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-12.
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Warman, John M., and Matthijs P. de Haas. "Time-Resolved Conductivity Techniques, DC to Microwave." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 101–33. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-6.
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Sauer, Myran C., and Charles D. Jonah. "Early Processes in Liquids*." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 321–41. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-14.
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Buxton, George V. "Pulse Radiolysis Studies of Aqueous Solutions." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 397–429. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-17.
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Miyasaka, Hiroshi, and Noboru Mataga. "Picosecond Ultraviolet Multiphoton Laser Photolysis Related to Radiolysis." In Pulse Radiolysis of Irradiated Systems, 173–98. Boca Raton: CRC Press, 2024. https://doi.org/10.1201/9781003574347-8.
Full textConference papers on the topic "Radiolyse pulsée"
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Kozawa, T., A. Saeki, Y. Mizutani, M. Miki, T. Yamamoto, Y. Yoshida, S. Tagawa, and S. Suemine. "ISIR subpicosecond pulse radiolysis system." In Proceedings of the 1999 Particle Accelerator Conference (Cat. No.99CH36366). IEEE, 1999. http://dx.doi.org/10.1109/pac.1999.792789.
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Tagawa, Seiichi, Noriyuki Kouchi, Yasushi Aoki, and Hiromi Shibata. "Nanosecond Proton And Helium Ion Pulse Radiolysis Studies On Polystyrene." In 1986 Microlithography Conferences, edited by C. Grant Willson. SPIE, 1986. http://dx.doi.org/10.1117/12.963621.
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Muroya, Y., N. Chitose, T. Watanabe, G. Wu, O. Urabe, J. Sugahara, T. Ueda, K. Yoshii, M. Uesaka, and Y. Katsumura. "Sub-picosecond pulse radiolysis project at NERL, University of Tokyo." In Proceedings of the 1999 Particle Accelerator Conference (Cat. No.99CH36366). IEEE, 1999. http://dx.doi.org/10.1109/pac.1999.792876.
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Monkman, Andrew P., H. D. Burrows, L. E. Horsburgh, L. J. Hartwell, M. d. G. Miguel, I. Hamblett, and S. Navaratnam. "Measurement of triplet and charged states in conjugated polymers by pulse radiolysis." In SPIE's International Symposium on Optical Science, Engineering, and Instrumentation, edited by Zakya H. Kafafi. SPIE, 1999. http://dx.doi.org/10.1117/12.372702.
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Bamberger, Judith Ann, Michael J. Minette, Perry A. Meyer, James A. Fort, and Ellen B. K. Baer. "Assessment of Prototypic and Closed Loop Operation During Pulse Jet Mixer Tests With Non-Cohesive Solids to Develop Scale-Up Relationships." In ASME 2011 International Mechanical Engineering Congress and Exposition. ASMEDC, 2011. http://dx.doi.org/10.1115/imece2011-63793.
Full textAbstract:
The Hanford Waste Treatment Plant (WTP) in Richland, Washington is applying pulse jet mixer (PJM) technology for slurry mixing applications requiring solids mixing, solids suspension, fluid blending, and release of gases generated by radiolysis and thermal processes. Experiments were conducted to investigate pulse jet mixer performance in two different experimental configurations: one using intermittent flow through the pulse tube with non-prototypic refill and the other with prototypic reciprocating flow. Models developed to predict the critical suspension velocity (UCS), cloud height, and concentration based on the intermittent flow data. This model under predicted the UCS condition for data obtained using prototypic reciprocating flow. When an adjustment to the settling velocity was incorporated into the model to address the effects of intermittent flow, the resulting reciprocating flow model more closely matched the experimental data.
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Yoshida, Yoichi, Hiromi Shibata, Seiichi Tagawa, Masakazu Washio, Yoneho Tabata, Noriyuki Kouchi, and Atsushi Ogata. "Picosecond Electron-Beam And Synchrotron Radiation Pulse Radiolysis For Studies On Electron-Beam And X-Ray Resists." In 1989 Microlithography Conferences, edited by Elsa Reichmanis. SPIE, 1989. http://dx.doi.org/10.1117/12.953039.
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Tagawa, Seiichi, Noriyuki Kouchi, Hiromi Shibata, and Yoneho Tabata. "Radiation Effects Of Various Ion Beams On Resists Studied By Product Analysis And New Nanosecond Ion Beam Pulse Radiolysis." In 1989 Microlithography Conferences, edited by Elsa Reichmanis. SPIE, 1989. http://dx.doi.org/10.1117/12.953019.
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10
Gauduel, Y., J. L. Martin, A. Migus, N. Yamada, and A. Antonetti. "Femtosecond Study of Electron Localization and Solvation in Pure Water." In International Conference on Ultrafast Phenomena. Washington, D.C.: Optica Publishing Group, 1986. http://dx.doi.org/10.1364/up.1986.tha6.
Full textAbstract:
The mechanisms governing the localization and solvation of excess electrons in liquids and glasses are one of the fundamental and still unsolved problems in the physics and chemistry of condensed phase. Laser photolysis of solute molecules and pulse radiolysis of polar fluids have been extensively used to generate excess electron and to investigate the initial steps leading to the long lifetime state of solvated electron. However, very little is known about the dynamics of electron solvation in liquid water. The best available measurement gives an upper limite of 0.3 ps for the appearance of solvated electron after a UV photolysis of an aqueous solution of ferrocyanure[1]. It has not been possible up to now to clearly demonstrate whether the infrared absorbing state, identified in alcools as a localized and a precursor of the fully relaxed solvated state[2], has its analog in pure liquid water.
Reports on the topic "Radiolyse pulsée"
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Shkrob, I. A., and A. D. Trifunac. Pulse radiolysis of alkanes: A time-resolved electron paramagnetic resonance study. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), February 1994. http://dx.doi.org/10.2172/10114982.
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2
Trifunac, A. D., A. D. Liu, M. C. Jr Sauer, and C. D. Jonah. Aromatic carbonium ions in liquid alkanes and alcohols from laser photoionization and pulse radiolysis. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), May 1991. http://dx.doi.org/10.2172/10134167.
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