Academic literature on the topic 'Siloxanes – Dérivés – Synthèse'

Le travail de recherche presente comporte deux parties distinctes : 1 - synthese et caracterisation physico-chimiques d'oligomeres siloxanes possedant differentes fonctions reactives (viniliques, acryliques, epoxydes). 2 - etudes des reactions de reticulation par procede photochimiques par amorcage radicalaire ou cationique.

La synthese de montmorillonites pontees par des piliers siloxanes a ete realisee au moyen d'especes cationiques obtenues a partir de deux types de precurseurs: le 2-(2-triclorosilylethyl)pyrdine (tcsep) et le 3-aminopropyltrimethoxysilane (aptms). Le pontage a partir de l'aptms conduit aux stabilites thermiques et volumes microporeux les plus eleves. Dans ces deux types de solides les piliers sont constitues par une ou deux couches d'atomes de silicium dans le domaine interfoliaire, introduisant des ecartements de feuillets d'environ 7 et 10 a, selon que ces piliers sont issus respectivement des solutions d'aptms ou de tcsep. Les conditions particulieres conduisant au pontage ont ete determinees. Le caractere non acide des piliers siloxanes a permis de cerner le role joue dans les argiles pontees en general par l'acidite originaire des feuillets de la montmorillonite. Des acidites comparables ou superieures a celles des solides pontes par des piliers acides de type aluminium ou zirconium ont ete trouvees. La maitrise acquise pour le pontage par les especes siloxanes seules a permis d'etendre cette synthese a des solides d'un nouveau type ou des piliers de type aluminium et de type silicium ont ete formes simultanement dans une montmorillonite. Ces solides presentent des stabilites thermiques, des volumes microporeux et des acidites superieurs aux montmorillonites pontees uniquement par chaque type de piliers

Les " plastiques " ont été une révolution dans le domaine des matériaux. Ils occupent aujourd'hui une place primordiale dans tous les domaines et remplacent avantageusement les matériaux traditionnels tels que le métal, le bois ou le verre. En effet, ils allient, entre autres, facilité de mise en œuvre et de mise en forme, bonnes propriétés mécaniques, faible densité et coût modéré. Cependant ils présentent un désavantage : leur faible résistance à la chaleur et au feu. De plus, leur dégradation s'accompagne de dégagement de fumées toxiques. Cette faiblesse se révèle dramatique lors d'incendies d'immeubles en termes de pertes humaines. Les matériaux inorganiques, de leur côté, possèdent ces performances thermiques et de résistance au feu mais présentent très souvent des propriétés mécaniques médiocres qui interdisent leur usage. L'idée des matériaux hybrides organique-inorganique est d'associer ces deux familles en un seul nouveau matériau qui combinerait le meilleur des polymères (propriétés mécaniques) et le meilleur des matières inorganiques (propriétés thermiques). La matrice polymère choisie pour cette étude est le polyuréthane. Ce polymère est en effet très versatile et peut présenter des propriétés très variées selon les réactifs utilisés. Il est ainsi beaucoup utilisé dans des domaines nécessitant entre autres la tenue au feu. La molécule inorganique qui sera associée à cette matrice est le polydiméthylsiloxane. Celle-ci est beaucoup utilisée pour créer des matériaux hybrides.

Ce memoire rapporte une etude par resonance paramagnetique electronique (rpe) de phosphates pontes contenant du cuivre. La synthese de ces materiaux se situe dans le domaine de la chimie douce, couplant un procede sol-gel et la chimie d'intercalation, le but etant l'obtention de materiaux poreux a fonction catalytique ; cette derniere etant assuree par la presence de l'ion cuivrique dans le materiau. Cet element metallique est introduit, par voie sol-gel, dans une matrice d'accueil, a structure lamellaire, le phosphate de zirconium. Dans une premiere etape, on s'est interesse a l'etude des complexes de cuivre formes en solution alcoolique puis en presence d'entites siliciees portant des fonctions amines. La rpe a clairement montre le passage d'un environnement oxygene a un environnement azote apres introduction des octameres de siloxane dans le milieu alcoolique. Les complexes cuivre-octamere ainsi formes sont conserves pendant le processus d'intercalation dans la matrice hote. Dans une derniere etape, on s'est interesse au materiau calcine. La rpe nous a permis de suivre l'evolution de l'environnement de la sonde en fonction de la temperature du traitement thermique. Les complexes de cuivre ainsi formes correspondent a un environnement oxygene. Le changement d'environnement de l'ion cu#2#+, en passant de la solution, au solide intercale puis au produit final calcine, etait donc bien perceptible par rpe. Precisons que le compose final correspond a un materiau poreux ou le pontage est assure par la presence de piliers de silice. Ces deux caracteristiques ont ete egalement confirmees par la rpe.

Après une revue bibliographique des phases stationnaires chirales (PSC) en chromatographie en phase gazeuse (CPG) et en phase liquide haute performance (CLHP), la synthèse et l'étude de nouvelles PSC dérivées de molécules d'oxazolines sont présentées parallèlement dans ces deux techniques chromatographiques. La synthèse de polyhydrogénométhylsiloxanes (PHMS) de rapports d'unités siloxanes différents et le greffage d'oxazolines insaturées par réaction d'hydrosilylation ont permis d'accéder à différents polysiloxanes chiraux. La caractérisation des PHMS et des polysiloxanes chiraux est réalisée en IR, RMN 1H, GPC, analyse élémentaire et pyrolyse couplée à la spectrométrie de masse. Le dépôt de ces polymères chiraux sur paroi capillaire de silice a permis d'obtenir la séparation de quelques énantiomères d'aminoacides dérivés en CPG. D'autre part, les résolutions d'énantiomères de dérivés d'aminoacides, d'amines et du binaphtol sont obtenues par chromatographie liquide en phase normale sur des PSC derivées d'oxazolines greffées sur silice par des liaisons siloxane Si-O-Si-C ou par des liaisons silane Si-C. L'importance relative des interactions PSC oxazolines-solutés est étudiée grâce à l'association des deux techniques chromatographiques. De plus, un modèle de reconnaissance chirale est proposé sur l'une des phases stationnaires oxazolines en CLH