Dissertations / Theses: 'Réactif de'

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Ji, Wei-Yun. "Développement d'un concept d'agent compatibilisant-traceur réactif visant à étudier l'évolution de la réaction interfaciale et de la morphologie de mélanges de polymères réactifs." Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0247/document.

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Abstract:

Le mélange de polymères est une méthode répandue pour élaborer des matériaux polymères. Cependant, la plupart des polymères sont thermodynamiquement immiscibles entre eux, engendrant une séparation de phase des mélanges et une détérioration de leurs propriétés. Afin de palier ces problèmes, la méthode dite compatibilisation réactive est souvent employée. Elle est basée sur la formation in-situ de copolymères à bloc ou greffés par l’intermédiaire de réactions interfaciales entre polymères réactifs. Cette thèse a pour objet de développer un concept dit agent compatibilisant-traceur réactif qui permettra d’utiliser de faibles quantités d’agents compatibilisants réactifs pour évaluer leurs efficacités de compatibilisation directement sur des extrudeuses bi-vis industrielles, d’une part ; et de caractériser la performance du mélange d’une extrudeuse bi-vis en fonction des conditions opératoires et/ou du profil de vis employé. Ses principales contributions se résument ci-après. L’anthracène de 9-méthylaminométhyle (MAMA), une molécule fluorescente, est incorporée dans un copolymère statistique de styrène (St) et d’isocyanate de 3-isopropenyle-?, ?’-diméthylebenzène (TMI), noté PS-TMI, pour former un agent compatibilisant-traceur réactif, noté PS-TMI-MAMA. Ce dernier sert à la fois comme agent compatibilisant réactif grâce aux groupements isocyanate et traceur grâce aux groupements fluorescents. Il est utilisé pour les mélanges à base de polystyrène (PS) et de polyamide 6 (PA6) afin d’évaluer son efficacité de compatibilisation. Les mélanges PS/PA6 sont élaborés dans un mélangeur discontinu et une extrudeuse bi-vis, respectivement. Dans le cas du mélangeur discontinu, la quantité du copolymère greffé formé in-situ, noté PS-g-PA6-MAMA, augmente alors que le diamètre des domaines de la phase dispersée (DDD) diminue considérablement au début du mélange. Lorsque le mélange se poursuit, le nombre de greffons en PA6 du PS-g-PA6-MAMA augmente, engendrant une composition très asymétrique du PS-g-PA6-MAMA qui est thermodynamiquement instable aux interfaces. De ce fait, il peut être arraché des interfaces vers la phase PA6 et peut y former des micelles. Lorsqu’il est arraché des interfaces, il perdra son efficacité de compatibilisation et le DDD augmentera. L’action du mélange a un double effet sur le procédé de compatibilisation réactive. Il promeut la réaction interfaciale entre le PS-TMI-MAMA et le PA6, d’une part ; et aggrave l’arrachage du PS-g-PA6-MAMA de l’interface, d’autre part. L’utilisation de faibles quantités de l’agent compatibilisant-traceur réactif permet de mesurer les évolutions de la teneur en agent compatibilisant-traceur réactif, du DDD et de la teneur en agent compatibilisant-traceur réactif ayant réagi en fonction du temps de séjour dans une extrudeuse bi-vis. Pour une masse molaire donnée, l’efficacité de compatibilisation d’un agent compatibilisant-traceur réactif augmente avec l’augmentation de la teneur en TMI dans une certaine limite. Pour une teneur en TMI donnée, la réaction interfaciale est plus rapide avec la diminution de la masse molaire dans une certaine limite et le DDD devient plus petit en un temps plus court. L’influence du taux de remplissage de la vis est plus significative que celle du temps de séjour. Lorsque le taux de remplissage de la vis augmente, le taux de la réaction interfaciale augmente et le DDD diminue. Lorsque l’angle d’un élément de mélange augmente, les efficacités du mélange distributif et du mélange dispersif augmentent, ce qui se traduit par une augmentation de la quantité du PS-g-PA6-MAMA formée et une diminution du DDD par rapport à la même quantité de PS-g-PA6-MAMA produite. Lorsque la largeur d’un élément de mélange augmente, l’efficacité du mélange distributive augmente alors que celle du mélange dispersif demeure inchangée. La substitution d’éléments de mélange par des éléments inverses améliore l’efficacité du mélange distributif et celle du mélange dispersif
Polymer blending is a common method to prepare high-performance polymer materials. However, most polymer pairs are thermodynamically immiscible, leading to phase separation and deterioration in material properties. To overcome such problems, the most common method is reactive compatibilization which is based on the in-situ formation of a graft or block copolymer by interfacial reaction between reactive polymers. This thesis aims at developing a concept of reactive compatibilizer-tracer which will allow using small amounts of reactive compatibilizers to evaluate their compatibilizing efficiency in industrial scale twin screw extruders, on the one hand; and to characterize the mixing performance of a twin screw extruder as a function of process conditions and/or screw profile. Its main contributions are summarized below. 9-(methylaminomethyl) anthracene (MAMA), a fluorescent molecule, is incorporated into a random copolymer of styrene (St) and 3-isopropenyl-?, ?’-dimethylbenzene isocyanate (TMI), denoted as PS-TMI, to form a reactive compatibilizer-tracer, denoted as PS- TMI-MAMA. The latter serves both as a reactive compatibilizer due to its isocyanate moieties and a tracer due to its fluorescent moieites. It is used for polystyrene (PS)/polyamide 6 (PA6) blends to evaluate its compatibilizing efficiency. Compatibilized PS/PA6 blends are processed in a batch mixer and in a twin screw extruder, respectively. In the case of the batch mixer, the amount of the in-situ formed graft copolymer denoted as PS-g-PA6-MAMA increases and the dispersed phase domain diameter (DDD) decreases drastically in the initial period of mixing. As the mixing further proceeds, the number of PA6 grafts of the PS-g-PA6-MAMA increases, resulting in a highly asymmetrical composition of the PS-g-PA6-MAMA which causes thermodynamic instablility at the interface. As a result, it could be pulled out of the interface to the PA6 phase and form micelles. Once it is pulled out of the interface, it will lose its compatibilizing efficiency and the dispersed phase domain diameter increases sharply. Mixing has a dual effect on the reactive compatibilization process. On the one hand, it promotes the interfacial reaction between the PS-TMI-MAMA and PA6. On the other hand, it aggravates the pull out of the resulting PS-g-PA6-MAMA from the interface. The use of small amounts of the reactive compatibilizer-tracer together with transient experiments for RTD allows assessing the evolutions of the reactive compatibilizer-tracer content (CC), the dispersed phase domain diameter (DDD), and the reacted reactive compatibilizer-tracer content (RCC) as a function of residence time in a twin-screw extruder. Based on the above results, the emulsification curve (DDD vs. CC), the RCC vs. CC curve and effective emulsification curve (DDD vs. RCC) are obtained. When the molar mass of the reactive compatibilizer-tracer is fixed, its compatibilizing efficiency increases with increasing TMI content within an appropriate range. When its TMI content is fixed, the interfacial reaction goes faster as the molar mass of the reactive compatibilizer-tracer decreases within a certain range, and the DDD becomes smaller in a shorter time. The effect of degree of fill fixed by the throughput Q/screw speed N ratio is more dominant than that of residence time. As the degree of fill increases, the interfacial reaction increases and the DDD decreases. As the angle of adjacent the kneading block increases, its distributive and dispersive mixing efficiencies increase, resulting in an increase in interfacial area generation and a decrease in DDD on the basis of the same amount of PS-g-PA6-MAMA. On the other hand, as the width of the kneading block increases, the distributive mixing efficiency increases and the dispersive mixing efficiency remains unchanged. Substitution of kneading blocks by reverse ones increase both the distributive and dispersive mixing efficiencies

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Riviere, Sylvain. "Optimisation et simulation du rotomoulage réactif." Phd thesis, Paris, ENSAM, 2012. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00838690.

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Abstract:

Le rotomoulage réactif est un procédé de fabrication de pièces creuses en polymère où la synthèse du matériau intervient pendant la mise en œuvre. Cette méthode présente plusieurs avantages comparée à la méthode traditionnelle utilisant des poudres thermoplastiques : réduction du temps de cycle, utilisation possible de matériaux techniques, et baisse de la consommation d'énergie et du coût des matières premières. Cependant le rotomoulage réactif est plus complexe à mettre en œuvre car la polymérisation provoque un changement important et rapide de la viscosité. Une des solutions pour optimiser ce procédé est de simuler l'écoulement du système réactif pendant la mise en œuvre.Pour ce travail nous avons utilisé un polyuréthane thermodurcissable. Des analyses thermiques et rhéologiques ont permis d'étudier les phénomènes de gélification et de vitrification du matériau et le diagramme Temps-Température-Transformation a été établi. Le comportement rhéocinétique du système a également été modélisé.Le procédé a été simulé en utilisant un code de calcul basé sur la méthode " Smoothed Particle Hydrodynamics " (SPH). Ce code a été développé par notre équipe et plusieurs améliorations ont été apportées au cours de cette étude. Pour effectuer des simulations plus réalistes en utilisant un plus grand nombre de particules, la première amélioration a consisté à accélérer la résolution des calculs. Ensuite l'évolution de la viscosité a été prise en compte grâce à l'utilisation d'un modèle rhéocinétique et une nouvelle condition limite a été développée pour simuler l'adhésion du polymère sur la paroi du moule. Les modifications nécessaires à la simulation d'écoulements 3D ont également été apportées au code SPH.

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Sabit, Souhila. "Les méthodes numériques de transport réactif." Phd thesis, Université Rennes 1, 2014. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01057870.

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Abstract:

La modélisation du transport réactif du contaminant en milieu poreux est un problème complexe cumulant les difficultés de la modélisation du transport avec celles de la modélisation de la chimie et surtout du couplage entre les deux. Cette modélisation conduit à un système d'équations aux dérivées partielles et algébriques dont les inconnues sont les quantités d'espèces chimiques. Une approche possible, déjà utilisée par ailleurs, est de choisir la méthode globale DAE : l'utilisation d'une méthode de lignes, correspondant à la discrétisation en espace seulement, conduit à un système différentiel algébrique (DAE) qui doit être résolu par un solveur adapté. Dans notre cas, on utilise le solveur IDA de Sundials qui s'appuie sur une méthode implicite, à ordre et pas variables, et qui requiert à chaque pas de temps la résolution d'un grand système non linéaire associé à une matrice jacobienne. Cette méthode est implémentée dans un logiciel qui s'appelle GRT3D (Transport Réactif Global en 3D). Le présent travail présente une amélioration de la méthode GDAE, du point de vue de la performance, de la stabilité et de la robustesse. Nous avons ainsi enrichi les possibilités de GRT3D, par la prise en compte complète des équations de précipitation-dissolution permettant l'apparition ou la disparition d'une espèce précipitée. En complément de l'étude de la méthode GDAE, nous présentons aussi une méthode séquentielle non itérative (SNIA), qui est une méthode basée sur le schéma d'Euler explicite : à chaque pas de temps, on résout explicitement l'équation de transport et on utilise ces calculs comme données pour le système chimique, résolu dans chaque maille de façon indépendante. Nous présentons aussi une comparaison entre cette méthode et l'approche GDAE. Des résultats numériques pour deux cas tests, celui proposé par l'ANDRA (cas-test 2D) d'une part, celui proposé par le groupe MoMas (Benchmark "easy case") d'autre part, sont enfin présentés, commentés et analysés.

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Jasinski, Lukasz. "Transport réactif en milieux poreux fracturé." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066025.

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Abstract:

Ce travail traîte de l'écoulement et du transport réactif de soluté dans des milieux poreux fracturés à l'échelle mésoscopique par simulation numérique directe dans un modèle de fractures discrètes (DFM). Le modèle est tridimensionnel. Le schéma numérique est basé sur une formulation aux volumes finis, avec mise en œuvre d'un limiteur de flux de type Superbee afin de minimiser la dispersion numérique. Une attention particulière est portée à la formulation du triple volume de contrôle et des échanges entre la matrice poreuse et les fractures qui permet une description précise de l'écoulement et des processus de transport, même lorsque le contraste entre les transmissivités des fractures et de la matrice poreuse est grand. Diverses situations physiques et applications sont étudiées, de l'analyse de cas simples comme le transport passif ou réactif dans la matrice non fracturée, le transfert entre une fracture - en forme de disque – et de la matrice poreuse à des cas plus complexes, comme l'induction entre fractures dans le milieu poreux. Enfin, des simulations complètes de transport de soluté passif et réactive dans de longs échantillons de la matrice poreuse contenant des réseaux de fractures percolants ou non percolants sont réalisées et analysées
This work addresses flow and reactive solute transport in fractured porous media on a mesoscopic scale by direct numerical simulations in a discrete fracture model (DFM). The model is three-dimensional. The numerical scheme is based on a finite volume formulation, with implementation of a flux limiting scheme of the SuperBee type in order to minimize numerical dispersion. Particular attention is paid to the triple control volume formulation and exchanges between the porous matrix and the fractures which allow for a precise description of the flow and the transport processes even when the contrast between the fractures and porous matrix transmissivities is high. Various physical situations and applications are studied, ranging from the analysis of the simple cases of passive and reactive transport in the unfractured matrix, transfer between disk shaped fracture to the embedding porous matrix, to more complex ones such as induction between fractures in the porous medium. Finally, full simulations of passive and reactive solute transport in long rods of porous matrix containing percolating or non percolating fracture networks are conducted and analyzed

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PORTO, PIMENTA AMILCAR. "Modélisation numérique d'un sillage réactif confiné." Poitiers, 1993. http://www.theses.fr/1993POIT2349.

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Abstract:

Le sillage reactif cree par un obstacle de section triangulaire place dans un ecoulement de canal turbulent de premelange reactif est etudie numeriquement. La modelisation de la combustion turbulente repose sur un modele statistique base sur la resolution de l'equation d'evolution d'une variable c, caracteristique de l'avancement des reactions chimiques. Cette equation est modelisee suivant une hypothese de flammelette valide aux grands nombres de damkohler. Les termes de transport turbulents de quantite de mouvement sont obtenus grace a une modelisation de type k- a faible nombre de reynolds qui permet de prendre en compte l'interaction avec la paroi solide. Le flux turbulent de la variable d'avancement est obtenu quant a lui soit par une modelisation de type gradient, soit par la resolution d'une equation d'evolution pour cette quantite (modelisation au second ordre). Les resultats numeriques obtenus permettent une premiere comparaison avec les resultats experimentaux disponibles sur cette geometrie pour les deux types de fermeture

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Levy, Nicolas. "Etude numérique d'un jet diesel réactif." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1997. http://www.theses.fr/1997ECDL0044.

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Abstract:

Le travail présenté porte sur la simulation 3D à l'aide du code kiva-ii d'un jet diesel réactif dans une chambre de combustion à volume constant. Tous les éléments de la chaîne de combustion (injection-atomisation, auto-inflammation, combustion turbulente) y sont analyses. Avec l'hypothèse d'atomisation immédiate au nez de l'injecteur, il est montré que le jet polydispersé peut être correctement prédit, à condition que les vitesses d'injection soient surestimées par rapport à la réalité. Le rôle majeur joué par la force de traînée sur l'augmentation du smd a été clairement mis en évidence. Une pdf de taille de gouttes suivant une loi du khi-deux spécifique, proportionnelle à d#3exp(d), a été proposée. Les diagnostics optiques (mesures de granulo-vélocimétrie laser et visualisations en cinématographie ultra-rapide) du jet non réactif confirment les vitesses et diamètres ainsi que la pénétration calculés. Un mécanisme de cinétique chimique de l'auto-inflammation, basé sur un schéma réduit à 16 réactions, décrit les différentes étapes radicalaires avant l'inflammation spontanée (réactions de basse et moyenne température). Le délai d'allumage correspondant a été validé expérimentalement sur des cas tests en 2d. Néanmoins le calage du mécanisme en 3d n'étant pas actuellement suffisamment universel, une réaction globale a été retenue pour la suite. Un modèle de flammelettes, fondé sur le concept de la fraction de mélange z et de son taux de dissipation , a été implanté dans le code 3d. Une bibliothèque créée pour la combustion laminaire du dodécane, permet alors le découplage entre l'aérodynamique turbulente 3d et la cinétique 1d. L'application de ce formalisme en milieu diphasique a nécessité l'introduction de termes sources particulaires, dus à l'évaporation des gouttes, dans les équations de z et de z'#2. Une modélisation du terme source concernant la variance, terme peu étudié, a été proposée. Le code 3d résout alors les équations de z et de z'#2, et une estimation de x est déduite. L'utilisation de ces trois variables et la présomption d'une pdf liée au mélange turbulent, combinées avec la bibliothèque précédemment décrite, fournit alors le taux de réaction moyen.

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Bensetiti, Zouhir. "Compétition réaction-diffusion estimation de la diffusivité effective du réactif et de l'efficacité du catalyseur." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1993. http://www.theses.fr/1993INPL134N.

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Abstract:

Le concept de la diffusivité effective dans les catalyseurs poreux est largement utilisé pour mettre en évidence l'importance de la diffusion à la réaction chimique. Plusieurs modèles sont utilisés pour estimer cette quantité. Dans ce travail, nous avons introduit une nouvelle diffusivité effective qui fait intervenir la distribution des tailles de pore et la distribution des sites catalytiques appelée diffusivité en catalyse. Nous avons trouvé que les valeurs de cette diffusivité sont inferieures à celles estimées par les modèles de Wakao et Smith et Johnson et Stewart. Nous comparons dans ce travail les modèles de diffusion en essayant d'interpréter les taux de conversion expérimentaux avec un ajustement des paramètres cinétiques intrinsèques. Sur la base des résultats d'ajustements, nous conclurons sur la validité des différents modèles. Pour être efficace, cette méthode doit être appliquée aux résultats expérimentaux en régime diffusionnel et chimique. Nous avons étudié la réaction de déshydratation du méthanol en dimethylether et eau et la réaction d'isomérisation du n-butène sur alumine gc070. Après avoir déterminé l'ordre des réactions et résolu l'équation du bilan de matière pour le réactif. Nous avons trouvé que le modèle de la diffusivité en catalyse donne une meilleure estimation de la diffusivité effective que les modèles de Johnson-Stewart et Wakao-Smith. Dans notre travail nous avons aussi essaye de montrer l'influence de la structure réelle du catalyseur sur l'estimation de la diffusivité effective

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Buttay, Romain. "Etude de l'interaction choc/turbulence/combustion en écoulement cisaillé réactif : analyse des jets réactifs fortement sous-détendus." Thesis, Chasseneuil-du-Poitou, Ecole nationale supérieure de mécanique et d'aérotechnique, 2015. http://www.theses.fr/2015ESMA0009/document.

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Abstract:

Cette Thèse de Doctorat est consacrée à l'étude des écoulements cisaillés réactifs supersoniques et plus particulièrement à la dynamique des jets compressibles fortement sous détendus. Ce type d'écoulement est rencontré dans un certain nombre d'applications relatives, par exemple, à l'injection d'hydrogène dans les superstatoréacteurs ou bien à l'allumage de moteurs fusées. Il est aussi représentatif du percement de réservoirs à haute pression. Ce travail s'appuie sur l'emploi d'un outil de simulation numérique haute fidélité: CREAMS (Compressible REActive Multi-species Solver). Ce code de calcul met en oeuvre des schémas numériques d'ordre élevé: schéma d' intégration d'ordre 3 en temps et d'ordre 7 et 8 en espace. Il s'appuie sur une description des termes de transport moléculaire et des termes sources chimiques la plus précise possible (transport détaillé et chimie complexe). Les simulations réalisées dans des conditions inertes permettent de caractériser l'importance des interactions choc/turbulence avec une attention particulière accordée au mélange turbulent à petite échelle. Les simulations réactives de jets fortement sous détendus d' hydrogène montrent les difficultés d'allumage et de stabilisation de la combustion pour ce type de conditions, même en présence d'un apport externe d' énergie. Enfin, l'analyse d'un jet représentatif d'un allumeur de moteur fusée révèle certaines spécificités de l'auto-allumage dans ces conditions non-prémélangées rapides
This dissertation is devoted to the study of sheared supersonic reactive flows and more specifically the dynamics of highly underexpanded jets. Such complex compressible turbulent flow conditions are of praclical interest for scramjets as well as rocket engines applications. Similar condit ions may also be found during the accidentai releases of flammable substances into the atmosphere during high pressure vessel rupture or venting. This work is conducted with a high fidelity computational solver: CREAMS (Compressible Multi-reactive species Solver). It uses high precision numerical schemes third-order Runge Kutta scheme for time integration, plus a combination of seventh and eighth-order centered and WENO schemes for spatial integration. The molecular transport terms and chemical sources terms are handled with the most accurate descriptions, i. e., including detailed transport and chemistry. Inert flow simulations allow to characterize the importance of shock/turbulence interactions with a special emphasis placed on the small-scale scalar mixing. Highly under-expanded reactive hydrogen jet simulations underline the specific difficulties associated to ignition and combustion stabilization even in the presence of an external deposit of energy. Finally, the analysis of the rocket engine igniter jet reveals some specific features of self-ignition phenomena in such non-premixed conditions

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Gujisaite, Valérie. "Transport réactif en milieux poreux non saturés." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2008. http://www.theses.fr/2008INPL056N/document.

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Abstract:

Ce travail vise à étudier le couplage entre écoulement et interactions physico-chimiques dans les sols, dans différentes conditions de saturation en eau, afin d’améliorer la prédiction du devenir des polluants. Il s’agit de comprendre en quoi le taux de saturation du milieu affecte la réactivité du sol vis-à-vis des polluants, et d’évaluer le pouvoir prédictif du transport de solutés réactifs étudié en milieu saturé sur la réactivité en conditions non saturées. Différents processus sont considérés : l’échange de cations calcium-zinc sur un milieu poreux modèle (sable-kaolinite), la sorption et désorption d’un composé organique sur une terre non contaminée, le transport de polluants prioritaires tels que les HAP sur une terre de friche industrielle. Dans chaque cas, des expériences en colonne de laboratoire ont été conduites en conditions d’écoulement saturé et non saturé permanent, permettant tout d’abord la caractérisation de l’hydrodynamique, puis l’étude du couplage avec la réactivité. Les courbes de percée obtenues ont été ensuite modélisées avec des codes tels que CXTFIT. On a montré l’influence de la teneur en eau du milieu sur le transport réactif, variable suivant le type de réaction considéré, la structure des milieux jouant également un rôle important. L’échange d’ions sur le milieu modèle n’est globalement pas affecté par la teneur en eau, dans une gamme proche de la saturation. En revanche, une plus forte sorption et une plus faible mobilisation des polluants organiques ont été observées en conditions non saturées. Le transport réactif de ces composés ne peut donc pas être prédit en conditions non saturées à partir de mesures en milieu saturé, qui peuvent surestimer le transport
The aim of this work was to study the link between water flow and physical and chemical interactions in soils under variably water flow conditions, in order to improve the prediction of contaminants fate. It deals with understanding how the porous media water content can modify soil reactivity towards contaminants, and assessing the possibility to predict reactivity under unsaturated conditions with reactive solute transport studied in saturated porous media. Various processes were considered: cations exchange calcium-zinc on a model porous media (sand-kaolinite), sorption and desorption of an organic compound on a non polluted soil, transport of priority contaminants such as PAHs on an industrial contaminated soil. In each case, experiments were carried out with soil columns at the laboratory scale under saturated and unsaturated steady-state flow conditions, in order to characterize at first hydrodynamics and then to study the link with reactivity. Modeling of the breakthrough curves was then performed with codes such as CXTFIT. We showed an influence of porous media water content on reactive transport which was different as a function of the interaction. Porous media structure must also be taken into account. Ions exchange on a model porous media was not globally modified by the water content varying in a range close to saturation. On the contrary, higher sorption and lower migration of organic contaminants were observed under unsaturated conditions. Reactive transport of these compounds cannot therefore be predicted under unsaturated conditions with tests performed on saturated porous media which may overestimate transport

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Hamidi, Abdelmoumen. "Modélisation et simulation du rotomoulage réactif du polyuréthane." Thesis, Paris, ENSAM, 2015. http://www.theses.fr/2015ENAM0016/document.

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Abstract:

Le procédé du rotomoulage réactif est une technologie de fabrication de pièces creuses de taille et géométrie très variés. Une compréhension et une modélisation des phénomènes physiques qui interviennent dans les différentes étapes de la fabrication apportent une contribution importante à la maîtrise de ce procédé. Les travaux abordés dans cette thèse se situent dans le cadre d'un programme plus général visant le contrôle et le pilotage du rotomoulage réactif.Tout d'abord, une caractérisation et modélisation de la cinétique du polyuréthane thermodurcissable en mode dynamique est réalisé suivie par des mesures rhéologiques afin d'établir des lois rhéocinétique ainsi que des lois du comportement viscoélastiques du système réactionnel. Ces lois de comportement sont établies conformément aux conditions réelles de la mise en œuvre du matériau.Ensuite, nous simulons le procédé du rotomoulage en utilisant un code de calcul basé sur la méthode « Smoothed Particle Hydrodynamics » (SPH), développé par notre équipe, en implémentant des nouveaux paramètres physiques: le caractère non-newtonien du mélange réactionnel et les effets de tension superficielle.Le modèle de tension de surface en 2 et 3D développé dans cette thèse permet la détection explicite de l'interface séparant le fluide réactif de l'air. Puis, nous utilisons l'interpolation lagrangienne ou la régression circulaire pour construire la courbe d'interface en 2D et la surface d'interface en 3D sera reconstruite via la régression sphérique. Quant à la modélisation de l'écoulement du fluide non-newtonien, une loi de puissance décrivant l'évolution de la viscosité en fonction du taux de cisaillement a été intégrée dans le solveur pour décrire le caractère non-newtonien du mélange réactionnel durant sa mise en œuvre. Ces paramètres physiques implémentés dans le code ont été validé par une série de cas de tests en 2 et 3D.L'intégration des effets de tension de surface et la prise en compte du caractère non-newtonien du fluide réactif nous ont permis de mieux présenter la mouillabilité de la surface interne du moule et l'étalement des différentes couches du polymères.Mots clés : rotomoulage réactif, polyuréthane thermodurcissable, rhéocinétique, Smoothed Particle Hydrodynamics, tension de surface, fluide non-newtonien, simulation
Reactive Rotational molding (RRM) is a process for manufacturing hollow plastic products with no weld lines, in virtually any shape, size, color and configuration, using biaxial rotation and high temperature. Understanding and modelling of physical phenomena provide a great contribution for process control that is the purpose of a more general program.Firstly, a characterization and the kinetic modeling of the thermoset polyurethane are performed in anisothermal conditions followed by rheological measurements in order to establish rheokinetik model and the the viscoelastic behavior of the reactive system according with RRM conditions.Afterwards, to simulate the RRM, Smoothed Particles Hydrodynamics (SPH) method is applied which is suited method to simulate the fluid flow with free surface such as occurs at RRM. This solver is developed by our team. Modelling and simulating reactive system flow depend on different parameters; the physical phenomena involved are: surface tension force and non-newtonian fluid behavior.The surface tension method has been successfully applied to simulate RRM using SPH solver taking into account free surface tension force. Surface tension force is given explicitly in the current model. After detecting the boundary particles, the interface is locally fitted by using Lagrangian interpolation polynomial or fitting circle in 2D and by using fitting sphere in 3D, respectively. To study the non-newtonian fluid flow during RRM, a power law describes the evolution of the viscosity versus shear rate was adopted to describe the viscoelastic nature of the reactive fluid during its shaping.The implementation of surface tension and viscoelasticity allows us to present the wettability of internal surface of the mold and the spreading of different polymers layers.Keywords : Reactive rotational molding, thermoset polyurethane, rheokinetik, Smoothed Particle Hydrodynamics, surface tension, non-newtonian fluid, simulation

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Bosc, Jean-François. "Techniques d'évitement réactif et simulation du trafic aérien." Toulouse, INPT, 1997. http://www.theses.fr/1997INPT103H.

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Abstract:

Les services de gestion du trafic aerien en europe rencontrent actuellement de serieux problemes de saturation, notamment au niveau du trafic en-route. De plus, diverses etudes prevoient une poursuite de la croissance du trafic a un rythme soutenu, au moins jusque vers 2010. Des evolutions majeures du systeme de controle vont donc etre necessaires afin de pouvoir absorber le trafic tout en maintenant la securite. Diverses ameliorations sont envisageables a tous les niveaux de la chaine de controle, mais on manque toutefois d'une vision globale de l'ensemble du processus. Dans cette these, on presente tout d'abord un simulateur de trafic capable de couvrir les differentes etapes sucessives de la gestion du trafic aerien, et susceptible d'etre utilise pour le recueil de donnees, la mise au point d'algorithmes, ou la validation de scenarios. Dans un deuxieme temps, on presente plusieurs methodes automatiques de resolution de conflit qui ont ete developpees et implantees sur le simulateur, et ont permis notamment d'obtenir des resultats concernant la capacite de l'espace aerien. Enfin, on propose une utilisation couplee de deux methodes de resolution travaillant avec des horizons temporels differents. Malgre une methode de couplage rudimentaire, cette approche permet de maintenir une separation degradee mais significative entre les avions, dans des situation ou la methode de controle principale ne parvient pas a remplir correctement son role.

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Vallet, Gérard. "Contribution au pilotage réactif d'installations flexibles d'assemblage automatique." Besançon, 1990. http://www.theses.fr/1990BESAA007.

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Dezellus, Olivier. "Contribution à l'étude des mécanismes de mouillage réactif." Grenoble INPG, 2000. http://www.theses.fr/2000INPG0033.

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Abstract:

Dans ce travail nous avons réalisé une étude expérimentale du mouillage réactif dans l'objectif de comprendre la relation existant entre l'étalement du liquide et la formation d'une nouvelle phase à l'interface liquide/solide. Les systèmes modèles choisis pour cette l'étude sont composés d'un substrat de carbone (carbone vitreux ou graphite monocristallin) et d'un alliage liquide constitué d'une matrice non-réactive (essentiellement Cu mais aussi Ni, Ge et Sn) et d'un soluté réactif formant un carbure mouillable (Si, Cr, B et Ti). Ce choix nous a permis d'obtenir les deux types d'étalement réactif, à contrôle chimique et à contrôle diffusionnel. Le suivi des cinétiques d'étalement a nécessité la mise en œuvre de méthodes spécifiques (goutte "déposée" et goutte "transférée") permettant de découpler le processus de formation d'une goutte et celui de son étalement sur un substrat. Le contrôle de l'état de surface des substrats et la caractérisation des interfaces ont été réalisés par différentes techniques: profilométrie optique haute résolution, microscopie optique, microscopie électronique à balayage, micronanalyse X et spectroscopie d'électons Auger. Pour les cinétiques d'étalement à contrôle chimique nous montrons que dans le cas général, le mouillage a lieu en une seule étape à vitesse d'étalement décroissante et que cette vitesse n'est fonction que de l'angle de contact instantanné. Nous définissons cet angle comme un angle d'équilibre reflétant continuellement le taux de recouvrement de l'interface par le produit de réaction à la ligne triple. Enfin, nous montrons que cinétique réactionnelle et cinétique d'étalement sont contrôlées par la dissolution du substrat. Pour les cinétiques à contrôle diffusionnel nous réalisons une modélisation numérique permettant de prendre en compte dans la description du mouillage la diffusion et la réaction interfaciale ayant lieu en arrière de la ligne triple, ou encore le phénomène d'évaporation/condensation pouvant intervenir en avant de la ligne triple
In this work we performed an experimental study of reactive wetting to understand the relation between the spreading of the liquid and the formation of a new phase at the liquid/solid interface. The model systems chosen for this study are composed by a carbon substrate (vitreous carbon or monocrystalline graphite) and a liquide alloy consisted of a non-reactive matrix (essentially Cu but also Ni, Ge and Sn) and a reactive solute (Si, Cr, B and Ti) forming a wettable carbide. This choice allows the two types of reactive spreading to be obtained, ie controlled by the chemical reaction or by the diffusion of the reactive solute. The spreading kinetics are studied using two specific methods (the "trasnfered" drop and the "dispensed" drop) which allow the processes of drop formation and of spreading to be separated. Surface control and characterization of the interfaces are performed using optical microscopy, high resolution optical profilometry, scanning electron microscopy, energy dispersion spectroscopy and Auger spectroscopy. In the case of spreading kinetics controlled by the chemical reaction we show that in the general case wetting usually takes place in a single stage at decreasing spreading velocity, and that this velocity depends only on the instantaneous contact angle. We define this contact angle as an equilibrium contact angle which reflects continually the coverage of the liquid/solid interface by the reaction product at the triple line. Finally, we show that reaction kinetics and spreading kinetics are controlled by the dissolution of the substrate. In the case of spreading kinetics controlled by the diffusion of the reactive solute, we perfom a numerical modelling which takes into account the role of the diffusion and interfacial reaction behind the triple line, and also the role of the evaporation/condensation which occurs ahead of the triple line

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Kozlova, Olga. "Brasage réactif Cu/acier inoxydable et Cu/alumine." Grenoble INPG, 2008. http://www.theses.fr/2008INPG0072.

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Abstract:

Dans ce travail nous étudions les aspects physicochimiques et mécaniques des joints brasés cuivre/acier inoxydable et cuivre/alumine. Dans la partie physicochimique nous étudions la mouillabilité, la réactivité aux interfaces et la microstructure des joints brasés. La partie mécanique porte sur les joints cuivre/alumine obtenus par brasage réactif et comprend des tests de traction et des essais de décollement par poinçon. A partir de résultats obtenus nous proposons des solutions optimales d'assemblage en terme de température, de durée de brasage et de composition des alliages de brasure
In this work we study the physico-chemical and mechanical aspects of the copper/stainless steel and copper/alumina brazed joints. In the physico-chemical part we study the wettability, the reactivity at the interfaces and the microstructure of the brazed joints. The mechanical part relates to the copper/alumina joints obtained by reactive brazing and includes tensile tests and shaft loaded blister tests. From the results we propose optimal solutions of assemblies in term of temperature, brazing time and composition of the braze

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Toubiana, Vincent. "Routage réactif sécurisé dans les réseaux ad hoc." Paris, ENST, 2008. http://www.theses.fr/2008ENST0052.

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Abstract:

Dans les réseaux mobiles ad hoc ou MANET (pour Mobile Ad hoc NETwork), le routage et l’acheminement des paquets sont effectués par les nœuds mobiles. Par conséquent, ces réseaux ne reposent sur aucune infrastructure et peuvent être déployés de façon autonome et spontanée. Un réseau MANET peut être le résultat d’un déploiement isolé, par exemple pour établir des communications dans une zone couverte par aucun autre type de réseaux, ou peut être l’extension d’un réseau existant. Cette seconde catégorie de réseaux, appelée réseaux hybrides, permet à un opérateur d’étendre son réseau sans nécessairement déployer de nouveaux équipements et par conséquent à moindre coût. Des standards tels que IEEE 802. 11 (Wi-Fi) et IEEE 802. 15 (Bluetooth) supportent des configurations de réseaux en mode ad hoc. De plus les organismes de standardisation travaillent activement à de nouvelles spécifications pour les réseaux hybrides. On peut notamment citer IEEE 802. 11, IEEE 802. 16 et IEEE 802. 20. Cet effort de standardisation est dû aux applications prometteuses des réseaux ad hoc. En effet, les réseaux ad hoc possèdent des propriétés innovantes pour le déploiement de nouvelles applications qui pourront être développées et hébergées par les utilisateurs. Un opérateur pourra par ailleurs proposer de nouveaux services tels que le partage de fichier en mode nomade, la surveillance du voisinage, les jeux en réseau local, la diffusion de programmes locaux et personnalisés ou encore proposer un outil de sauvegarde distribuée. Néanmoins, toutes ces applications requièrent la coopération de l’ensemble des utilisateurs du réseau
Ad hoc networking is a new wireless communication paradigm where routing and forwarding functions are assured by nodes so that such networks do not rely on infrastructure and can be deployed spontaneously. Ad hoc networks can be either deployed in a stand-alone fashion or attached to a network infrastructure to form hybrid mesh networks. Instances of the former category are Mobile Ad hoc NETworks (MANETs) which are spontaneous and infrastructureless emerging networks supporting a new class of mobile applications. However, most of ad hoc networks innovative and promising characteristics raise new challenging issues which are critical regarding security risks. In this thesis, our concern is to design a global security architecture aiming at securing the main network operations that may exist in both pure ad hoc or hybrid WLAN mesh networks. Our main contributions concern of the Adaptive Secured Multipath for Ad hoc networks (ASMA) architecture, the Multipath Trust based Routing Protocol (MTRP) and the On-demand Multipath CERTification (OMCERT) protocol. ASMA supports many functionalities including multipath routing, trust management, key/certificate exchange and application adaptation. We propose a global architecture for both pure and hybrid ad hoc networks. From the analysis of strengths and weaknesses of secured routing protocols, we designed a new robust routing structure called Secured Multipath Graph (SMG). SMG structure is extracted from the mesh ad hoc network for each communication to be established between a source and a destination. Especially, SMG is a robust structure based on node-disjoint path routing scheme and dynamic trust management that can be adapted

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Tousimi, Aikaterini. "Composites nanocristallins métal-céramiques obtenus par broyage réactif." Grenoble INPG, 1999. http://www.theses.fr/1999INPG0190.

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Abstract:

L'objectif de ce travail de these est le developpement des methodes de fabrication de nanocomposites metal-ceramiques par broyage reactif sous gaz et leur caracterisation. Plus particulierement, ce travail s'adresse au broyage reactif sous oxygene d'un alliage ab, effectue dans des broyeurs-reacteurs specialement adaptes pour ce travail. La mesure de la pression durant le broyage nous permet de suivre les reactions entre l'alliage et la phase gazeuse ayant lieu dans le broyeur et de controler les produits obtenus. L'originalite de cette methode appliquee a un alliage du type a ( 1 x )b x est sa capacite d'oxydation selective du metal d'addition b (hautement oxydable) sans oxyder la matrice metallique a suivant la reaction: a ( 1 x ) b x + xo 2 (1x)a + xbo 2 nous avons egalement utilise le compactage monoaxial a chaud pour la fabrication des compacts de poudres obtenues par broyage reactif. Suivant le choix du systeme ab, les composites ainsi obtenus possedent une bonne combinaison de proprietes mecaniques, dues a la presence de la phase oxyde, et une conductivite electrique elevee, grace a la matrice metallique. La diffraction des rayons-x, la microscopie electronique a balayage (meb), la microscopie electronique en transmission (met), la calorimetrie differentielle a balayage (cdb), la durete vickers et la resistivite electrique ont ete utilisees pour la caracterisation de nos composites.

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Bergeot, Ghislain. "Extension du concept "One-column" au lit mobile simulé réactif : application à la séparation réactive des C8 aromatiques." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2010. http://www.theses.fr/2010INPL057N/document.

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Abstract:

La séparation des C8 aromatiques par Lit Mobile Simulé (LMS) permet d'obtenir du paraxylène (PX) pur. Les autres composés du mélange sont recyclés dans un réacteur afin d'être isomérisés puis séparés à nouveau. La charge du LMS est composée à environ 75% par ce flux de recyclage. L'intégration de la réaction dans le LMS, réalisée en intercalant des réacteurs d'isomérisation entre les lits d'adsorbant de la zone 3 (procédé LMS Réactif, LMSR), doit permettre une réduction de ce flux de recyclage.L'objectif de cette thèse est de développer une méthodologie d'étude des procédés de type Lit Mobile Simulé (LMS) et Lit Mobile Simulé Réactif (LMSR) basée sur :-un outil expérimental simplifié : le pilote One-column réactif (OCR)-des simulateurs One-column réactif ou non qui seront validés par les résultats expérimentaux du pilote-des simulateurs LMS et LMSR permettant d'accéder aux résultats des procédés industriels.Les simulations de One-column (OC) montrent une bonne sensibilité aux paramètres clés de la séparation des C8 aromatiques (sélectivité PX/EB et diffusion intracristalline). Les résultats expérimentaux font ressortir des difficultés importantes à mettre en œuvre le OC expérimentalement. Plusieurs hypothèses sont exposées pour expliquer les résultats obtenus mais les difficultés rencontrées limitent, en l'état, l'utilisation du pilote pour l'étude de la séparation (réactive ou non) des C8 aromatiques.L'étude du LMSR effectuée par simulation montre l'importance du nombre et de l'emplacement des réacteurs ainsi que de l'intégration du LMSR dans la boucle de production de PX. L'usage du LMSR pour la production de PX permet une réduction importante du débit de recyclage
Today, pure paraxylene (PX) is mainly obtained from a mix of C8 aromatics by a separation process based on adsorption: the Simulated Moving Bed (SMB). The other components of the blend are sent to an isomerisation reactor and are recycled to the SMB. 75% of the SMB feed flow rate come from this recycle flow. Coupling reaction and separation by inserting isomerisation reactors between the adsorption beds of the third zone (Simulated Moving Bed Reactor, SMBR) should allow a reduction of this recycling flow rate.The main objective of this thesis is to develop a new methodology for studying SMB and SMBR processes based on:- a simplify experimental tool : the One-column reactive (OCR) pilot unit- simulators of the OCR which will be validated by the experimental results obtain on the pilot unit- simulators of SMB and SMBR processes which give access to industrial processes results.Simulation results show that OC system seem to be sensitive to key parameters of C8 aromatics separation (PX/EB selectivity and micropore diffusivity). Results on the pilot unit highlight the difficulties to implement an experimental OC. Hypothesis are given to explain those results but, without modification, OCR pilot unit cannot be used to study xylene separation (with or without reaction).SMBR study done by simulation shows the impact of the placement and the number of reactors. Integration of SMBR in the global PX production scheme is also essential. SMBR allows an important reduction of recycling flow rate (up to 50%)

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De, Lucia Marco. "Influence de la variabilité spatiale sur le transport réactif." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2008. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00004649.

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Abstract:

La thèse vise à quantifier les effets de la variabilité spatiale d'un milieux poreux sur l'évolution d'un système géochimique. Les réactions de dissolution ou de précipitation des minéraux modifient la structure microscopique du milieu, et par suite les caractéristiques hydrodynamiques du système, notamment la perméabilité. La variabilité spatiale du milieu initial peut-elle alors être à l'origine de la formation de digitations ou de chenaux ? La première partie traite du changement d'échelle, pour le passage d'une simulation géostatistique sur grille fine au calcul de transport sur un maillage plus grossier. Dans le cas du code Hytec, qui utilise un schéma aux volumes finis fondé sur une discrétisation en polygones de Voronoï, plusieurs méthodes de calcul de la perméabilité équivalente sont comparées, suivant différents critères. La deuxième partie aborde les calculs de transport réactif sur une famille de simulations géostatistiques du milieu. L'influence de la variabilité spatiale initiale sur l'évolution des systèmes est quantifiée à l'aide d'observables adaptées. Deux réactions distinctes sont étudiées, un cas de dissolution, de façon approfondie, et, plus rapidement, un cas de précipitation tendant au rééquilibrage du système.

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Amir, Laila. "Modèles couplés en milieux poreux : transport réactif et fractures." Phd thesis, Université Paris Dauphine - Paris IX, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00373688.

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Abstract:

Cette thèse porte sur la simulation numérique de modèles couplés pour l'écoulement et le transport dans les milieux poreux. Nous présentons une nouvelle méthode de couplage entre les réactions chimiques et le transport en utilisant une méthode de Newton-Krylov, et nous étudions également un modèle d'écoulement en milieu fracturé qui traite l'intersection des fractures par une méthode de décomposition de domaine.
Ce travail est divisé en trois parties : la première partie contient une analyse de différents schémas numériques pour la discrétisation des problèmes d'advection-diffusion, notamment par une technique de séparation d'opérateurs, ainsi que leur mise en oeuvre informatique, dans un code industriel.
La deuxième partie, qui est la contribution majeure de cette thèse, est consacrée à la modélisation et à l'implémentation d'une méthode de couplage globale pour le transport réactif. Le système couplé transport-chimie est décrit, après discrétisation en temps, par un système d'équations non linéaires. La taille du système sous-jacent, à savoir le nombre de points de grille multiplié par le nombre d'espèces chimiques, interdit la résolution du système linéaire par une méthode directe. Pour remédier à cette difficulté, nous utilisons une méthode de Newton-Krylov qui évite de former et de factoriser la matrice Jacobienne.
Dans la dernière partie, nous présentons un modèle d'écoulement dans un milieu fracturé tridimensionnel, basé sur une méthode de décomposition de domaine, et qui traite l'intersection des fractures. Nous démontrons l'existence et l'unicité de la solution, et nous validons le modèle par des tests numériques.

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Belouaggadia, Naoual. "Modélisation de l'interaction vibration - dissociation dans un écoulement réactif." Aix-Marseille 1, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX11004.

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Abstract:

Une nouvelle methode de determination des constantes de dissociation et de recombinaison dans un ecoulement de gaz pur diatomique en desequilibre vibrationnel est proposee. Cette methode est basee sur une hierarchisation des temps caracteristiques des collisions elementaires incluant les echanges translation-rotation-vibration et les transformations chimiques. Ainsi, l'equation de boltzmann est resolue par une methode de chapman-enskog generalisee (gce). Parmi les situations considerees, le cas d'un faible desequilibre vibrationnel combine a un regime chimique incluant les etats d'equilibre et de nonequilibre peut etre traite et des relations explicites pour les constantes de vitesse et l'energie de vibration peuvent etre obtenues. Ces resultats ont ete generalises par la suite a tous les types de regimes, excluant cependant les zones a forts gradients. Des exemples d'application et de calcul des constantes de vitesse sont aussi presentes, a l'aval d'une onde de choc intense, dans un ecoulement en detente dans une tuyere supersonique et dans une couche limite a l'extremite d'un tube a choc. Ces exemples sont typiques d'un comportement de type non-arrhenius des constantes de vitesses, et, au moins pour le premier exemple, les valeurs correspondantes sont comparees aux resultats obtenus a partir d'autres modeles.

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Fahs, Marwan. "Modélisation du transport réactif multicomposants en milieu poreux saturé." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/FAHS_Marwan_2007.pdf.

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Abstract:

La modélisation du transport réactif se fait séquentiellement avec l’approche de séparation d’opérateur (OS) ou bien simultanément avec l’approche globale (GA). Les premiers travaux de modélisation de transport réactif ont montré la supériorité de (OS) par rapport à (GA). Des travaux récents ont cependant mis en évidence la faiblesse de OS dans certaines configurations. Dans la première partie de ce travail nous avons étudié les approches (OS) et (GA) dans différentes configurations chimie-transport. Afin d’éviter l’inconvénient majeur de (GA), à savoir son coût élevé en temps de calcul, on a développé un nouveau modèle de calcul robuste et efficace. Les résultats qu’on a obtenus montrent qu’avec ce modèle, (GA) devient plus efficace et plus précise que (OS). Cet avantage devient prononcé dans le cas d’une chimie complexe avec des réactions de sorption et/ou de précipitation/dissolution. La deuxième partie de ce travail s’intéresse au développement des schémas numériques pour la modélisation du transport réactif. La plupart des modèles existants utilisent des méthodes Eulériennes qui imposent des discrétisations très fines en espace et en temps et par conséquent des temps de calculs prohibitifs. Afin de remédier à ce problème on a utilisé la méthode ELLAM. L’objectif de ce travail est de développer les potentialités des méthodes ELLAM pour résoudre le problème du transport réactif. Une première étape consiste à combiner les ELLAM avec OS et GA. Les résultats obtenus montrent que pour les réactions cinétiques OS_ELLAM est la plus efficace. Cependant, pour les réactions à l’équilibre, ELLAM_GA devient préférable. La deuxième étape est l’amélioration des ELLAM afin d’éviter le problème de diffusion numérique. On a donc développé une nouvelle formulation des ELLAM. Cette formulation a été testée pour le transport linéaire et non linéaire. Les résultats montrent que notre nouvelle approche n’est pas sensible au pas de temps et évite toute diffusion numérique
The modeling of reactive transport is done sequentially with the operator splitting approach or simultaneously with the global approach. The first work in reactive transport showed the superiority of (OS) compared to (GA). However, recent work highlighted the OS weakness in certain configurations. In the first part of this work we studied the tow approaches (OS) and (GA) for various configurations of chemistry-transport. In order to avoid the major disadvantage of (GA), who is the high cost in CPU time, we developed a new efficient and robust model. The obtained results show that, with this model, (GA) becomes more efficient and more precise than (OS). This advantage becomes more important in the case of complex chemistry with sorption and precipitation/dissolution reactions. The second part of this work is interested to the development of numerical schemes for modeling reactive transport. In fact, the majority of the existing models use Eulerian methods for the transport equations. These methods require a very fine space and time discretization and consequently a prohibitory CPU times. In order to solve this problem, we use in this work the Eulerian Lagrangian Localized Adjoint Method (ELLAM). The objective of this work is to develop the potentialities of ELLAM to solve the reactive transport problem. The first step of this part consists in combining the ELLAM with OS and GA. The obtained results show that for kinetic reactions, OS_ELLAM is more efficient than GA_ELLAM. However, for the equilibrium reactions, ELLAM_GA becomes preferable. The second step is the improvement of the ELLAM in order to avoid the numerical diffusion problem. A new formulation of ELLAM is developed. This formulation was tested for linear and nonlinear transport. The result shows that our new approach is less sensitive to the time step and avoids any numerical diffusion

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Dhifallah, Marwa. "Modélisation moléculaire des nanoparticules bimétalliques AuCu sous gaz réactif." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2018. http://www.theses.fr/2018ENCM0005.

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Abstract:

Ce travail de thèse est dédié à l’étude théorique de l’effet de l'environnement sur les nano-catalyseurs AuCu. Ainsi dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), la stabilité du système bimétallique AuCu, modélisé sous forme de surfaces semi-infinies, de nanoparticules libres et de nanoparticules supportées, a été examinée en présence et en absence de gaz réactif. Du point de vue thermodynamique, et sous conditions de vide, la ségrégation de l’or en surface est favorisée, en partie grâce à sa plus faible énergie de surface comparée à celle du cuivre. En revanche, en présence de molécules de gaz (CO, NO ou O2), les résultats montrent une ségrégation inversée, du cuivre vers la surface et de l’or vers le volume. Ces résultats confirment et expliquent les observations expérimentales et permettent aussi de prédire la localisation du cuivre à la surface de l’alliage en présence de chaque environnement gazeux. Sur les surfaces, l’étude énergétique de l’anisotropie de ségrégation (c'est-à-dire la force de ségrégation pour chaque type de terminaison de la surface) montre une ségrégation préférentielle de Cu vers la surface (110) en présence de gaz. L’analyse de la structure électronique issue des calculs de la densité d’état et des distributions de charges met en évidence des caractères très différents pour les molécules de gaz et donc des effets différents sur l’alliage AuCu, à savoir un caractère local pour CO, semi-local pour NO et complètement singulier dans le cas de O2.Sous forme de nanoparticule (cuboctaèdre de 38 atomes), l’étude de l’évolution de la stabilité de AuCu en fonction de la teneur en Au et pour différents types d’alliages (cœur-coquille, alliage régulier, peau-cœur) a été effectuée grâce aux calculs de l’énergie de surface. Les résultats révèlent l’existence d’une relation linéaire entre la composition chimique et la stabilité de AuCu. En outre, à partir d’une teneur en Au de 20%, les nano-alliages bimétalliques AuCu se révèlent plus stables que les composantes Au et Cu pures. En présence de gaz, un modèle thermodynamique qui prend en compte l’adsorption des molécules de CO a été développé pour prédire le diagramme de stabilité en fonction de la température et de la pression de CO. Les résultats montrent l’instabilité des nanoparticules de Cu sous pression de gaz et prédisent une composition critique en Au (15%) à partir de laquelle l’alliage AuCu devient stable sous gaz réactif. Ces résultats sont en parfait accord avec des résultats expérimentaux récemment publiés.Enfin, l'effet du support oxyde a été soigneusement étudié en considérant l’interaction des nanoparticules AuCu sur la surface de TiO2(100) anatase. L’analyse des composantes énergétiques (énergies de dépôt, énergies d’interaction, etc ..), des effets géométriques (déformations de la nanoparticule et du support) et des propriétés électroniques (transferts de charges) ainsi que l’étude de la réactivité ont permis de comprendre le comportement de l’alliage supporté et d’évaluer l’effet du support anatase, pas du tout le même en fonction de la structure et de l’ordre chimique de la nanoparticule considérée
This thesis is devoted to the theoretical description of the effect of the environment on AuCu nanocatalysts. In the framework of density functional theory (DFT), the stability of the AuCu bimetallic system, modeled as semi-infinite surfaces, free nanoparticles and supported nanoparticles, was studied in the presence and in the absence of reactive gas. From a thermodynamic point of view, and under vacuum conditions, the segregation of gold at the surface is favored, which is due, in part, to its lower surface energy compared to that of copper. However, in the presence of gas molecules (CO, NO or O2), the results show an inverted segregation, of copper towards the surface and of gold towards the bulk. These results confirm and explain the experimental observations and also make it possible to predict the localization of the copper on the surface of the alloy in the presence of gas environment.Over the AuCu surfaces, the energetic study of segregation anisotropy (i.e. the segregation forces versus surface terminations) shows preferential segregation of Cu toward the (110) surface, in the presence of gas. The analyses of the electronic structure from the calculation of density of states and charge distributions reveal very different characters of gas molecules and therefore different effects on the AuCu alloy, namely a local character for CO, semi-local for NO and a completely different behavior for the case of O2.In the form of nanosized particle (truncated cuboctahedron of 38 atoms), the AuCu stability as a function of Au content and for different alloy types (core-shell, regular alloy, skin-heart) was investigated by considering surface energy calculations. The results reveal the existence of a linear relationship between the chemical composition and the stability of AuCu. In addition, for Au content equal and beyond 20%, the AuCu bimetallic nano-alloys are found to be more stable than the pure Au and Cu components. In the presence of gas, a thermodynamic model that takes into account the adsorption of CO molecules was developed to predict the stability diagram as a function of temperature and CO pressure. The results show the instability of Cu nanoparticles under gas pressure and predict a critical composition in Au of about 15% from which the AuCu nanoalloys become stable. These results are in full agreement with recent experimental reports.Finally, the effect of the oxide support has been carefully investigated by considering the adsorption of AuCu nanoparticles over TiO2 (100) anatase surface. The analysis of energetic components (deposition and interaction energies etc.), geometric effects (nanoparticle and support deformations) and electronic properties (charge transfers) as well as the study of the reactivity, made it possible to understand the behavior of the supported nanoalloys and to evaluate the effect of the anatase support; not at all the same depending on the structure and the chemical order of the considered nanoparticle

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Izquierdo, Eduardo. "Étude théorique et expérimentale de décharges électriques à haute pression et faible courant en milieu non-réactif et réactif appliqué à la synthèse d'hydrocarbures." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2008. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00685101.

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Abstract:

Dans le domaine des plasmas non-thermiques, le terme " haute pression " fait le plus souvent référence à des pressions comprises entre 0,01 MPa et 0,1 MPa. Pour des pressions supérieures à 1 MPa, le comportement des décharges électriques à faible courant continu reste un sujet très peu abordé. L'étude et la maîtrise de ce type de décharge peut cependant ouvrir de nouvelles perspectives dans le domaine de la chimie réactionnelle et notamment dans le domaine de la conversion des hydrocarbures. L'objectif de cette thèse vise à apporter une contribution à l'étude de décharges électriques de type " pointe-pointe " à très haute pression et faible courant à travers une analyse paramétrique (pression, écartement inter électrode, géométrie des électrodes, courant électrique, nature du gaz plasmagène) à partir d'une approche théorique et expérimentale. L'étude théorique aborde trois aspects complémentaires. La première porte sur la modélisation magnétohydrodynamique à l'intérieur de la chambre réactionnelle en conditions non réactives. Pour ce faire, nous avons considéré que le plasma est à l'équilibre thermodynamique local et que l'arc est un canal conducteur dont le rayon suit une loi parabolique en fonction de la distance à la cathode. Le modèle tient en compte la force de pesanteur. Les paramètres de la fonction parabolique sont calculés à partir de la minimisation des pertes d'énergie de la décharge (ou principe du minimum de Steenbeck). La deuxième étude théorique porte sur la modélisation des phénomènes physiques au voisinage des électrodes, à savoir : zones cathodique et anodique. L'objectif du modèle est d'une part de comprendre l'influence des paramètres (P, Te, Th, Tw) sur les chutes de potentiel au voisinage des électrodes, et d'autre part d'expliquer, de façon théorique, les résultats expérimentaux qui sont obtenus au laboratoire. Enfin, la dernière contribution à l'étude théorique vise l'évaluation du caractère non-thermique de la décharge à l'intérieur de la colonne positive de l'arc. Nous avons utilisé une approche d'Elenbaas-Heller pour un plasma à deux températures couplée à la Loi d'Ohm. Pour l'ensemble des modèles, la composition et les propriétés du plasma sont calculées à partir d'un modèle, basé sur la méthode cinétique, spécialement développé pour un plasma à deux températures et à haute pression (éloignement de l'état de gaz parfait). Sur un plan expérimental, la décharge d'arc est étudiée à partir d'un dispositif de laboratoire spécifiquement développé pour cette application d'abord dans les conditions non réactives (Ar, N2, H2). Cette étude vise notamment l'obtention des courbes caractéristiques courant-tension. L'ajustement d'une formule modifiée de type Ayrton est considéré pour prendre en compte l'effet de la pression. L'étude de la décharge en conditions réactives est ensuite abordée dans un mélange CO-H2. Ces résultats exploratoires démontrent la faisabilité de synthèse d'hydrocarbures à haute pression. Ils confirment que la pression tend à favoriser la sélectivité des espèces hydrocarbonées lourdes. Ce comportement corrobore l'étude théorique développée en parallèle.

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Ngouh, Ghogomu Frédéric. "Simulation du transport réactif dans un milieu poreux discrètement fracturé." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2001. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp05/NQ65450.pdf.

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Sameut, Bouhaik Izzeddine. "Modélisation multi-échelles du transport réactif des nanoparticules dans l'environnement." Phd thesis, Université d'Orléans, 2014. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01062205.

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Abstract:

Le transport réactif des NPs en milieu poreux regroupe trois principaux processus : l'agrégation, le dépôt et le transport des NPs. Le système réel est caractérisé par la complexité et l'interdépendance de ces trois processus. En plus, ces derniers ne possèdent pas forcément la même échelle propre d'étude ou de modélisation. Cela explique la difficulté majeure pour décrire simultanément tous ces processus couplés et interdépendants dans un seul modèle aisément utilisable. Au départ, nous avons simplifié ce système en séparant les différents processus. Ensuite, nous résolvons le problème d'échelle, par l'approche d'homogénéisation ou par l'approche multi-échelles. La séparation du problème, en plusieurs processus et sur plusieurs échelles d'espace, facilite la résolution numérique et la compréhension des processus élémentaires. Dans cette étude, une approche multi-échelles a été développée pour modéliser ces trois processus (l'agrégation, le dépôt et le transport des NPs), chacun dans sa propre échelle. Nous avons considéré deux échelles de taille, l'échelle microscopique ou d'interface (nanométrique), et l'échelle mésoscopique correspondant à la taille des pores (micrométrique). A l'échelle microscopique, les processus d'agrégation et de dépôt ont été modélisés, de manière similaire, avec la théorie DLVO. Les propriétés électrostatiques de surface des NPs ou de la roche sont décrites par un modèle de complexation de surface développé sous PhreeqC. Ce modèle d'interface est testé pour deux types de matériaux, le titane pour les NPs et la silice pour la roche. A l'échelle mésoscopique, le dépôt est quantifié par la théorie classique de la filtration (CFT : Classical Filtration Theory) dans la phase initiale où le filtre est propre. Le processus de transport a été simulé par un modèle de réseau de pores (PNM : Pore Network Model) à l'échelle mésoscopique. Ce modèle de transport est couplé avec le modèle d'agrégation-dépôt et indirectement avec le modèle de complexation de surface en un seul modèle appelé PhreeqC Pore Network Transport(PPNT1.0).

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Sameut, Bouhaik Izzeddine. "Modélisation multi-échelles du transport réactif des nanoparticules dans l’environnement." Thesis, Orléans, 2014. http://www.theses.fr/2014ORLE2003/document.

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Abstract:

Le transport réactif des NPs en milieu poreux regroupe trois principaux processus : l’agrégation, le dépôt et le transport des NPs. Le système réel est caractérisé par la complexité et l’interdépendance de ces trois processus. En plus, ces derniers ne possèdent pas forcément la même échelle propre d’étude ou de modélisation. Cela explique la difficulté majeure pour décrire simultanément tous ces processus couplés et interdépendants dans un seul modèle aisément utilisable. Au départ, nous avons simplifié ce système en séparant les différents processus. Ensuite, nous résolvons le problème d’échelle, par l’approche d’homogénéisation ou par l’approche multi-échelles. La séparation du problème, en plusieurs processus et sur plusieurs échelles d’espace, facilite la résolution numérique et la compréhension des processus élémentaires. Dans cette étude, une approche multi-échelles a été développée pour modéliser ces trois processus (l’agrégation, le dépôt et le transport des NPs), chacun dans sa propre échelle. Nous avons considéré deux échelles de taille, l’échelle microscopique ou d’interface (nanométrique), et l’échelle mésoscopique correspondant à la taille des pores (micrométrique). A l’échelle microscopique, les processus d’agrégation et de dépôt ont été modélisés, de manière similaire, avec la théorie DLVO. Les propriétés électrostatiques de surface des NPs ou de la roche sont décrites par un modèle de complexation de surface développé sous PhreeqC. Ce modèle d’interface est testé pour deux types de matériaux, le titane pour les NPs et la silice pour la roche. A l’échelle mésoscopique, le dépôt est quantifié par la théorie classique de la filtration (CFT : Classical Filtration Theory) dans la phase initiale où le filtre est propre. Le processus de transport a été simulé par un modèle de réseau de pores (PNM : Pore Network Model) à l’échelle mésoscopique. Ce modèle de transport est couplé avec le modèle d’agrégation-dépôt et indirectement avec le modèle de complexation de surface en un seul modèle appelé PhreeqC Pore Network Transport(PPNT1.0)
Reactive transport of NPs in porous media involves three main processes: aggregation, deposition and transport of NPs. The natural system is characterized by the complexity and interdependence of these three processes. In addition, these processes do not necessarily have the same study or modeling scale. This explains the extreme difficulty to describe simultaneously all these interdependent processes in one easy-tohandle numerical model. We have simplified the system by separating the different processes. Then, we solve the problem of scale by the homogenization or the multi-scale approach. Dividing the initial problem into different processes on different scales facilitates the numerical solution and the understanding of each process separately. In this study, a multi-scale approach has been developed to model, each mechanism at its own scale. We considered two modeling scales, the microscopic or interfacial scale (nanometric scale), and the mesoscopic scale (micrometric scale). At the microscopic scale, the processes of aggregation and deposition have been modeled in a similar manner with the DLVO theory. Surface electrostatic properties of NPs and rocks are described by a surface complexation model implemented in geochemical modeling program (PHREEQC). This surface complexation model was tested for two types of materials, titanium and silica. At the mesoscopic scale, the deposition is quantified by the classic filtration theory (CFT) in the initial phase when the filter is clean. The transport of NPs in porous media was simulated by a pore network model (PNM) at the mesoscopic scale. This transport model was coupled with the deposition-aggregation model and also indirectly with the surface complexation model. These three models are coupled in a single model called: PhreeqC Pore Network Transport (PPNT1.0)

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Varon, Eliott. "Contrôle réactif d'écoulements décollés à l'aide de PIV temps réel." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017PSLET008/document.

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Abstract:

Les écoulements décollés sont omniprésents dans la nature comme dans les écoulements industriels (aérodynamique externe des véhicules, des bâtiments, écoulements autour d’aubes de turbines, aérodynamique interne dans des tuyaux...) où ils sont en général sources de nuisances (vibrations, bruit aéroacousitque, forces de traînée ou de portance). Les enjeux associés à la compréhension et à la maîtrise de tels écoulements, caractérisés par une bulle de recirculation, sont donc considérables.Un capteur "visuel" non invasif développé au laboratoire PMMH est d'abord amélioré afin d'accéder en temps réel aux champs de vitesses - et à leurs grandeurs dérivées - des écoulements rencontrés en soufflerie industrielle. Basé sur un algorithme de flot optique issu de la vision par ordinateur, cette approche expérimentale novatrice permet de faciliter les études paramétriques et peut être implémenté dans des boucles de contrôle réactif.Ensuite, les mesures obtenues pour un écoulement sur une plaque plane sont analysées dans le cadre de l'identification de système. Un modèle d’ordre réduit est alors construit par apprentissage, permettant de prédire la dynamique de la transition de la couche limite laminaire vers la turbulence.Enfin, le sillage pleinement turbulent derrière une géométrie modélisant une voiture simplifiée est caractérisé, de façon classique et en tant que système dynamique. Différentes modifications de l'écoulement à l'aide de micro-jets sont testées. Une loi de contrôle réactif consistant à suivre et forcer la recirculation est mise en œuvre avec succès
Separated flows are ubiquitous in nature and industrial systems, such as diffusers, airfoils, air conditioning plants, moving vehicles... As the separation can strongly influence the performances of such devices, investigating their dynamics and their control is of great interest.A visual sensor developed at PMMH laboratory is first improved to measure in real time the velocity fields and its derived values for flows available in wind tunnels. Based on an optical flow algorithm from the computer vision domain, this new experimental approach makes easier parametric studies and may be used in closed-loop controls.The dynamics of the flow over a flat plate are then investigated. A system identification method - the dynamic observer - is successfully implemented to build a reduced-order model of the transient flow, which captures and predicts well the instabilities generated.Finally, the fully turbulent wake of the square-back Ahmed body is described. Dynamical system tools are applied to characterize it. Using continuous and pulsed micro-jets, different forcing strategies are analyzed. An opposition closed-loop control is implemented, tracking and driving the recirculation

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Herz, Dominique. "SYTER, conception et définition formelle d'un langage réactif temps-réel." Nantes, 1990. http://www.theses.fr/1990NANT2050.

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Abstract:

Syter fait partie de la famille des langages réactifs de modélisation et de spécification des systèmes temps-réel. En Syter une application répartie est décomposée en process, entités réactives créées et détruites dynamiquement, qui communiquent entre elles par des mécanismes de rendez-vous et de diffusion. Pour pouvoir exprimer des changements de contexte, leurs liens de communication sont modifiables dynamiquement. Un système original de priorité permet de spécifier des relations d’ordre total et partiel entre les exécutions des process. Pour exprimer la gestion des erreurs, Syter possède des opérateurs d'interruption et d'exception qui connaissent plusieurs politiques de retour aux process défaillants, après traitement des erreurs. Un autre aspect original du langage est la manipulation d'instance de process. Ces dernières permettent de structurer les applications de grande taille ainsi que d'exprimer plus naturellement la coopération entre process dédiés aux mêmes fonctions. Pour évaluer la puissance d'expression de Syter, deux exemples complets sont présentés: la définition d'une panoplie d’opérateurs de tolérance aux fautes et le traitement d'un flux de pièces de types différents par une cellule d'usinage robotisée. Syter est un langage modulaire qui autorise les déclarations de process et celles de nouveaux opérateurs de comportement. Syter est défini formellement par une traduction, décrite par une grammaire à attributs, qui résoud les imbrications de ces déclarations, et par une sémantique opérationnelle basée sur un principe de réécriture structurelles, qui définit les comportements dynamiques des process. Cette sémantique fait l'objet d'une implémentation centralisée pour constituer un prototype du langage.

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Secondi, Jacques. "Composites nanocristallins céramique-métal préparés par broyage réactif d'alliages précurseurs." Grenoble INPG, 1994. http://www.theses.fr/1994INPG0044.

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Abstract:

L'objectif de cette these etait de developper des composites ceramique-metal nanocristallins obtenus durant le broyage par reaction entre un alliage precurseur et l'atmosphere de broyage. On trouvera en premier lieu un rappel sur les technologies du broyage et leurs utilisations, ainsi qu'une etude du fonctionnement du broyeur vibrant. Nous etudions ensuite la premiere etape du broyage, qui genere une nanocristallisation du broyat. La formation de joints de grains pendant les impacts est modelisee en terme de puissance et comparee avec la puissance dissipee par deformation plastique. Ensuite, la faisabilite de la nitruration de metaux dans un broyeur vibrant a ete verifiee dans les cas de poudres de titane et de fer broyees sous atmosphere d'azote. Du nitrure de titane tin, a enthalpie de formation fortement negative, a pu etre produit, tandis que les nitrures de fer, a enthalpie de formation faiblement negative, n'ont pu etre obtenus. Des alliages precurseurs ont ete prepares par solidification rapide puis broyes sous azote ou a l'air. Dans les cas du broyage de cu-ti et fe-ti sous azote, il a ete forme des composites a matrice de fer ou cuivre renforces en tin, dont la nature nanocristalline est conservee pendant les recuits a haute temperature. Les proprietes, mecaniques et electriques de cu-tin, et magnetiques de fe-tin, ont ete evaluees

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Colleoc, Alain. "Caractérisation de l'écoulement diphasique dans un jet immergé non réactif." Poitiers, 1990. http://www.theses.fr/1990POIT2316.

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Abstract:

Ce travail apporte une contribution a la modelisation d'une fuite de vapeur d'eau a haute pression dans du sodium liquide. Ce phenomene destructif, tres reactif, appele wastage, peut survenir dans un generateur de vapeur de centrale nucleaire a neutrons rapides. Une simulation en maquette froide de ce processus permet d'etudier la structure d'un jet diphasique immerge. Une etude bibliographique precise la geometrie et la structure interne de l'ecoulement considere, ainsi que les moyens experimentaux permettant de les caracteriser. Les nombreux resultats experimentaux presentes concernent des jets turbulents d'azote dans de l'eau. Differentes lois parametriques sont etablies qui montrent l'evolution du taux de presence du gaz (mesure au moyen d'une fibre optique alimentee par un laser) en fonction de grandeurs axiales et radiales. Considerant l'entrainement du liquide (mesure par une sonde isocinetique), un modele base sur un ecoulement bidimensionnel avec glissement est propose. Enfin, une etude experimentale est conduite afin de mieux cerner le caractere fluctuant de l'ecoulement

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Fontanier, Jean-Charles. "Développement d'un système réactif pour composites acryliques par procédé RTM." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSEI024.

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Abstract:

Le contexte environnemental actuel conduit les constructeurs automobiles à diminuer les émissions globales de CO2. Afin de répondre à cet objectif, plusieurs voies sont accessibles mais l’allègement de la structure du véhicule apparaît comme la solution la plus prometteuse grâce à la substitution des pièces métalliques par des matériaux composites et plus particulièrement des composites thermoplastiques à matrices acryliques. Cette étude s’est donc intéressée à développer et caractériser plusieurs formulations à base acrylique afin d’identifier les différents leviers (choix du monomère / condition de polymérisation) permettant d’atteindre une polymérisation rapide (< 3 à 5 min) adaptée aux hautes cadences de l’industrie automobile. Le moulage par transfert de résine (RTM) ayant été choisi comme procédé de mise en œuvre, une seconde étape de travail a été de caractériser l’évolution de la viscosité au cours de la polymérisation. En disposant des mesures cinétiques et rhéologiques, il a aussi été possible, par modèle inverse, de proposer un suivi in-situ de la polymérisation via la corrélation des données par des mesures diélectrométriques. Puis, dans une optique d’amélioration de la tenue chimique du PMMA, la synthèse d’un polymère réversible présentant alternativement une structure tridimensionnelle et une structure linéaire a été réalisée. Ainsi, grâce à la préparation d’un comonomère présentant des fonctions Diels-Alder, il a été possible d’obtenir un polymère ayant la capacité d’emprunter les propriétés de résistance chimique des réseaux thermodurcissables tout en conservant l’aptitude à la transformation des thermoplastiques. Enfin, une dernière étude s’est portée sur le renforcement du PMMA par mélange avec différents polymères. Ainsi, grâce à un choix judicieux de polymères présentant des caractéristiques physico-chimiques intéressantes, il a été possible d’améliorer significativement la tenue en température mais également la résistance au choc de la matrice acrylique développée
Nowadays, polymer matrix composites are widely used for aerospace, automotive, railway and sport industries. For similar structural properties, these materials coul be very attractive since they could be 30 to 40% lighter than metallic counterparts. In the current context of environmental development issues, thermoplastic-based composites, (in our case acrylic matrix based one), can be considered as they can be easily recycled as opposed to thermoset-based ones. Furthermore, they could exhibit good mechanical properties, i.e. stiffness and impact resistance, enabling them to be relevant for many applications. Manufacturing structural composites requires to produce parts without defects having complex geometries. For this purpose Resin Transfer Molding (RTM) has been selected to process such composites. Indeed, it corresponds to a low temperature closed-mold process allowing for manufacturing complex continuous fiber-based-reinforced parts. However, it requires precursors with a very low viscosity (η < 1 Pa.s) to ensure a good impregnation of the dry preform. To be cost effective, fast reactive systems have also to be selected. Thermoplastic polymers which own a very high viscosity in molten state cannot be directly used. Our strategy is to design an acrylic-based reactive formulation exhibiting a very low initial viscosity, i.e. about 100 mPa.s and which can subsequently polymerizes via a free radical mechanism once the mold is filled and the preform fully impregnated. Therefore, our main objective is to optimize curing conditions (especially thermal initiator ratios and temperature) of RTM-compatible acrylic-based reactive formulations to lead to suitable composite parts with high conversion rate, low residual monomer content and relevant process cycles

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Loukarfi, Larbi. "Hydrodynamique d'un jet axisymétrique diphasique non-réactif : modélisation de l'entrainement." Poitiers, 1985. http://www.theses.fr/1985POIT2058.

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Abstract:

Simulation d'une fuite d'eau vapeur au contact de sodium liquide dans un generateur de vapeur d'une centrale surregeneratrice. Etude de la geometrie du jet. Etude de l'entrainement du liquide, soit globalement en fonction de la distance axiale, soit en considerant le profil radial dans une section. Elaboration d'un modele bidimensionnel avec glissement local entre les phases

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Rofoo, Mazin. "Préparation de n-oxa bicyclo [6. 1. 0] nonanes par cyclisation d'alcools omega-éthyléniques induite par un électrophile : applications." Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA112026.

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Abstract:

Nous examinons la réctivité des alcools éthyléniques avec les hexafluorophosphates d'iodo (i) et bromo (i) bis (collidine) en vue d'obtenir des éthers et lactones a 8 chaînons par réactions d'halo cyclisations. Dans un premier chapitre, nous étudions l'influence de l'introduction d'un cyclopropane dans la chaîne carbonée, ceux-ci possédant une double liaison c-c en position terminale. Nous examinons ensuite la réaction d'haloétherification de ces substrats a l'aide des réactifs iodé et bromé. Ces cyclisations sont effectuées dans ch2cl2 en ajoutant les substrats sur les réactifs. Les produits sont purifiés sur gel de silice et leur structures ont été établiées par l'analyse de leurs spectres. Dans la plupart des cas les oxocanes ont été obtenus avec des rendements variant de 11% a 80%. Dans le cas particulier ou la double liaison c-c est conjuguée avec le cyclopropane, on observe l'ouverture de ce dernier. Dans le second chapitre, nous rapportons l'application de nos résultats a la synthèse des arénanes a et b. Nous montrons la limite des cyclisations électrophiles en utilisant les réactifs iodé et bromé. En effet la formation du cycle oxocane n'a pas pu etre réalisée, probablement du fait de l'apparition d'une géne stérique. Nous examinons les voies d'accés a l'aplyparvanine possédant des propriétés biologiques intéressantes. Nous préparons différents substrats et étudions leur réaction de halocyclisation. Nous avons observé que les oxocanes se forment avec un faible rendement si un substituant est situé en de la double liaison. Par contre, la substitution de la double liaison en position terminale ne géne pas la formation des produits de cyclisations
In this work, we examine the reactivity of unsaturated alcohols and acids with bis (collidine) iodo (i) and bromo (i) hexafluorophosphate to obtain 8-membered ethers by halo cyclizations. In the first chapter, we study the influence resulting of the introduction of a cyclopropane ring in the carbon-chain of alcohols, if an ethylenic bond was present in terminal position. We then examine the haloetherification reaction using the iodo and bromo reagents. These reactions were carried out in ch2cl2 at rt. Substrats were added to the halo reagents. Products were purified by silica gel liquid chromatography, and their structures were established from their nmr and ir spectra. Usually, oxocanes were obtained with yields in the range 11-80%. In the particular case of the vinyl cyclopropane alcohol, the reaction leads to the formation of a tetrahydropyran derivative. Higher yields were obtained using the iodo reagent compare to the bromo reagent. In the second chapter, results were applied to the synthesis of natural products such as arenarans a and b. Our results show the limite of electrophilic cyclizations. In deed, the key step of our synthesis, i-e the formation of the oxocane failed, propably for steric hindrance. We examine different accesses to aplyparvanine. Aplyparvanine possessing interesting biological properties. We prepared different mono or di substituted alcohols and acids and study their reaction with hbi and hbb. We found than yields in oxocanes were low if a substituent was present in of the carbon-carbon double bond. However, substitution of the double bond in terminal position does not hinder the cyclization

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Acosta-Bermejo, Raul. "Rejo : Langage d'Objets Réactifs et d'Agents." Paris, ENMP, 2003. http://www.theses.fr/2003ENMP1158.

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Benoit, Emmanuelle. "Étude analytique d'un réactif de transparisation du lait et des produits laitiers." Nancy 1, 1989. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1989_0041_BENOIT.pdf.

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Abstract:

La turbidité du lait rendant impossibles les dosages spectrophotométriques, certains auteurs ont mis au point des réactifs de transparisation du lait. Etude d'un de ces réactifs (butanone-triton x 100-eau). Propriétés analytiques des milieux transparisés afin de mieux adapter les réactions chimiques aux nouveaux milieux ou de modifier le réactif.

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Didier, Mathilde. "Etude du transfert réactif de l'hydrogène au sein de l'argilite intacte." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00770176.

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Abstract:

L'hydrogène gazeux va être produit par la corrosion anaérobique des containers dans le stockage géologique de déchets radioactifs. Ce gaz peut avoir un impact sur la stabilité de la couche géologique, du fait d'une part de son caractère réducteur et d'autre part de sa production en continu pendant environ 100 000 ans. Une augmentation de pression locale peut affecter les propriétés hydro-gazo dynamiques des transferts en hydrogène. Le caractère réducteur de H2 peut modifier les propriétés d'oxydo-réduction de l'argilite du Callovo-Oxfordien (COx) et les propriétés hydrauliques de la barrière, et donc (1) sa minéralogie, (2) la spéciation des radionucléides sortant du container et (3) leur transfert. De plus, si le transport de l'hydrogène gazeux est difficile au sein de la couche géologique, l'augmentation de pression pourrait en induire la fissuration et ainsi créer des chemins préférentiels favorables à cette migration. Un dispositif expérimental a été mis en place afin d'évaluer tant la pression d'entrée de H2(g) que les paramètres de transport par perméation et diffusion à travers le COx. La pression d'entrée de l'hydrogène gazeux au sein de l'argilite du Callovo-Oxfordien saturé est comprise entre 49 et 63 bar. Sachant que la pression maximale attendue est d'environ 80 bar, on pourra donc avoir un déplacement du gaz dans la roche saturée en eau. Pour une saturation supérieure à 0,90 et avec T = 23°C, la perméabilité mesurée est proche de 10-23 m2 et le coefficient de diffusion de 10-12 m2.s-1. Ceci laisse donc envisager un déplacement lent de l'hydrogène dans la roche, par exemple il lui faudra environ 31 710 ans pour traverser un mètre de roche sous l'effet de la diffusion. Il a également été mis en évidence que les paramètres de transport dépendent essentiellement de la saturation de l'échantillon et dépendent peu de la température. Concernant la réactivité, dans des conditions proches de celles dans le stockage, H2 va réduire jusqu'à 9 wt% du Fe(III) structural sous 90°C et PH2 = 5 bar. Cette réaction n'est pas totale et le mécanisme majoritaire va être la sorption de gaz. Les niveaux d'hydrogène ainsi prélevés par le solide atteignent 0,05 wt% à 90°C et PH2 = 0,45 bar. Ce phénomène dépend fortement de la saturation de l'échantillon en eau du fait de la compétition entre H2 et H2O pour se sorber sur les sites de sorption à la surface de l'échantillon. Au total jusqu'à 18 m3 de H2 vont se sorber par m3 de COx sous PH2 = 0,45 bar et T = 90°C en conditions sèches. Ce processus va permettre, en complément du transport de gaz, de diminuer localement la pression en hydrogène.

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Landry, Karine. "Contribution à l'étude du mouillage réactif : étude du système aluminium/carbone." Grenoble INPG, 1995. http://www.theses.fr/1995INPG0043.

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Abstract:

La cinetique de mouillage et sa relation avec la reactivite interfaciale ont ete etudiees pour le systeme aluminium liquide/carbone en fonction des parametres suivants: temperature (entre 1000 et 1250 k), ordre microstructural des substrats de carbone et concentration en elements carburogenes (silicium, titane) dans l'aluminium. Le mouillage a ete etudie par la technique de la goutte posee. Le controle de l'etat de surface des substrats et la caracterisation des produits des reactions interfaciales ont ete realises par les techniques suivantes: microscopie electronique a balayage, microsonde electronique, diffraction des rayons x, profilometrie haute resolution, spectroscopie d'electrons auger et de photoelectrons x. Les conditions experimentales utilisees pour l'etude de la mouillabilite (preparation des echantillons, type du four et nature de l'atmosphere de travail) ont permis d'acceder a l'angle de contact et a l'energie d'adhesion intrinseques du systeme aluminium/carbone. Pour des temps de contact tres courts (interface non-reactive), l'aluminium ne mouille pas le carbone vitreux (l'interface est energetiquement faible). Puis, le mouillage s'ameliore consecutivement a la formation a l'interface d'une couche de carbure d'aluminium. La diminution de la temperature, l'augmentation de l'ordre microstructural du carbone et la presence de silicium dans l'aluminium modifient peu les angles de contact mais conduisent a un net ralentissement des cinetiques d'etalement et des vitesses des reactions interfaciales. De facon plus generale, l'analyse des resultats obtenus pour le systeme aluminium/carbone mais aussi pour un systeme modele (cuivre-silicium et cuivre-titane/carbone), nous a permis d'elucider les questions de la force motrice du mouillage et de la cinetique d'etalement dans les systemes reactifs

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Arezki, Brahim. "Étude des ions d'un plasma réactif : effets d'une perturbation harmonique imposée." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112037.

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Abstract:

Cette thèse porte principalement sur l’analyse des ions d’un plasma réactif (CF₄) dans une décharge RF. Ces ions extraits au travers d’un orifice sont focalisés, à l’aide d’une optique ionique, à l’entrée d’un spectromètre de masse quadrupolaire fonctionnant en analyseur d’ions. Ce dispositif d’étude a permis de déterminer le flux et l’énergie des ions ainsi que l’effet d’une perturbation harmonique imposée et ceci pour différents paramètres du plasma. La pression de travail varie de 30 à 600 mT, pressions couramment utilisées dans la gravure plasma.

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Estaben, Bernard. "Modélisation des transferts dans un milieu réactif : application à la C.V.D." Perpignan, 1994. http://www.theses.fr/1994PERP0193.

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Abstract:

Le travail presente concerne l'application de la methode des elements finis a la resolution des transferts de masse, d'energie et de quantite de mouvement en milieu reactif en vue d'applications a la c. V. D. Apres un rapide expose des objectifs de la c. V. D. , nous ecrivons le modele a resoudre et nous presentons la methode de resolution. Le modele est ensuite applique a diverses configurations geometriques de reacteur afin d'illustrer les possibilites de la methode. Une comparaison des resultats sera faite par une autre methode numerique. La conclusion fait le bilan des avantages et des inconvenients de la methode des elements finis par rapport aux methodes plus classiques.

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Boesinger, Cécile. "Mélange diffusif et réactif dans des réacteurs tubulaires à trajectoires complexes." Pau, 2002. http://www.theses.fr/2002PAUU3029.

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Abstract:

Ce mémoire a pour objectif l'étude des mécanismes de mélange diffusif et réactif au sein de réacteurs tubulaires dont l'écoulement peut conduire à des trajectoires chaotiques, même à très faible vitesse. Dans une première partie, un réacteur fermé composé de six coudes agencés dans les trois directions de l'espace a été comparé expérimentalement à un réacteur torique plat de même volume. Pour les conditions expérimentales étudiées, l'agencement tridimensionnel des coudes n'apporte pas de gain significatif pour le mélange par rapport à un agencement dans le même plan. Ensuite, deux types de réacteurs ouverts sont comparés. L'efficacité du mélange dans un réacteur en écoulement de Dean alterné et dans un réacteur hélicoi͏̈dal est étudié expérimentalement et numériquement. Il est ainsi montré que dans le réacteur en écoulement de Dean alterné, le mélange par advection est plus efficace que dans le réacteur hélicoi͏̈dal
The PhD presents the study of the mixing of diffusing and reacting fluids in tubular reactors. The flow can lead to chaotic trajectories, even to very small speeds. First of all, a batch reactor compound of six elbows ordered in the three directions of the space was experimentally compared with a flat toroidal reactor of the same volume. For the studied experimental conditions, the three-dimensional structure of elbows does not bring significant earning for the mixing with regard to a structure in the same plan. Then, two types of opened reactors are compared. The efficiency of mixing in a reactor in alternative Dean flow and in a helical reactor is studied in experiments and numerically. It is demonstrated that the mixing by advection in the reactor in alternative Dean flow is more efficient than is the helical reactor

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Meux, Eric. "Les polysulfures : réactif d'inertage des métaux lourds dans les déchets sidérurgiques." Metz, 1994. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1994/Meux.Eric.SMZ9430.pdf.

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Abstract:

Face à la protection de l'environnement, la gestion des déchets sidérurgiques pose le problème de la lixiviation des métaux lourds zinc, plomb et cadmium. Pour les poussières et boues destinées à la décharge, une réaction de sulfuration constitue un moyen d'inertage par formation, pour ces éléments toxiques, de composés insolubles. L'étude d'un procédé se porte sur l'action chimique de solution de polysulfures. Après avoir examiné et optimisé la synthèse de ce type de réactif et proposé un mode de contrôle des réactifs, la cinétique de la sulfuration des différentes formes minéralogiques du zinc (élément le plus problématique pour la sidérurgie) a été étudiée. Elle démontre la transformation minéralogique des phases lixiviables dans des temps tout à fait compatibles avec une opération industrielle. Par le traitement de déchets sidérurgiques issus des différents stades d'élaboration de l'acier, les bases d'un procédé simple et rapide de sulfuration sont établies. La réalité de l'inertage est mise en évidence par la pratique de tests de lixiviation, ce qui permet d'en envisager l'application au stade industriel
Faced with the environment protection, the management of steelmaking wastes brings up the problem of the leaching of heavy metals like zinc, lead or cadmium. For dust and sludge intended for landfilling, a reaction of sulfuration is an average to make inert these toxic elements in the form of insoluble components. The study of a process concerns the chemical action of polysulfides solutions. The synthesis of this kind of reagent is optimised and the control of solutions focused. The kinetic of sulfuration of different mineralogical forms of zinc, the most problematical element for steel industry, is studied. It evidences the mineralogical transformation of leaching phases with a reaction time quite compatible with an industrial operation. The bases of a simple and rapid sulfuration process are established in treating wastes arising from different stages of steelmaking. The detoxication reality is proved by means of leaching tests. Therefore, an industrial application can be considered

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Bertrand, Frédéric. "Un modèle de contrôle réactif pour les langages à objets concurrents." La Rochelle, 1996. http://www.theses.fr/1996LAROS005.

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Abstract:

Dans une application distribuée, les objets peuvent être considérés comme des unités d'exécution. Ce concept existe déjà depuis plusieurs années, cependant une des difficultés consiste à contrôler le fonctionnement d'un objet en tant que composant d'un programme concurrent. La solution que nous avons étudiée consiste à utiliser une approche réactive pour réaliser ce contrôle. Le choix de cette approche est motivé par l'adéquation du modèle réactif au contrôle et à l'utilisation d'une approche formelle. Ce modèle est basé sur la présence d'une entité de contrôle, au sein de chaque objet, que nous avons appelée contrôleur d'exécution réactif. Ceci permet de dissocier ce qui est relatif aux traitements (exécution des méthodes) de ce qui est relatif au contrôle de ces exécutions. En raison de la distribution des objets, nous avons retenu un modèle d'exécution réactif asynchrone permettant de s'affranchir de la contrainte d'une horloge globale à l'ensemble des objets. Nous avons défini pour le contrôleur deux modèles réactifs d'exécution. Le premier modèle dit réactif pur, dans lequel l'activation d'une méthode ne dépend que de l'état d'exécution des autres méthodes, donc de leur ordonnancement. Le contrôleur est représenté par un système de transitions. Le second modèle dit réactif étendu, dans lequel l'activation d'une méthode peut dépendre de la valeur des attributs de l'objet. Nous étendons le modèle réactif pur en utilisant des automates à contraintes. Grâce à une base formelle dans les deux modèles, il est possible d'effectuer des vérifications sur le contrôleur, l'objet ou un groupe d'objets. Nous avons mis en œuvre ce modèle en utilisant des processus légers pour permettre une concurrence inter-méthodes. Le contrôleur est automatiquement compilé à partir d'une spécification. Notre approche permet de vérifier la présence d'interblocages au sein d'un objet ou d'un groupe d'objets. Le code correspondant au contrôleur de l'objet conserve une taille raisonnable.

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Garnier, Philippe. "Controle d'éxécution réactif de mouvements de véhicules en environnement dynamique structuré." Grenoble INPG, 1995. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00005045.

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Abstract:

Le travail présenté dans cette thèse se place dans le contexte de l'automatisation des mouvements de véhicules évoluant dans un environnement dynamique semi-structuré. Le sous-problème adressé est celui du contrôle réactif des mouvements de ces véhicules dans des environnements de type "parking aménagé" et "voie de circulation dédiée". La topologie des environnements considérés est alors connue a priori, mais divers obstacles statiques ou dynamiques peuvent à tout moment se trouver dans l'espace d'évolution du véhicule considéré. Il est donc nécessaire, d'une part, de planifier les mouvements de celui-ci sur la base d'un horizon temporel limité associé à une connaissance partielle du monde et, d'autre part, de mettre en place un mécanisme d'exécution réactif du plan nominal ainsi produit. C'est à ce niveau que se situe le travail présenté dans le mémoire. L'approche considérée pour aborder ce problème consiste à coupler un planificateur ciné-dynamique avec un contrôleur d'exécution réactif apte à amender en temps-réel le plan nominal produit régulièrement par le planificateur. Notre contrôleur est constitué d'un ensemble de comportements de base (suivi de trajectoires, évitement d'obstacles, etc. ) activés en parallèle. Ces comportements sont ensuite combinés dans le but d'obtenir un comportement global correspondant à l'exécution des mouvements planifiés. La programmation de notre contrôleur repose sur la logique floue, au travers de l'utilisation d'un contrôleur flou de type Mamdani. L'intérêt essentiel de cette approche est de coder les comportements désirés sous la forme de règles pondérées, exprimées dans un langage proche du langage humain. Les résultats obtenus en simulation nous ont conduit naturellement à des expérimentations sur un véhicule réel dans le cadre du projet INRIA/INRETS Praxitèle qui constitue le cadre d'application de notre contrôleur d'exécution de mouvements
The work presented in this thesis is about automated movements of vehicles within a semi-structured dynamic environment. The problem in focus is the reactive control of vehicles in environments such as "automated parking area" or "dedicated driving lanes". The basic topology of these environments are assumed to be known a-priori. However, unforeseen static and dynamic obstacles might be encountered during the movement of the vehicle. In order to tackle the problem it is necessary to make a nominal motion plan with only a partial knowledge of the world. This nominal plan is modified whenever necessary by means of a reactive mechanism. The current work particularly focusses on this latter aspect. In this work a kino-dynamic planner is coupled to a reactive controller which is able to adapt in real-time to the unexpected changes in the environment. The controller consists of a set of basic behaviors such as trajectory tracking and obstacle avoidance all of which may be activated simultaneously. These behaviors are then combined to obtain a global behavior corresponding to the planned movements. The controller employed is a Mamdani type fuzzy controller based on the fuzzy logic. The main interest in the use of a fuzzy controller is that the desired behaviors can be encoded in the form of weighted rules which in turn can be expressed in a language similar to the natural human language. The simulation results of the controller are easily extended to experiments performed on a real vehicle within the INRIA/INRETS Praxitele project

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Toyé, Marco. "Une approche intégrée de la conduite de production : vers l'atelier réactif." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10167.

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Abstract:

Les exigences économiques actuelles imposent aux outils de production de s'adapter à l'évolution rapide des marchés. Aujourd'hui, trois principes sont à la base de la plupart des développements industriels allant dans ce sens : le Juste-à-Temps et la Qualité Totale en ce qui concerne les méthodes de gestion et le CIM (Computer Integrated Manufacturing) qui vise l'intégration des fonctions de production par les technologies de l'information. Cependant, la plupart des implantations industrielles relevant de cette approche intégrée sont ou ont été confrontées à de véritables difficultés d'exploitation. Les problèmes viennent en grande partie des limites des approches pré-citées à proposer un niveau de conduite adapté à cette nouvelle organisation de la production. Les travaux que nous présentons définissent, dans ce sens, une approche intégrée de la conduite de production, compatible avec une vision globale du processus de production. Il s'agit de caractériser les fonctions de conduite autour de trois principes fédérateurs et génériques : anticipation, visibilité et réactivité. L'implantation de ces principes à travers un ensemble d'outils de supervision, de contrôle et de visibilité sur le processus de production conduit à l'atelier réactif. Le prolongement de cette approche nous a amené à définir un Modèle de Référence pour le développement d'outils de conduite dans un environnement intégré. Ce modèle donne au concepteur les moyens d'organiser les données et les différentes fonctions associées à la conduite, et garantit la cohérence et l'ouverture du système ainsi spécifié. Les principes de l'approche et du modèle de référence sont finalement illustrés à travers un outil de supervision et d'aide à l'exploitation que nous avons développé pour un système de convoyage automatisé

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Rahier, Nicolas. "Nouvelles applications de l'azayldiure Ph3P=N-Li : réactif de transformation fonctionnelle." Montpellier 2, 2001. http://www.theses.fr/2001MON20116.

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Gréard, Traut Elisabeth. "Compréhension des mécanismes de frittage réactif de céramiques à liaison sialon." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2000. http://www.theses.fr/2000ECAP0863.

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Abstract:

Les matériaux réfractaires constitués d'un granulat de corindon lié par une phase sialon beta présentent des propriétés d'emploi très attractives. Industriellement, ces matériaux sont produits sous forme de briques obtenues par pressage à froid d'un mélange constitué du corindon et d'un liant de composition complexe, puis cuisson à haute température sous atmosphère d'azote. Durant la cuisson, les constituants métalliques du liant, aluminium et silicium, se nitrurent pour former avec les constituants oxydes, alumine et silice, la phase sialon. On réalise ainsi un véritable frittage réactif du corindon. L'objectif de cette étude est de contribuer à l'optimisation du procédé industriel de cuisson en identifiant les mécanismes physico-chimiques qui interviennent durant cette phase de l'élaboration. La bibliographie, abondante sur les sialons, concerne essentiellement des produits purs mais peu de références peuvent être utilisées directement pour interpréter des essais industriels. C'est pourquoi nous avons effectué une étude expérimentale sur un dispositif thermogravimétrique spécialement conçu pour étudier les réactions sur des éprouvettes de grandes dimensions (plusieurs cm3), représentatives de la brique industrielle.

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Regaieg, Yassine. "Synthèse par frittage flash réactif de manganites magnétocaloriques pour application domestique." Paris 7, 2013. http://www.theses.fr/2013PA077115.

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Abstract:

Ce travail avait pour objectif de synthétiser par une méthode originale, le frittage flash réactif (SPS : Spark Plasma Sintering), des manganites et d'étudier leurs propriétés structurales, microstructurales, magnétiques, et magnétocaloriques avec le souci constant de corréler l'effet des conditions de synthèse aux caractéristiques mesurées. La méthode de synthèse a été mise au point et optimisée pour l'élaboration de LaMnO₃ avant d'être appliquée à des dérivés dopés par substitution partielle sur le site A de la pérovskite, les familles La₀,₆₇Ca₀,₃₃₋xSrxMnO₃ et La₀,₈₅Na₀,₁₅₋xKxMnO₃. Les différents manganites sont obtenus en moins d'une demi-heure, à des températures de 800 à 1000°C. Ils sont denses et composés de grains fins (environ 100 nm). Leur structure est similaire à ceux obtenus par voie céramique mais des études XANES sur le composé dopé au calcium ont montré que le rapport Mn3~VMn4+ est plus important du fait des conditions réductrices de la SPS. Les mesures magnétiques ont mis en évidence la formation de clusters de manganèse ferromagnétiques dans le domaine paramagnétique. Nos matériaux ont une aimantation moins élevée comparée à ceux à gros gains obtenus par voie céramique mais cette baisse est compensée par un élargissement de la transition para-ferromagnétique, résultant en des valeurs de puissance relative de refroidissement (RCP) équivalents. Pour les meilleurs systèmes, La₀,₆₇Ca₀,₁₈₋Sr₀,₁₅MnO₃ et La₀,₈₅Na₀,₁₅MnO₃, la valeur de la RCP sous 5T autour de la température ambiante correspond à 78-77% de celle du gadolinium, faisant de ces derniers des candidats sérieux pour la réfrigération magnétique domestique et économiquement avantageux
The goal of this work was to synthesize manganites by an original method, Reactive Spark Plasma Sintering (R-SPS), and to study their structural, microstructural, magnetic, and magnetocaloric properties with the constant concern to correlate the synthesis conditions to the measured characteristics. The synthesis method bas been developed and optimized for the LaMnO₃ compound before being applied to the doped derivatives La₀,₆₇Ca₀,₃₃₋xSrxMnO₃ et La₀,₈₅Na₀,₁₅₋xKxMnO₃, obtained by partial substitution on site A of the perovskite. All the manganites are obtained in less than half an hour, at temperatures from 800 to 1000°C. They are dense and composed of fine grains (about 100 nm). Their structure is similar to those obtained by the ceramic route but XANES studies on the compound doped with calcium have shown that the ratio Mn3+/Mn4+ is higher because of the reducing conditions of the SPS. Magnetic measurements revealed the formation of ferromagnetic manganese clusters in the paramagnetic regime. Our materials have a lower magnetization compared to the micrometric grain-sized compounds obtained by the ceramic route but this lower value is compensated by a broadening of the para to ferromagnetic transition, resulting in similar relative cooling powers (RCP). For the best Systems, La₀,₆₇Ca₀,₁₈₋Sr₀,₁₅MnO₃ and La₀,₈₅Na₀,₁₅MnO₃,, the RCP values under 5T around room temperature are 78-77% of that observed for gadolinium, making them good candidates for domestic magnetic refrigeration and economically advantageous

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Yin, Binbin. "Contribution au pilotage réactif des sytèmes flexibles d'assemblage : méthode d'équilibrage dynamique." Besançon, 1995. http://www.theses.fr/1995BESA2035.

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Monestrol, Henri de. "Démouillage réactif en phase solide : Ag sur Ni en atmosphère oxydante." Grenoble INPG, 2002. http://www.theses.fr/2002INPG0011.

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Abstract:

Un film épais d'argent(1,7æm) déposé sur un substrat de nickel garde son intégrité lors d'un recuit à haute température sous atmosphère neutre tandis qu'il se perfore sous atmosphère oxydante. Dans ce dernier cas, on montre que c'est la formation d'une couche d'oxyde de nickel à l'interface argent nickel qui est le moteur du démouillage. Les caractéristiques du phénomène ont été déterminées à différentes pressions d'oxygène (10(-4) mbar-100 mbar), températures (773k - 1123K) et épaisseurs de film (0,5æm - 2æm), ainsi qu'une cinétique détaillée. Aux temps court, le démouillage est provoqué par l'appatition de cavités dans l'argent à l'interface Ag/NiO, cavités qui perforent le film en croissant. On propose que ces cavités proviennent de la condensation de lacune, libérées à l'interface Ag/NiO par la destruction de paires oxygènes-lacune lors de la réaction d'oxydation.

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Leroy, Nicolas. "Blanchiment des pâtes cellulosiques utilisant l'oxygène comme principal réactif de traitement." Grenoble INPG, 2002. http://www.theses.fr/2002INPG0006.

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Dissertations / Theses on the topic 'Réactif de'

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