Academic literature on the topic 'Sélectivités'
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the lists of relevant articles, books, theses, conference reports, and other scholarly sources on the topic 'Sélectivités.'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Journal articles on the topic "Sélectivités"
1
Bigot, J., and P. Binet. "Étude des capacités d'échange et des sélectivités cationiques de parois isolées des racines de Cochlearia anglica et de Phaseolus vulgaris cultivés sur des milieux diversement salés." Canadian Journal of Botany 64, no. 5 (May 1, 1986): 955–58. http://dx.doi.org/10.1139/b86-128.
Full textAbstract:
Cochlearia anglica L. (halophyte) and Phaseolus vulgaris L. (glycophyte) were grown in media of different salinities. The root cell walls were isolated and then equilibrated with various salt solutions. There were differences between cell walls from C. anglica and P. vulgaris in both the cationic exchange capacity (computed by the sum of parietal cations) and the cell wall selectivity (evaluated by the centesimal proportion of each cation). In cell walls from plants grown without NaCl, the number of exchange sites was greater for the halophyte than for the glycophyte. Growing the plants on 42 and 85 mM NaCl medium reduced or reversed the disparities between the two species: with C. anglica, the cell wall cationic exchange capacity decreased when the growth medium salinity increased whereas this capacity tended to rise for P. vulgaris. However, the culture medium salinity did not affect the cell wall selectivity of these species for major cations. For Ca2+, the selectivity of cell walls from P. vulgaris was higher than that of cell walls from C. anglica; for the other cations, the situation was reversed.
2
Luisier, Anne-Claude. "Accompagnement biographique et construction du comportement alimentaire chez les enfants avec un trouble du spectre de l’autisme." Swiss Journal of Educational Research 40, no. 2 (October 24, 2018): 463–84. http://dx.doi.org/10.24452/sjer.40.2.5070.
Full textAbstract:
Les enfants et les adolescents avec un trouble du spectre de l’autisme (TSA) rencontrent fréquemment des problèmes alimentaires, en particulier une grande sélectivité qui rend leur vie et celle de leurs proches compliquées. Cette recherche qualitative utilise une approche biographique pour une étude de cas auprès d’une adolescente avec un TSA qui présente une forte sélectivité alimentaire. Dans un premier temps, après une brève présentation du TSA, les enjeux sous-jacents à l’acte de manger sont décrits. Puis, des éléments de compréhension du lien que l’adolescente a construit avec le monde alimentaire sont proposés sur la base de son histoire de vie.
3
Audet, Nicolas, Élodie Archer-Lahlou, Mélissa Richard-Lalonde, and Graciela Pineyro-Filpo. "Sélectivité fonctionnelle des ligands des récepteurs opiacés." médecine/sciences 26, no. 8-9 (August 2010): 734–39. http://dx.doi.org/10.1051/medsci/2010268-9734.
Full text
4
Kajjout, Mohammed, Christian Rolando, and Séverine le Gac. "Réacteurs microfluidiques et sélectivité en chimie organique." La Houille Blanche, no. 2 (March 2006): 83–88. http://dx.doi.org/10.1051/lhb:200602010.
Full text
5
Rouchaud, J., and L. Sondengam. "Sélectivité Catalytique Dans L'oxydation du P-xylène." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 78, no. 1-2 (September 2, 2010): 11–16. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19690780102.
Full text
6
Sarfati, François. "L'alternance au risque de la sur-sélectivité." Revue Française de Socio-Économie 14, no. 2 (2014): 71. http://dx.doi.org/10.3917/rfse.014.0071.
Full text
7
NOWAK, R. "Développement de la relation mère-jeune chez les Ruminants." INRAE Productions Animales 11, no. 2 (April 2, 1998): 115–24. http://dx.doi.org/10.20870/productions-animales.1998.11.2.3923.
Full textAbstract:
Chez les ruminants, le comportement maternel présente, immédiatement après la mise-bas, un certain nombre de traits communs comme la consommation des membranes et des liquides foetaux (les camélidés font exception), l’intérêt pour le nouveau-né et son léchage. Ces soins focalisent l’attention du nouveau-né vers le corps maternel et favorisent le succès des premières prises de colostrum. Après cette phase initiale qui dure quelques heures, les ruminants se subdivisent en deux groupes distincts : les espèces qui cachent leur nouveau-né pendant une durée variable (ex : cerf, chevreuil, caprins, bovins), et ceux dont le petit suit sa mère dès la naissance (ex : renne, ovins). La relation mère-jeune est, par ailleurs, caractérisée par une reconnaissance interindividuelle bien développée, base de la sélectivité maternelle : rapidement, la femelle n’accepte d’allaiter que son nouveau-né. La formation du lien mère-jeune s’effectue généralement sans problème. Toutefois, dans certaines conditions, le comportement maternel peut, par son absence ou sa sélectivité, devenir un facteur limitant la production.
8
Blanchard, Marianne, Séverine Chauvel, and Hugo Harari-Kermadec. "La concurrence par la sélectivité entre masters franciliens." L'Année sociologique 70, no. 2 (2020): 423. http://dx.doi.org/10.3917/anso.202.0423.
Full text
9
Benoy, G., and J. C. Jungers. "Étude de la sélectivité dans la chloration photochimique." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 65, no. 9-10 (September 1, 2010): 769–93. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19560650902.
Full text
10
McGillivray, Mark. "Efficacité de l'aide et sélectivité : vers un concept élargi." Revue d'économie du développement 11, no. 4 (2003): 43. http://dx.doi.org/10.3917/edd.173.0043.
Full textDissertations / Theses on the topic "Sélectivités"
1
Pastor, Julien. "Apport de la modélisation en organocatalyse : sélectivités, mécanismes et propriétés." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2014. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01089342/document.
Full textAbstract:
La modélisation moléculaire, et plus particulièrement les méthodes issues de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), est devenue actuellement un partenaire privilégié pour la description et la rationalisation des propriétés des systèmes chimiques. Dans le cadre de ces travaux de thèse, nous avons utilisé ces outils pour étudier des réactions issues de l’organocatalyse. Ce mode de catalyse, classé dans le domaine de la chimie vert du fait de l’absence d’atomes métalliques, s’est démarqué au cours de ces dernières décennies par ses excellentes performances en termes de rendements, mais aussi d’excès énantiomériques en utilisant un catalyseur chiral. Nous nous sommes intéressés au cours de cette thèse à deux grands types d’organocatalyseurs : les phosphines et les acides phosphoriques. Les phosphines catalysent la réaction entre un diène conjugué et une imine, produisant une pyrroline de façon sélective. La compréhension de la régiosélectivité de cette réaction a été au centre de notre étude théorique, au cours de laquelle nous avons modélisé les différents chemins réactionnels envisageables. Cette partie théorique a été accompagnée de mesures cinétiques expérimentales qui ont permis de confirmer l’étape déterminante de la réaction. L’ensemble de ces travaux nous a conduits à proposer un nouveau mécanisme réactionnel expliquant les résultats expérimentaux de la littérature. Les acides phosphoriques catalysent la réaction de réduction de quinoline par un ester de Hantzsch de façon énantiosélective. Seul un réexamen complet du mécanisme de cette réaction nous a permis, par modélisation, de reproduire les excès énantiomériques expérimentaux. Sur cette base, une rationalisation entre les propriétés physico-chimiques des acides phosphoriques et leurs capacités catalytiques a pu être envisagéeNowadays, molecular modelling, and more particularly density functional theory methods (DFT), is a great way to describe and rationalize properties of chemical systems. In this work, we used these computational methods to study organocatalyzed reactions. Organocatalysis, which is part of the green chemistry field by the absence of metal atoms, proved to be a very successful mode of catalysis over the last decade in terms of yields, but also in terms of enantiomeric excesses when using a chiral catalyst. In this thesis we were interested in two types of organocatalysts : phosphines and phosphoric acids. Phosphines catalyze the reaction between a conjugated diene and an imine, yielding a pyrroline in a selective manner. The understanding of the regioselectivity of this reaction was the main topic of our theoretical study, in which we modelled different possible reaction pathways. These theoretical works were joined by experimental kinetic measures which allowed us to confirm the rate-determining step of the reaction. These studies lead us to propose a new reaction mechanism which explains the experimental results observed in the literature. Phosphoric acids catalyze the enantioselective reduction of quinolines by Hantzsch esters. A complete theoretical study of the mechanism of this reaction allowed us to reproduce the enantiomeric excesses obtained experimentally. On this basis, we were also interested in the rationalization between the chemical properties of these phosphoric acids and their ability to catalyze reactions
2
Aribi-Zouioueche, Louisa. "Réactivité, sélectivités et mécanismes dans les couplages allyliques catalysés par des complexes de palladium." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112076.
Full textAbstract:
Dans la première partie de ce travail sont examinés divers aspects de la sélectivité dans des réactions de dérivés allyliques catalysées par les complexes de palladium, en relation avec leur mécanisme : la stéréosélectivité dans la décarboxylation des acétates allyliques, l’énantio- et la régiosélectivité dans les couplages entre dérivés allyliques et organozinciques et organoaluminiques. Dans la seconde partie, par utilisation de modèles stéréochimiques appropriés, est mise en évidence une relation entre la stéréochimie du substrat allylique et sa réactivité, dans les réactions de couplage catalysées par le palladium. Ce contrôle stéréoélectronique intervient dans l’étape d’addition oxydante du dérivé allylique sur le complexe de palladium. On l’observe également dans diverses réactions de dérivés allyliques catalysées par des complexes de métaux de transition à bas degré d’oxydation (alkylation d’alcools allyliques catalysée par des complexes de nickel, ou isomérisation catalysée par des complexes de molybdène)This work deals with the study of various aspects of the selectivity observed in palladium-catalyzed reactions of allylic derivatives, in relationship with their mechanism: the stereoselectivity of the decarboxylation of allylic acetoacetates and the énantio- and regioselectivity in the coupling reaction between allylic acetates and organozinc or organoaluminium compounds. In the second part, through the use of properly designed stereochemical models, is revealed – in palladium-catalyzed coupling reactions – a relation between the stereochemistry of the allylic substrate and its reactivity. This stereoelectronic control is displayed in the oxidative addition step of the allylic derivative onto the palladium complex. It is also observed in reactions of allylic alcohols catalyzed by low oxidation state transition-metal complexes (nickel-catalyzed alkylation and molybdenum-catalyzed isomerization of allylic alcohols)
3
Dinut, Aurélia Viorica. "Etude des sélectivités de la réaction d'alkylation de friedel-crafts catalysée par des complexes de lanthanides." Paris 11, 2010. http://www.theses.fr/2010PA112166.
Full textAbstract:
La réaction d’alkylation de Friedel-Crafts est une des plus anciennes réactions de formation de liaison C-C et constitue toujours une méthode attrayante pour introduire des substituants sur des composés aromatiques. Ce travail porte sur l’étude de la réaction d’Alkylation de Friedel-Crafts impliquant des électrophiles tels que les imines et les trifluoropyruvates. La réaction d’aza-Friedel-Crafts impliquant des imines a été effectuée en présence de di iodure de samarium. Celui-ci a montré une bonne activité catalytique et a permis l’accès à de nouveaux produits tels que des triarylméthanes, des esters a-animés et des diarylméthylamines. Pour ces deux derniers composés une deuxième réaction de Friedel-Crafts, toujours catalysée par le d iodure de samarium, a été réalisée utilisant un composé aromatique différent de la première étape. Cette méthodologie nous a permis l’accès à de nouveaux produits de double alkylation non symétriques tels que des diarylacétates et des triarylméthanes. Une étude énantiosélective de la réaction d’aza-Friedel-Crafts a été également entreprise, notamment en employant l’iodobinaphtolate de samarium comme catalyseur chiral ; une énantiosélectivité maximale de 78 % est alors obtenue. L’addition énantiosélective de différents composés indoliques sur des dérivés de trifluoropyruvates a été étudiée en présence d’un nouveau système catalytique à base de triflate d’ytterbium et de pyridylalkylamines chirales conduisant à des excès énantiomériques allant jusqu’à 83%. D’autre part, l’alkylation de l’anisole, du phénol et des naphtols par le trifluoropyruvates de méthyle a été efficacement réalisée en présence de FeCI₃ et InCI₃Friedel-Crafts alkylation reaction is one of the most fundamental C-C bond forming reactions in organic synthesis. This work concerns the study of Friedel-Crafts alkylation reaction involving various arenes and electrophiles such as imines and trifluoropyruvates. The addition of electron-rich aromatic compounds to imines, known as the aza-Friedel-Crafts reaction has been realized in the presence of a catalytic amount of samarium diiodide. This one showed good activity and provided access to new products such as triarylmethanes, a-amino esters and diarylamines. For the latter two compounds, a second Friedel-Crafts reaction, catalyzed by samarium diiodide, was performed using an aromatic compound different from the first step. This methodology has provided new unsymmetrical diarylesters and triarylmethanes. The study of the asymmetric aza-Friedel-Crafts reaction was also undertaken using samarium iodobinaphtholate as a chiral catalyst; maximum selectivity of 78% is then obtained. The enantioselective addition of various indole derivatives to alkyl trifluopyruvates is described in the presence of a new catalytic system based on ytterbium triflate and chiral pyridylalkylamines. Good yields and high enantioselectivities (up to 83% ee) in the Friedel-Crafts alkylation were obtained. This is the first report concerning the use of a chiral ytterbium complex in asymmetric Friedel-Crafts alkylation reactions. Moreover, the alkylation of anisole, phenol and naphthols by methyl trifluopyruvate was affectively performed in the presence of iron chloride (II) and indium chloride (III)
4
Hamon, Sylvain. "Synthèse totale du squelette diterpénique des taxoïdes par la stratégie aldolisation-annélation-fragmentation." Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA112254.
Full textAbstract:
Le but de cette étude est d’assembler l’unité de vingt carbones du squelette diterpénique des taxoïdes de façon efficace et avec un grand stéréocontrôle. Nous avons développé une approche reposant sur la réaction d’aldolisation. Le squelette carboné diterpènique des taxoïdes est préparé à partir de deux partenaires aldoliques achiraux dérivés de la méthylcyclopenténone et de l’acide benzoïque. Le rôle central joué par la géométrie de l’énolate, pour la diastéréosélection lors de la formation de la liaison C9-C10, est aussi source d’éléments de contrôle pour la suite de la synthèse. Pour éviter les problèmes associés à la formation du cycle B à huit chaînons, notre stratégie est basée sur une fragmentation plutôt que sur une cyclisation. Nous avons étudié la manière d’introduire sur le carbone C-11 la fonctionnalité nécessaire pour réaliser la liaison C11-C12. Les méthodes pour accomplir cette transformation sur un atome de carbone adjacent à une oléfine, à une cétone ou à un alcool, sur ce cycle à huit chaînons hautement fonctionnalisé, se sont heurtées à des difficultés inhérentes au système cyclique. Nous avons recherché les conditions pour relier les carbones C-11 et C-12 et finalement réussi à achever la synthèse stéréocontrôlée de l’unité taxoïde ABC comportant le squelette entier et la plupart des fonctionnalités oxygénées requises. L’efficacité de cette séquence synthétique nous permet de continuer vers la synthèse de molécules cibles donnant accès à des séries de taxoïdes en réalisant des modifications structurales mineures. En résumé, l’approche aldolisation-annélation-fragmentation représente une méthode très efficace pour la construction de taxoïdesThe goal of the present investigation was to assemble the 20-carbon unit of the taxoid diterpene skeleton in a step efficient and stereocontrolled way. We have developed an attractive approach that relies on the aldol reaction. The requisite taxoid diterpene carbon skeleton was prepared from two achiral aldol partners derived from methylcyclopentenone and benzoic acid. The central role played by the enolate geometry for the simple diastereoselection during the formation of the C9-C10 bond, has led to the accumulation of an enormous wealth of control elements. To avoid the problems associated with 8-membered B-ring formation, our strategy was based on a fragmentation rather than a ring closure operation. We investigated ways for the introduction of the C-11 functionality, necessary for the C11-C12 ring closure. Methods for accomplishing this synthetic transformation at carbon atoms adjacent to olefins, ketones or alcohols especially in highly functionalized eight-membered ring templates, heavily substituted in periphery, face difficulties inherent to the ring system. We explored conditions for connecting the C-11/C-12 carbons to complete the synthesis of the ABC ring system and finally achieved a convenient, stereocontrolled synthesis of the taxoid ABC subunit embodying the whole carbon framework and most of the required oxygen functionalities. The efficiency of the synthetic sequence allows us to continue on the synthesis of target molecules, to include a route which would be amenable to a series of taxoid representatives with minor structural modifications. To summarize, the aldol-annelation-fragmentation approach represents a working method for the taxoid construction
5
Zidelmal, Nacim. "SILIPOLYSALEN : étude du greffage par polymérisation contrôlée de complexes de salen sur silicium pour une application en catalyse asymétrique hétérogène." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS058.
Full textAbstract:
Les complexes métalliques chiraux de type salen sont connus pour la diversité de leur utilisation en catalyse conduisant à la préparation de nombreux synthons énantio-enrichis. Conformément au concept de chimie verte, l'un des principaux objectifs est d'établir une procédure efficace pour la récupération et la réutilisation de ces catalyseurs. Dans ce contexte, l'objectif de ce travail est de fonctionnaliser la surface du silicium par greffage covalent de ces catalyseurs par polymérisation contrôlée notamment la polymérisation radicalaire par transfert d’atome (ATRP) pour leur récupération et leur réutilisation. Ainsi, des copolymères de styrène contenant 5 à 50 mol% d’un comonomère salen dissymétrique ont été synthétisés par ATRP en solution. Le caractère contrôlé des polymérisations n’est obtenu que lorsque l’incorporation du comonomère salen est inférieure ou égale à 10 mol %.Après complexation au cobalt, les polymères correspondants se sont révélés capables de réaliser une activation coopérative efficace, conduisant au produit ciblé avec des rendements et des sélectivités élevés en tant que catalyseurs dans la réaction de dédoublement cinétique hydrolytique de l’épibromohydrine.Nous avons également réalisé la polymérisation du styrène sur la surface de silicium par ATRP après greffage de l’amorceur. Plusieurs méthodes de greffage de l’amorceur ont été utilisées soit d’une manière directe à partir de la surface hydrogénée, soit indirecte à partir d’une surface acide ou ester. Le styrène a été ensuite efficacement polymérisé en masse avec succès de façon contrôlée sur le silicium, avec des épaisseurs de couche comprise entre 9 et 29 nm déterminées par ellipsométrie et microscopie à force atomiqueChiral metal complexes of salen type are known for their efficient catalytic activity leading to the preparation of enantioselective enriched synthons. In accordance with the concept of green chemistry, one of the main challenge is to establish a procedure for the recovery and reuse of these catalysts. In this context, the objective of this work is to functionalize the silicon surface by grafting these catalysts by controlled polymerization especially by Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) to facilitate their recovery and reuse.Thus, styrene copolymers containing 5 to 50 mol % of an disymmetric salen comonomer were synthesized by ATRP in solution. The controlled nature of the polymerizations is obtained only when the incorporation of the salen comonomer is less than or equal to 10%.After complexation with cobalt, these complexes are shown to be capable of effective cooperative activation, leading to the targeted product with high yields and selectivities as catalysts in Hydrolytic Kinetic Resolution (HKR) of epibromohydrin.Constantio Constantini fratre imperatoris, matreque Galla.We also reported the polymerization of styrene on the silicon surface by ATRP after grafting of the initiator. Several methods of initiator grafting have been used either directly from the hydrogenated surface or indirectly from an acid or ester surface. Styrene has been successfully mass polymerized in a controlled manner on silicon with thicknesses of 9-29 nm of the layer obtained by ellipsometry and Atomic Force Microscopy
6
Cambon, Emmanuelle. "Plantes laticifères : mise en évidence et applications des activités lipasiques de Carica pentagona et Plumeria rubra." Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20010.
Full textAbstract:
À l'heure actuelle, les lipases généralement utilisées dans l'industrie sont d'origine microbienne. Cependant, en raison de leur large disponibilité et de leur possible utilisation sous forme brute, les lipases végétales s'avèrent être des biocatalyseurs prometteurs. Dans cette optique, les activités lipasiques des latex de Carica pentagona et de Plumeria rubra ont été caractérisées. Les tracés des isothermes de sorption du latex de C. Pentagona et la mise en œuvre de ce latex préincubé à différentes aw (activité thermodynamique de l'eau) ont révélé que l'état d'hydratation optimal du biocatalyseur, en réactions de transfert d'acyles, est obtenu pour des couples (aw, teneurs en eau) compris entre (0,33 ; 4,7 %) et (0,44 ; 6,4 %). En parallèle, un phénomène d'hystérèse marqué entre les phases de sorption et de désorption d'eau du latex de P. Rubra complique la détermination de son état d'hydratation optimal en vue de son utilisation dans des réactions de transfert d'acyles. Par la suite, l'extraction partielle des lipases des latex de C. Pentagona et de P. Rubra dans l'hexane a conduit à poser l'hypothèse d'une immobilisation de ces enzymes sur un support naturel par une possible encapsulation dans des vésicules hydrophobes. Enfin, une caractérisation plus poussée du latex de C. Pentagona a permis de mettre en évidence des applications possibles dans des procédés de transformation des huiles et corps gras. D'une part, ce latex est apparu sn-1,3-régioselectif en réaction de lipolyse, et typosélectif, en réactions d'hydrolyse et de transfert d'acyles, des triacylglycérols présentant des acides gras à chaînes courtes et polyinsaturées ; il pourrait alors être valorisé dans la production de triacylglycérols restructurés présentant une valeur nutritionnelle accrue. D'autre part, par le biais de réactions de méthanolyse mises en oeuvre par des ajouts fractionnés de méthanol, le latex de C. Pentagona biocatalyse la dérivation de 70 % des triacylglycérols de l'huile de tournesol en esters méthyliques, ce qui le conduit à être potentiellement utilisable à l'avenir dans des procédés de production d'esters alkyliques déstinés à l'industrie lipochimiqueTo date, the lipases that have been generally used in industry have come from microbial or animal sources. Owing to their large availability and their possible use without any purification, plant lipases may be cheaper biocatalysts. In this study, the lipolytic activities of Carica pentagona and Plumeria rubra latex were identified and characterized in hydrolysis and acyl transfer reactions. Firstly, the influence of thermodynamic water activity on reaction yields in acyl transfer reactions was determined and correlated with the water sorption and desorption isotherms of the latex. With respect to C. Pentagona, the optimal latex hydration state was obtained for the values of the couple (aw, water content) of (0. 33, 4. 7 %) and (0. 44, 6. 4 %). For P. Rubra, a large hysteresis between the moisture sorption and desorption of the latex complicated the evaluation of its optimal hydrate state. Secondly, based on a partial extraction of both latex lipases in hexane, it was suggested that these enzymes are immobilized on a natural hydrophobic support similar to polyisoprens. Attempts to identify this lipase support were conducted and discussed. Finally, the further characterization of C. Pentagona latex as a lipolytic biocatalyst was conducted in order to identify potential applications. On one hand, the biocatalyst appeared to be sn-1,3-regioselective in hydrolysis reactions, and displayed a higher activity on triacylglycerols with short and unsaturated fatty acids. Consequently, this lead to the conclusion that C. Pentagona latex extract could be used in customizing lipids to obtain nutritionally improved triacylglycerols. On the other hand, in methanolysis reactions conducted by adding methanol stepwise, C. Pentagona latex biocatalyzed the conversion of 70 % of sunflower triacylglycerols in methyl esters and thus, may have potential applications in the fabrication of alkyl esters for the lipochemical industry
7
Ngo, Ha Son. "Photocatalytic degradation of acetic acid in gas phase in the presence and in the absence of O2 using different TiO2 and M-TiO2 : a comparative study on the conversion, mineralization and intermediates’ selectivities." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1230/document.
Full textAbstract:
L'objectif de la thèse est de mieux comprendre les mécanismes de dégradation photocatalytique se produisant sous air ou sous azote en étudiant la disparition, la minéralisation et les produits intermédiaires d'une molécule simple l'acide acétique. Les réactions sont réalisées sous ces deux atmosphères afin de se placer dans des conditions de dépollution ou de génération d'énergie. L'étude est réalisée en phase gazeuse et sous flux en prenant comme molécule organique une molécule simple l'acide acétique. Dans un premier temps nous avons étudié la dégradation de l'acide acétique en utilisant le photocatalyseur de référence, TiO2 P25. Quel que soit le flux gazeux de réaction, air ou N2, nous avons montré que la réaction de décarboxylation est la première étape de la disparition de l'acide acétique. Cependant, le sort du groupe méthyle dépend du gaz porteur et du débit molaire (en d'autres termes de la concentration du polluant en phase gazeuse). Le mécanisme de dégradation se produisant à la surface du photocatalyseur est alors représenté pour expliquer l'importance de ce mécanisme comparé à celui faisant intervenir les radicaux hydroxyles. La schématisation du mécanisme inclut la régénération du photocatalyseur et la formation possible de H2O2, lequel a été observé dans la littérature. Il est également noté que la sélectivité d'éthane observé sous flux d'air augmente avec la concentration en polluant et correspond à la réaction de deux radicaux méthyl. Comme précédemment la formation de ce composé en surface du TiO2 est proposée. L'étude des produits de dégradation de l'acide acétique marqué par du carbone 13 sur le groupe carbonyle (CH313COOH) suggère que l'acétone et l'acétaldéhyde ne proviennent pas de la réduction du groupe carboxylique. Dans une seconde étape l'impact du flux photonique et de l'humidité en présence de TiO2 P25 et l'effet de différents TiO2 commerciaux sur la conversion et plus particulièrement la distribution des produits intermédiaires ont été étudiés. La comparaison de l'efficacité de différents TiO2 commerciaux a été discutée en considérant la présence de phase rutile, la nature des espèces actives, la surface spécifique de TiO2, le nombre de groupes OH à la surface des catalyseurs, la présence d'impuretés et la porosité des matériaux. Notre étude s'est ensuite focalisée sur la détermination de l'efficacité d'échantillons de TiO2 modifiés par ajout d'or afin d'améliorer la séparation des charges et ainsi la dégradation de polluant en présence d'air ou la formation de produit en présence de flux d'azote. Deux séries de Au/TiO2 avec les mêmes charges d'or (~ 0,16% en poids) ont été préparées par les deux méthodes: pyrolyse laser et pyrolyse par pulvérisation de flamme (Au-TiO2 LP et Au-TiO2 FSP). Les résultats ont montré que la présence d'or améliore l'activité photocatalytique dans l'air dans le cas des échantillons préparés par pyrolyse laser alors qu'aucun effet n'est observé avec les catalyseurs préparés par pyrolyse à flamme (FSP). Ce résultat s'explique en considérant la taille des nanoparticules d'or plus petite dans le cas des échantillons obtenus par pyrolyse laser. L'effet inverse est observé sous atmosphère de N2, la présence d'or diminue de plus de moitié la dégradation de l'acide acétique mais favorise la formation d'éthane. Ce résultat est discuté en considérant la présence d'or sous forme cationique. Malheureusement, par XPS, il n'a pas été possible d'observer d'or probablement dû à sa faible quantité. L'impact du dopage à l'azote de TiO2 LP et Au-TiO2 LP a également été étudié. Ce dopage diminue l'efficacité de cet échantillon. Finalement des études préliminaires ont été conduite d'une part sur l'efficacité de textile lumineux photocatalytique pour dégrader l'acide acétique afin d'améliorer les rendements quantiques et d'autre part sur les efficacités de catalyseurs Ag/TiO2 lesquels, outre diminué la pollution organique permettrait également l'inactivation des microorganismesThe objective of the thesis is to better understand the mechanisms of photocatalytic degradation occurring under air or under nitrogen by studying the disappearance, mineralization and intermediate products of a simple molecule acetic acid. The reactions are carried out under these two atmospheres in gas phase and dynamic mode in order to place themselves under conditions of depollution or of energy generation. Firstly, we studied the degradation of acetic acid using the reference photocatalyst, TiO2 P25. Regardless of the atmosphere, air or N2, we have shown that the decarboxylation reaction is the first step in the disappearance of acetic acid. However, the fate of the methyl group depends on the carrier gas and the molar flow rate (in other words, the concentration of the pollutant in the gas phase). The mechanism of degradation occurring on the surface of the photocatalyst is then represented to explain the importance of this mechanism compared to that involving the hydroxyl radicals. The schematization of the mechanism includes the regeneration of the photocatalyst and the possible formation of H2O2, which has been observed in the literature. The study of the degradation products of acetic acid labelled with carbon 13 on the carbonyl group (CH313COOH) suggests that acetone and acetaldehyde do not result from the reduction of the carboxylic group. In a second step, the impact of photonic flux and moisture in the presence of TiO2 P25 as well as the effect of different commercial TiO2 on the conversion and more particularly the distribution of the intermediate products have been studied. Comparison of the effectiveness of different commercial TiO2s was discussed by considering the presence of rutile phase, the nature of the active species, the specific surface area of TiO2, the number of OH groups on the surface of the catalysts, the presence of impurities and the porosity of the materials
8
Ndengue, Steve. "Photodissociation de l'ozone : sélectivité isotopique." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00698322.
Full textAbstract:
L'anomalie isotopique de l'ozone observée au début des années 1980 a été la première manifestation de fractionnement isotopique indépendant de la masse d'origine chimique. Attribuée au départ, essentiellement au processus de formation de l'ozone, les travaux récents mettent en évidence d'autres contributions telles que la photodissociation. Cette thèse utilise une approche théorique basée sur des calculs ab initio de chimie et dynamique quantique pour déterminer les sections efficaces d'absorption et leurs variations isotopiques. Ces sections efficaces permettent d'étudier la photodissociation de l'ozone par irradiation du soleil (flux actinique) ; ce qui permet une évaluation précise du processus de photodissociation à l'enrichissement isotopique de l'ozone. Ces résultats pourront être intégrés dans un modèle global prenant en compte à la fois les processus de formation et de destruction de l'ozone.
9
Roussel, Jean-Marc. "Sélectivité par complexation en chromatographie liquide." Aix-Marseille 3, 1988. http://www.theses.fr/1988AIX30023.
Full text
10
El, Abbouchi Abdelmoula. "Synthèse et évaluation in vitro de nouveaux dérivés de l’acide éthacrynique comme agents anticancéreux." Thesis, Orléans, 2020. http://www.theses.fr/2020ORLE3148.
Full textAbstract:
De nos jours, le cancer représente la deuxième cause de mortalité dans l’ensemble des pays développés après les maladies cardiovasculaires. Pour cette raison, nous nous sommes intéressés à la synthèse de nouvelles molécules à visée thérapeutique comme agents anticancéreux. D’un point de vue chimique, nous avons réalisé des modifications au niveau de la fonction acide carboxylique et au niveau de la partie aromatique de l’acide éthacrynique (AE). Les différentes modifications structurales ont permis de concevoir une librairie diversifiée d’analogues originaux de l’AE. Dans la première partie, nous avons préparé une nouvelle série de dérivés de l’AE, possédant des motifs sulfonamides, urées ou thiourées via une réaction de couplage peptidique de l’AE avec des aminosulfonamides, des uréoamines ou des thiouréoamines préalablement synthétisées. La deuxième partie a été réservée à la préparation d’autres familles d'analogues de l’AE possédant un motif triazole, en faisant appel à des réactions de cycloaddition de Huisgen. Parallèlement, des dérivés fluorescents de l’AE ont été préparés. La dernière partie de ce mémoire a été consacrée à la modification de la partie aromatique de l’AE, dans le but d’augmenter la réactivité de l'accepteur de Michael en utilisant de nouvelle méthode de synthèse. D’un point de vue pharmacologique, l’ensemble des résultats obtenus montrent que la plupart des dérivés de l’AE synthétisés présentent des activités antiprolifératives significatives avec des valeurs d'IC₅₀ qui vont du micromolaire (µM) jusqu’au nanomolaire (nM) sur un panel de lignées cellulaires cancéreuses et ce, avec des excellentes sélectivités (>80%)Nowadays, cancer is the second leading cause of death in the developed countries after cardiovascular disease. Basing on these statistics, we are interested in the design and synthesis of new molecules as new potent anticancer agents. From a chemical point of view, we carried out the modifications of the carboxylic acid function and the aromatic part of the ethacrynic acid (EA). The different structural modifications were made to design a diverse library of original EA analogs. In the first part of this manuscript, we prepared a new series of EA derivatives, carrying sulfonamide, urea or thiourea moieties via a peptide coupling reaction between the EA and aminosulfonamides, ureoamines or thioureamines, previously synthesized. The second part was reserved for the preparation of other families of EA bearing triazole moiety, using Huisgen cycloaddition reactions. Simultaneously, fluorescent EA derivatives have also been synthesized. In order to increase the reactivity of the Michael acceptor, the last part of this thesis was devoted to the modification of the aromatic ring of EA using new synthesis method. From a pharmacological aspect, all the obtained results showed that most of the synthesized EA derivatives exhibited significant antiproliferative activities with IC₅₀ values ranging from micromolar (µM) to nanomolar (nM) on a panel of cancer cell lines, with excellent selectivities (> 80%)
Books on the topic "Sélectivités"
1
Inc, Aquaprojects. Mesurer la sélectivité des engins de pêche: Manuel de méthodologie. Ottawa, Ont: Travaux publics et services gouvernementaux Canada, 1995.
Find full text
2
Richard, George. Pêche responsable au Canada. Ottawa, Ont: Ministère des pêches et des océans, 1998.
Find full text
3
Centre des pêches du Golfe (Canada). Évaluation de la sélectivité de capture de crabe des neiges (Chionoecetes opilio) par les casiers coniques modifiés. Moncton, N.-B: Ministère des pêches et des océans, Centre des pêches du Golfe, 1993.
Find full text
4
Québec, Ministère de L'agriculture des Pêcheries et de L'alimentation Direction de la Recherche Scientifique et Technique. Effets D'une Augmentation de la Dimension des Mailles sur la Sélectivité et Les Captures du Casier Régulier A Crabe des Neiges, Chionoecetes Opilio. S.l: s.n, 1987.
Find full text
5
Gendron, L. Rendement et sélectivité de sept différents types de casiers utilisés pour la pêche au crabe commun Cancer irroratus, et caractérisation des prises incidentes de homards Homarus americanus. Mont-Joli, Qué: Institut Maurice-Lamontagne, 1991.
Find full text
6
Richard, George. Responsible fishing in Canada. Ottawa: Program Planning and Coordination, Fisheries Management, Fisheries and Oceans Canada, 1998.
Find full text
7
Richard, George. Responsible fishing in Canada. Ottawa: Program Planning and Coordination, Fisheries and Oceans Canada, 1998.
Find full text
10
F, Kramer Arthur, Coles Michael G. H, and Logan Gordon D, eds. Converging operations in the study of visual selective attention. Washington, DC: American Psychological Association, 1996.
Find full textBook chapters on the topic "Sélectivités"
1
"Chapitre 5 : Sélectivité de forme en catalyse." In Les zéolithes, 75–88. EDP Sciences, 2020. http://dx.doi.org/10.1051/978-2-7598-0249-4-007.
Full text
2
"Chapitre 5 : Sélectivité de forme en catalyse." In Les zéolithes, 75–88. EDP Sciences, 2020. http://dx.doi.org/10.1051/978-2-7598-0249-4.c007.
Full text
3
SIZUN, Hervé. "La propagation des ondes électromagnétiques hertziennes et optiques." In Ondes électromagnétiques 1, 121–243. ISTE Group, 2020. http://dx.doi.org/10.51926/iste.9006.ch2.
Full textAbstract:
Le développement et le déploiement des systèmes et services de télécommunications passent par une bonne connaissance de la propagation des ondes électromagnétiques radio et optiques. Cette étude décrit les différents mécanismes à prendre en considération (fréquence, affaiblissement, variabilité, sélectivité, réflexion, réfraction, transmission, diffusion, polarisation, etc.) ainsi que la modélisation du canal de propagation dans différents environnements (rural, suburbain, urbain, atmosphère terrestre, etc.), gammes et largeurs de bande de fréquences.