To see the other types of publications on this topic, follow the link: Résonance Magnétique Nucléaire.
Dissertations / Theses on the topic 'Résonance Magnétique Nucléaire'
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the top 50 dissertations / theses for your research on the topic 'Résonance Magnétique Nucléaire.'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Browse dissertations / theses on a wide variety of disciplines and organise your bibliography correctly.
1
Massaq, Mustapha. "Moments magnétiques nucléaires mesurés par résonance magnétique nucléaire sur noyaux orientés." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10054.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'etude des configurations des noyaux situes autour des couches fermees z=40 et n=40. Les moments nucleaires ont ete mesures par l'orientation nucleaire a basse temperature a l'aide de la technique de resonance magnetique nucleaire sur noyaux orientes dans une matrice ferromagnetique. Nous avons determine le spin de l'etat fondamental 73-se, 77-br et 74-br metastable. Le spin 9/2 associe a l'etat fondamental de 73-se est parfaitement compatible avec la systematique des isotones n=39 et n=41. La comparaison des moments nucleaires dans les isotopes de brome autour de la coche neutronique fermee n=40 montre un changement dans la configuration protonique dominante. Dans une autre partie du travail, nous avons determine le champ magnetique hyperfin de 65-zn dans le fer et la constante de relaxation. Avec ce champ magnetique, les moments nucleaires des isotopes 69-zn et 71-zn sont reevalues avec plus de precision
2
Vignaux, Olivier. "Imagerie tissulaire myocardique par résonance magnétique nucléaire." Paris 5, 2002. http://www.theses.fr/2002PA05CD05.
Full textAbstract:
L'exploration par imagerie d'un patient ayant une pathologie cardiaque connue ou suspectée devrait inclure idéalement une étude globale du coeur associant morphologie et fonction ainsi qu'une caractérisation du tissu myocardique afin de rechercher son éventuel remplacement par une cicatrice, des substances ou des tissus anormaux, évaluer sa perfusion, et en cas d'ischémie déterminer sa viabilité. La caractérisation tissulaire repose sur le fait que certains phénomènes tissulaires (fibrose, inflammation, œdème, dépôts lipidiques) induisent une modification des temps de relaxation en Imagerie par Résonance Magnétique (IRM) et donc de l'intensité du signal du tissu myocardique. L'IRM permet également l'étude tridimensionnelle des anomalies globales ou segmentaires de la contractilité, conséquences possibles de ces phénomènes tissulaires, ainsi que l'étude de la perfusion myocardique et de la viabilité myocardique grâce à l'utilisation de produits de contraste spécifiques (complexes de gadolinium). L'objectif de ce travail a été de démontrer les possibilités de caractérisation tissulaire et d'analyse fonctionnelle de l'IRM pour l'exploration non-invasive du myocarde. Ces propriétés d'imagerie tissulaire du myocarde ont été appliquées à l'ischémie myocardique et à certaines myocardiopathies spécifiquesMagnetic Resonance Imaging of myocardical tissue. In patients with known or suspected cardiac desease, an "all-in-one" cardiac imaging modality should theoretically include morphological and functional analysis of the heart, but also information on myocardical tissue in order to detect its infiltration by abnormal tissues or substances and to study its perfusion and viability in ischemic disease. The specific magnetic properties with changes of relaxations times (and thereby increased or decreased signal intensities) induced by some tissues such as fatty infiltration, fibrosis, edema or inflammation allow a characterization of the myocardical tissue. Magnetic Resonance (MR) imaging also offers the potential for a complete functional study of the myocardium including contractility as well as perfusion and viability using cotrasts agents (Gadolinium-DTPA). The aim of this work was to demonstrate the ability of MR imaging to non-invasively characterize myocardical tissue and to assess its function. MR capacities of imaging the myocardical tissue have been applied to myocardical ischemia and to some specific cardiomyopathies
3
de, Vaulx Cédric. "Etude par résonance magnétique nucléaire de cobaltates NaxCoO2." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2007. http://www.theses.fr/2007GRE10023.
Full textAbstract:
Ce mémoire de thèse porte sur l'étude par résonance magnétique nucléaire (noyaux 59Co et 23Na) des oxydes de cobalt NaxCoO2, dont les propriétés remarquables de supraconductivité et de fort pouvoir thermoélectrique suscitent un grand intérêt. Les deux compositions extrêmes x=0 et x=1 ont été étudiées. Na1CoO2 est un isolant de bande non magnétique : tous les sites de cobalt ont un état d'oxydation +3, et un état bas spin S=0. Par contre, le composé CoO2, où la valence formelle du Co est +4, se révèle être très proche de la transition (isolant-métal) de Mott, ce qui montre que les corrélations électroniques sont fortes, à la base, dans ce système. Dans la zone 0. 65Une des phases identifiées sans ambiguïté correspond à la concentration x=0. 75 qui possède une transition magnétique à TM=22 K. Cet ordre à longue portée se caractérise par un moment faible, compatible avec un état d'onde de densité de spin, ainsi qu'une transition métamagnétique autour de H=8T. Cette phase peut être fortement perturbée par les impulsions RMN. Nos mesures démontrent que la densité de spin s'étale, non pas sur 25 % de Co4+, mais sur environ 75% de sites ayant donc un état de charge moyen égal à +3. 33. Nous montrons également que les sites magnétiques (très probablement au nombre de deux) et le site non-magnétique Co3+ doivent former un réseau spatialement ordonné, dont le motif est vraisemblablement lié à la répartition spatiale des ions Na+. Au moins une partie de ceux-ci sont mobiles jusqu'à environ 120 KThis thesis manuscript describes a nuclear magnetic resonance study (59Co and 23Na nucleus) of NaxCoO2 cobalt oxides, whose remarkable thermoelectric and superconducting properties arouse great interest. We studied the two extreme concentrations x=0 and x=1. Na1CoO2 is a non-magnetic band insulator: all cobalt sites have a +3 oxidization state and low spin state S=0. In contrast, the CoO2 compound, where the formal Co valence state is +4, appears to be close to the (metal-insulator) Mott transition. This shows the strength of electronic correlations in this system. In the doping range 0. 65One of the unambiguously identified phases corresponds to the x=0. 75 concentration, wich undergoes a magnetic transition at TM=22K. This long range ordered state possesses a weak moment, which is compatible with a spin density wave state, as well as a metamagnetic transition about H=8T. This phase can be strongly perturbed by NMR pulses. Our measurements demonstrate that the spin density spreads over about 75% of Co sites with a mean charge state equal to +3. 33 and not over 25% of Co4+ sites. In addition, we show that magnetic sites (which can probably be divided into two different sub-kinds) and the non-magnetic one must form a spatially ordered lattice, wich is probably linked to the spatial distribution of Na+ ions. At least a part of these Na ions are mobile down to approximately 120 K
4
Bilbille, Yann. "Etude de complexes télomériques par Résonance Magnétique Nucléaire." Phd thesis, Université d'Orléans, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00385677.
Full textAbstract:
Les télomères sont des complexes nucléoprotéiques localisés à l'extrémité des chromosomes des celluleseucaryotes. L'ADN télomérique humain contient entre 500 et 3000 repétitions de la séquence d(T2AG3)n (brin-G) et de son brin complémentaire C3TA2 (brin-C). Le brin G est terminé par une extrémité simple brin contenant de 50 à 200 nucléotides. Les télomères jouent des rôles essentiels au niveau cellulaire en permnettant la protection des chromosomes.
Un modèle proposé pour expliquer le rôle protecteur des télomères est le modèle de la boucle-T (télomérique) / boucle-D (déplacement). Dans ce modèle, on observe le repliement de I'ADN télomérique double brin et I'insertion de la partie simple brin dans la partie double brin. La formation de ces boucles fait intervenir, directement ou indirectement, denombreuses protéines comme les protéines TRF1 et TRF2. Néanmoins les mécanismes moléculaires et notamment le rôle de la protéine TRF2 dans la formation de ces boucles restent spéculatifs.
Le travail de thèse présenté dans ce manuscrit expose l'étude par Résonance Magnétique Nucléaire du domaine
de fixation à I'ADN de la protéine TRF2 (domaine Myb) et de ses interactions avec-l'ADN télomérique ainsi que
l'étude de modèles de boucles-D.
Après la détermination de la structure tridimensionnelle et l'étude de la dynamique interne du domaine Myb de
TRF2, nous avons réalisé l'étude des interactions du domaine Myb avec I'ADN télomérique. Ainsi, deux complexes entre le domaine Myb de TRF2 et I'ADN télomérique ont été étudiés par RMN et ont permis de mieux comprendre le rôle du domaine Myb en montrant sa grande spécificité pour I'ADN télômérique double brin. Ensuite quatre modèles de boucles D différents ont été étudiés par RMN afin d'en déterminer les structures tridimensionnelles.
5
Lecomte, Nathalie. "Elastomères aux interfaces : étude par résonance magnétique nucléaire." Mulhouse, 1990. http://www.theses.fr/1990MULH0149.
Full textAbstract:
L'introduction de charge (silice ou noir de carbone) dans un élastomère conduit à une amélioration des propriétés mécaniques de ce dernier. Ce phénomène est connu sous le nom de renforcement. L'étude de l'interaction charge/élastomère a été menée en utilisant la résonance magnétique nucléaire haute résolution dans les solides. Après estérification de la charge au méthanol ou à l'hexadécanol, l'accessibilité de la surface de la charge aux chaînes d'élastomère est très réduite, ce qui explique la mobilité supérieure observée des chaînes de caoutchouc lié
6
Picard, Laurent. "Le capteur en résonance magnétique nucléaire : nouveaux développements." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE19003.
Full text
7
Kober, Frank. "L'imagerie des gaz rares par résonance magnétique nucléaire." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE19007.
Full text
8
Maubon, Antoine. "Imagerie en résonance magnétique nucléaire de l'épaule dégénérative." Montpellier 1, 1989. http://www.theses.fr/1989MON11216.
Full text
9
Ozenne, Valéry. "Caractérisation des protéines intrinsèquement désordonnées par résonance magnétique nucléaire." Phd thesis, Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00828597.
Full textAbstract:
Près de 40% des protéines présentes dans les cellules sont prédites partiellement ou complètement désordonnées. Ces protéines dépourvues de structure tridimensionnelle à l'état natif sont impliquées dans de nombreux mécanismes biologiques, la flexibilité jouant un rôle moteur dans les mécanismes de reconnaissance moléculaire. La prise en considération de l'existence de flexibilité au sein des protéines et des interactions protéines-protéines a nécessité le renouvellement de nos connaissances, de notre appréhension des fonctions biologiques ainsi que des approches pour étudier et interpréter ces phénomènes. La méthode retenue pour étudier ces transitions conformationnelles est la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire. Elle dispose d'une sensibilité unique, d'une résolution à l'échelle atomique et permet par diverses expériences d'accéder à l'ensemble des échelles de temps définissant les mouvements de ces protéines. Nous combinons ces mesures expérimentales à un modèle statistique représentant l'ensemble du paysage énergétique des protéines désordonnées : la description par ensemble explicite de structures. Ce modèle est une représentation discrète des différents états échantillonnés par ces protéines. Il permet, combinant les déplacements chimiques, les couplages dipolaires et la relaxation paramagnétique, de développer une description moléculaire de l'état déplié en caractérisant à la fois l'information locale et l'information à longue portée présente dans les protéines intrinsèquement désordonnées.
10
Siegel, Renée. "Etudes de matériaux d'électrodes positives par résonance magnétique nucléaire." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2001. http://www.theses.fr/2001STR13098.
Full textAbstract:
Plusieurs matériaux d'électrode positive de batteries lithium-ion ont été étudiés par RMN du solide. Les tenseurs quadrupolaires et de déplacement des polytypes O2 et O3 de LiCoO2 ont été déterminés par ajustement itératif des intensités des bandes de rotation des spectres RMN MAS dans trois champs magnétiques différents (4,7 T, 7,1 T et 11,7 T). Les interactions dipolaires nucléaires du 6,7Li ont été prises en compte par l'approche de la fonction mémoire. Le calcul du tenseur de déplacement chimique du lithium montre que la susceptibilité magnétique des phases O2 et O3 résulte entièrement du paramagnétisme de Van Vleck de l'ion Co3+ (dans l'approximation du dipôle ponctuel). De plus, le calcul du gradient de champ électrique au niveau du 59Co et du 7Li (relié à la constante de couplage quadrupolaire par le modèle des charges ponctuelles, i. E. , supposant que le cristal est ionique) donnent des charges identiques pour les deux polytypes, en accord avec des calculs empiriques de valence de liaison. Une étude identique a été effectuée pour NaCoO2 et HCoO2 par RMN MAS du 23Na, 1H et 59Co. Toutefois, dans le cas de NaCoO2, nous avons dû tenir compte de l'interaction quadrupolaire au second ordre du fait de la valeur élevée de la constante de couplage quadrupolaire des deux noyaux étudiés. Pour ces deux matériaux, le calcul non concluant du gradient de champ électrique nous laisse supposer que ces cristaux seraient moins ioniques que LiCoO2. Différentes phases de VOPO4 (aII-, b- et g-VOPO4) ont également été étudiées par RMN MAS du 31P et 51V utilisant la même méthode. La détermination des tenseurs quadrupolaires et de déplacement du 51V montre que ces phases se différencient essentiellement par la valeur de leurs constantes de couplage quadrupolaire. Nous avons également suivi, par RMN MAS du 31P, 51V et 6,7Li en mode quantitatif, l'évolution de différentes phases au cours du processus d'intercalation/désintercalation du lithium de la phase aII-VOPO4.
11
Boudot, Denis. "Sélectivité spectrale et spatiale en résonnance magnétique nucléaire." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10504.
Full textAbstract:
Les travaux réalisés dans le cadre de cette thèse ont permis de proposer plusieurs réponses au problème de la sélectivité en spectroscopie haute résolution aussi bien que dans les domaines de la spectroscopie localisée et de l'imagerie RMN. La première partie est consacrée à la sélectivité spectrale. Dans la seconde partie sont proposés des méthodes originales de localisation spatiale et d'imagerie par RMN, qui font appel à l'inhomogénéité du champ radio-fréquence délivré par une spire
12
Gouvion, Catherine. "Etude de la conformation des oligogalacturonides par résonance magnétique nucléaire et modélisation nucléaire." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10025.
Full textAbstract:
Une etude conformationnelle de quelques oligogalacturonides, de dp2 a 4, obtenus par hydrolyse enzymatique et chromatographie, a ete entreprise par resonance magnetique nucleaire et modelisation moleculaire. Les parametres rmn mesures en solution (constantes de couplage carbone-proton et effets overhauser nucleaires) peuvent etre convertis en parametres geometriques caracteristiques d'une conformation virtuelle moyenne. Par ailleurs des calculs s'appuyant sur le programme de chimie quantique pcilo ont ete effectues pour une serie de composes analogues. Les resultats de ces deux approches (experimentale et theorique) sont discutes et critiques
13
Beaumont, Stéphane. "Les artéfacts de champ magnétique en imagerie par résonance magnétique nucléaire (I. R. M. )." Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30016.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a l'etude des artefacts de champ magnetique en imagerie par resonance magnetique (i. R. M. ), le but etant de proposer des conditions d'examen susceptibles de minimiser de tels artefacts et de developper une technique de traitement d'image permettant de les effacer. Ainsi l'auteur s'interesse au mecanisme de reconstruction de l'image en presence de perturbations magnetiques intrinseques a l'appareil d'imagerie ou bien induites par l'objet lui-meme. Il valide les hypotheses emises concernant ces mecanismes en mettant au point, a partir de ces concepts, une technique de simulation informatique des images par resonance magnetique de certains objets test et en confrontant ces images simulees avec des images obtenues experimentalement. Ces calculs necessitent au prealable de determiner des expressions des champs magnetiques locaux induits par ces objets. L'ensemble de ces resultats est applique: 1) dans un premier temps, a l'etude par i. R. M. Des endoprotheses vasculaires qui, de par leur caractere ferromagnetique, engendrent ce type d'artefact. L'auteur definit les conditions optimales d'examen i. R. M. En presence de ce type d'implants metalliques: orientation de l'implant par rapport aux directions du gradient de lecture et du champ magnetique principal; recherche des intensites optimales pour les gradients de champ magnetique necessaires a la reconstruction de l'image; choix de la sequence d'impulsions et du type de coupe les plus favorables. 2) et dans un second temps, a la mise au point d'une methode de mesure de la susceptibilite magnetique des materiaux par i. R. M. Cette methode semble donner de bons resultats pour des substances paramagnetiques ou faiblement ferromagnetiques
14
Le, Moyec Laurence. "Applications de la résonance magnétique nucléaire au suivi des tumeurs." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P601.
Full text
15
Cuniasse, Philippe. "Structure d'oligodesoxynucleotides contenant des sites abasiques par résonance magnétique nucléaire." Paris 6, 1989. http://www.theses.fr/1989PA066580.
Full textAbstract:
Les sites abasiques jouent un role dans le processus de mutagenese. Les resultats presentes dans cette etude concernent les consequences structurales de la presence de sites abasiques dans l'adn. Des oligonucleotides contenant des sites abasiques ont ete etudies par resonance magnetique nucleaire. Les resultats indiquent que la presence d'un site abasique n'est pas incompatibles avec le maintient de la geometrie b. En effet, les resultats obtenus pour l'oligonucleotide contenant une adenine face au site abasique montrent une forme b, l'adenine non appariee et le sucre du site abasique etant a l'interieur de l'helice. Toutefois la structure engendree par la presence d'un site abasique depend de la base qui fait face au site. Ainsi, une cytosine face a un site abasique est rejetee a l'interieur de l'helice d'adn. Le sucre du site abasique est egalement situe a l'exterieur de l'helice. Les resultats obtenus avec deux autres oligonucleotides contenant une thymine ou une guanine face au site abasique montrent l'existence de deux formes: une forme ou la base et le sucre du site abasique sont rejetes a l'exterieur de l'helice et une forme ou base et sucre du site abasique sont a l'interieur de l'helice. La structure en solution d'un oligodesoxynucleotide contenant un frameshift abasique montre que le sucre du site abasique est situe a l'exterieur de l'helice. L'ensemble de ces resultats permet de proposer une hypothese concernant les phenomenes observes lors de la replication d'un site abasique par une adn-polymerase
16
Lafontaine, Eric. "Résonance magnétique nucléaire haute résolution en milieu cristal liquide cholestérique." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112405.
Full textAbstract:
La RMN de molécules dissoutes en milieu cholestérique trouve son intérêt dans l'analyse de molécules chirales en milieu anisotrope. Cette technique n'est cependant pratiquement pas développée de part la difficulté d'obtenir des spectres haute résolution. Ce travail a permis de lever cette difficulté et de doser par rmn des excès énantiomériques en milieu anisotrope. La thèse est divisée en quatre chapitres: 1) les différents types de mésophages sont décrits ainsi que l'ordre moléculaire, et le traitement des interactions rmn anisotropes. 2) des spectres 19f haute résolution en milieu chole stérique de soluté chiraux et non chiraux sont obtenus par ram, analyses et discutes. 3) des phases cholestériques d'anisotropie de susceptibilité magnétique négative s'orientant de manière homogène dans un champ magnétique ont été obtenues. Ces phases permettent d'obtenir des spectres haute résolution ainsi que la visualisation de spectres distincts pour des mélanges d'énantiomères. Les résultats obtenus par rmn 1h, 2h et 19f sont analyses et discutes. 4) dans ce dernier chapitre sont développées des études concernant l'évolution des interactions quadripolaires en fonction de différents paramètres expérimentaux. Un début d'étude systématique est entrepris sur des carbinols monodeuteriex chiraux dans le but de corréler la configuration absolue du centre d'asymétrie et les paramètres rmn. Cette technique permet le dosage d'excès énantiomériques
17
Hologne, Maggy. "Structure et dynamique de matériaux supramoléculaires par Résonance Magnétique Nucléaire." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2003. http://www.theses.fr/2003STR13187.
Full textAbstract:
Cette thèse comporte deux parties. La première partie est consacrée à l'étude dynamique d'un composé supramoléculaire, le p-tertbutylcalix[4]arène. Nitrobenzène-d5, par RMN du deutérium (2H). Dans ce système, le substrat (nitrobenzène) exécute un mouvement de retournement de 180ʿ d'amplitude (" p-flip "). Cette dynamique simple est très sensible aux interactions récepteur-substrat et, donc, à l'ordre intermoléculaire local. Nous avons utilisé deux techniques, l'une statique (écho quadrupolaire et écho de Jeener), l'autre en rotation à l'angle magique ou " Magic-Angle Spinning " (MAS). Alors que la présence d'une distribution inhomogène de temps de corrélation ne peut pas être exclue au vu de l'ensemble des résultats en condition statique, la technique MAS nous a permis de conclure que le mouvement du nitrobenzène inséré dans le calixarène est caractérisé par un temps de corrélation unique. La deuxième partie de ce travail concerne la détermination de distances internucléaires. Dans un premier temps, nous avons étudié théoriquement deux techniques de recouplage dipolaire, le REDOR (Rotational-Echo DOuble-Resonance) et le CPMAS (Cross-Polarization Magic-Angle Spinning). Les spectres CPMAS présentent des singularités qui permettent une mesure plus facile de la constante de couplage dipolaire (encodage g). En outre, la présence de voisins supplémentaires perturbe moins la dynamique de CPMAS que le déphasage REDOR. La mesure du couplage dipolaire dominant apparaît donc plus aisée par la technique CPMAS. Après avoir été testées sur un composé modèle, la glycine enrichie en 15N et 13C, des expériences REDOR ont été menées sur un composé supramoléculaire, le p-tertbutylcalix[4]arène. Pyridine enrichi en 15N à 25%, afin d'obtenir les distances 15N-13C entre récepteur et substrat. Les résultats expérimentaux sont incompatibles avec la structure déterminée par diffraction des rayons X. Notamment, la proximité de l'atome d'azote de la pyridine avec les goupements tertiobutyles du calixarène et, donc, l'interprétation des liaisons intermoléculaires faibles dans ce système est remise en question par cette étudeThis work is divided into two parts. The first part is dedicated to the dynamic study of a supramolecular system, p-tertbutylcalix[4]arene. Nitrobenzene-d5, by deuteron (2H) NMR. In this case, the guest (nitrobenzene) performs a 180ʿ jump (" p-flip "). This simple molecular motion is very sensitive to host-guest interactions and, thus, to the local intermolecular order. We used two techniques, the static-powder quadrupolar or Jeener echo pulse sequence, and magic-angle spinning (MAS) 2H NMR. While the presence of an inhomogeneous ditribution of correlation times cannot be excluded by extensive static-powder measurements, the MAS 2H NMR spectrum unambiguously shows that the p-flip motion of the nitrobenzene guest is characterized by a single correlation time. The second part of this work is devoted to the determination of internuclear distances. First, we studied theoretically two dipolar recoupling techniques, REDOR (Rotational-Echo DOuble Resonance) and CPMAS (Cross-polarization Magic-Angle Spinning). The magnitude of the dipolar coupling constant is directly deduced from the line-splitting between the divergences of the Pake-like patterns obtained by Fourier transformation of the oscillatory CPMAS transfer (g-encoding). Moreover, the results show that the dipolar couplings from the neighboring spins of a strongly coupled spin pair perturb less the CPMAS dynamics than the REDOR dephasing. This facilitates the measurement of the dominant dipolar coupling by CPMAS. After having been tested on a model compound, glycine enriched in 15N et 13C, REDOR experiments were applied to the supramolecular inclusion compound, p-tertbutylcalix[4]arene. Pyridine 25% enriched in 15N, to examine the 15N - 13C distances between the host and guest molecular components. REDOR curves calculated from the X-ray crystal structure fail to match those determined experimentally. Notably, the fact that the two closest approaches of the host tert-butyl C-H groups to the nitrogen atom of the pyridine guest are not observed by REDOR NMR questions previous interpretations of weak intermolecular interactions in this supramolecular system
18
Jurczuk, Krzysztof. "Calcul parallèle pour la modélisation d'images de résonance magnétique nucléaire." Thesis, Rennes 1, 2013. http://www.theses.fr/2013REN1S089.
Full textAbstract:
L'objet de cette thèse est la modélisation computationnelle de l'Imagerie par Résonance Magnétique (IRM), appliquée à l'imagerie des réseaux vasculaires. Les images sont influencées par la géométrie des vaisseaux mais aussi par le flux sanguin. Par ailleurs, outre la qualité des modèles développés, il est important que les calculs soient performants. C'est pourquoi, le calcul parallèle est utilisé pour gérer ce type de problèmes complexes. Dans cette thèse, trois solutions sont proposées. La première concerne les algorithmes parallèles pour la modélisation des réseaux vasculaires. Des algorithmes dédiés à différentes architectures sont proposés. Le premier est basé sur le modèle de « passage de messages » pour les machines à mémoires distribuées. La parallélisation concerne l'irrigation de nouvelles zones de tissu par les vaisseaux existants. Le deuxième algorithme est dédié aux machines à mémoire partagée. Il parallélise également le processus de perfusion mais des processeurs différents se chargent de gérer les différents arbres vasculaires. Le troisième algorithme est une combinaison des approches précédentes offrant une solution pour les architectures parallèles hybrides. Les algorithmes proposés permettent d'accélérer considérablement la croissance des réseaux vasculaires complexes, ce qui rend possible la simulation de structures vasculaires plus précises, en un temps raisonnable et aide à améliorer le modèle vasculaire et à tester plus facilement différents jeux de paramètres. Une nouvelle approche de modélisation computationnelle des flux en IRM est également proposée. Elle combine le calcul de flux par la méthode de Lattice Boltzmann, la simulation IRM par le suivi temporel de magnétisations locales, ainsi qu'un nouvel algorithme de transport des magnétisations. Les résultats montrent qu'une telle approche intègre naturellement l'influence du flux dans la modélisation IRM. Contrairement aux travaux de la littérature, aucun mécanisme additionnel n'est nécessaire pour considérer les artéfacts de flux, ce qui offre une grande facilité d'extension du modèle. Les principaux avantages de cette méthode est sa faible complexité computationnelle, son implémentation efficace, qui facilitent le lancement des simulations en utilisant différents paramètres physiologiques ou paramètres d'acquisition des images. La troisième partie du travail de thèse a consisté à appliquer le modèle d'imagerie de flux à des réseaux vasculaires complexes en combinant les modèles de vaisseaux, de flux et d'acquisition IRM. Les algorithmes sont optimisés à tous les niveaux afin d'être performants sur des architectures parallèles. Les possibilités du modèle sont illustrées sur différents cas. Cette démarche de modélisation peut aider à mieux interpréter les images IRM grâce à l'intégration, dans les modèles, de connaissances variées allant de la vascularisation des organes jusqu'à la formation de l'image en passant par les propriétés des flux sanguinsThis PhD thesis concerns computer modeling of magnetic resonance imaging (MRI). The main attention is centered on imaging of vascular structures. Such imaging is influenced not only by vascular geometries but also by blood flow which has to been taken into account in modeling. Next to the question about the quality of developed models, the challenge lies also in the demand for high performance computing. Thus, in order to manage computationally complex problems, parallel computing is in use. In the thesis three solutions are proposed. The first one concerns parallel algorithms of vascular network modeling. Algorithms for different architectures are proposed. The first algorithm is based on the message passing model and thus, it is suited for distributed memory architectures. It parallelizes the process of connecting new parts of tissue to existing vascular structures. The second algorithm is designed for shared memory machines. It also parallelizes the perfusion process, but individual processors perform calculations concerning different vascular trees. The third algorithm combines message passing and shared memory approaches providing solutions for hybrid parallel architectures. Developed algorithms are able to substantially speed up the time-demanded simulations of growth of complex vascular networks. As a result, more elaborate and precise vascular structures can be simulated in a reasonable period of time. It can also help to extend the vascular model and to test multiple sets of parameters. Secondly, a new approach in computational modeling of magnetic resonance (MR) flow imaging is proposed. The approach combines the flow computation by lattice Boltzmann method, MRI simulation by following discrete local magnetizations in time and a new magnetization transport algorithm together. Results demonstrate that such an approach is able to naturally incorporate the flow influence in MRI modeling. As a result, in the proposed model, no additional mechanism (unlike in prior works) is needed to consider flow artifacts, what implies its easy extensibility. In combination with its low computational complexity and efficient implementation, the solution is a user-friendly and manageable at different levels tool which facilitates running series of simulations with different physiological and imaging parameters. The goal of the third solution is to apply the proposed MR flow imaging model on complex vascular networks. To this aim, models of vascular networks, flow behavior and MRI are combined together. In all the model components, computations are adapted to be performed at various parallel architectures. The model potential and possibilities of simulations of flow and MRI in complex vascular structures are shown. The model aims at explaining and exploring MR image formation and appearance by the combined knowledge from many processes and systems, starting from vascular geometry, through flow patterns and ending on imaging technology
19
Aloui, Ghada. "Développements méthodologiques pour l'analyse d'équilibres conformationnels par résonance magnétique nucléaire." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS199.
Full textAbstract:
La résonance magnétique nucléaire est une technique de choix pour étudier la dynamique de l'échange dans des composés à portée thérapeutique. Cependant, les spectres acquis avec les méthodes 1D et 2D classiques présentent souvent des recouvrements importants, ce qui rend l'attribution de chaque espèce en échange difficile. Le développement méthodologique d'une approche pure shift permettrait donc d'améliorer la résolution de ces données. Au cours de cette thèse, nous avons effectué une série de développements méthodologiques des expériences de type EXSY dans lesquelles nous avons mis en œuvre différentes méthodes de découplage homonucléaire. En particulier, deux approches ont été testées: la méthode PSYCHE appliqué aux dimensions F1 et F2 des cartes EXSY, et la méthode Zangger-Sterk en F2. Ces approches ont toutes mené à une amélioration significative de la résolution qui nous a permis de caractériser les deux conformères s-cis/s-trans du Trandolapril. Nous avons également étudié l’intérêt de la technique d'échantillonnage non-uniforme (NUS) du signal pour réduire le temps d'analyse. Cette approche nous a permis de gagner en temps d'analyse, mais la présence d'artefacts à certaines températures suggère que d'autres développements seront encore nécessaires. Ces résultats ouvrent la voie vers une analyse plus fine du processus d’échange dans des composés présentant un spectre RMN complexeNuclear magnetic resonance is a technique of choice for studying chemical exchange in therapeutic compounds. However, spectra acquired with standard 1D and 2D methods often show spectra with overlapping signals, which makes the assignment of each species difficult. Methodological development of a pure shift approach would therefore make it possible to improve the resolution of these data. During this thesis, we carried out a series of developments of the EXSY type experiments in which we implemented different homonuclear decoupling methods. Two approaches were tested: the PSYCHE method applied to the F1 and F2 dimensions of EXSY maps, and the Zangger-Sterk method in F2. These approaches all led to a significant resolution improvements allowing us to characterize the s-cis/ s-trans conformers in Trandolapril. We have also studied the interest of the non-uniform sampling (NUS) technique to reduce the analysis time. This approach allowed us to accelerate the experiment, but the presence of artifacts at various temperatures suggests that further developments will still be needed. These results pave the way for more analysis of the exchange process in compounds with complex NMR spectrum
20
Listwan, Arthur. "Résonance Magnétique Nucléaire appliquée aux matériaux de la filière tritium." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASF078.
Full textAbstract:
Cette thèse présente une étude RMN de matrices cimentaires développées pour le conditionnement de déchets tritiés : les ciments phospho-magnésiens, notés MKP. Elle s’inscrit dans un projet initial de développement de la RMN du tritium pour les matériaux de la filière tritium et nucléaire en général. Nous avons notamment exploré dans cette thèse la RMN des trois isotopes de l’hydrogène : le protium (¹H), le deutérium (²H) et le tritium (³H). Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à la K-struvite (MgKPO₄.6H₂O) qui est la phase majoritaire des ciments MKP. La fabrication d’échantillons deutérés a permis en outre un gain significatif en RMN du proton, gain qui couplé à des calculs DFT a permis la mise en place d’un modèle de prédiction des déplacements chimiques en RMN ¹H. Nous avons appliqué la même démarche de deutération pour l’étude de ciments MKP avec différentes formulations (cendres volantes, piégeurs à hydrogène MnO₂/Ag₂O). Après un examen minutieux de la relaxation nucléaire, nous montrons par RMN ³¹P que la K-struvite est largement majoritaire avec une phase amorphe secondaire anhydre, très minoritaire. Les spectres RMN montrent que l’incorporation de piégeurs n’a pas d’impact sur les ciments mais en l’absence de cendres volantes, de nombreuse phases secondaires sont observées. Des expériences d’irradiation aux électrons ont montré des rendements radiolytiques de production de H₂ très faibles et une diminution dans le cas du MKP avec piégeur. L’exposition de la K-struvite et des ciments à des doses de 1 MGy n’entraîne pas d’altération de la structure visible par RMN et DRX. Ces matrices sont donc de bons candidats pour le stockage du tritium. Des expériences préliminaires RMN d’interactions ciments/hydrogène montre une absorption de dihydrogène (avec ou sans piégeurs), validant l’existence d’une porosité permettant la diffusion du gaz au cœur de la matrice. Elles ont été transposées à une exposition du tritium gaz (T₂, 500 mbar pendant 18h). Un dégazage sur une période de 1 mois est observé. Pour la première fois, des spectres RMN du tritium ont pu être acquis sur ces matrices, suggérant la présence de molécules T₂ piégées dans le cimentThis thesis presents an NMR study of cementitious matrices developed for the conditioning of tritiated waste: phosphomagnesium cements, known as MKP. It is part of an initial project to develop tritium NMR for materials used in the tritium and nuclear industries in general. In particular, in this thesis we explored the NMR of the three hydrogen isotopes: protium (¹H), deuterium (²H) and tritium (³H ). Initially, we focused on K-struvite (MgKPO₄.6H₂O), which is the majority phase in MKP cements. The production of deuterated samples enabled us to make significant gains in proton NMR, which, coupled with DFT calculations, enabled us to set up a model for predicting ¹H NMR chemical shifts. We applied the same deuteration approach to the study of MKP cements with different formulations (fly ash, MnO₂/Ag₂O hydrogen getters). After careful examination of the nuclear relaxation, we show by phosphorus-31 NMR that K-struvite is in the majority with a secondary anhydrous amorphous phase in the minority. The NMR spectra show that the incorporation of getters has no impact on the cements, but in the absence of fly ash, many secondary phases are observed. Electron irradiation experiments showed very low radiolytic yields of H₂ and a decrease in the case of MKP with traps. Exposure of K-struvite and cements to doses of 1 MGy did not result in any structural changes visible by NMR and XRD. These matrices are therefore good candidates for tritium storage. Preliminary NMR experiments of cement /hydrogen interactions show absorption of dihydrogen (with or without traps), validating the existence of porosity allowing diffusion of the gas into the core of the matrix. These results were transposed to exposure to tritium gas (T₂, 500 mbar for 18h). Outgassing over a period of 1 month was observed. For the first time, ³H NMR spectra were acquired on these matrices, suggesting the presence of T₂ molecules trapped in the cement
21
Biossi, Albert. "Étude par résonance magnétique nucléaire d'une mésophase lyotrope en rotation dans un champ magnétique." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112081.
Full textAbstract:
Le comportement d'une mésophase nématique lyotrope d'anisotropie de susceptibilité magnétique négative en rotation dans un champ est étudié au travers de la RMN du 19F. Les facteurs gouvernant l'orientation du directeur sont obtenus. Il est montré premièrement que mis en rotation perpendiculaire au champ Magnétique le directeur reste parallèle à l'axe de rotation pour des vitesses lentes, mds qu'il bascule dans un plan perpendiculaire à des vitesses supérieures à 200 Hz. Cette expérience met en évidence la dynamique d'orientation du directeur dans un champ de force gravitationnel et les propriétés inertielles d'un tel milieu. Deuxièmement, l'étude du basculement de l'orientation avec la vitesse pour divers angles entre l'axe de rotation et le champ magnétique permet d'établir une relation entre les forces gravitationnelle et magnétique. A une vitesse de rotation donnée, le basculement apparaît pour un angle entre le champ magnétique et l'axe de rotation qui varie avec le carré de la vitesse de rotation. Cette expérience donne une première preuve expérimentale de l'anisotropie macroscopique inertielle d'un cristal liquide lyotrope. Enfin, l’étude RMN du 19F d'un système de spin A2en rotation exactement à l’angle magique montre que pour cet angle le directeur est distribué isotropiquement sur tout l'échantillon. Cela permet de conclure que ces propriétés inertielles des nématiques deviennent importantes seulement lorsque l'échantillon est homogènement pré orienté. Si ce n'est pas le cas, la force inertielle n'est pas suffisante pour orienter seule les micro-domainesThe behavior of a lyotropic nematic liquid crystal of negative diamagnetic anisotropy spinning in the magnetic field is studied through 19F NMR measurements. Factors governing the director orientation are obtained. It is shown first that when spinning perpendicular to the magnetic field the director which stays parallel to the rotation axis at low spinning speed, switches to a position perpendicular at speed larger than 200 Hz. This experiment leads to the understanding of the director orientation in a gravitational force field and of the inertial properties of such a medium. Second, the study of the orientational switch speed for various angles between the axis of rotation and the magnetic field allows then to establish a relationship between the gravitational and magnetic torque. For a given spinning speed the orientational switch appears for an angle between the magnetic field and the rotation axis which vary with the square of the angular velocity. This experiment gives the first experimental evidence of the macroscopic inertial anisotropy of lyotropic liquid crystals. A last the study of the 19F NMR spectra of an A2 spin system spinning exactly at magic angle shows that the director is homogeneously distributed over all the sample. This allows us to conclude that anisotropic inertial properties of nematics becomes important only in the extent of an homogeneously preoriented sample. If it is not the case the inertial force field is not strong to orient alone the liquid crystal micro-domains
22
Fagot-Revurat, Yannick. "Étude par résonance magnétique nucléaire en champ magnétique intense du composé Spin-Peierls CuGeO3." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10003.
Full textAbstract:
Cette these est consacree a l'etude par rmn du diagramme de phase sous champ magnetique du compose spin-peierls cugeo#3 compose de : - la phase magnetique uniforme caracterisee par des correlations antiferromagnetiques uni-dimensionnelles (u, t > t#s#p = 14. 2 kelvin) - la phase dimerisee caracterisee par une dimerisation structurale et un etat fondamental singulet non-magnetique (d, t < t#s#p, h < h#c = 12. 5 t) - la phase haut champ caracterisee par une modulation incommensurable de la position des atomes et de l'aimantation locale (i, t < t#c = 10 k et h > h#c). L'analyse du taux de relaxation spin-reseau (1/t#1) souligne dans la phase u la faible contribution des fluctuations antiferromagnetiques a l'approche de la transition indiquant que le modele de la chaine de heisenberg de spins s = 1/2 n'est pas suffisant pour decrire les proprietes magnetiques dans ce compose contrairement a la plupart des composes spin-peierls organiques. La decroissance exponentielle de 1/t#1 observee dans la phase d met en evidence la suppression de ces fluctuations due a l'ouverture du gap de spin-peierls (#o = 24 k si h = 0). La dependance en champ de 1/t#1 ainsi que l'elargissement des spectres rmn sous champ magnetique pour t << t#s#p montre la reduction lineaire du gap par le champ magnetique du au caractere triplet (s = 1) des excitations magnetiques caracteristiques des liquides de spins en general (chaine dimerisee, echelles de spins, chaine de haldane etc. . . ). Cet elargissement observe dans la phase d met a nouveau en evidence l'importance des interactions indirectes spin-spin (nucleaires) comme sonde de la susceptibilite antiferromagnetique statique non-locale (a q = ) dans les systemes 1d. Les formes de raie rmn dans la phase incommensurable font la preuve d'une aimantation locale modulee spatialement de periode incommensurable. Celle-ci se concentre dans des parois de domaines (solitons) separant des regions non-magnetiques proche de h#c et devient sinusoidale sous fort champ magnetique (h > 26. 5 t).
23
Bailly, Alain. "Etude des connectivités interatomiques dans les solides par résonance magnétique nucléaire." Lille 1, 2000. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2000/50376-2000-396-397.pdf.
Full textAbstract:
En resonance magnetique nucleaire, les spectres des composes solides presentent des elargissements dus au caractere anisotrope des interactions que les noyaux subissent. Meme si la rotation a l'angle magique (mas) permet d'eliminer la plupart de ces elargissements, une partie de l'interaction quadripolaire subsiste et gene l'interpretation. Aussi les recherches en rmn des solides sont essentiellement axees vers l'amelioration de la resolution des spectres. La technique de haute resolution a deux dimensions la plus appropriee a l'etude des noyaux quadripolaires semble etre actuellement le mqmas. Un autre axe de recherche privilegie repose sur la determination structurale dans les solides. L'objet de ce travail est precisement d'etudier les principales sequences d'investigation, et d'examiner les contraintes qu'elles imposent si l'un des noyaux etudies est quadripolaire. La premiere partie de cette etude est orientee vers la mesure des distances interatomiques dans les solides. Ces resultats sont ensuite appliques aux heteropolyacides dont l'utilisation conjointe de la rmn et des calculs ab-initio nous a permis de degager la structure. Nous presentons ensuite comment associer les sequences redor et mqmas afin d'obtenir des informations structurales a partir des spectres haute resolution. La seconde partie est consacree aux sequences apportant des donnees qualitatives sur les connectivites. Apres un rappel des bases de la polarisation croisee (cp), nous determinons quelles sont les conditions experimentales les mieux adaptees a l'etude d'une paire de spins dont l'un est quadripolaire. Enfin nous abordons le tedor, une methode moins sensible aux conditions d'irradiation.
24
Chankji, Jean. "Analyse et corrections d'un champ magnétique statique : application à la spectroscopie, l'imagerie et l'imagerie spectroscopique en résonance magnétique nucléaire." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO10028.
Full text
25
Boissoles, Patrice. "Problèmes mathématiques et numériques issus de l'imagerie par résonance magnétique nucléaire." Phd thesis, Université Rennes 1, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011378.
Full textAbstract:
La présence d'objets métalliques en Imagerie par Résonance Magnétique provoque des dysfonctionnements qui peuvent se manifester par des artefacts, des échauffements, ... Dans le présent travail, on construit et étudie des modèles mettant en évidence le phénomène d'échauffement.Dans la première partie, on étudie l'antenne cage d'oiseau. On montre que les pulsations de résonance sont les valeurs propres d'un problème aux valeurs propres généralisé et on développe une méthode de calcul efficace de celles-ci. On étudie ensuite les propriétés du champ radiofréquence à l'aide de simulations numériques : mouvement de rotation en tout point et homogénéité au centre de l'antenne.
Dans la deuxième partie, on modélise le problème magnétique associé à l'IRM par les équations de Maxwell avec le champ radiofréquence comme condition aux limites. On montre que ce problème est bien posé en dimension 3 et qu'il est équivalent à une série de problèmes axisymétriques bidimensionnels découplés. Des calculs numériques sont effectués sur les problèmes axisymétriques, qui confirment les résultats théoriques obtenus.
26
Akel, Mohamad. "Étude des micro/nano sondes pour la Résonance Magnétique Nucléaire (RMN)." Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00997531.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous exposons une méthode basée sur la détection localisée en couplage capacitif de la composante électrique du signal RMN via des micro/nano sondes spécifiquement développées. Dans la première étape de ce travail nous avons utilisé des NEMS à base de nanotube de carbone pour réaliser une détection du signal RMN à l'échelle nanométrique. En effet, grâce à un couplage électromécanique, nous avons caractérisé ces systèmes en émission de champ, déterminé expérimentalement leur fréquence de résonance et montré qu'ils sont capables de détecter un signal radiofréquence. Pour utiliser ces dispositifs en RMN, l'adaptation du champ statique B0 de l'aimant pour atteindre la valeur de la fréquence de Larmor d'un atome est nécessaire. L'excitation locale autour de ces systèmes permettra une caractérisation complète et fiable. Pour mettre en place cette excitation localisée, nous avons choisi, dans la deuxième étape de cette thèse, une sonde locale de champ électromagnétique à l'échelle micrométrique. D'abord, nous présentons des simulations autour de la microsonde, décrivant la propagation des champs électrique et magnétique injectée par la microsonde. Nous avons caractérisé la microsonde en mode collection. Nous montrons une décroissance de l'intensité du signal RMN, en fonction de la distance. Nous avons observé et modélisé démontrant ainsi que La microsonde est capable de détecter localement un signal RMN tandis que la bobine capte de façon globale. Nous présentons les premières expériences de l'utilisation de la microsonde en mode émission. Ces mesures nous fournissent un modèle qui décrit une excitation inhomogène, dûe à l'émission locale de la puissance (décroissance exponentielle de la puissance), proche de la microsonde. Une distribution des angles de basculement est répartie d'une façon inhomogène induisant une distribution des intensités du signal RMN autour de la microsonde. À la fin de cette thèse, nous avons réalisé deux expériences comme applications directes suite des études sur la caractérisation de la microsonde. La première consiste à imager un volume d'eau placé dans un bain d'huile de silicone. L'image est obtenue en déplaçant mécaniquement la microsonde et en réalisant pour chaque point une mesure de spectroscopie localisée. Dans la deuxième expérience, la microsonde est utilisée pour injecter dans ce volume d'eau des impulsions électromagnétiques et détecte à la suite le signal RMN. Notre étude sur la caractérisation de l'émission locale par une microsonde et la détection du signal radiofréquence par un NEMS à base de NTC, nous permet de proposer un nouveau type de dispositifs capable de détecter un signal RMN.
27
Guering, Paul-Henri. "Étude structurale des microémulsions par effet Kerr et résonance magnétique nucléaire." Paris 11, 1985. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011854.
Full textAbstract:
Nous avons mis en évidence expérimentalement différents aspects dynamiques qui traduisent les changements de structure dans les microémulsions. A très faible teneur en phase dispersée, nos systèmes ont été étudiés par diffusion de lumière avec un modèle de gouttelettes dispersées en interactions. A plus forte concentration, l’agrégation macroscopique liée aux interactions attractives entre gouttelettes est observée par des mesures de conductivité électrique. Par des mesures d’effet Kerr (statique et dynamique), on a étudié et analysé ce processus d’agrégation transitoire à une échelle microscopique qui correspond dans son premier stade à la formation de dimères de gouttelettes. Enfin, à une échelle moléculaire en R. M. N. , des mesures de coefficient d’autodiffusion testent les échanges de constituants lors de chocs entre gouttelettes. D’autre part, l’étude d’un système où l’on passe d’une microémulsion eau dans huile à huile dans eau montre que dans la situation intermédiaire la structure est bi continueThe structure of microemulsions is investigated using various experimental techniques. Structural changes are investigated through dynamic properties. At low water content, various oil in water microemulsions are studied by light scattering using the model of dispersed interactive droplets. At higher water concentration electric conductivity probes macroscopic clusters over short times. By electric birefringence we probe and analyze the transient clustering on a microscopic scale. The first step of this aggregation is a dimer (cluster of two droplets). Finally the Fourier transform pulsed gradient spin echo N. M. R. Method provides multicomponent molecular self-diffusion data microstructure
28
Camus, Lydie. "Caractérisation par résonance magnétique nucléaire à l'état solide de silices hybrides." Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066415.
Full text
29
Rager, Marie-Noëlle. "Apport de la résonance magnétique nucléaire à l'étude du métabolisme bactérien." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA114830.
Full textAbstract:
La connaissance des caractéristiques métaboliques propres à chaque espèce bactérienne présente un enjeu d'importance tant dans le domaine médical, environnemental que biotechnologique. Ces travaux illustrent l'apport de la RMN dans l'exploration de la diversité du métabolisme bactérien grâce, notamment, à son approche globale et non invasive. Le métabolisme des sucres a été étudié chez Plesiomonas shigelloides, Pasteurella multocida, Aeromonas hydrophila et Escherichia coli. La RMN 13C nous a permis la caractérisation de systèmes de transport, de voies et de flux métaboliques. La RMN 31P nous a permis d'étudier l'évolution de l'état énergétique des cellules, leurs activités enzymatiques et la caractérisation de leurs facteurs de régulation. De nouvelles voies métaboliques ont ainsi pu être décrites. Ces approches ont été appliquées à l'étude de bactéries dans divers états physiologiques : bactéries cultivables, rendues non cultivables et immobilisées dans des gels de siliceKnowledge of metabolic features of each bacterial species is of major interest in the medical, environmental and biotechnological fields. This work shows the contribution made by NMR to the investigation of metabolic diversity notably thanks to its overall and noninvasive approach. Sugar metabolism was studied on Plesiomonas shigelloides, Pasteurella multocida, Aeromonas hydrophila and Escherichia coli. 13C NMR allowed us to characterize transport systems, metabolic pathways and flux. 31P NMR allowed us to study cellular energetic state evolution, enzymatic activities and to characterize regulation factors. Thus, new metabolic pathways could be described. These approaches were applied for the study of bacteria on various states: culturable, nonculturable and encapsulated in silica gel
30
Domanski, Michaël. "Etude par RMN (Résonance magnétique nucléaire) des interactions actine-thymosine beta4." Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066425.
Full text
31
Boukadir, Saïd. "Caractérisation par résonance magnétique nucléaire des noyaux quadrupolaires à l'état solide." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10100.
Full textAbstract:
Une nouvelle technique d'affinement des raies de résonance est maintenant utilisée : la rotation rapide de l'échantillon. Nous avons mis au point les formalismes permettant de calculer la forme, la position et l'intensité de ces raies, quel que soit l'angle q et la vitesse de rotation de l'échantillon. Ce calcul a été effectué en supposant que les interactions quadrupolaires sont faibles devant celle Zeeman. Nous avons mis au point une approche originale de la R. M. N. Du deutérium. Celle-ci effectuée en rotation à l'angle magique (θm=54. 7°) élimine le problème du temps mort tout en évitant la méthode des échos quadrupolaires qui nécessite l'utilisation d'amplificateurs très puissants pour irradier toute la raie
32
Yassine, Mohamad Mouhib. "Imagerie de la peau par résonance magnétique nucléaire à 0,1 Tesla." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112362.
Full textAbstract:
Nous proposons une nouvelle application dans le domaine de l'imagerie médicale qui est l'imagerie de la peau in vivo par résonance magnétique nucléaire (RMN). La résolution des appareils d'imagerie par RMN conventionnels, destinés à l'examen du corps entier, est de l'ordre de 1 mm. En imagerie de la peau, la discrimination des différentes structures (épiderme, derme,. . . ) demande une résolution nettement meilleure (de l'ordre de 0,1 mm). Ceci pose à la fois un problème de sensibilité de réception du signal et d'intensité de gradient de champ magnétique. Des mesures des temps de relaxation T1 et T2 du derme et de l'épiderme in vitro ont été effectuées. Les résultats obtenus ont permis d'envisager la réalisation de l'imagerie de la peau à partir d'un imageur corps entier. Nous avons ajouté à un appareil d'imagerie du corps entier à 0,1 Tesla un module spécifique qui améliore la sensibilité et la résolution dans la direction perpendiculaire à la surface de la peau. Pour cela, nous avons mis au point une bobine de surface radiofréquence de petites dimensions, et une nouvelle technique de gradient transverse de champ magnétique. Nous présentons les premières images 2D et 3D de la peau, sur lesquelles nous pouvons discriminer l'épiderme, le derme, la graisse sous-cutanée et le muscle. Nous les comparons avec des échographies cutanées obtenues à la société L'Oréal avec un échographe ultrasonore haute résolution. Ces deux techniques sont complémentaires, toutefois l'imagerie de la peau par RMN a notamment l'avantage de détermine r la concentration en eau et d'être très sensible aux caractéristiques biochimiques des tissus. Ce travail laisse envisager de larges développements de cette technique dans le domaine dermatologique.
33
Bittoun, Jacques. "Un simulateur numérique d'imagerie par résonance magnétique nucléaire : conception et applications." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112287.
Full textAbstract:
L'imagerie par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN), est devenue un remarquable outil de diagnostic médical. Le patient est placé dans un champ magnétique intense et soumis à des impulsions radiofréquences. Un signal de résonance est alors recueilli et traité. La localisation de ce signal est obtenue au moyen de gradients de champ magnétique qui établissent une relation simple entre fréquence de résonance et position d'un élément de volume. De nombreuses méthodes ont été décrites à partir de ce principe. Un programme de simulation des techniques d'imagerie par RMK a été conçu dans le but de développer de nouvelles méthodes sur un appareil expérimental d'imagerie. L'algorithme utilise la solution des équations de Bloch en chaque point d'un objet simulé. Le moment magnétique de chaque élément de volume est calculé pour chaque point du signal échantillonné. Toute séquence d'impulsion et d'acquisition peut être simulée. Une programmation interactive des séquences a été ajoutée pour des applications pédagogiques. Le signal global, l'image résultante ainsi que la position des moments magnétiques élémentaires peuvent être tracés. La simulation des méthodes existantes permet de vérifier la validité du programme, et donne une compréhension théorique des phénomènes, permettant la correction de distortions d'images. Des séquences originales ont été étudiées par simulation avant d'être mises en oeuvre sur l'appareil expérimental: La Modulation par Largeur d'Impulsions permet d'éviter l'emploi d'amplificateurs coûteux et générateurs de bruit, nécessaires à la modulation en amplitude; les méthodes d'imagerie rapide (FLASH) ont été améliorées par des modifications de séquence permettant un meilleur contrôle du contraste des images. La simulation représente le support théorique indispensable des expériences d'imagerie par RMN, en permettant de différentier les causes théoriques ou technologiques des problèmes rencontrés.
34
Massou, Stéphane. "Développements méthodologiques pour l'étude des systèmes membranaires par résonance magnétique nucléaire." Toulouse 3, 2001. http://www.theses.fr/2001TOU30082.
Full text
35
Leclerc, Sébastien. "L'inhomogénéité du champ radiofréquence en résonance magnétique nucléaire : expériences et simulations." Nancy 1, 2004. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2004_0038_LECLERC.pdf.
Full textAbstract:
Ce mémoire traite de l'utilisation de l'inhomogénéité naturelle du champ radiofréquence en Résonance Magnétique Nucléaire (RMN). Dans un premier chapitre est présenté un logiciel de génération et de simulation de séquences impulsionnelles prenant en compte les différents types d'inhomogénéité en RMN. Ces simulations ont été appliquées à des expériences visant à mesurer la vitesse de corrélation croisée CSA-dipolaire. Le deuxième chapitre est consacré à la mise au point de procédures expérimentales destinées à la sélection spatiale de tranches dans l'échantillon et basées sur l'inhomogénéité naturelle du champ radiofréquence. Ces procédures, couplées à un déplacement vertical de l'échantillon, ont été utilisées afin de suivre l'évolution du spectre RMN dans un échantillon hétérogène. Le chapitre 3 présente une méthode originale de mesure des coefficients d'autodiffusion utilisant les procédures de sélection de tranche. Cette méthode a été testée avec succès sur différents produitsThis work deals with the use of radiofrequency field inhomogeneity in nuclear magnetic resonance (NMR). In a first chapter, we present a software for generating and simulating NMR pulse sequences, taking in account the various inhomogeneity types. These simulations were used to design experiments aimed at the determination of CSA-dipolar cross-correlation rate. The second chapter deals with the design of new procedures to select a thin slice of a sample and based on natural radiofrequency field inhomogeneity. We used these procedures, along with a vertical sample displacement, to observe the evolution of the NMR spectrum in a heterogeneous sample. In the third chapter, we present a new method for measuring self-diffusion coefficients based on slice selection procedures. This method was successfully tested on various compounds
36
Cadars, Sylvian. "La résonance magnétique nucléaire à haute résolution dans les solides désordonnés." Lyon, École normale supérieure (sciences), 2006. http://www.theses.fr/2006ENSL0336.
Full textAbstract:
La caractérisation a l'échelle moléculaire du désordre structural est un enjeu crucial dans de nombreux domaines de la chimie. La résonance magnétique nucléaire (RMN) est un outil de choix pour la caractérisation de solides désordonnés, inaccessibles par les méthodes de diffusion et diffraction. A travers l'amélioration et le développement de techniques multidimensionnelles, nous avons montré comment des corrélations de déplacement chimique et de couplages scalaires pouvaient renseigner sur la nature et l'origine du désordre structural. Notre approche tire profit des dernières avancées technologiques et méthodologiques de la RMN a haute résolution, couplée a des calculs de paramètres RMN par la méthode de fonctionnelle de la densité. Les applications de ces méthodes a des biopolymères, des silices organisées en feuillets et des composés cristallins légèrement désordonnés ouvrent de nouvelles voies dans le domaine de la caractérisation du désordre structuralThe characterization at the molecular scale of structural disorder is a crucial issue for modern chemistry. To that end, nuclear magnetic resonance (NMR) plays a crucial role for characterizing disordered solids, which are barely accessible through diffusion or diffraction methods. Through the improvement and the development of new multidimensional techniques, we have shown that correlations of isotropic interactions such as chemical shifts and scalar couplings between neighboring nuclei can be used to get deep insights into the origin and nature of the structural disorder. Our approach combines state-of-the-art high resolution NMR and calculations of NMR parameters at the functional density level of theory. Applications of the our methods to biopolymers, locally-ordered layered silicates, and to slightly disordered crystalline species have provided new insights into these systems, and opened new fields for the fine characterization of structural disorder at the molecular scale
37
Tsan, Pascale. "Étude magnétique, structurale et dynamique du cytochrome c' de Rhodobacter capsulatus par résonance magnétique nucléaire." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10106.
Full textAbstract:
La caracterisation structurale, magnetique et dynamique du cytochrome c de r. Capsulatus est presentee. La forme complexee par co de ce cytochrome c a ete entierement attribuee. Le repliement global et la structure secondaire sont en accord avec ceux de la forme oxydee, obtenus par radiocristallographie. L'ajustement des mesures de deplacements chimiques paramagnetiques n'indique pas de changements structuraux importants du squelette peptidique entre formes redox. La dynamique interne de la proteine a ete caracterisee a partir des vitesses de relaxation des noyaux #1#5n amides. L'etat magnetique du fer a ete caracterise dans les formes redox paramagnetiques. Dans l'etat oxyde, les deplacements chimiques dipolaires et de contact, l'orientation et les composantes du tenseur de susceptibilite magnetique sont en accord avec un etat haut-spin a haute temperature. Les mesures de magnetisme indiquent un etat s = 5/2 a haute comme a basse temperature. L'introduction d'une contribution d'etat s = 3/2 d'apres le modele d'etat de spin quantiquement mixte de maltempo n'indique qu'une contribution faible (10%) de cet etat. Dans l'etat reduit, les mesures de magnetisme et de rpe indiquent un etat s = 2 a haute comme a basse temperature. L'axe principal du tenseur presente un ecart important (30) par rapport aux axes moleculaires de symetrie. Les deplacements de contact des protons de l'heme presentent une symetrie d'ordre 2 dont l'origine, en terme orbitalaire, reste encore a etre comprise. Le tenseur de diffusion rotationnelle determine a partir des mesures de relaxation #1#5n indique un etat monomerique en solution pour la forme diamagnetique. L'etude par centrifugation analytique et la mesure des constantes de couplage dipolaire residuel menee au laboratoire indiquent le meme etat pour les formes oxydee et reduite. Ce resultat, contraire a l'hypothese initiale d'un etat dimerique suggere par plusieurs donnees de la litterature, proviendrait de l'utilisation de souches differentes dans les diverses etudes.
38
Bertani, Philippe. "Mesures de distances internucléaires par résonance magnétique nucléaire du solide haute résolution." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2001. http://www.theses.fr/2001STR13125.
Full text
39
Roubaud, Valérie. "Synthèse de (pyrrolidin-2-YL)phosphonates dialkyliques par aminomercuration d'alcenyl alpha-aminophosphonates." Aix-Marseille 1, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX11015.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, une voie originale d'acces aux (pyrrolidin-2-yl) phosphonates dialkyliques par aminomercuration d'alcenyl alpha-aminophosphonates a ete developpee. Il a ete montre que cette reaction est regio et stereoselective ; a partir d'aminophosphonates gamaethyleniques, seule la formation des diastereoisomere des cycles pyrrolidiniques a ete observee. En effectuant des suivis par rmn de l'aminomercuration d'alcenyl alpha-aminophosphonates, nous avons montre que dans tous les cas la conversion en mercurique cyclique intermediaire est totale. La reduction de ce mercurique intermediaire par le borohydrure de sodium conduit aux pyrrolidines attendues. Toutefois une proportion variable du mercurique est transformee en aminophosphonate de depart. En accord avec les donnees de la litterature, nous avons confirme par des experiences de piegeages rpe la participation d'un mecanisme radicalaire lors de cette etape de reduction, le retour au point de depart s'expliquant par un mecanisme de beta-scission du radical alkyle intermediaire. La determination de la geometrie d'un diastereoisomere par diffraction des rx et l'analyse rmn#1h, #1#3c et #3#1p de l'ensemble des pyrrolidines obtenues, avant et apres reduction, nous a permis d'etablir leur stereochimie. Nous avons etudie les conformations privilegiees d'un diastereoisomere pyrrolidinique par une etude rmn jointe a des calculs de mecanique moleculaire. L'oxydation de couples de diastereoisomeres de (pyrrolidin-2-yl) phosphonates dialkyliques de stereochimie connue a montre que les nitroxydes correspondants presentaient une difference de persistance significative. Celle-ci s'explique par une difference d'accessibilite de l'hydrogene porte par les carbones en alpha du centre radicalaire; cet hydrogene etant implique dans la reaction de dismutation qui constitue le principal mode de disparition du radical
40
Charpentier, Thibault. "Résonance magnétique nucléaire haute-résolution sur les noyaux quadrupolaires dans les solides." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 1998. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002505.
Full textAbstract:
Après un rappel des méthodes existantes de RMN haute-résolution sur les noyaux quadrupolaires, nous présentons une étude de la manipulation des cohérences multiquanta par des impulsions de champ radiofréquence. Les résultats obtenus sont ensuite appliqués à la recherche des conditions optimales pour la réalisation des nouvelles expériences de corrélation multiquanta en rotation à l'angle magique (ou MQMAS). Nous rappelons les principes de cette méthode, des séquences et du traitement du signal utilisés pour l'obtention des spectres. Un ensemble d'exemples d'application (sur les hydrates alumineux et ciments) permettent de montrer les progrès majeurs apportés par cette nouvelle technique. Après une analyse de la théorie de Floquet, nous présentons le formalisme que nous avons développé pour l'étude théorique et numérique du comportement d'un spin soumis à une interaction quadrupolaire en présence d'un champ radiofréquence et dans un échantillon en rotation. Il est appliqué à l'étude des phénomènes de transfert de cohérence adiabatique induit par la rotation de l'échantillon. Nous proposons ensuite une extension pour décrire quantitativement tous les aspects de la spectroscopie MQMAS. Les résultats expérimentaux permettent de valider notre approche. Une étude préliminaire de l'application de la spectroscopie MQMAS et des simulations pour l'analyse structurale de matériaux amorphes est présentée. La troisième et dernière partie présente la théorie et les résultats obtenus sur l'étude de l'ordre dipolaire en rotation à l'angle magique. Deux modèles distincts sont proposés selon le régime d'évolution du système : vitesse de rotation lente et régime adiabatique, vitesse de rotation rapide.
41
Quignard, Etienne. "Etude par résonance magnétique nucléaire d'oligodéoxynucléotides modifiés : méthylation de l'adénine et mésappariements." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P602.
Full text
42
Godart, François. "Cathétérisme interventionnel et imagerie par résonance magnétique nucléaire dans les cardiopathies congénitales." Lille 2, 2001. http://www.theses.fr/2001LIL2MT13.
Full text
43
Rousseau, Bernard. "Contribution à l'étude structurale de fluides de gisement par résonance magnétique nucléaire." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112404.
Full textAbstract:
Ce travail s'inscrit dans le cadre d'une étude initiée par la Compagnie Française des Pétroles TOTAL qui vise à représenter correctement les équilibres liquide-vapeur sous pression de fluides de gisement à l'aide d'un modèle thermodynamique. Cette modélisation est basée sur l'utilisation d'une équation d'état cubique dans laquelle les paramètres d'interactions intermoléculaires sont remplacés par des contributions de "groupes fonctionnels" (CH 3, CH 2 , noyaux aromatiques, etc). Dans cette étude, notre groupe est chargé de fournir les renseignements structuraux nécessaires à l'utilisation de ce modèle. Ces données sont obtenues par la technique de Résonance Magnétique Nucléaire (R. M. N. ). L'objectif initial de ce premier travail effectué sur le fluide "Alwyn" (préalablement séparé en coupes de distillation) était de caractériser chaque coupe lourde par une "molécule moyenne" fictive représentant, de par sa structure, l'ensemble pondéré des motifs structuraux présents dans le mélange. Une détermination de la masse molaire moyenne de chaque coupe était également recherchée. Dans son usage habituel, la représentation par une Molécule moyenne est destinée à rendre compte de l'évolution d'un fluide lors d'un procédé de conversion. La masse molaire moyenne utilisée provient en général d'une mesure indépendante, et peu précise, par osmométrie en phase vapeur. Pour cette étude de fluides de gisement la précision de la valeur de la masse molaire moyenne utilisée est cruciale puisque elle est directement introduite dans une équation d'état. Une première analyse des problèmes nous a conduit à faire séparer (par chromatographie liquide) chaque coupe de distillation en une fraction aromatique et une fraction aliphatique et à étudier de manière extensive les fractions aromatiques lourdes du fluide Alwyn. La R. M. N. Permet d'obtenir avec une bonne précision les valeurs de différents paramètres moyens qui sont utilisés pour construire les molécules moyennes. Plusieurs méthodes, basées sur l'exploitation de spectres proton et/ou carbone-13 peuvent-être utilisées pour la détermination de ces paramètres. L'évolution en fonction de la température d'ébullition de la coupe, d'un paramètre crucial (le rapport du nombre d'atomes de carbone aromatiques substituables sur le nombre total d'atomes de carbone aromatiques, (Cs/Car) a servi de test pour comparer la pertinence des différentes méthodes publiées dans la littérature ou proposées dans ce travail. Nous proposons une méthode nouvelle , basée sur la combinaison de spectres proton et d'éditions de spectres carbone-13 par échos de spins J-modulés, qui conduit à une évolution physiquement plus réaliste du paramètre Cs/Car et donne des valeurs de masse molaire moyennes en bon accord avec des résultats indépendants obtenus par spectrométrie de masse haute résolution. C'est, à notre connaissance, la première fois que la masse molaire moyenne d'un mélange fluide complexe est déterminée par une méthode n'utilisant que la R. M. N. Enfin, une analyse de l’ensemble des résultats expérimentaux disponibles nous a conduit à proposer plusieurs (de 2 à 4) molécules moyennes pour représenter chaque fraction aromatique de coupe lourde de façon plus fiable. Ce travail doit être poursuivi par la modélisation des fractions aliphatiques de coupes lourdes et par celle des fractions moins lourdes dont la température d'ébullition est inférieure à 254°C. Une représentation complète du fluide Alwyn sera ainsi possible par les modèles thermodynamiques. Ce premier travail a atteint les objectifs fixés initialement. Il a permis de mettre au point une nouvelle méthode de caractérisation quantitative de mélanges fluides complexes dont les applications devraient largement dépasser le cadre des fluides actuellement étudiés.
44
Mandard, Nicolas. "Etudes structurales de peptides antimicrobiens par résonance magnétique nucléaire et modélisation moléculaire." Orléans, 2001. http://www.theses.fr/2001ORLE2044.
Full textAbstract:
Une alternative au problème actuel posé par la résistance bactérienne aux antibiotiques conventionnels pourrait être l'utilisation de petites protéines de défense antimicrobiennes produites naturellement par divers organismes animaux et intervenant au cours de la réponse immunitaire. Dans ce cadre, la connaissance de leur structure tridimensionnelle peut se révéler être un élément clé permettant d'établir des relations entre la structure et l'activité. Dans ce travail, les modélisations moléculaires de trois peptides antibactériens et antifongiques, tous extraits de l'hémolymphe de différents arthropodes, ont été effectuées à partir des données que nous avons obtenues par Résonance Magnétique Nucléaire. Ces peptides d'une vingtaine d'acides aminés à un ou deux ponts disulfure : la thanatine, l'androctonine et la gomésine, possèdent un large spectre d'activité. Nous avons montré qu'ils se caractérisent structuralement par un repliement commun dit en épingle à cheveux. Pour la thanatine, nous avons en outre proposé la localisation d'un site responsable de l'activité anti-Gram négatif constitué par une chaîne latérale chargée dans un agrégat de résidus hydrophobes. Afin de préciser le mode d'action de l'androctonine sur la membrane bactérienne, la détermination de la structure est accompagnée d'une simulation de dynamique moléculaire mettant en jeu un monomère de ce peptide sur une monocouche de lipides de DMPG. Des études complémentaires de spectrométrie de fluorescence confortent l'hypothèse d'un ancrage du peptide à la membrane grâce aux résidus C-terminaux. Enfin, la gomésine est un autre exemple récent et canonique de peptide antimicrobien possédant une structure en épingle à cheveux. Ses extrémités spatiales sont fortement chargées positivement alors qu'une des faces du feuillet central possède un caractère hydrophobe marqué. Ce type de repliement semble pouvoir servir de modèle pour la conception de nouveaux agents thérapeutiques encore plus efficaces.
45
Cuc-Mozolea, Diana. "Étude par Résonance Magnétique Nucléaire de complexes calixarène-cation métallique en solution." Thesis, Nancy 1, 2008. http://www.theses.fr/2008NAN10064/document.
Full textAbstract:
La mise en œuvre de la Résonance Magnétique Nucléaire pour l’étude des complexes hôtes-invitées est assez répandue. Cependant, les complexes entre un calixarène (comme le p-sulfonatocalix[4]arène que nous avons utilisé ici) et des cations métalliques monovalents (comme le césium et le thallium qui font l’objet de cette thèse) n’ont été jusqu’ici étudiés qu’au moyen de mesures de déplacement chimique. Hormis les mesures de déplacement chimique, cette thèse s’appuiera essentiellement sur les paramètres dynamiques déterminés par RMN. La première idée était de mesurer les coefficients d’auto-diffusion de la molécule d’hôte et de l’invité. Cette technique RMN, permettant de telles mesures, semblait suffisamment développée pour apporter des informations sur la nature du complexe (inclusion dans la cavité de calixarène), sa stœchiométrie ou encore la constante d’association. Nous avons également pu profiter de la richesse d’informations provenant de la relaxation de spin. Ces informations sont à la fois de nature structurale et dynamique et ont permis de caractériser ces complexes de façon très précise. La relaxation des carbones-13 du calixarène lui-même a été efficacement complétée par la relaxation longitudinale et la relaxation transversale des deux cations. Non seulement l’inclusion dans la cavité a été confirmée pour les deux cations, mais la localisation précise de ces cations a pu être déterminée grâce au mécanisme d’anisotropie de déplacement chimique qui, également, met bien en évidence les interactions cation- . Nous avons donc montré la parfaite cohérence de l’interprétation des divers paramètres RMN pour la caractérisation des deux complexesNuclear Magnetic Resonance spectroscopy is widely used for the study of host-guests complexes. However, the complexes between a calixarene (as the p-sulfonatocalix[4]arene which we used here) and monovalent metal cations (as cesium and thallium which are the subject of this thesis) were until know studied only by chemical shift measurements. In addition to chemical shift, this thesis will be primarily based on the dynamic parameters determined by NMR. The first idea was to measure the self-diffusion coefficients of the host and guest molecules. The relevant NMR technique which allows such measurements seems sufficiently developed so as to provide information on the nature of the complex (inclusion in the cavity of calixarene), its stoichiometry or its association constant. We then exploited the wealth of information arising from spin relaxation measurements. This information, known to be of both structural and dynamic nature, made it possible the characterization of these complexes in a very precise way. The carbons-13 relaxation measurements of calixarene itself were actually supplemented by the longitudinal and the transverse relaxation measurements of the two cations. Not only the inclusion of the two cations in the cavity was confirmed, but the precise localization could be obtained through the chemical shift anisotropy mechanism, which also, demonstrates clearly the existence of cation- interactions. We thus showed the perfect consistence of the interpretation of various NMR parameters for the characterization of the complexes studied in this thesis
46
Marmouset, Eric. "L'imagerie broncho-pulmonaire par résonance magnétique nucléaire : valeur et indications en 1990." Montpellier 1, 1990. http://www.theses.fr/1990MON11077.
Full text
47
Barrere, Caroline. "Analyse de polymères synthétiques par résonance magnétique nucléaire et spectrométrie de masse." Thesis, Aix-Marseille 1, 2011. http://www.theses.fr/2011AIX10061/document.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse sont consacrés à l’étude, par RMN et spectrométrie de masse, de la caractérisation structurale et la quantification en mélange, de polymères synthétiques à architectures complexes. La caractérisation structurale de copolymères à blocs amphiphiles POE-b-PS a été abordée dans un premier temps par la mise au point d’une nouvelle stratégie, rapide et sans prétraitement, pour la détermination de la masse moyenne en masse par RMN PGSE. La problématique des groupements terminaux fragiles en MALDI-MS, particulièrement cruciale dans le cas de polymères fonctionnalisés par des nitroxydes, a également été traitée. Une approche multidisciplinaire impliquant la RMN, la spectrométrie de masse et la chimie théorique a conduit au développement d’une stratégie de dérivation du groupement terminal labile qui permet la production d’adduits moléculaires intacts MALDI. Par ailleurs, la nécessité de quantifier les impuretés issues de la synthèse de ces macromolécules a conduit au développement d’une stratégie originale, rapide et efficace, basée sur la RMN PGSE. Cette stratégie, qui s’appuie sur la détermination des temps de relaxation magnétique des signaux au cours des expériences, suivie de la renormalisation des intégrales, a notamment soulevé la difficulté de mesurer le temps de relaxation transversale dans le cas de systèmes de spins magnétiquement couplés. Une nouvelle séquence d’impulsions a donc été proposée pour permettre une mesure précise de ce temps de relaxation dans un système de deux spins couplésThis thesis work deals with two main analytical aspects of PEO-b-PS amphiphilic block copolymers, their structural characterization and their quantitation in mixture, using NMR and mass spectrometry. In a first part, a novel approach was developed for the determination of copolymer weight average molecular weight by PGSE NMR. The issue of MALDI mass analysis of PEO homopolymers functionalized with a labile nitroxide end-group for the purpose of nitroxide mediated polymerization of the PS block was also addressed. A multidisciplinary approach involving NMR, mass spectrometry and theoretical calculation gave rise to an efficient derivatization strategy aimed at allowing intact PEO adducts to be generated by MALDI. In addition, requirement for impurity quantitation in polymer samples led to the development of a rapid and accurate method using PGSE NMR. This approach, based on the measurement of magnetic relaxation times during PGSE experiments to enable signal intensity renormalization, evidenced the issue of transverse relaxation time estimation in the case of coupled spin systems. A novel NMR pulse sequence was hence proposed and successfully applied for accurate measurement of transverse relaxation times in a model case of a two-spin coupled system
48
Barrere, Caroline. "Analyse de polymères synthétiques par résonance magnétique nucléaire et spectrométrie de masse." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille 1, 2011. http://www.theses.fr/2011AIX10061.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse sont consacrés à l’étude, par RMN et spectrométrie de masse, de la caractérisation structurale et la quantification en mélange, de polymères synthétiques à architectures complexes. La caractérisation structurale de copolymères à blocs amphiphiles POE-b-PS a été abordée dans un premier temps par la mise au point d’une nouvelle stratégie, rapide et sans prétraitement, pour la détermination de la masse moyenne en masse par RMN PGSE. La problématique des groupements terminaux fragiles en MALDI-MS, particulièrement cruciale dans le cas de polymères fonctionnalisés par des nitroxydes, a également été traitée. Une approche multidisciplinaire impliquant la RMN, la spectrométrie de masse et la chimie théorique a conduit au développement d’une stratégie de dérivation du groupement terminal labile qui permet la production d’adduits moléculaires intacts MALDI. Par ailleurs, la nécessité de quantifier les impuretés issues de la synthèse de ces macromolécules a conduit au développement d’une stratégie originale, rapide et efficace, basée sur la RMN PGSE. Cette stratégie, qui s’appuie sur la détermination des temps de relaxation magnétique des signaux au cours des expériences, suivie de la renormalisation des intégrales, a notamment soulevé la difficulté de mesurer le temps de relaxation transversale dans le cas de systèmes de spins magnétiquement couplés. Une nouvelle séquence d’impulsions a donc été proposée pour permettre une mesure précise de ce temps de relaxation dans un système de deux spins couplésThis thesis work deals with two main analytical aspects of PEO-b-PS amphiphilic block copolymers, their structural characterization and their quantitation in mixture, using NMR and mass spectrometry. In a first part, a novel approach was developed for the determination of copolymer weight average molecular weight by PGSE NMR. The issue of MALDI mass analysis of PEO homopolymers functionalized with a labile nitroxide end-group for the purpose of nitroxide mediated polymerization of the PS block was also addressed. A multidisciplinary approach involving NMR, mass spectrometry and theoretical calculation gave rise to an efficient derivatization strategy aimed at allowing intact PEO adducts to be generated by MALDI. In addition, requirement for impurity quantitation in polymer samples led to the development of a rapid and accurate method using PGSE NMR. This approach, based on the measurement of magnetic relaxation times during PGSE experiments to enable signal intensity renormalization, evidenced the issue of transverse relaxation time estimation in the case of coupled spin systems. A novel NMR pulse sequence was hence proposed and successfully applied for accurate measurement of transverse relaxation times in a model case of a two-spin coupled system
49
Lechéa, Nazim. "Étude et réalisation d'un dispositif de résonance magnétique nucléaire à bas champ magnétique en environnement ouvert et bruyant." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066124.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'étude et la réalisation d'un dispositif de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) sous faibles champs magnétiques dans un environnement non blindé. Il se situe dans le cadre de la physique instrumentale avec pour application l'étude des matériaux par spectroscopie, l'imagerie médicale et l'aide au diagnostic. La RMN est une technique puissante permettant de sonder le cœur de la matière et d'étudier sa structure et ses propriétés moléculaires de façon non destructive et non invasive. Durant ce travail, un dispositif de RMN à bas champ a été étudié et réalisé. Effectuer des mesures à bas champ magnétique permet d'utiliser des aimants plus simples, moins coûteux et de limiter les courants de Foucault dans les matériaux conducteurs. Cependant, à bas champ magnétique, les signaux sont très faibles en raison de la forte dépendance du signal de RMN à l'intensité du champ magnétique lorsqu'une détection par induction magnétique est utilisée. Pour réduire cette dépendance, un SQUID fonctionnant à basse température critique a été utilisé afin d'obtenir une meilleure détection des signaux. Le SQUID a été combiné avec différents types de gradiomètres dont l'objet est de favoriser le signal provenant de l'échantillon par rapport aux signaux produits par des sources parasites lointaines. Il a été démontré qu'une configuration planaire est plus avantageuse qu'une configuration axiale en utilisant une approche analytique basée sur le principe de réciprocité. La chaîne de mesure comprend également un interrupteur supraconducteur astucieux développé dans le cadre de cette thèse. Il sert à protéger le SQUID pendant la phase de magnétisation de l'échantillon et permet d’éviter un temps mort pendant la phase d'acquisition de signal. La technique employée permet de piloter précisément toutes les phases de la mesure sans apporter significativement du bruit. Le dispositif expérimental final a permis de mesurer des signaux de RMN émanant d'un échantillon d'eau dans un environnement totalement ouvert, sujet à différents types de bruits basse fréquence (50 Hz et ses harmoniques, transformateurs, voiture en mouvements, ascenseurs. . . ). Pour cela, une électronique de mesure généraliste contrôlant les différentes séquences de RMN a été réalisée et des méthodes de traitement de signaux analogiques et numériques ont été utilisées. Les protons d'hydrogène sont pré-polarisés dans un champ moyen de l'ordre de 100 mT et leur relaxation est mesurée en champ faible d'environ 50 µT en présence du champ terrestre à des fréquences de quelques kilohertzThis work is focused on the study and the implementation of an experimental device for Nuclear Magnetic Resonance (NMR), under weak magnetic fields in an unshielded and open environment. It takes place within a broader context of instrumental physics, such as materials spectroscopy, medical imaging and diagnostic assistance. NMR is, for this purpose, a powerful technique to probe the heart of the matter, study its structure and molecular properties in a non-destructive and non-invasive way. In this work, an experimental device for low field NMR application has been studied. Using low magnetic field offers the possibility to use much simpler and less expensive magnets, as well as limits eddy currents in conductive materials and promotes the differences between biological tissues in Magnetic Resonance Imaging application. However, at low field, signals are very weak due to the strong dependence of the NMR signal on magnetic field strength when using conventional detection coil. To reduce this dependence and to obtain sufficient signal detectability, a SQUID operating at low critical temperature is used. The SQUID is combined with different types of gradiometer, whose purpose is to promote the sample signal from signals produced by distant spurious sources. By using analytical approach based on reciprocity principle, it was also shown that a planar configuration is more advantageous than axial configuration. The measurement system comprises also a superconducting switch, controlled by laser pulses via an optical fiber, which has been completely designed and developed during this thesis. It is used to protect the SQUID during the sample magnetization, to avoid dead time during signal acquisition phase and to control precisely all NMR sequences without adding much noise to the measurement device. The final experimental device was used to measure NMR signals from water sample, in a fully open environment under the influence of different types of low frequency noises (50 Hz and its harmonics, transformers, cars moving, elevators. . . ). For this purpose, low field NMR electronic was performed for acquiring signal and driving process. In addition, analog and digital signal processing methods were carried out. Hydrogen protons are pre-polarized under about 100 mT, while the relaxation is measured at very small field around 50 µT in the presence of the earth magnetic field giving frequencies around a few kilohertz
50
Vinograd, Igor. "Études par résonance magnétique nucléaire des ordres en compétition dans les cuprates supraconducteurs." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018GREAY064/document.
Full textAbstract:
Les cuprates sont des matériaux que l’on peut faire passer d'un isolant antiferromagnétique à un métal normal en augmentant leur densité de porteurs par dopage chimique. Aux dopages intermédiaires, une riche variété de phases électroniques apparaît aux côtés de la phase supraconductrice, ou même entrelacée avec elle. Le but de cette thèse était de caractériser divers aspects de la compétition entre la supraconductivité et les ordres de charge ou de spin, en utilisant la résonance magnétique nucléaire (RMN). Une première partie du travail a consisté à améliorer la modélisation des spectres RMN des noyaux de 17O dans les deux phases onde de densité de charge (ODC) présentes dans YBa2Cu3Oy: l’ordre à courte portée et l’ordre à longue portée (induit par le champ magnétique). En plus de fournir un cadre d'analyse beaucoup plus précis pour les données de RMN en fonction du champ, du dopage et de la pression (voir ci-après), les résultats indiquent que l’ODC à haut champ est uni-axiale (c'est-à-dire avec un vecteur d'onde unique q), avec une période commensurable avec le réseau de trois cellules unitaires (q = 1/3). Le deuxième aspect de la compétition de phases abordé dans ce travail est l'effet (controversé) de la pression hydrostatique. Nos mesures montrent qu'une pression de 1,9 GPa n'affaiblit que très légèrement l’ODC à courte portée dans l'état normal ainsi que l’ODC à longue portée observée à haut champ. Les résultats soutiennent l’hypothèse selon laquelle l'augmentation continue de Tc lorsque la pression augmente jusqu'à 15 GPa est presque entièrement due à une diminution progressive de la force de l’ODC. Ceci montre que la pression hydrostatique est un paramètre permettant de contrôler la compétition entre l’ODC et la supraconductivité dans les cuprates.Dans la troisième partie de la thèse, des mesures du taux de relaxation spin-réseau (1/T1) des noyaux de 139La ont permis d’étudier l'effet d'un champ magnétique sur la mise en ordre vitreuses des spins dans La2-xSrxCuO4. En utilisant des champs élevés jusqu’à 45 T, nous montrons que le champ est capable d’induire une phase gelée, ou presque gelée, à des niveaux de dopage bien supérieurs à ceux supposés précédemment, à savoir jusqu’au dopage critique attribué à l’extrémité de la phase pseudogap mais pas au-delà de ce point, ou pas loin au-delà. Ce résultat a des implications importantes pour l'interprétation de la phase de pseudogap et de la criticité quantique qui lui est associéeCuprates are materials that can be tuned from an antiferromagnetic insulator to a normal metal by increasing the carrier density through chemical doping. At intermediate doping, a rich variety of electronic phases emerges alongside, or intertwined, with the superconducting phase. The aim of this thesis was to characterise various aspects of the competition between superconductivity and charge or spin order, using nuclear magnetic resonance (NMR).A first part of the work consisted in improving the modelling of 17O NMR spectra in the two charge-density wave (CDW) phases present in YBa2Cu3Oy: the short-range order and the (magnetic-field induced) long-range order. Besides providing a much more accurate analysis framework for NMR data as a function of field, doping and pressure (see hereafter), the results indicate that the CDW in high-fields is uniaxial (i.e. single wave vector q) and commensurate with the lattice, with a period of three unit cells (q=1/3).The second aspect of phase competition addressed in this work is the (controversial) effect of hydrostatic pressure. Our measurements show that a pressure of 1.9 GPa weakens the short-range CDW in the normal state and the long-range CDW observed in high fields only slightly. The results support the proposal that the continuous rise in Tc upon increasing pressure up to 15 GPa arises almost entirely from a gradual decrease of the CDW strength. This establishes hydrostatic pressure as a tuning parameter of the competition between CDW order and superconductivity in the cuprates.In the third part of the thesis, 139La spin-lattice relaxation rate (1/T1) measurements were used to study the effect of a magnetic field on glassy spin ordering in La2-xSrxCuO4. Using high fields up to 45 T, we reveal that the field is able to induce a frozen, or nearly so, phase at doping levels much higher than previously assumed, namely up to the putative endpoint of the pseudogap boundary, but not, or not far, beyond that point. This result has important implications for interpreting the pseudogap phase and its associated quantum criticality