Academic literature on the topic 'Sélénium – Composés'

Par action sur le graphite de potassium liquide associé au soufre ou au sélénium, quatre composés graphite-potassium-soufre et sept composés graphite-potassium-sélénium ont pu être synthétisés. Ces composés, de couleur pourpre et de premier stade, se distinguent les uns des autres par leur composition chimique, l'épaisseur de leurs feuillets insérés et leur organisation cristalline. L'étude structurale par diffraction des rayons x a permis de résoudre entièrement la structure de deux composés, l'un contenant du soufre, note, et l'autre contenant du sélénium, note. Il a été montré que, dans chaque intervalle graphitique, les feuillets insérés sont constitués de deux plans de potassium encadrant un plan central de l'élément chalcogene. Les formules chimiques de ces deux composés sont proches de kc#3s#0,#2#5 et de kc#3se#0,#1#5. L'examen des réflexions hk0 et hkl indique que le composé soufre de type cristallisé dans l'hémiédrie centrée du système hexagonal de groupe d'espace p 3 m 1 et que le composé sélénié de type cristallisé dans l'hémiédrie centrée du système hexagonal de groupe d'espace p 3 1 c. Dans le cas du compose graphite-potassium-soufre de type, il apparait parfois un phénomène de surstructure, du à un ordonnancement particulier des atomes de soufre, qui conduit à le décrire dans un système cristallin identique au composé graphite-potassium-sélénium de type. Nous avons par ailleurs montré que le feuillet inséré tricouche peut être considéré comme une tranche ionique convenablement découpée dans le sulfure ou le séléniure de potassium libre. Des mesures de résistivité électrique d'une part et de susceptibilité magnétique d'autre part ont permis de mettre en évidence, sur le plan électronique, un comportement classique pour ces ternaires, qui présentent en effet des propriétés analogues à celles des autres composés d'insertion graphite-donneurs d'électrons : forte anisotropie de conductibilité électrique, comportement de type métallique, anisotropie paramagnétique de la susceptibilité.

Le travail de thèse est consacré à la synthèse et à l'étude de la réactivité de nouveaux systèmes hétérocycliques. Deux aspects de ces synthèses ont été abordées : synthèse de dérivés isosélénazoliniques, synthèses de dérivés thieno et sélénolo-pyridiniques. Les isosélénazolones décrites dans la littérature, étant toutes benzocondensées, diverses voies ont été tentées permettant d'aboutir dans l'un des cas à la préparation d'un dérivé isosélénazolinique non benzocondensé. La préparation de 2-chloro 3-cyano pyridines par la réaction de Vilsmeier-Haack appliquée à des alkylidenémalonitriles, nous a donné accès à des matières premières permettant la construction de systèmes amino thieno et sélénolo (2,3-b) pyridiniques substituées non décrits. Les nouveaux dérivés ainsi préparés ont été testes par rapport à leur réactivité chimique (acétylation, hydrolyse, décarboxylation et diazotation). L'utilisation de la réaction de Vilsmeier-Haack a été étendue aux alkylidène cyano acétates de méthyle et cette extension a permis de mettre au point une nouvelle méthode de préparation d'esters 2-chloro nicotiniques. Cette voie nous offre une possibilité d'étendre la construction de systèmes thieno et sélénolo (2,3-b) pyridines hydroxyles en position-3
The syntesis and reactivity of new heterocyclic systems are described and discussed in this thesis. Two different subjects are investigated : synthesis of isoselenazolinics derivatives, synthesis of thieno and selenolopyridinics derivatives. All isoselenazolones described in the literature are benzo-condensed. With the aim to prepare non-benzocondensed isoselenazolones, we have used chloroacroleines as starting material. In one case, we are able to obtain the isoselenazolinic systems. Cyclisation of alkylidenemalonitriles by the Vilsmeier-Haack reagent afford 2-chloro-3-cyanopyridines. These compounds are used as starting material for the synthesis of new amino thieno and selenolo (2,3-b) pyridines, which are not described in the literature. The reactivity if the compounds have been studied in actylation, hydrolysis, decarboxylation and diazotation. In the same manner, cyclisation of some alkyldene cyanoacetates by the Vilsmeier-Haack reagent leads to esters of 2-chloro nicotinic acid. This route gives us the possibility to extend the synthesis to hydroxylated thieno and selenolopyridines

Obtention de dialkyl-seleniures et -diseleniures par reduction (sur pt ou c) de poudre de selenium en suspension dans un solvant aprotique en presence d'halogenures d'alkyle (une agitation ultrasonique est necessaire). L'oxydation de ces seleniures en presence de cyclohexene et de cyanures conduit a des acetamides selenies et a des selenocyanates.

Le sélénium est un oligoélément essentiel, il est incorporé dans l’organisme sous forme de sélénocystéine, par un mécanisme unique de recodage du codon UGA (stop), formant les sélénoprotéines. Chez l’Homme, 25 sélénoprotéines ont été identifiées dont les Glutathion Peroxydases et les Thiorédoxine Réductases possédant des propriétés antioxydantes; un tiers de ces sélénoprotéines sont de fonctions inconnues. Le vieillissement est un processus complexe, lent, progressif et multifactoriel conduisant l’organisme à ne plus assurer son équilibre physiologique ; son étude peut se faire via le modèle de sénescence réplicative. Des études épidémiologiques ont mis en évidence des liens entre une carence en sélénium et une réduction de longévité chez des Hommes âgés. Pendant ma thèse, j’ai initié et développé un projet portant sur les relations entre le sélénium, les sélénoprotéines et la sénescence réplicative sur le modèle fibroblastes de poumon embryonnaire les WI38; en vue de démontrer et comprendre les liens entre le vieillissement cellulaire et le sélénium via son effet sur des caractéristiques de la sénescence réplicative (taille des télomères, activité bêta-glactosidase, morphologie…) et d’analyser la relation entre vieillissement cellulaire et sélénoprotéines. Tout d’abord, j’ai mis en évidence un effet protecteur du sélénium sur l’apparition des caractéristiques de la sénescence. Parallèlement, j’ai démontré que la sénescence réplicative avait un effet sélectif sur l’expression (ARNm et protéine) et le recodage UGA/sélénocystéine des sélénoprotéines. In fine, l’objectif de ma thèse est de définir parmi les sélénoprotéines des biomarqueurs de la sénescence réplicative
Selenium is an essential trace element. It is incorporated as selenocysteine through a unique recoding mechanism of the UGA Stop codon into selenocysteine in cotranslational manner and forms selenoproteins. 25 selenoproteins have been identified in humans, among them the Glutathione Peroxidases and the thioredoxin reductases, which have antioxidant properties. One third of these selenoproteins have unknown functions. Aging is a complex, slow, progressive and multifactorial process, which leads to the body’s inability to maintain its physiological balance. Studying the aging process can be done through the study of cellular senescence. Epidemiological studies of the relationship between selenium and longevity in humans have shown that in patients older than 60 years, selenium deficiency would lead to a significant reduction in longevity. During my PhD, I initiated and developed a project on the interplay between selenium, selenoproteins and cellular senescence on the embryonic lung fibroblasts WI38. To understand the relationship between cellular aging and selenium, I studied the selenium effect on various characteristics of cellular senescence (telomere length, beta-galactosidase activity, morphology. . . ) as well as the relationship between cellular aging and selenoproteins. First, I demonstrated a protective effect of selenium on the appearance of senescence’s characteristics. Meanwhile, I demonstrated that cellular senescence had a selective effect on selenoproteins’ expression (mRNA and protein) and UGA recoding to selenocysteine. In fine, the aim of my thesis is to determine which of the selenoproteins can be considered as biomarkers of cellular senescence

Le sélénium liquide cristallise lentement en formant des sphéroïdes. Nous avons trouvé que deux modes de cristallisation sphérolitiques (a et b) coexistent. Nous présentons une étude morphologique des sphérolites, en fonction de leur température de formation, par microscopie optique et électronique. Les sphérolites ont une structure pour l'essentiel à deux niveaux. Le niveau microscopique est occupe par une entité que nous appelons le cristal sphérolitiques. Cette entité est produite par la polygonisation régulière en cours de croissance de cristallites lamellaires facettes. Puis les cristaux sphérolitiques polygonisés subissent un branchement homoepitaxial régulier à grand angle. Un branchement subsidiaire d'angle intermédiaire est aussi présent. Ces branchements engendrent des arrangements géométriques reproductibles de cristaux qui donnent aux sphérolites leur aspect caractéristique au niveau macroscopique. A l'aide de modèles géométriques de branchement, nous interprétons bon nombre des propriétés qualitatives et quantitatives des diverses structures sphérolitiques (a et b, annelées et non-annelées) rencontrées dans le sélénium. Nous montrons que la polygonisation dynamique à l'échelle microscopique gouverne les différents branchements en leur communiquant sa régularité

Le sélénium est un élément trace essentiel pour les organismes vivants mais à forte concentration, il est très toxique. Les oxyanions sélénite et séléniate sont les formes les plus toxiques et prédominantes dans l’environnement. Certains micro-organismes jouent un rôle prépondérant en contribuant au cycle naturel du sélénium. Notre modèle d’étude Cupriavidus (anciennement Ralstonia) metallidurans CH34, bactérie tellurique issue de biotopes contaminés en métaux, est connu pour résister au sélénite (forme soluble du sélénium, très toxique et bio-assimilable) en le réduisant en sélénium élémentaire (forme précipitée insoluble et peu toxique). Afin de mieux comprendre les mécanismes de réduction du sélénium par les bactéries, trois méthodes de spéciation ont été combinées (SAX (XANES et EXAFS), HPLC-ICP-MS et SDS-PAGE-PIXE) et normalisées par la quantification du sélénium accumulé dans les bactéries. Les analyses de spéciation ont mis en évidence l’existence de deux voies de réduction du sélénium chez C. Metallidurans CH34 : une voie d’assimilation transforme le sélénite et le séléniate en sélénium organique, identifié comme de la sélénométhionine et conduit à son incorporation dans des protéines bactériennes. L’espèce organique sélénométhionine semble être incorporée dans les protéines de façon non spécifique (présence de protéines séléniées). Une voie de détoxication précipite le sélénite en nanoparticules de sélénium élémentaire. Cette voie de détoxication ne se met pas en place après une exposition au séléniate malgré sa présence comme espèce minoritaire par rapport à l’exposition sélénite. Du sélénodiglutathion est détecté dans des bactéries stressées par une exposition au séléniate en milieu limité en sulfate. Les bactéries exposées à du sélénite accumulent 25 fois plus de sélénium que lorsqu’elles sont exposées à du séléniate. L’étude de mutants résistants au sélénite, n’exprimant pas la protéine membranaire DedA, a montré que l’accumulation du sélénium après exposition au sélénite est diminuée comparé à la souche sauvage signifiant un probable lien entre la prise en charge du sélénite et la protéine DedA. Enfin, le séléniate semble emprunter la sulfate perméase de C. Metallidurans CH34
Selenium is an essential trace element for the living organisms but it is very toxic at high concentration. Selenite and selenate oxides, soluble forms, highly toxic and bio-assimilable, are the most prevalent forms in the environment. Some soil micro-organisms play a dominant role and contribute to the natural cycle of selenium. Our study model, Cupriavidus (formerly Ralstonia) metallidurans CH34, a telluric bacterium characteristic of metal-contaminated biotopes, is known to resist selenite by reducing it into elemental selenium, an insoluble and less toxic form of selenium. In order to better understand the mechanisms of selenium reduction in the bacteria, three methods of speciation were combined (XAS (XANES and EXAFS), HPLC-ICP-MS and SDS-PAGE-PIXE). They were completed by the direct quantification of selenium accumulated in the bacteria. Speciation analyses highlighted the existence of two mechanisms of reduction of selenium oxides in C. Metallidurans CH34. Assimilation transforms selenite and selenate into organic selenium, identified as selenomethionine and leads to its non-specific incorporation into bacterial proteins (presence of selenious proteins). Detoxication precipitates selenite in nanoparticules of elemental selenium. This way of detoxication is not set up after an exposure to selenate although it is nevertheless possible to detect elemental selenium but in very small amount compared to the exposure of selenite. Selenodiglutathion is detected in bacteria stressed by an exposure to selenate in medium limited in sulphate. Bacteria exposed to selenite accumulate 25 times more selenium than when they are exposed to selenate. The study of mutants resistant to selenite, which do not express the membrane protein DedA, showed that the accumulation of selenium after exposure to selenite is decreased compared with the wild strain meaning probable link between the transport of selenite and the DedA protein. Finally, selenate would use the sulphate permease pathway for entering C. Metallidurans CH34

Le sélénium, à ses degrés d'oxydation IV et VI, est un élément mobile dans le milieu naturel, toxique et radioactif notamment quand il s'agit de déchets de l'industrie nucléaire (le 79Se, t1/2 = 6,5*104 ans). L'étude des processus de sorption des espèces du sélénium (sélénite et séléniate) au contact des solides naturels est essentielle pour comprendre les mécanismes de transfert de matière dans l'environnement. Nous avons étudié lors de cette thèse les mécanismes intervenant lors de l'immobilisation des espèces sélénite et séléniate par des minéraux à base de cuivre (Cu2O, CuO, Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4). Ces solides présentent une stabilité variable en fonction du pH et du potentiel. Les mécanismes de sorption ont été étudiés en détail pour les oxydes de cuivre (Cu2O et CuO) vis-à-vis du sélénite et du séléniate. Une étude préliminaire de l'accumulation du sélénite sur des sulfures (Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4) à base de cuivre (I) a été effectuée.

Les aliments traditionnels provenant de la mer constituent un élément important du régime alimentaire des Inuits de l’Arctique canadien. Ils présentent plusieurs avantages nutritionnels, notamment des niveaux élevés d'acides gras énergétiques et de microéléments tels que le sélénium (Se). Le Se est essentiel à la santé humaine et les populations inuites affichent une concentration sanguine en Se parmi les plus élevées au monde. Contrairement à d'autres populations, le Se est principalement présent sous forme de sélénonéine, une forme organique de Se récemment identifiée. Des études suggèrent que la sélénonéine participerait à la détoxification du méthylmercure. Les animaux ne peuvent pas synthétiser la sélénonéine et nos connaissances sur l’origine et la distribution du Se et de la sélénonéine dans l’environnement marin arctique sont limitées. L’objectif de cette étude était donc de mesurer les concentrations totales de Se, de sélénonéine et de multiples biomarqueurs écologiques dans une vaste gamme d’organismes marins. Deux chaînes alimentaires (pélagiques et pélago-benthiques) ont été étudiées dans le cadre des projets Green Edge et BriGHT. Composition isotopique (δ¹⁵N, δ¹³C), abondance de biomarqueurs lipidiques (HBIs et acides gras) et concentration en Se et sélénonéine ont été déterminées au sein de tissus provenant d'espèces représentatives. Nos analyses ont révélé des concentrations élevées de Se chez plusieurs espèces de la chaine benthique, en particulierdans les tissus de bivalves et de morse. Chez le morse, la sélénonéine peut représenter jusqu'à 45% du Se total. Bien que l'origine de la sélénonéine reste incertaine, ces résultats, combinés avec ceux des analyses isotopiques et de biomarqueurs, suggèrent que la banquise constitue une source de Se pour les écosystèmes arctiques. La sélénonéine étant synthétisée par des bactéries et des champignons, il est probable que ces organismes, retrouvés dans les sédiments ou sur la peau des mammifères marins, en soit aussi la source en Arctique
Traditional foods from the sea have always been an important component of the diet of Inuit of the Canadian Arctic. These organisms provide several nutritional benefits, including high levels of energetic fatty acids and microelements such as selenium (Se). Se is essential to human health and Inuit populations exhibit among the highest blood levels of Se worldwide. In contrast to other populations, Se is mainly present in Inuit blood as selenoneine, a recently identified organic form of Se. Recent studies suggest that selenoneine may participate in methylmercury (MeHg) detoxification mechanisms. Animals cannot synthesize selenoneine and our knowledge about the origin and the distribution of Se and selenoneine in the Arctic marine environment is scarce. The main aim of this study was to determine total Se, selenoneine and multiple biomarker concentrations in a broad range of marine organisms.Two food chains (pelagic and pelago-benthic) were studied in the context of the GreenEdge and BriGHTprojects. Isotopic composition (δ¹⁵N, δ¹³C), abundance of lipid biomarkers (HBIs and fatty acids) and selenium and selenoneine concentrations were determined in tissues from representative species. Our analyses revealed high concentrations of Se in several species of the benthic food chain, particularly in bivalve and walrus tissues. In walrus, selenoneine accounted for up to 45% of total Se. Although the origin of selenoneine remains uncertain, these results, combined with isotopic and biomarker analyses, suggest that sea ice is a source of Se for Arctic ecosystems. Since selenoneine is synthesized by bacteria and fungi, it is likely that these organisms, found in the sediments or on the skin of marine mammals, are also the source in the Arctic.

De nos jours, les composés fluorés sont de plus en plus présents dans notre quotidien et gagnent tous les domaines d’application des sciences de la vie (industries pharmaceutique et agrochimique) mais également dans les matériaux. Cet engouement croissant s’explique de part les caractéristiques uniques que confèrent les motifs fluorés lorsqu’ils sont introduits sur une molécule. En outre, l’association du fluor avec des hétéroatomes, et notamment les chalcogènes, a permis d’apporter de nouvelles propriétés d’intérêt (lipophilie, conformation, stabilité métabolique). Ces deux dernières décennies ont vu la croissance exponentielle des développements autour des motifs OCF3, SCF3 et de leurs dérivés. Bien moins étudié que ses analogues, le groupement SeCF3 n’a pas connu le même essor en dépit des propriétés prometteuses. En effet, communément craint à cause de sa plus grande toxicité, peu de méthodes d’introduction de ce motif ont été décrites. Le sélénium est pourtant un oligoélément essentiel chez l’Homme et est particulièrement étudié en médecine pour ses propriétés anti-oxydantes. Ce manuscrit est dédié à l’introduction directe du groupement fluoroalkylsélénium SeRF sur divers substrats organiques à travers deux générations de réactifs et de leurs dérivés : les chlorures de fluoroalkylsélénium ClSeRF et les fluoroalkyltoluènesélénosulfonates TsSeRF. Si le premier a été impliqué dans dans diverses réactions électrophiles, l’émergence du second a permis de franchir les obstacles synthétiques rencontrés. De plus, en fonction des conditions opératoires, les réactifs TsSeRF peuvent introduire le motif fluoroalkylsélénié de manière électrophile, radicalaire ou nucléophilie. Cette versatilité s’avère être un outil synthétique de choix pour cette chimie. L’apport de ce réactif a contribué aux récents développements autour du motif SeCF3. Cependant, des efforts restent à fournir notamment afin d’apporter des données quant à la toxicité de ce motif lorsqu’il est introduit sur un composé organique. Celles ci ouvriraient alors le champ vers de potentielles applications
Nowadays, organofluorine compounds are widely used, with applications in all fields of life sciences (pharmaceuticals and agrochemicals) as well as materials. This growing interest is due to the unique properties induced by fluorinated motifs. In this context, the association of fluorine with heteroatoms such as chalcogens allows its properties of interest (lipophilicity, conformation, metabolic stability) to be modulated. The development of OCF3, SCF3 and their derivatives has significantly expanded during the past two decades. Despite its promising properties, the selenylated analog SeCF3 has been less studied. Indeed, selenium is well known to be more toxic. Thus, only few methodologies were reported in the literature. However, selenium is an essential trace element for humans and it is well studied in medicinal chemistry for its anti-oxidant properties. This manuscript is devoted to the direct introduction of the fluoroalkylselenylated moiety SeRF onto organic substrates through two generations of reagents: fluoroalkylselenyl chlorides, ClSeRF and fluoroalkyltolueneselenosulfonates, TsSeRF. On the one hand, the former was involved in various electrophilic reactions. On the other hand, the design and the synthesis of the latter allowed challenging transformations to be achieved. Moreover, depending on the conditions, TsSeRF derivatives appeared to be highly versatile since the fluorinated motif can be introduced as electrophile, radical or nucleophile. This unique behavior can be a useful synthetic tool in organofluorine chemistry. TsSeRF reagents are already well established in modern strategies for the introduction of fluoroalkylselenylated moieties. Nevertheless, efforts are still needed to shed some light on the toxicity of the SeRF-containing molecules. Such improvements will pave the way for future applications of this chemistry