Dissertations / Theses: 'Síntese orgânica (Química)'

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Sánchez-Jiménez, Eugenia de Los Ángeles. "Síntese e avaliação da atividade citotóxica de Isobenzofuran-1(3H)–onas via catlísis homogênea com heteropoliácidos." Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7637.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-06T14:17:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1391761 bytes, checksum: ccf2c12ce4422aa241d7b2992e846f82 (MD5)
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Os heterociclos desempenham papel importante na química orgânica. As isobenzofuranonas ou fitalidas são heterociclos que possuem como característica estrutural a presença de um anel benzênico fundido a um anel γ-lactônico. Estes compostos possuem uma ampla gama de atividades biológicas. Em particular, isobenzofuran-1(3H)-onas C-3 funcionalizadas apresentam atrativas bioatividades importantes para a terapêutica de diversas patologias. Devido, em parte, às suas atividades biológicas, essa classe de substâncias vem atraindo a atenção de diversos grupos de pesquisa, resultando no desenvolvimento de diversas metodologias para sua preparação. O presente trabalho teve como objetivo desenvolver uma metodologia de síntese de isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas empregando-se catálisadores homogêneos. Os compostos foram preparados via reação de condensação entre o ácido 2-formil benzoico e diferentes compostos carbonilados. Os processos foram catalisados por um heteropolíacido de tungstênio H3PW12O40(ácido dodecatungstofosfórico). As reações foram realizadas em acetonitrila e os compostos foram obtidos com rendimentos entre 55 e 92%. Os compostos sintetizados foram caracterizados espectroscopia no IV, espectroscopia de RMN de espectroscopia de massasna estrutura de vários H de 13 via C e fármacos e agroquímicos conhecidos comercialmente. Considerando-se exemplos descritos na literatura de isobenzofuranonas que apresentam efeitos citotóxicos contra diferentes linhagens de células tumorais, Foi avaliada a atividade citotóxica de alguns dos compostos sintetizados contra a linhagem de célula tumoral melanoma (B16). Dentre os compostos XV avaliados, um dos derivados foi capaz de reduzir a viabilidade celular da linhagem melanoma (B16), em nível moderado.
Heterocycles play na important role in several areas of scientific knowledge. The isobenzofuran-1(3H)-ones (phtalides) are heterocyclic compounds possessing a γ-lactone fused to an aromatic ring. These compounds present a variety of biological properties. In particular, C-3 functionalized isobenzofuranones present several bioactivities important from the pharmaceutical standpoint. The compounds have attracted the attention of several research groups resulting in the development of several synthetic methodologies for the preparation. The present investigation was aimed to develop a homogeneous catalyzed process to prepare isobenzofuranones. A series of C-3 functionalized isobenzofuranones were synthesized via condensation reactions between 2-formil benzoic acid and different carbonylated compounds. The reactions were run in acetonitrile, catalyzed by H3PW12O40 (dodecatungstofosfóric acid), and the products were obtained with 55- 92% synthetic yields. The identity of the synthesized compounds was confirmed upon IR, one-dimensional NMR (1H and 13 C) as well as mass spectrometry analyses. Considering previous reports in the literature about cytotoxicity of isobenzofuranones, some derivatives had their citotoxicity evaluated against melanoma (B16) cancer cell line. One derivative was capable of interfering with cell viability, albeit is effect was only moderate.

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Karak, Milandip. "A stereoselective vinylogous aldol reaction of tetronamides and the synthesis of rubrolides and beta- substituted butenolides." Universidade Federal de Viçosa, 2017. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/13425.

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Abstract:

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-11-21T15:24:32Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 20136211 bytes, checksum: 27955f4b1fd7b5bdf978d63e7c835f6b (MD5)
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Os butenolídeos, que apresentam em sua estrutura o núcleo lactona α, -insaturada, são encontrados em produtos naturais e não naturais com diversas propriedades biológicas. Devido à prevalência dos butenolídeos substituídos, muitos esforços têm sido direcionados para explorar metodologias eficientes para suas sínteses e transformações. Entre elas, o acesso estereosseletivo dos derivados de butenolídeos -substituídos utilizando o conceito de vinilogia, o qual envolve a formação de ligação carbono-carbono com um eletrófilo apropriado na posição do butenolídeo, tem provocado um interesse crescente. Portanto, esta tese apresenta uma reação aldólica viníloga estereosseleva (VAR) eficiente, simples, escalável e diretamente estereosseletiva de butenolídeos -amino-substituídos (tetronamidas) com aldeídos. Esta tese também descreve as sínteses totais de butenolídeos contendo metabólitos naturais marinhos rubrolídeos pela bromação altamente regiosseletiva de fase tardia a partir de intermediários apropriados. Além disso, a tese inclui uma desalogenação redutiva de butenolídeos α-halo- -substituídos sob condições suaves com rendimentos elevados e regiosseletivos. Uma introdução ao contexto geral, incluindo estratégias sintéticas versáteis, sínteses totais e propriedades biológicas dos butenolídeos substituídos estão documentadas na seção: Capítulo 1. Sendo seguida por uma ilustração dos métodos selecionados para a construção do núcleo de butenolídeos. São também discutidos os vários métodos para a preparação de alguns produtos naturais selecionados que possuem o núcleo de butenolídeo ou sintetizados a partir de butenolídeos que atuam como “building blocks”. Finalmente, foram descritos alguns butenolídeos sintéticos que são comercializados como medicamentos ou agroquimicos recentemente. Os resultados da VAR estereosseletiva de tetronamidas estão apresentatos no Capítulo 2. O procedimento descrito, simples e escalável, funciona bem com aldeídos aromáticos e alifáticos, proporcionando principalmente os adutos correspondentes de syn-aldol. Em muitos casos, estes últimos são obtidos isentos dos seus isômeros anti com rendimentos elevados. Foi também realizado um estudo computacional detalhado. Os estudos experimentais e computacionais sugerem que a diastereosseletividade observada surge através da interconversão do isômero anti-syn, através da reação reversível retro-aldólica. No Capítulo 3, as estruturas cristalinas de alguns produtos aldólicos de tetronamida com dois estereocentros foram descritos. Os compostos relacionados revelaram tendências conformacionais e supramoleculares com padrões de substituição do anel aromático/heteroaromático. Tais tendências foram racionalizadas com base nos perfis energéticos dos principais confôrmeros. A principal contribuição deste estudo refere-se ao controle sobre a conformação molecular de tetronamidas que apresentam várias ligações que permitem giros, além da elevada liberdade conformacional através do padrão de substituição de um único anel. As primeiras sínteses totais de produtos naturais marinhos, os rubrolídeos I e O e alguns de seus derivados não naturais são relatadas no Capítulo 4. Uma versátil estratégia de bromação na última etapa permitiu a funcionalização dos anéis aromáticos de maneira altamente regiosseletiva, permitindo o acesso rápido aos alvos, rubrolídeos, a partir de precursores comuns. Posteriormente, a cloração regiosselectiva foi também aplicada à preparação de análogos sintéticos biologicamente importantes a partir de precursores facilmente acessíveis. No Capítulo 5, foi relatado a desalogenação redutiva catalisada por paládio binário de butenolídeos α-halo- -substituídos. O procedimento sintético permitiu o acesso rápido aos butenolídeos substituídos sob condições suaves, com rendimentos elevados e excelente regiosseletividade. Além disso, uma nova proposta para a síntese dos rubrolídeos E, F e composto com a estrutura correspondente à descrita para 3"-bromorubrolídeo F de ocorrência natural utilizando este mesmo protocolo.
Butenolides are α, -unsaturated lactone and are found in many natural and unnatural products with diverse biological properties. Owing to the prevalence of the substituted butenolides, much effort has been directed towards developing efficient methodologies for their synthesis and transformations. Among them, stereoselective access of the -substituted butenolide derivatives by utilizing the concept of vinylogy, which usually involves the carbon– carbon formation with an appropriate electrophile at the -position of butenolides, has triggered increasing interest. This thesis presents an efficient, simple, scalable and direct stereoselective vinylogous aldol reaction (VAR) of -aminosubstituted butenolides (tetronamides) with aldehydes. In addition, this thesis also describes the total syntheses of butenolide core bearing marine natural metabolites, rubrolides by using a highly regioselective late-stage bromination from appropriate intermediates, and apprises a facile reductive dehalogenation of α-halo- -substituted butenolides. An introduction to the general background, including versatile synthetic strategies, total syntheses, and biological properties of substituted butenolides is documented in Chapter 1. It is followed by an illustration of selected methods for construction of the butenolide core. Also discussed are the various methods for preparation of some selected natural products which either possess a butenolide core or synthesized from butenolide building blocks. Finally, some synthetic butenolide derivatives are described which are recently marketed as either medicines or agrochemicals. The results of the stereoselective VAR of tetronamides are compiled in Chapter 2. The described procedure, is simple and scalable, works well with both aromatic and aliphatic aldehydes, and affords mainly the corresponding syn-aldol adducts. In many cases, the latter are obtained essentially free of their anti-isomers in high yields. A detailed computational study was also carried out to establish the reaction mechanism. The experimental and computational studies suggest that the observed diastereoselectivity arises through anti–syn isomer interconversion, enabled by an iterative retro-aldol/aldol reaction. In Chapter 3, the crystal structures of several tetronamide aldol products with two stereocenters are described. Those compounds revealed conformational and supramolecular trends with the substitution pattern of a side aromatic/ heteroaromatic ring. The major contribution of this study concerns the control over the molecular conformation of tetronamide aldolates bearing several rotatable bonds and the high conformational freedom through the substitution pattern of a single ring. The first total syntheses of the marine natural products rubrolides I and O and some of their unnatural congeners are reported in Chapter 4. A versatile late-stage bromination strategy allowed functionalization of the aromatic rings in a highly regioselective fashion, enabling rapid access to the target rubrolides from common precursors. Next, the regioselective chlorination was also applied to the preparation of biologically important synthetic analogous of rubrolides from easily accessible precursors. In Chapter 5, a binary palladium catalyzed reductive dehalogenation of α-halo- -substituted butenolides is documented. The synthetic procedure allowed rapid access to the -substituted butenolides under mild conditions with high yields and excellent regioselectivity. In addition, a protecting group free step-economical synthesis of rubrolides E, F and γ”-bromorubrolide F has been reported by employing this protocol.

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Sorrilha, Ana Elisa Pinto Moreira. "Redução de fenilcetonas por fermento de pão imobilizado." [s.n.], 1992. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/250608.

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Abstract:

Orientador : Jose Augusto Rosario Rodrigues
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Mestrado

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Oliveira, Guilherme Roberto de. "Estudos visando a síntese do alcalóide fenantridínico quelidonina." reponame:Repositório Institucional da UnB, 2007. http://repositorio.unb.br/handle/10482/2003.

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Abstract:

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007.
Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-10-19T17:14:43Z No. of bitstreams: 1 Guilherme Roberto de Oliveira.pdf: 11763047 bytes, checksum: 16960166cc5b40d948441090d42ffc73 (MD5)
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A quelidonina é o metabólito majoritário da planta Chelidonium majus, sendo o primeiro alcalóide benzofenantridínico a ter sua estrutura elucidada. Ambos os enantiômeros, assim como a mistura racêmica podem ser obtidos de diferentes plantas da família Papaveracea. Nesse trabalho, levando-se em consideração a importância farmacológica da quelidonina e a restrição de metodologias sintéticas que descrevam um efetivo controle estereoquímico das etapas de síntese, visou-se a desenvolver uma nova metodologia para a síntese estereosseletiva desse alcalóide, utilizando-se como etapa-chave de síntese uma reação de condensação do tipo aza-aldol estereosseletiva, empregando- se sililiminas. Para a utilização dessas reações aldólicas assimétricas, efetuou- se o estudo metodológico para otimização das condições que seriam empregadas na síntese da quelidonina. Para isso, alguns intermediários foram efetivamente e outros parcialmente sintetizados para a aplicação no estudo metodológico. Ao final, concluiu-se que a substituição da sililimina por outra imina mais reativa deva ser considerada. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT
Chelidonine is the major metabolite of the plant Chelidonium majus, being the first benzophenanthridine alkaloid to have its structure elucidated. Both enantiomers as well as the racemic mixture can be obtained from different plants of the Papaveracea family. In this work, considering the pharmacological importance of chelidonine and the restriction of synthetic methodologies that describe an effective stereochemical control of the stages of the synthesis, we envisioned a new methodology for the stereoselective synthesis of this alkaloid, using a stereoselective aza-aldol condensation as the key step, employing sililimines. In this sense, a methodological study was realized to optimize the conditions that would be used in the synthesis of chelidonine. Thus, some intermediates were effectively and others partially synthesized for application in the methodological study. At the end, we concluded that the substitution of the sililimine for another imine of better reactivity have to be considered.

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Tomaz, Deborah Campos. "Síntese de cinamatos contendo o núcleo isobenzofuranona e prospecção de bioatividades." Universidade Federal de Viçosa, 2015. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7679.

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Abstract:

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-19T15:48:54Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 4251798 bytes, checksum: 04dc577e13519a7ec248b6219ff523a5 (MD5)
Made available in DSpace on 2016-05-19T15:48:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 4251798 bytes, checksum: 04dc577e13519a7ec248b6219ff523a5 (MD5) Previous issue date: 2015-02-24
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
O ácido cinâmico (e seus derivados) e as isobenzofuran-1(3H)-onas (fitalidas) constituem classes de compostos que apresentam diversas bioatividades de interesse farmacológico e agroquímico, dentre elas fungicida e citotóxica. Assim, o presente trabalho traçou como objetivos sintetizar uma série de cinamatos contendo o núcleo isobenzofuranona e avaliar suas atividades citotóxica e fungicida. Os compostos sintetizados apresentam a estrutura geral mostrada a seguir. Para a preparação dos cinamatos, inicialmente utilizou-se o processo de orto-alquilação do ácido 3-metoxibenzoico para a síntese do composto 6- metoxiisonbenzofuran-1(3H)-ona. Esta isobenzofuranona, por sua vez, foi submetida a um processo de desmetilação para produzir o derivado hidroxilado 6-hidroxiisobenzofuran-1(3H)-ona. Knoevenagel, foram preparados os Utilizando ácidos a reação de 4-fluorocinâmico, 4- metoxicinâmico, 3,4,5-trimetoxicinâmico, 4-nitrocinâmico, 4-bromocinâmico e 4-clorocinâmico, todos apresentando estereoquímica E, confirmado pela espectroscopia de RMN de hidrogênio, com relação à dupla ligação. Os ácidos foram obtidos com rendimentos variando entre 71% e 95% e as reações foram realizados empregando tanto aquecimento convencional quanto irradiação de micro-ondas. Os cinamatos contendo o núcleo isobenzofuranona foram preparados via reação de Steglich entre os derivados do âcido cinâmico e a 6-hidroxiisobenzofuran-1(3H)-ona. As reações foram realizadas empregando irradiação de micro-ondas e seis cinamatos inéditos foram obtidos com rendimentos variando de 54% a 76%. Os ensaios de avaliação de citotoxicidade contra a linhagem de célula tumoral promielocítica HL-60 revelaram que os ácidos 4-fluorocinâmico, 3,4,5-trimetoxicinâmico, 4-nitrocinâmico, 4-bromocinâmico e 4-clorocinâmico não foram capazes de inibir a viabilidade celular. Devido à baixa solubilidade em DMSO 0,4%, não foi possível avaliar o efeito citotóxico do (E)-3-(4- metoxifenil) acrilato de 3-oxo-1,3-diidroisobenzofuran-5-ila. Com respeito aos demais cinamatos, os compostos acrilato de (E)-3-(3,4,5-trimetoxifenil) acrilato de 3-oxo-1,3-diidroisobenzofuran-5-ila e acrilato de (E)-3-(4- nitrofenil) acrilato de 3-oxo-1,3-diidroisobenzofuran-5-ila foram capazes de inibir a viabilidade celular da linhagem HL-60 apresentando valores de IC 50 respectivamente iguais a 77,35 mol L -1 e 41,67 mol L -1 . Os demais cinamatos sintetizados não apresentaram atividade significativa contra a linhagem celular investigada. Os derivados do ácido cinâmico e os cinamatos foram também avaliados com relação ao halo de inibição do isolado do fungo Phytophthora palmivora. Os resultados obtidos mostraram porcentagens de inibição do crescimento da espécie fúngica variando entre 1,7% e 28,4%. O composto mais ativo contra a espécie fungica correspondeu ao ácido 4-flurocinâmico.
Cinnamic acid (and its derivatives) and isobenzofuran-1 (3H)- ones (phtalides) are a group of structurally diverse compounds presenting various bioactivites including fungicide and citoxicity. The objectives of the present investigation were to synthetize and evaluate the cytotoxic and fungicide activities of a series of cinnamates presenting the general structure shown below. The synthesis of the cinnamates was initiated by preparation of 6-methoxy isobenzofuran-1-(3H)-one. It was accomplished via ortho alkylation reaction of commercially available 3-methoxybenzoic acid. Then, the demethylation of 6-methoxy isobenzofuran-1-(3H)-one afforded the hidroxylated derivative 6- hydroxy isobenzofuran-1-(3H)-one. By using Knoevenagel condensation, 4- fluorocinnamic acid, 4-methoxycinnamic acid, 3,4,5-methoxycinnamic acid, 4- bromocinnamic acid and 4-chlorocinnamic acid were prepared. The compounds presented E stereochemistry for the double bound as confirmed by hydrogen NMR spectroscopy. The carboxylic acids were carried out using conventional heating as well as microwave irradiation. The preparation of the cinnamates was possible via Steglich reaction between 6-hydroxy isobenzofuran-1-(3H)-one and the prepared cinnamic acid derivatives. The carboxylic acids were obtained with yields ranging from 71% to 95%. The reactions were carried out using convencional heating as well as microwave irradiation and the new esters were obtained wit 54% to 76% yield. The cytotoxic assays conducted with HL-60 cancer cell line revealed that the cinnamic acid derivatives were not capable of inhibiting cell viability. Due to its low solubity in DMSO 0,4%, it was not possible to acess the cytotoxicity (E)-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-5-yl Concerning the cinnamates, the 3-(4-methoxyphenyl)acrylate. compounds (E)-3-oxo-1,3- dihydroisobenzofuran-5-yl 3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acrylate and (E)-3-oxo- 1,3-dihydroisobenzofuran-5-yl 3-(4-nitrophenyl)acrylate did inhibit cell viability presenting IC 50 values equal to 77,35 μmol L -1 and 41,67 μmol L -1 repectivaly. The antifungal activity was evaluated against Phytophtora palmivora by halo inhibition assay. The inhibition halo sizes were obtained using radial diffusion and dilution tests. It was found percentages of inhibition ranging from 1,7% to 28,4%. The most pronounced fungicide activity was associated with 4- fluorocinnamic acid.
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Silva, Cleuza Conceição da. "Estudo da reatividade de enaminonas com difenilciclopropenona." [s.n.], 1985. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/250544.

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Abstract:

Orientador : Albert James Karcheres
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Mestrado

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Murta, Maria Marcia. "Sintese total e estereosseletiva do (+-)-invictolideo. Componente do feromonio de reconhecimento da formiga Solenopsis invicta." [s.n.], 1991. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249133.

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Abstract:

Orientador : R. A. Pilli
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Doutorado

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Gonçalves, Sofia Ferreira da Rosa. "Contribuição à síntese de poli-hidroximetil-N-triazolilmetilpirrolidinas." Master's thesis, Porto : [s.n.], 2008. http://hdl.handle.net/10216/64170.

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Gonçalves, Sofia Ferreira da Rosa. "Contribuição à síntese de poli-hidroximetil-N-triazolilmetilpirrolidinas." Dissertação, Porto : [s.n.], 2008. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000102658.

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10

Cruz, Luís Miguel Neves Ferreira Serra. "Síntese da 8-vinil-catequina." Master's thesis, Porto : [s.n.], 2006. http://hdl.handle.net/10216/64110.

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Varandas, Pedro António Martins Mira. "Síntese de 1,2-di-hidropiridinas." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/10742.

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Abstract:

Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos Naturais
As 1,2-di-hidropiridinas têm sido alvo de um crescente interesse ao longo dos últimos anos devido, fundamentalmente, à sua importância e versatilidade como intermediários sintéticos na obtenção de compostos heterocíclicos quirais, para os quais são conhecidas variadas e importantes atividades biológicas. O trabalho descrito nesta dissertação reporta o estudo da síntese de 1,2-dihidropiridinas segundo reações pericíclicas de aza-eletrociclização 6π de iminas α,β,γ,δ-di-insaturadas, obtidas por reação de condensação de (E,E)- cinamilidenoacetofenonas com aminas aromáticas primárias. Na primeira parte desta dissertação apresenta-se uma revisão bibliográfica sobre as propriedades e metodologias de síntese das 1,2-di-hidropiridinas. Na segunda parte encontram-se descritos os estudos que permitiram a obtenção destes compostos. Dois métodos de síntese das 1,2-di-hidropiridinas foram desenvolvidos. Um método direto de preparação das 1,2-dihidropiridinas recorrendo a radiação com micro-ondas e um segundo método que recorre à preparação da imina α,β,γ,δ-di-insaturada, intermediário fundamental nesta síntese, seguida de preparação da 1,2-di-hidropiridina quer por método clássico, quer por radiação com micro-ondas. A síntese de 1,2-di-hidropiridinas usando como substrato compostos cetónicos α,β,γ,δ-di-insaturados foi conseguida, apesar de todas as dificuldades enfrentadas no que se refere à sua instabilidade durante os procedimentos de purificação. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a vários estudos de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), os quais incluíram sobretudo o estudo de espectros de 1H, 13C, e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica homo e heteronuclear.
1,2-Dihydropyridines have been the subject of increasing interest over the last years, mainly due to its importance and versatility as synthetic intermediates in obtaining chiral heterocyclic compounds, which are known for various important biological activities. The work described in this thesis, reports the synthetic studies of 1,2- dihydropyridines based on pericyclic reactions of 6π-azaelectrocyclization involving α,β,γ,δ-diunsaturated imines, obtained by condensation of (E,E)- cinnamylideneacetophenones with primary aromatic amines. In the first part of this work, we present a bibliographic review concerning the properties and synthetic methodologies of 1,2-dihydropyridines. In the second part, we describe the studies that made possible to obtain these compounds. Two methods of synthesis of 1,2-dihydropyridines were developed. One direct method for the preparation of 1,2-dihydropyridines by microwave radiation, and a second one which relies on the preparation of the α,β,γ,δ-diunsaturated imine, an essential intermediate in this synthesis, followed by the preparation of the 1,2-dihydropyridine by both, the classic method or under microwave radiation. The synthesis of 1,2-dihydropyridines using as substrate α,β,γ,δ-diunsaturated carbonyl compounds was achieved, despite all the difficulties faced in what refers to its instability during the purifying procedures. All synthesized compounds were characterized recurring to exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic studies. The NMR methods used included 1H, 13C, two dimensional homonuclear (COSY) and heteronuclear correlation spectroscopy.

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Cruz, Luís Miguel Neves Ferreira Serra. "Síntese da 8-vinil-catequina." Dissertação, Porto : [s.n.], 2006. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000091416.

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Sena, Milenna Milhomem. "Estudos visando à síntese de organocatalisadores do tipo sulfonilamidas/uréias quirais e a síntese diastereosseletiva de amino ésteres secundários não naturais via reações de Ugi (U-5C-4CR), mediada por ácidos de Lewis." reponame:Repositório Institucional da UnB, 2012. http://repositorio.unb.br/handle/10482/11796.

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Abstract:

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2012.
Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2012-12-12T13:16:06Z No. of bitstreams: 1 2012_MilennaMilhomemSena.pdf: 12496453 bytes, checksum: 24524e50d4be1522aebb0a06ffccdfe6 (MD5)
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Nos últimos anos, um crescente número de publicações sobre o desenvolvimento e utilização de novos organocatalisadores tem sido reportado na literatura. Dentre os diversos tipos de novas moléculas utilizadas com este objetivo, podem ser destacadas aquelas contendo um grupo uréia, tiouréia ou sulfonamidas as quais são capazes de ativar nucleófilos e/ou eletrófilos por meio de ligações de hidrogênio e consequentemente induzirem assimetria ao produto desejado. Com esse intuito, na primeira parte deste trabalho foi realizado um estudo visando à síntese de novos organocatalisadores do tipo sulfonilamidas/uréias quirais através da reação entre diferentes amino ésteres e o cloreto de sulfonilisocianato (CSI). Diferentes condições reacionais foram testadas, entretanto, os resultados obtidos não foram satisfatórios uma vez que não se pôde caracterizar tais compostos. Com base na simplicidade e eficiência das reações multicomponentes de Ugi, na segunda parte deste trabalho, foi realizado um estudo diastereosseletivo das reações de Ugi do tipo U-5C-4CR entre diferentes α-aminoácidos naturais, aldeídos aromáticos, o terc-butilisocianeto utilizando o metanol como solvente, para produzir amino ésteres secundários não naturais. Vários ácidos de Lewis foram investigados quanto à sua eficiência catalítica e a capacidade de indução na diastereosseletividade. Dentre os ácidos de Lewis testados, os que apresentaram melhores resultados em termos de diastereosseletividade foram o brometo de cobre (CuBr) e o perclorato de lítio (LiClO 4). Ao final deste trabalho, 15 novas moléculas foram sintetizadas em rendimentos que variaram entre11-90% e diastereosseletividades que variaram de 1,1:1 a 13,3:1 em favor do diastereoisômero (S,S). ______________________________________________________________________________ ABSTRACT
In recent years, a growing number of publications on the development and use of new organocatalysts have been reported in the literature. Among the many new types of molecules used for this purpose, we should mention those group-containing urea, thiourea or sulfonamides groups which are able to activate nucleophiles and/or electrophiles through hydrogen bonds and to induce asymmetry to the desired product. To that end, the first part of this work involved a study toward the synthesis of new sulphonylamides/ureas likechirals organocatalysts by the reaction of different amino esters and chlorosulfonyl isocyanate (CSI). Different reactions conditions were tested, however, the results have not been satisfactory due to the difficult to characterize such compounds. Based on simplicity and efficiency of the Ugi multicomponent reactions, in the second part of this work, a diastereoselective study was conducted for Ugi reactions of the type U-5C-4CR between different α-natural amino acids, aromatic aldehydes, tert-butylisocyanide using methanol as solvent to produce non-natural secondary amino esters. Several Lewis acids were investigated to probe their catalytic efficiency and ability to induce the diastereoselectivity. Among the Lewis acids tested, the best results observed concerning diastereoselectivity were copper bromide (CuBr) and lithium perchlorate (LiClO 4). At the end of this work, 15 new molecules were synthesized in yields ranging from (11-90%) and diastereoselectivity ranging from 1,1:1 to 13,3:1 in favor to the (S,S)diastereomers.

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Barros, Ana Isabel Ramos Novo Amorim de. "Síntese de novas 2-estirilcromonas com potencial actividade anti-tumoral." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 1999. http://hdl.handle.net/10773/17937.

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Abstract:

Mestrado em Química
Na primeira parte desta tese apresenta-se uma breve revisão bibliográfica sobre a ocorrência, actividade biológica e nomenclatura das 2-estirilcromonas. Os vários métodos de síntese de 2-estirilcromonas são também revistos. Na segunda parte desta dissertação, apresenta-se a síntese de algumas n'-alil- 2-estirilcromonas. A síntese destes compostos foi feita pelo método de Baker- Venkataraman, partindo de 2'-hidroxiacetofenonas e derivados de ácidos cinâhicos, ambos adequadamente substituidos. Estudou-se a introdução de grupos ali10 em diferentes etapas do método de síntese, através de rearranjos de Claisen. Numa das variantes preparou-se o ácido alilcinâmico, a partir do ácido aliloxicinâmico, e depois efectuou-se toda a síntese da correspondente n'-alil-2-estirilcromona. Na outra variante, prepararam-se as n'- aliloxi-2-estirilcromonas e em seguida, por rearranjo de Claisen, as correspondentes n'-alil-2-estirilcromonas. Verificou-se que esta última via apresentava melhores rendimentos e a purificação dos produtos obtidos era mais simples. Foi ainda testada a acção de um dos produtos finais obtidos, a 3'-alil-4',5,7- trimetoxi-2-estirilcromona, na bioenergética mitocondrial de fígado de rato, tendose verificado que este exercia uma forte acção inibitória da cadeia respiratória.
The first part of this thesis presents a brief review of the literature about the occurrence, biological activity and nomenclature of 2-styrylchromones. The methods of synthesis of 2-styrylchromones are also reviewed. In this work we report the synthesis of several n'-allyl-2-styrylchromones. The synthesis of these compounds were done by a Baker-Venkataraman transformation, starting with 2'-hydroxyacetophenones and cinnamic acid derivatives. Two different pathways have been studied for the preparation of n'-allyl-2- styrylchromones, both involving a Claisen rearrangement. In one of these pathways, allylcinnamic acid derivatives were prepared, from allyloxicinnamic acids, and then the synthesis of n'-allyl-2-styrylchromones have been carried out. The other synthetic approach involved the synthesis of n'-allyloxy-2-styrylchromones, followed by a Claisen rearrangement into the corresponding n'-allyl-2- styrylchromones. It was found that this last pathway presented better yield and a simplified products purification. The biological activity - bioenergetic rat mitochondria - of one of the products, the 3'-allyl-4',5,7-trimethoxy-2-styrylchromonew as evaluated in vitro and was found to affected one of the "respiratory chain" complexes.

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Ferreira, Natasha Londero. "Síntese ambientalmente adequada de 3-selenil-indóis." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2014. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/128667.

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Abstract:

(Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014
Made available in DSpace on 2015-02-05T20:13:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329183.pdf: 2109794 bytes, checksum: 0551203703d1e33a12efcdc7e1fc6328 (MD5) Previous issue date: 2014
No presente trabalho desenvolveu-se uma nova metodologia sintética ambientalmente amigável, eficiente e simples para preparação de uma série de 3-selenil-indóis. A metodologia desenvolvida envolve a reação entre indóis funcionalizados e diferentes tipos de disselenetos orgânicos, na presença de K2CO3 em quantidade catalítica por um período de 2 horas a 60°C. Nessa metodologia utilizou-se etanol como solvente, que é de fonte renovável e não tóxico. A estratégia sintética adotada permitiu a obtenção de diferentes 3-selenil-indóis com rendimentos que variaram de moderados a excelentes. Cabe salientar que a metodologia desenvolvida está de acordo com vários princípios da química verde, tais como: reação catalítica, economia atômica, uso de solventes de fontes renováveis e não tóxicos, contempla a prevenção de resíduos e é realizada em atmosfera aberta.

Abstract: In the present work, it was developed a new, efficient and simple environmentally friendly synthetic methodology to prepare a series of 3-selenyl-indoles.The developed methodology involves the reaction of functionalized indoles of with different types of organic diselenide, employing catalytic amounts K2CO3 in 2 hours at 60 °C. In this methodology ethanol was used as a solvent which is renewable and nontoxic.The synthetic strategy used allowed to preparation of different types of3-selenyl-indoles in moderate to excellent yields. It should be emphasized that this methodology is in agreement with several principles of green chemistry, such as atomic economy, use of renewable and nontoxic solvents, waste prevention, open to air and catalysis.

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Rossi, Eleonilce Rosa Baptista. "Sintese de substancias ciclobutanicas na fatodimerização de acidos trans-cinamicos no estado solido e estudo de RMN13C." [s.n.], 1992. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249390.

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Abstract:

Orientador : Sebastião Ferreira Fonseca
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-14T02:25:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rossi_EleonilceRosaBaptista_M.pdf: 3299552 bytes, checksum: d2ef621555bce3276c78da2248fab59c (MD5) Previous issue date: 1992
Mestrado

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Rodrigues, Michelle Peixoto. "Síntese e avaliação de bioatividades de derivados do ácido cinâmico contendo o núcleo 1,2,3-triazólico." Universidade Federal de Viçosa, 2015. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7617.

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Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-04T12:53:17Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 14626367 bytes, checksum: 95d4d7865829e2c4f54b66ba62887823 (MD5)
Made available in DSpace on 2016-05-04T12:53:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 14626367 bytes, checksum: 95d4d7865829e2c4f54b66ba62887823 (MD5) Previous issue date: 2015-07-28
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Compostos heterocíclicos, como os 1,2,3-triazóis, desempenham papel importante na pesquisa e no desenvolvimento de novos fármacos, podendo ainda serem utilizados como corantes e até mesmo como explosivos. O ácido cinâmico e seus derivados também vêm sendo explorados na prospecção de novos fármacos. O presente trabalho teve como objetivos sintetizar uma série de derivados do ácido cinâmico contendo o núcleo 1,2,3-triazólico e avaliar suas atividades citotóxicas e leishmanicida. Vinte e seis derivados foram sintetizados empregando-se reações de esterificação, substituição nucleofílica e a reação “click”. A reação “click” entre cinamatos contendo ligações triplas terminais e diferentes azidas benzílicas correspondeu à etapa chave da rota sintética desenhada para obtenção dos derivados do ácido cinâmico contendo porções triazólicas. A reação “click” é uma alternativa que vem sendo muito utilizada como forma de conectar grupos farmacofóricos com elevados rendimentos, levando assim à formação de moléculas com importantes atividades biológicas. Os compostos sintetizados foram caracterizados via espectroscopia de RMN de 1 H e 13 C. As substâncias sintetizadas 9a-9m, 10a-10k e 10m-10n foram avaliadas em relação aos seus efeitos citotóxicos contra as linhagens celulares leucêmicas HL-60 e Nalm6. Os resultados mostraram que os derivados, em diferentes porcentagens, são capazes de inibir a viabilidade celular das linhagens avaliadas. Dentre os vinte e seis derivados sintetizados, dezenove também foram avaliados com relação ao efeito de inibição do crescimento de formas promastigotas de Leishmania braziliensis. Para o tratamento de 24 horas, todos os compostos avaliados apresentaram significativos efeitos de inibição do crescimento de L. braziliensis. Entretanto, os melhores resultados foram observados para o tratamento de 72 horas no qual a substância 9e (cinamato de (1-(4-bromobenzil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metila) foi capaz de inibir o crescimento de promastigotas de L. braziliensis em até 60% após 30 minutos de adição da resazurina. A porcentagem de inibição observada é muito próxima àquela obtida para o fármaco comercial anfotericina B (64%) usado como controle positivo. Os resultados obtidos com relação à avaliação biológica apontam para o fato de que os derivados sintetizados neste trabalho podem ser considerados atrativos como estruturas-modelo para o desenvolvimento de novos fármacos para o tratamento do câncer e da leishmaniose.
Heterocyclic compounds, such as 1,2,3-triazols, play an important role in the search and development of new pharmaceuticals. Heterocyclic functionalities are also integrant part of dies, explosives, polymers, among others. The cinnamic acid and its derivatives have been explored towards the development of new active ingredients to treat different diseases. In the present investigation, a series of twenty six cinnamic acid derivatives containing 1,2,3-traizolic moieties were synthesized. The cytotoxic and the antileishmanial activities of them were evaluated. The compounds were prepared using esterification and nucleophilic substituition reactions as well as the “click” reaction. The “click” reaction between terminal alkynes derived from cinnamic acid and benzyl azides corresponded to the key step involved in the synthetic route. The “click” chemistry has been utilized with great success in the preparation of several bioactive compounds. The identity of the synthesized derivatives was confirmed upon 1 H and 13 C NMR analyses. The cytotoxic effects of compounds 9a-9m, 10a-10k and 10m-10n were evaluated against HL-60 and Nalm6 leukemia cell lines. It was found that all derivatives were capable of inhibiting cell viability. Among the twenty six synthesized derivatives, nineteen were evaluated against promastigote forms of Leishmania braziliensis. After 24 hours of treatment, all derivatives were capable of inhibiting the growth of L. braziliensis. However, the best results were observed after 72 hours of treatment. In this case, compound 9e ((1-(4-bromobenzyl)-1H-1,2,3-triazol- 4-yl)methyl cinnamate) did inhibit growth of L. braziliensis in 60% after 30 minutes of addition of resazurine. This inhibition effect was comparable to amphotericin B (64%) which was utilized as positive control in the biological assays. The results found in this investigation points to the fact the cinnamic acid derivatives containing 1,2,3-triazolic functionality can be considered attractive as model compounds toward the development of new agents to cancer and leishmania treatments.

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Netto, Solange de Lima. "Síntese de xiloquinonas 2, 3-dissubstituídas." Universidade de São Paulo, 1986. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-19062015-170901/.

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Abstract:

É apresentada a revisão bibliográfica de reações entre dicloronaftoquinona e nucleófilos de enxofre, nitrogênio e carbono. São descritas as reações de 2,3-dihalogeno-xiloquinonas com os mesmos nucleófilos, sendo isolados e caracterizadas, no total, 18 xiloquinonas substituídas novas. Enquanto, que as reações com nucleófilos de enxofre conduziram aos derivados ditio-substituídos, não sendo possível obter derivados monossubstituídos, no caso de nucleófilos de nitrogênio e carbono isolaram-se somente derivados monossubstituídos. Dentre as xiloquinonas substituídas, fazem parte vários derivados mistos de nitrogênio-enxofre, carbono -enxofre e carbono-nitrogênio. Foram também sintetizados e caracterizados dois novos mono-sulfinil derivados obtidos pela oxidação de dimetiltio-xiloquinona e dimetiltio-naftoquinona. Foi descrita uma nova reação entre mono sulfinil-metiltio-xiloquinona e cloreto de tionila, conduzindo à cloro-metiltio-xiloquinona. São discutidas as diferenças de reatividade e sugeridos os mecanismos para as reações descritas. São também apresentados os resultados de testes bacteriológicos preliminares.
The literature review of the reactions of dichloronafhtoquinone with nucleophiles of sulphur, nitrogen and carbon is presented. The experimental results of the reactions of 2,3-dihalogeno- xyloquinones with the same nucleophiles are reported, being isolated and identified 18 new 2,3-substituted xyloquinones. These are: di-sulphur, mono-nitrogen and mono-carbon, as well as nitrogen-sulphur, carbon-sulphur and carbon-nitrogen mixed substituted derivatives. No mono-sulphur or di-nitrogen or di-carbon-substituted xyloquinones could be isolated. Two new mono-sulphinyl derivatives, obtained by oxidation of dimethylthioxyloquinone and dimethylthionaphtoquinone, were isolated and identified. A new reaction between 2-sulphinyl-3-methylthioxyloquinone and thionyl chloride, leading to the 2-chloro-3-methylthioxyloquinone is described. The reactivity differences are discussed and the reaction mechanisms proposed. The preliminary test, reported for some new substituted xyloquinones, indicate that aziridinyl- and chloro-derivatives are biologically active.

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Gazolla, Poliana Aparecida Rodrigues. "Síntese e avaliação das atividades citotóxica e leishmanicida de derivados do eugenol contendo núcleos 1,2,3- triazólicos." Universidade Federal de Viçosa, 2015. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/8550.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-12T16:44:30Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 16793892 bytes, checksum: fb66a9f4b3207f25af508c6d976c22d2 (MD5)
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
A utilização de metabólitos secundários derivados de plantas como compostos-modelos para a obtenção de novos fármacos é uma estratégia que vêm sendo aplicada por diversos grupos de pesquisa e pela indústria farmacêutica. O amplo espectro de bioatividades descritas para diversas plantas é um dos fatores que motiva a aplicação desta estratégia. O presente trabalho teve por meta a síntese e a avaliação das atividades citotóxica e leishmanicida de uma série de vinte e sete derivados do eugenol contendo o núcleo 1,2,3-triazol. A rota sintética escolhida para a síntese dos compostos triazólicos envolveu como etapa chave a reação “click” ou CuAAC (reação de cicloadição (C) entre um Alcino (A) e uma azida (A), catalisada por cobre (Cu)) entre azidas benzílicas e alcinos terminais derivados do eugenol. Os compostos sintetizados foram completamente caracterizados, utilizando-se a espectroscopia unidimensional de RMN de 1H e de 13 C. Considerando relatos descritos na literatura a respeito dos efeitos citotóxicos do eugenol contra diferentes linhagens de células cancerígenas, realizou-se a avaliação da atividade citotóxica dos compostos sintetizados contra as linhagens celulares HL-60 (leucemia mieloide aguda), Nalm6 (leucemia linfoide aguda derivada de célula B) e B16F10 (melanoma murino). Os resultados obtidos mostraram que, dentre os vinte e sete compostos submetidos à avaliação desta atividade biológica, cinco [4-((4-alil- 2-metoxi)fenoximetil)-1-(3-bromobenzil)-1H-1,2,3-triazol (8n), 4-(3-(4-alil-2- metoxifenoxi)propil)-1-benzil-1H-1,2,3-triazol (9a), metoxi)fenoxipropil)-1-(4-clorobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9c), 4-(3-(4-alil-2- 4-(3-(4-alil-2- metoxi)fenoxipropil)-1-(4-iodobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9e) e 4-(3-(4-alil-2- metoxi)fenoxipropil)-1-(3-bromobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9n)] foram os mais ativos em termos de redução da viabilidade celular das células HL-60, apresentando valores moderados de citotoxicidade. Dentre estas cinco substâncias mais ativas, duas também apresentaram efeito citotóxico contra a linhagem Nalm6. Avaliou-se também a atividade leishmanicida dos compostos triazólicos contra as formas promastigotas da Leishmania amazonensis. O composto mais ativo frente a este ensaio, a substância 4-(3- (4-alil-2-metoxi)fenoxipropil)-1-(4-metilbenzil)-1H-1,2,3-triazol (9l), foi então avaliado contra a forma amastigotas deste parasito, apresentando valores superiores de atividade leishmanicida em relação ao fármaco comercial Glucantime. Os resultados alcançados com o desenvolvimento deste trabalho apontam para o fato de que os derivados do eugenol com porções triazólicas podem ser considerados candidatos a serem investigados como possíveis novos agentes quimioterápicos para o tratamento do câncer e da leishmaniose.
The use of secondary metabolites of plant origin as model compounds for the development of new pharmaceuticals is a strategy that has been employed by academia as well as pharmaceutical industry. The broad spectrum of biological activities displayed by these metabolites is one of the factors that drives research toward this end. In the present investigation, a series of twenty seven eugenol derivatives containing 1,2,3-triazol portions was synthesized. The compounds had their cytotoxic and antileishmanial activities evaluated. The synthetic route chose to prepare the compounds presented as the key step the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC), also known as click chemistry. In this case, the reactions between terminal alkynes derived from eugenol and benzylic azides afforded the twenty seven derivatives. The identities of the compounds were confirmed upon one-dimensional 1H and 13 C NMR analyses. Taken into consideration previous report in the literature concerning the cytotoxic activity displayed by eugenol, the synthesized derivatives were biologically evaluated against tree cancer cell lines namely HL-60, Nalm6 and B16F10. Among the twenty seven derivatives, five of them (8n), bromobenzil)-1H-1,2,3-triazol benzil-1H-1,2,3-triazol [4-((4-alil-2-metoxi)fenoximetil)-1-(3- 4-(3-(4-alil-2-metoxifenoxi)propil)-1- (9a), clorobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9c), 4-(3-(4-alil-2-metoxi)fenoxipropil)-1-(4- 4-(3-(4-alil-2-metoxi)fenoxipropil)-1-(4- iodobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9e) e 4-(3-(4-alil-2-metoxi)fenoxipropil)-1-(3- bromobenzil)-1H-1,2,3-triazol (9n)] were the most active and presented moderate cytotoxicity against HL-60. These more active compounds were also evaluated against Nalm6. Two of them were active against the former while one presented activity against the latter. The triazolic eugenol derivatives had their antileishmanial activity evaluated against promoastigote forms of Leishmania amazonensis being compound 4-(3-(4-alil-2- metoxi)fenoxipropil)-1-(4-metilbenzil)-1H-1,2,3-triazol (9l) the most active one. This substance was subsequently evaluated against amastigote forms and it was found that its activity was superior than Glucantime a compound that is clinically used in leishmaniasis treatment. The results found in the present investigation points to the fact triazolic eugenol derivatives can be considered as candidates for the development of new agents for the treatment of cancer and leishmaniasis.

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Leal, Stéphanie Branco. "Síntese e transformação de 3-Cinamoílcromonas." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/10871.

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Abstract:

Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos Naturais
Algumas cromonas fazem parte do importante grupo dos flavonoides que estão amplamente representados na Natureza. Esta classe de compostos apresenta inúmeras e importantes propriedades biológicas e a sua síntese tem interesse para um vasto número de investigadores. O objetivo inicial deste trabalho era sintetizar de derivados de 3- cinamoílcromonas contendo grupos hidroxilo e avaliar a sua atividade antioxidante. Aquando da síntese destes derivados, no último passo sintético, isto é, a desproteção dos grupos hidroxilo, ocorreu uma ciclização com a consequente síntese de derivados de xanteno-1,9-dionas. Descobriu-se assim uma nova rota sintética para a obtenção deste tipo de xantenodionas. Partindo destes derivados projetou-se a avaliação das suas potencialidades como agentes antioxidantes e a sua aromatização em xantonas. A aromatização foi alcançada na presença de DBU, mas em fracos rendimentos. A atividade antioxidante foi determinada por redução de ferro (III) e por captação de radicais DPPH•. Em ambas as metodologias se revelou que a xantenodiona detentora de dois grupos catecol é a que possui maior poder antioxidante. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas analíticas atuais, especialmente a vários estudos de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), os quais incluíram sobretudo o estudo de espectros de 1H, 13C, e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica homo e heteronuclear.
Some chromones belong to the important group of flavonoids, a widely represented group of polyphenolic heterocyclic compounds in the Nature. This class of compounds has plenty and important biological properties and consequently their synthesis is still a challenge of research. The main goal of this work was the synthesis of polyhydroxylated 3- cinnamoylchromone derivatives and the evaluation of their antioxidant activity. In the last step of their synthesis, which consists in the cleavage of the protecting groups, an exceptional cyclization occurs and new xanthene-1,9- diones were obtained. This was a new synthetic route towards xanthene-1,9- diones. Consequently our project aim was changed and we evaluated their antioxidant properties and study their aromatization into xanthones. The aromatization was achieved with DBU, however the yields weren’t as good as we expected. The antioxidant activity was established by iron(III) reduction and DPPH• radical scavenging methods. In both assessments the xanthenedione with two catecol groups revealed the greatest antioxidant power. All synthesized compounds were characterized using modern analytical techniques, with special emphasis on exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The NMR methods used include 1H, 13C and 2D homonuclear and heteronuclear correlation spectroscopy.

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Maia, Angélica Faleiros da Silva. "Síntese e avaliação das potenciais atividades fitotóxica e citotóxica de 3-(3-aril-2-oxoetil)-isobenzofuran-1(3H)-onas." Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/8853.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-18T10:48:31Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7031217 bytes, checksum: becc4a785232c08aac469e4e96488a5e (MD5)
Made available in DSpace on 2016-10-18T10:48:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7031217 bytes, checksum: becc4a785232c08aac469e4e96488a5e (MD5) Previous issue date: 2014-02-25
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
O presente trabalho teve por meta a síntese e a avaliação da atividade fitotóxica e citotóxica de dezenove 3-(2-aril-2-oxoetil)-isobenzofuran-1(3H)- onas. A metodologia escolhida para a síntese dos compostos envolveu reações de condensação, catalisadas por oxicloreto de zircônio(IV) octaidratado (ZrOCl2 8H2O), entre o ácido ftalaldeídico e diferentes acetofenonas. Os compostos sintetizados foram obtidos com rendimentos que variam de 80 a 91% e foram completamente caracterizados utilizando- se as espectroscopias no IV e de RMN de 1H e 13 C (1D). A 3-(2-fenil-2- oxoetil)-isobenzofuran-1(3H)-ona teve sua estrutura cristalina investigada por difração de raios-X. As isobenzofuran-1(3H)-onas (ftalidas) foram avaliadas in vitro no tocante à habilidade em interferirem ou não no transporte de elétrons, dirigido pela luz, da água para o oxidante não-biológico ferricianeto de potássio. Na maior concentração avaliada (200 mol L-1), os compostos mais ativos foram capazes de inibir cerca de 40% do transporte de elétrons fotossintético. Considerando-se a existência de exemplos descritos na literatura de isobenzofuran-1(3H)-onas C-3 funcionalizadas que apresentam efeitos citotóxicos contra diferentes linhagens de células tumorais, realizou- se uma avaliação das atividades citotóxicas das ftalidas sintetizadas contra as linhagens de células tumorais K562 (leucemia mielóide) e HL60 (leucemia). Os resultados encontrados qualificam as 3-(2-aril-2-oxoetil)- isobenzofuran-1(3H)-onas como possíveis estruturas-modelo para o desenvolvimento de novos agentes quimioterápicos contra o câncer provocado por essas linhagens de células.
The present investigation aimed to synthesize a series of 3-(2-aryl-2- oxoethyl)-isobenzofuran-1(3H)-ones and evaluate their cytotoxicity and phytotoxicity. Nineteen 3-(2-aryl-2-oxoethyl)-isobenzofuran-1(3H)-ones were synthesized via condensation reactions between phtalaldehyde acid and acetophenones. The reactions were catalyzed by ZrOCl 2 8H2O and the isobenzofuranones (phtalides) were obtained with high yields. The identity of the synthesized compounds was confirmed based on IR, 1H and 13 C NMR (1D). The structure of 3-(2-phenyl-2-oxoethyl)-isobenzofuran-1(3H)-one was also investigated by X-ray analysis. The isobenzofuran-1(3H)-ones was evaluated in vitro as the ability to interfere with light-driven reduction of potassium ferricyanide by isolated spinach chloroplasts. At the highest concentration (200 μmol L-1), the most active compounds inhibited about 40% of basal electron transport. Considering the existence of examples described in the literature of isobenzofuran-1(3H)-ones C-3 functionalized showing cytotoxic effects against different tumor cell lines, the cytotoxic activity of the 3-(2-aryl-2-oxoethyl)- isobenzofuran-1(3H)-ones were evaluated against the cell lines K562 (myeloid leukemia) and HL60 (leukemia). The results of this last evaluation qualify the 3-(2-aryl-2-oxoethyl)- isobenzofuran-1(3H)-ones as promising candidates for future studies concerning the development of new chemotherapeutic agents against cancer.

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Carvalho, Eliana Filipa Anjos. "Síntese de ftalocianinas funcionalizadas com grupos sulfonamida." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2009. http://hdl.handle.net/10773/3091.

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Abstract:

Mestrado em Química Orgânica e Produtos Naturais
O trabalho descrito nesta dissertação envolveu a síntese e a caracterização estrutural de novas ftalocianinas contendo grupos sulfonamida com potencial interesse para uso em terapia fotodinâmica, catálise ou limite óptico. Na primeira parte experimental, são abordados as reacções que envolvem a funcionalização de ftalonitrilos com grupos sulfonamida e posterior condensação dos mesmos em ftalocianinas simétricas. Na segunda parte experimental, é abordado o estudo de uma rota sintética de ftalocianinas assimétricas, do tipo A3B, para posterior clorossulfonação e conversão em sulfonamidas. A estrutura dos compostos sintetizados foi estabelecida com recurso a diversas técnicas espectroscópicas, nomeadamente ressonância magnética nuclear (RMN de 1H e RMN de 13C), espectrometria de massa e UV-vis. ABSTRACT: The work in this dissertation involves the synthesis and structural characterization of new phthalocyanines containing sulfonamide groups. These compounds have potential application in photodynamic therapy, in catalysis or in optical limiting. In the first experimental part, it is described the reactions that involve the functionalization of phthalonitriles and their condensation into symmetrical phthalocyanines. In the second part, it is described the study of a synthetic route to substituted phthalocyanines of the A3B type. These were prepared via cross-condensation of two phthalonitriles, followed by chlorosulfonation. Reaction of the chlorosulfonyl groups with amines resulted in the formation of the expected sulfonamide groups. The structural characterization of the synthesized compounds was made by using several spectroscopic techniques, namely nuclear magnetic resonance (1H NMR and 13C NMR), mass spectrometry and UV-visible.

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Baptista, Frederico Ribeiro. "Síntese de (E)-2-estirilcromonas C-preniladas." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2011. http://hdl.handle.net/10773/8147.

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Abstract:

Mestrado em Química
As flavonas preniladas constituem uma classe importante de compostos polifenólicos naturais às quais são reconhecidas várias atividades biológicas, tais como atividade antioxidante e anti-inflamatória. Existem vários métodos de síntese de C-prenilflavonas, mas não são conhecidos até à data métodos de síntese de prenil-2-estirilcromonas. Nesta dissertação apresenta-se a rota de síntese de (E)-2-estiril-5-hidroxi-8,8- dimetil-9,10-di-hidropirano[2,3-h]cromona através do método de Baker- Venkataraman e usando 3’-prenilfloroacetofenona como reagente de partida. Descrevem-se também os estudos efetuados sobre a C-prenilação direta da floroacetofenona e O-prenilação de 5,7-di-hidroxi-2-estirilcromonas. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas analíticas actuais, especialmente a vários estudos de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), os quais incluíram sobretudo o estudo de espectros de 1H, 13C e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica heteronuclear assim como espectrometria de massa (EM).
Prenylflavones are important naturally occurring polyphenolic compounds possessing important biological properties, from which one can point out the antioxidant and anti-inflammatory activities. There are several methods for the synthesis of C-prenylflavones, but as far as we know there are no reports on the synthesis of prenyl-2-styrylchromones. In this work it is presented a new synthetic methodology for the synthesis of (E)-2-styryl-5-hydroxy-8,8-dimethyl-9,10-di-hydropyran[2,3-h]chromones, using the Baker-Venkataraman approach and starting with 3’- prenylphloroacetophenone. It is also reported studies on the direct Cprenylation of phloroacetophenone and O-prenylation of 5,7-di-hydroxy-2- styrylchromones. All synthesized compounds were characterized using modern analytical techniques, with special emphasis on exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy (1H, 13C and 2D heteronuclear correlation spectroscopy, but also mass spectroscopy.

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Girotto, Edivandro. "Síntese e caracterização de novos materiais funcionais contendo 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-oxadiazol e 1,2,3-triazol." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2014. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/129283.

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Abstract:

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014
Made available in DSpace on 2015-02-05T20:54:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327229.pdf: 6986040 bytes, checksum: ce35ce41826360330498fe96fde765a8 (MD5) Previous issue date: 2014
Neste trabalho de tese de doutorado são apresentadas as sínteses ecaracterizações de três novas séries dos compostos derivados dosheterociclos 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-oxadiazol e 1,2,3-triazol. Aspropriedades térmicas desses materiais foram investigadas porcalorimetria diferencial de varredura, análise termogravimétrica e pormicroscopia óptica de luz polarizada. A maioria dos compostos finaisque apresentaram mesomorfismo também tiveram suas mesofasesestudadas por difratometria de raios X. Foram sintetizados compostossimétricos contendo dois heterociclos do 1,2,4-oxadiazol em cada ladoda molécula do tiofeno 2,5-disubstituído e não-simétricos contendotripla ligação como espaçador, substituindo um desses heterociclos paraas moléculas derivadas do 1,2,4-oxadiazol e 1,2,3-triazol. Os compostosnão-simétricos apresentaram fraca emissão na região do azul. Tambémforam feitas modificações estruturais variando os números de cadeiasalquílicas, a fim de se compreender a relação entre a estrutura e ocomportamento mesomórfico desses materiais. Alguns dessescompostos apresentaram mesofases esmética e nemática. Dos cincocompostos derivados do 1,3,4-oxadiazol quatro foram cristais líquidos.Os mesmos apresentaram mesofases colunar hexagonal. Dois destescompostos apresentaram mesomorfismo em temperatura ambiente.Através do estudo óptico feito nesses materiais foi observado umaintensa emissão na região do azul com rendimento quântico de F =0,47-0,63.

In the present PhD. Thesis is presented the synthesis andcharacterization of three new series of compounds from 1,2,4-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole and 1,2,3-triazole. Their thermal propertieswere investigated by differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis and polarizing optical microscopy. For the finalcompounds that presented mesomorphism, their properties wereinvestigated by X-ray diffraction. The symmetrical compounds weresynthesized containing two heterocyclic 1,2,4-oxadiazole on each sideof thiophene, 2,5-disubstituted and the non-symmetrical compoundswere synthesized containing alkyne groups as spacer in replacing of onetheses heterocycles, for 1,2,4-oxadiazole and 1,2,3-triazole series. Thenon-symmetrical compounds has enabled low emission in the blueregion. As well, structural modifications were made by changing thenumber of alkoxy groups, in order to understand the relation betweenstructure and mesomorphic behavior. Smectic and nematic mesophaseswere observed for few materials. Of the five 1,3,4-oxadiazolederivatives, four are liquid crystals, presenting hexagonal columnarmesophase, characteristic of discotic liquid crystals, and two of those areyet liquid crystal at room temperature. Optical studies were carried outfor 1,3,4-oxadiazole materials and it was observed intense emission inthe blue region with fluorescence quantum yield of F = 0,47-0,63.

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Pereira, Wagner Luiz. "Síntese de isobenzofuranonas e indan-1,3-dionas: aspectos estruturais e avaliação das atividades citotóxica, leishmanicida e inibitória da protease NS2B-NS3 do West Nile Virus (WNV)." Universidade Federal de Viçosa, 2016. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/9648.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-03-01T19:12:13Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 10529401 bytes, checksum: 6d6929a1df1e52a518c69e5013a032b4 (MD5)
Made available in DSpace on 2017-03-01T19:12:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 10529401 bytes, checksum: 6d6929a1df1e52a518c69e5013a032b4 (MD5) Previous issue date: 2016-10-03
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
O presente trabalho objetivou a síntese e a avaliação das atividades citotóxica e inibitória da protease NS2B-NS3 de um grupo de isobenzofuranonas e indan-1,3-dionas contendo porções triazólicas em suas estruturas. Na Parte I do trabalho, descreve-se a síntese de treze isobenzofuranonas e treze indan-1,3-dionas contendo porções triazólicas. Os compostos preparados ainda não foram descritos na literatura e a etapa chave envolvida em suas sínteses correspondeu à reação ―click‖ ou reação CuAAC (reação de cicloadição (C) entre um Alcino (A) e uma azida (A) catalisada por cobre (Cu)). Os compostos foram obtidos em rendimentos sinteticamente úteis variando de 43% a 97%. Todos os triazóis foram caracterizados utilizando-se a espectroscopia no IV, de RMN de 1H e de 13 C. Ensaios in vitro revelaram que alguns dos triazóis sintetizados demonstraram possuir atividade moderada contra linhagens de células cancerígenas. (trifluorometoxi)benzil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi) A substância 6-((1-(4- isobenzofuran-1(3H)-ona, por exemplo, apresentou valores de IC50 de 51,19 e 16,26 μmol L-1 frente às linhagens celulares HL60 (leucemia mieloide aguda) e Nalm6 (leucemia linfoide aguda), respectivamente. Os triazóis também foram avaliados quanto à capacidade de inibir a protease NS2B-NS3 do West Nile Virus (WNV) sendo que na concentração de 16,6 μM, um total de seis dos compostos sintetizados apresentaram porcentagens de inibição variando de 4% a 22%. Na parte II do presente trabalho foi realizada uma investigação do equilíbrio ceto-enólico de isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas. Estudos de RMN em diferentes condições revelaram que as isobenzofuranonas avaliadas encontram-se na forma enólica. Entretanto, observou-se que as formas cetônica e enólica da 2-(1,3-diidro-3-oxo-1-isobenzofuranil)1H-indano-1,3(2H)- diona coexistem em equilíbrio quando esta substância encontra-se solubilizada em acetona e em DMSO. Nota-se que para esse composto em acetona a forma cetônica constitui 34% da mistura e em DMSO 51%. Também relacionado ao tautomerismo ceto-enólico, o estudo por difração de raio-X demonstrou a existência de ligações de hidrogênio assistidas por ressonância (RAHB) no empacotamento cristalino da 3-(2-hidroxi-4,4-dimetil-6-oxocicloex-1- enil)isobenzofuran-1(3H)-ona. Ainda na Parte II desse trabalho, um total de nove isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas tiveram sua atividade leishmanicida avaliada contra Leishmania (L.) infantum chagasi. Todos os compostos se mostraram tóxicos ao parasito, alguns com inibições de 100% da viabilidade da forma promastigota na concentraçâo de 100 μmol L -1. Além disso, os compostos 3-(2,6-diidroxi-4-isopropylfenil)isobenzufran-1(3H)-ona e 3- (2,6-diacetoxi-4-isopropilfenil)isobenzofuran-1(3H)-ona apresentaram na concentração de 75 μmol L-1 significativa atividade contra a forma amastigota do parasito.
The present investigation aimed the synthesis of isobenzofuranones and indan-1,3-diones containing triazolic portions in their structures. The synthesized compounds had their cytotoxic and NS2B-NS3 West Nile Virus protease inhibitory activities evaluated. In Part I of this study, it is described the preparation of thirteen isobenzofuranones and thirteen indan-1,3-diones, both containing triazolic functionalities. The key step involved in the synthesis of these substances corresponded to the click reaction also known as CuAAC reaction (Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition reaction). The synthesized triazoles have not been described in the literature, and they were obtained in synthetically useful yields ranging from 43% to 97%. The prepared compounds were characterized using IR and 1H and 13 C NMR spectroscopies. In vitro biological assays carried out with the triazolic isobenzonfuranones and indan- 1,3-diones revealed that some of them display moderate activity against cancer cell lines. For instance, the compounds 6-((1-(4-(trifluoromethoxy)benzyl)-1H- 1,2,3-triazol-4-yl)methoxy)isobenzofuran-1(3H)-one showed IC50 values of 51.19 and 16.26 μmol L-1 against HL60 (acute myeloid leukemia) and Nalm6 (acute lymphocytic leukemia), respectively. The triazoles were also evaluated for the ability to inhibit the NS2B-NS3 West Nile Virus (WNV) protease. At the concentration of 16.6 μmol L-1, a total of six of the synthesized compound showed inhibitory effects ranging from 4% to 22%. In Part II, it is described the results of the investigation of the keto-enol equilibrium of C-3 functionalized isobenzofuranones. NMR studies conducted at different conditions showed that enol forms is solely observed in the equilibrium. However, the keto and enol forms coexist in the equilibrium when the compound 2-(1,3-dihydro-3-oxo-1-isobenzofuranyl)1H-indane-1,3(2H)-dione is dissolved in acetone and in DMSO. When dissolved in acetone, 34% of keto form is present in the equilibrium whereas in DMSO it corresponds to 51%. Also related to the keto-enol tautomerism, the investigation of the structure of 3-(2- hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocicloex-1-enyl) isobenzofuran-1(3H)-one by X-ray diffraction showed the existence of hydrogen bonding assisted resonance (RAHB) in the crystal packing of this compound. It is also described in Part II the results concerning the evaluation of leishmanicide activity of nine C-3 functionalized isobenzofuranones against Leishmania (L.) infantum chagasi. All compounds were effective in reduction the viability of promastigote form of the parasite. Some of the compounds reduced completely parasite viability at 100 μmol L-1. Compounds 3-( 2,6-dihydroxy-4-isopropylphenyl)isobenzofuran-1(3H)- one and 5-isopropyl-2-(3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)-1,3-phenylene diacetate also presented significant activity against amastigote form of the parasite at 75 μmol L-1.

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Nurnberg, Vilma. "Estudo fitoquimico de Baccharis myriocephala e uso de beta-pineno para a obtenção de orto-mentanos." [s.n.], 1997. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249747.

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Abstract:

Orientador: Anita J. Marsaioli
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-23T07:01:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nurnberg_Vilma_M.pdf: 3684348 bytes, checksum: 7b085b99ad84441722208c119535a9da (MD5) Previous issue date: 1997
Mestrado

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Nascimento, Lidia Regina. "Estudo fitoquimico da Baccharis caprariaefolia e estudo preliminar de sintese do sinton monoterpenico do cariocal." [s.n.], 1991. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248763.

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Abstract:

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-13T23:50:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nascimento_LidiaRegina_M.pdf: 11956131 bytes, checksum: 8ec71345669e5bf35eef71d33723530f (MD5) Previous issue date: 1991
Resumo: O estudo fitoquímico das raízes da Baccharis caprarieaefolia forneceu óxido de baccharis 25, éster matricária Z,Z 63(1), éster matricária Z,E 63(2), b-friedelanol 21(1), ácidos graxos de cadeia longa 64(1) 65(1,2,3), a-espinasterol 34(2). Das folhas, isolamos óxido de cariofileno 29(3), espatulenol 24(1) e a-espinasterol 34(2), e do caule o b-friedelanol. Todos estes compostos já foram isolados de plantas do gênero Baccharis. Paralelamente fizemos um estudo preliminar de várias rotas sintéticas, vizando encontrar um caminho viável para a obtenção do sinton monoterpênico do cariocal 1 o qual seria acoplado à porção aromática. Verificamos a potencialidade da rota proposta através da síntese do derivado cianossililoxi do cetoéster 125, o qual se tornou um intermediário chave para se chegar ao sinton desejado.
Abstract: The phytochemical study of the Baccharis caprarieaefolia roots resulted in the isolation of Baccharisoxide 25, matricaria ester Z,Z 63( 1), matricaria ester Z,E 63( 2), b-friedelanol 21( 1 ), fatty acids 64(1), 65(1,2,3),a-spinasterol 34(2). From the leaves, we have isolated caryophylene oxide 29(3), spathulenol 24(1), a -spinasterol and from the branches we have isolated b-friedenalol. These compounds have already been detected before from other Baccharis species. He have also undertaken preliminary studies of the synthetic route to the cariocal monoterpenic synthon. The most suitable synthetic pathway envolved a ketoester cyanosililoxy derivative as the intermediate.
Mestrado

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Teixeira, Cátia Andreia Silva. "Estudo da actividade catalítica de complexos quirais de ácidos de Lewis na reacção de Diels-Alder entre acrilato de metilo e ciclopentadieno." Master's thesis, Porto : [s.n.], 2005. http://hdl.handle.net/10216/64073.

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Teixeira, Cátia Andreia Silva. "Estudo da actividade catalítica de complexos quirais de ácidos de Lewis na reacção de Diels-Alder entre acrilato de metilo e ciclopentadieno." Dissertação, Porto : [s.n.], 2005. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000083322.

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Brito, Cristela Matos de. "Novas rotas de síntese de 1-arilxantonas." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2010. http://hdl.handle.net/10773/3136.

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Abstract:

Mestrado em Química Orgânica e Produtos Naturais
O trabalho descrito nesta dissertação envolve num primeiro passo a síntese de (E,E)-2-(4-arilbuta-1,3-dien-1-il)-3-bromo-4H-cromen-4-onas e (E,E)-2-(4-arilbuta-1,3-dien-1-il)-4H-cromen-4-onas através de uma reacção de condensação de 3-bromo-2-metil-4H-cromen-4-ona e 2-metil-4H-cromen-4-ona com cinamaldeídos convenientemente substituídos. As cromonas foram obtidas com rendimentos moderados a bons. As (E,E)-2-(4-arilbuta-1,3-dien-1-il)-3-bromo-4H-cromen-4-onas foram de seguida objectos de estudos em reacções de Heck intramoleculares utilizando diferentes catalisadores, bases, ligandos e solventes; também foram submetidas a reacções de electrociclização produzindos as 1-aril-9H-xanten-9-onas em rendimentos muito baixos. As (E,E)-2-(4-arilbuta-1,3-dien-1-il)-4H-cromen-4-onas foram sujeitas a reacções de electrociclização produzindo as respectivas 1-aril-9H-xanten-9-onas e 1-aril-1,4-di-hidro-9H-xanten-9-onas em rendimentos baixos. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas analíticas actuais, especialmente a estudos exaustivos de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), os quais incluíram sobretudo espectros de RMN de 1H, de 13C e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica heteronuclear (HSQC e HMBC). Os espectros de massa foram obtidos utilizando a técnica de electrospray. ABSTRACT: The work described in this dissertation report the synthesis of (E,E)-2-(4-arylbuta-1,3-dien-1-yl)-3-bromo-4H-chromen-4-ones and (E,E)-2-(4-arylbuta-1,3-dien-1-yl)-4H-chromen-4-ones through a condensation of cinnamaldehydes with 3-bromo-2-methyl-4H-chromen-4-one and 2-methyl-4H-chromen-4-one. The chromones were obtained in moderate/good yields. (E,E)-2-(4-Arylbuta-1,3-dien-1-yl)-3-bromo-4H-chromen-4-ones were then submitted to study on intramolecular Heck reactions using different catalysts, bases, ligands and solvents; they were also subjected to a electrocyclization reactions giving the 1-aryl-9H-xanthen-9-ones in very low yields. (E,E)-2-(4-Arylbuta-1,3-dien-1-yl)-4H-chromen-4-ones were subjected to electrocyclization reactions giving 1-aryl-9H-xanthen-9-ones and 1-aryl-1,4-di-hydro-9H-xanthen-9-ones in low yields. All synthesized compounds were characterized using modern analytical techniques, with special emphasis on exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic studies [1H, 13C, and the study of two-dimensional correlation spectroscopy (HSQC and HMBC) techniques]. Mass spectra were obtained using the electrospray technique.

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Walter, Maria Luiza Valle. "Síntese e caracterização de alguns novos derivados antiparasitários do Tiazol." Instituto Tecnológico de Aeronáutica, 1988. http://www.bd.bibl.ita.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=1881.

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Abstract:

Após apresentar algumas noções básicas sobre bactérias e fungos, discute-se brevemente a qumioterapia das doenças causadas por eles e o planejamento de drogas antiparasitárias que incluem alguns nitro-heterociclos. Descrevem-se as sínteses de seis derivados nono e dissubstituidos do tiazol, contendo os grupos amino livre e acetilado, nitro, cloro e bromo, assim como do ácido orto-aminobenzeno-sulfônico (ácido ortanílico, em várias etapas) e seu sal de sódio; em todas as sínteses procurou-se manter condições de reação que assegurassem bons rendimentos. Esses compostos constituem parte da matéria prima necessária às sínteses das seguintes substâncias novas, das quais se esperava que tivessem atividade antiparasitária: N-(5-nitrotiazol-2-il)-2-furamida, ácido N-(5-nitrotiazol-2-il)-ortanílico e seu sal de sódio e os cloreto e brometo da N-(5-nitrotiazol-2-il)-hexametilenotetramina. Além dos resultados da micro-análise dessas substâncias discutem-se seus espectros no infravermelho e tenta-se, empiricamente, identificar suas bandas de absorção. Realizaram-se alguns ensaios "in vitro" das atividades antibateriana e antifúngica das nvoas substâncias, tendo sido avaliados os halos de inibição e tabelados os resultados.

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Miranda, Izabel Luzia. "Síntese e fitotoxicidade de 3-arilquinolin-4(1H)-onas." Universidade Federal de Viçosa, 2015. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7640.

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Abstract:

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-06T16:27:41Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3664250 bytes, checksum: 0dfd07b2eb1b73d1a33e4b229a390ccb (MD5)
Made available in DSpace on 2016-05-06T16:27:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3664250 bytes, checksum: 0dfd07b2eb1b73d1a33e4b229a390ccb (MD5) Previous issue date: 2015-02-23
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
As quinolonas constituem uma classe de compostos que apresentam diversas atividades biológicas como medicinais, farmacêuticas e agroquímicas. Apresentam ainda, atividade sobre o fotossistema II, inibindo a cadeia transportadora de elétrons, o que confere a esta classe de compostos uma potencial atividade herbicida. Sua principal fonte natural é constituída por plantas da família Rutaceae. O presente trabalho objetivou a síntese de novas 3-arilquinolin-4(1H)-onas, partindo-se de uma etapa de ciclocondensação entre a 2- aminoacetofenona e o formato de metila que forneceu a quionolin-4(1H)-ona com 84% de rendimento. A segunda etapa consistiu numa reação de iodação, para adição de um bom grupo abandonador à molécula, e se processou com 92% de rendimento. Em seguida o grupo NH da quinolona foi protegido por meio de uma reação de metilação (88%). Por fim a 3-iodo-1- metilquinolin-4(1H)-ona foi submetida a uma reação de acoplamento de Suzuki-Miyaura fornecendo doze análogos: 1-metil-3-fenilquinolin-4(1H)-ona (64%), 3-(2-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (78%), 3-(4-fluoro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (68%), 3-(5-fluoro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (77%), 3-(5-bromo-2-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (65%), 3-(5-cloro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (70%), 3-(3-clorofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (73%), 3-(4-clorofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (75%), 3-(4-bromofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (65%), 3-(3-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (71%), 3-(3-bromofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (61%) e 3-(4- metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (72%). A avaliação de atividade fitotóxica foi realizada por meio de ensaio em placa de Petri empregando-se sementes de sorgo (Sorghum bicolor) e de pepino (Cucumis sativus) como indicadores de fitotoxicidade e por meio de ensaio in vitro de inibição do transporte de elétrons em cloroplastos de espinafre (Spinacea oleracea L.). De forma geral, os compostos apresentaram maior fitotoxicidade para a espécie dicotiledônea (pepino). O composto 25 foi o mais seletivo. No ensaio de inibição da reação de Hill, o composto 21 foi o que apresentou maior efeito sobre a redução do ferricianeto de potássio na presença de cloroplastos isolados de folhas de espinafre nas concentrações de 50 e 100 μM.
The quinolones are a class of compounds which exhibit various biological activities such as medical, pharmaceutical and agrochemical. Still present activity on the photosystem II, inhibiting electron transport chain, which gives this class of compounds a potential herbicide activity. Its main natural source consists of plants of Rutaceae family. And mostly commercially available quinolones are of synthetic origin. This study aimed to the synthesis of new 3-arilquinolin-4-(1H)-ones, starting from a cyclocondensation step between the 2- methyl aminoacetofenone and the methyl formate that provided the quionolin-4-(1H)-one with 84% yield. The second stage consisted of an iodination reaction in addition to a good leaving group molecule, and processed in 92% yield. Next, the NH group of the quinolone is protected by means of a methylation reaction (88%). Finally, the 3-iodo-1-methyl-quinolin-4 (1H)-one was subjected to a coupling reaction of Suzuki-Miyaura providing twelve analogues: 1-methyl-3-phenylquinolin-4 (1H) -one (64%) 3- (2-methoxyphenyl) -1-methyl- quinolin-4 (1H) -one (78%), 3- (4-fluoro-2-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (68 %) 3- (5-fluoro-2-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (77%) 3- (5-bromo-2- methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (65%) 3- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -1- methyl-quinolin-4 (1H) -one (70%) 3- (3-chlorophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (73%) 3- (4-chlorophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (75%) 3- (4-bromophenyl) -1- methyl-quinolin-4 (1H) -one (65%) 3- (3-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (71%) 3- (3-bromophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (61%) and 3 - (4-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (72%). Assessment of phytotoxicity was carried out by means of the Petri dish assay employing seeds of sorghum (Sorghum bicolor) and cucumber (Cucumis sativus) as indicators and phytotoxicity by testing inhibition of electron transport in spinach chloroplasts (Spinacea oleracea L.) in vitro. In general, the compounds showed higher phytotoxicity for dicot species (cucumber). Compound 25 was the most selective. With respect to inhibition assay Hill reaction compound 21 showed the highest effect on the reduction of potassium ferricyanide in the presence of chloroplasts isolated from spinach leaves at concentrations of 50 and 100 μM, respectively.

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Scapin, Elisandra. "Pirazolo[1,5-a]pirimidinas: síntese e bromação." Universidade Federal de Santa Maria, 2006. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10375.

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Abstract:

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
The synthesis of a series of 2-methyl-7-trichloromethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines from the cyclocondensation reaction of 3-amino-5-methylpyrazole with 1,1,1-trichloro-4- alkoxyalk-3-en-2-ones [CCl3C(O)CH=C(R1)OR where R1 = H, Me, Et, Pr, Bu, t-Bu e R = Me, Et] in good yields (69-98%) is reported. Also, was performed the synthesis of 2- methyl-7-arylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines from de cyclocondensation reaction of 3-amino-5-methylpyrazole with β-dimethylaminovinyl ketones [R2C(O)CH=CHNMe2, where R= Ph, Ph-4-NO2, Ph-4-Me, Ph-4-Br, Ph-4-F, Ph-4-Cl, pyrid-2-yl, pyrrol-2-yil, tien-2-yl e fur- 2-yl] in good yields (65-98%). Finally, was performed of the bromation reaction of 2- methylpyrazolo[1,5-a]-pyrimidines from the reaction of these compounds with Nbromosuccinimide (yields: 70-98%). All compounds were obtained in satisfactory purity and were identified by 1H, 13C, HMQC and HMBC spectroscopy, CG-MS and X-ray diffraction.
Este trabalho mostra a síntese de uma série de 2-metil-7-triclorometilpirazolo[1,5-a]pirimidinas a partir da reação de ciclocondensação do 3-amino-5-metilpirazol com 1,1,1-tricloro-4-alcoxi-3-alquen-2-onas [CCl3C(O)CH=C(R1)OR onde R1 = H, Me, Et,Pr, Bu, t-Bu e R = Me, Et em bons rendimentos (69-98%). Também foi realizada a síntese de 2-metil-7-arilpirazolo[1,5-a]pirimidinas a partir da reação de ciclocondensação de β- dimetilaminovinil cetonas [R2C(O)CH=CHNMe2, onde R= Ph, Ph-4-NO2, Ph-4-Me, Ph-4-Br, Ph-4-F, Ph-4-Cl, pirid-2-il, pirrol-2-il, tien-2-il e fur-2-il] com 3-amino-5-metilpirazol em bons rendimentos (65-98%). Finalmente, foi realizada a reação de bromação das 2-metilpirazolo[1,5-a]pirimidinas a partir da reação destes compostos com N-bromosuccinimida. Os compostos foram obtidos com grau de pureza satisfatório e identificados através de espectroscopia de RMN de 1H, 13C, HMQC, HMBC, CG-MS e de Difração de Raio-X.

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LIMA, JÚNIOR Reginaldo Gomes de. "Síntese e Caracterização de Nanocompósitos de Poli(3-hidroxibutirato) - PHB/ZnO e Poli(tereftalato de etileno) - PET/ZnO." Universidade Federal de Pernambuco, 2015. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/16932.

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Abstract:

Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-05-13T18:45:44Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE_rev17_FINAL.pdf: 3811008 bytes, checksum: 96e2e89b0c916c98fa95fc77862636fa (MD5)
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Neste trabalho o óxido de zinco nanoestruturado (ZnOnano) foi incorporado em duas matrizes poliméricas: o poli(hidroxibutirato), e o poli(tereftalato de etileno), com o objetivo de avaliar o efeito desta adição nas propriedades físicas, químicas, bem como a atividade antimicrobiana para o nanocompósito PHB/ZnOnano, tendo como referência a bactéria Escherichia coli. Filmes de PHB/ZnOnano foram produzidos por casting, com parâmetros de síntese obtidos a partir de um planejamento experimental 24−1. Em seguida, foram realizadas análises de infravermelho, microscopia eletrônica, termogravimétrica e atividade antimicrobiana. Os resultados demonstraram estabilidade térmica do polímero com presença do óxido, alteração das vibrações dos grupos funcionais indicando a existência de interações entre o óxido e o polímero, obtido por análise por componentes principais (PCA), e inibição do crescimento da bactéria patogênica, especificamente no filme nanocompósito contendo 5% ZnOnano. A cinética de cristalização do nanocompósito PET/ZnOnano foi realizada utilizando DSC, em triplicata, apresentando boa reprodutividade nos resultados. A incorporação do ZnOnano promoveu aumento na temperatura e na velocidade de cristalização. O modelo Pseudo-Avrami foi aplicado e os parâmetros obtidos indicaram aumento na velocidade de cristalização (K’(t)). O modelo de Ozawa apresentou correção linear somente no PET puro, e o resultado da PCA mostra um único agrupamento, mostrando a não interação do ZnOnano com os grupos funcionais do PET.
In this work, the nanostructured zinc oxide (ZnOnano) was incorporated into two polymeric matrices: poly (hydroxybutyrate), and poly (ethylene terephthalate), with the objective of evaluating the effect of this addition on the physical and chemical properties as well as the antimicrobial activity for the nanocomposite PHB/ZnOnano, with reference to the bacterium Escherichia coli. PHB/ZnOnano films were produced by casting, with synthesis parameters obtained from an experimental design 24-1. Then infrared analyzes were performed electron microscopy, thermogravimetric and antimicrobial activity. The results demonstrated thermal stability of the polymer in the presence of the oxide modification of vibrations of functional groups indicating the existence of interactions between the oxide and the polymer obtained by principal component analysis (PCA), and inhibition of the growth of pathogenic bacteria, specifically nanocomposite film containing 5% ZnOnano. The nanocomposite of the crystallization kinetics PET/ZnOnano was performed using DSC, in triplicate, the results showed good reproducibility. The incorporation of ZnOnano promoted an increase in temperature and crystallization speed. Pseudo-Avrami model was applied and the obtained parameters indicated an increase in the crystallization rate (K'(t)). The model presented Ozawa linear correction only in pure PET, and the result of the PCA showing a single assembly, showing the ZnOnano no interaction with the functional groups of the PET.

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Costa, Andréia Alves. "Síntese, caracterização e aplicação de catalisadores metaloporfirínicos suportados em MCM-41." reponame:Repositório Institucional da UnB, 2006. http://repositorio.unb.br/handle/10482/3554.

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Abstract:

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2006.
Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-10-29T16:50:15Z No. of bitstreams: 1 2006_Andréia Alves Costa.pdf: 781929 bytes, checksum: 12fcc5ef7a5e8c3547fc26c84ab35983 (MD5)
Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2010-02-06T00:17:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Andréia Alves Costa.pdf: 781929 bytes, checksum: 12fcc5ef7a5e8c3547fc26c84ab35983 (MD5)
Made available in DSpace on 2010-02-06T00:17:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Andréia Alves Costa.pdf: 781929 bytes, checksum: 12fcc5ef7a5e8c3547fc26c84ab35983 (MD5) Previous issue date: 2006-07
Metaloporfirinas são bem conhecidas por sua habilidade em promover a oxidação seletiva de compostos orgânicos, utilizando diversos agentes oxidantes. A nova tendência nas pesquisas catalíticas é o ancoramento de espécies ativas metaloporfirínicas em suportes sólidos, visando uma melhor recuperação e o reuso desses materiais. Além de prevenir a formação de dímeros inativos e a auto-oxidação, a imobilização em suportes inorgânicos pode aumentar a atividade catalítica, a regiosseletividade, a quimiosseletividade e a estereosseletividade dessas reações. A MCM-41 (Mobil Composition of Mater) é uma peneira molecular mesoporosa que surge como possibilidade de um novo suporte para a catálise heterogênea, com tamanho de poro uniforme, alta área superficial e elevada capacidade de adsorção. Recentemente, a imobilização de complexos metaloporfirínicos nos canais da MCM-41 como catalisadores para a oxidação de alcenos tem sido amplamente estudada. Este trabalho tem o objetivo de comparar a eficiência de três catalisadores metaloporfirínicos (FeTPPCl, MnTPPCl e CoTPP) suportados na MCM – 41, em reações de oxidação do cicloexeno usando o peróxido de hidrogênio (H2O2) como agente oxidante. A associação de procedimentos e técnicas usadas no presente trabalho foi retirada de estudos envolvendo modelos sintéticos de sistemas biomiméticos. Os catalisadores foram preparados com sucesso a partir da incorporação dos complexos nos canais moleculares mesoporosos da MCM – 41. O catalisador FeTPPCl / MCM – 41 mostrou alta atividade comparado ao CoTPP / MCM – 41. Entretanto, o catalisador MnTPPCl / MCM – 41 mesmo em baixa concentração no suporte, mostrou uma considerável atividade para a oxidação direta do cicloexeno usando o peróxido de hidrogênio como agente oxidante. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT
Metalloporphyrin catalysts are well known for their ability to carry out selective oxidation of organic substracts with many oxidizing agents. The current trend in the research is ancor active metalloporphyrins species on solid support, in order to achieve a better recover and reuse of these materials. Besides to prevent the formation of inactive dimmers and selfoxidation of metalloporphyrins, the imobilization can enhance the catalytic performance, regioselectivity, chemoselectivity and the stereoselectivity of the catalysed reactions. MCM – 41 (Mobil composition of Mater) is a molecular mesoporous sieve that come up as a new support possibility for heterogen catalysis, with uniform pore size, high superficial area and high capacity of adsorption. Recently the immobilization of metalloporphyrin complexes in the large channels of MCM – 41 has been studied on the alkene oxidation reactions. The work reported here presents the results of synthesis, characterization and application of three supported metalloporphyrin catalysts (FeTPPCl, MnTPPCl and CoTPP) anchored on MCM – 41, in the reaction of cycloexene oxidation with hydrogen peroxide (H2O2). The association of procedures and techniques used in the present work was taken from studies involving synthetic models of biomimetic systems. The catalysts were successfully prepared by incorporation of the complexes within mesoporous molecular sieve MCM – 41. FeTPPCl/MCM 41 showed high activity compared to CoTPP/MCM – 41. However, the MnTPPCl /MCM – 41 even in low concentration on the support, showed a considerable activity for a direct oxidation of cycloexene using hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant agent.

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Costa, Dora Cristina da Silva. "Síntese e avaliação biológica de novos derivados porfirínicos." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2011. http://hdl.handle.net/10773/8080.

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Abstract:

Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos Naturais
O presente trabalho descreve a síntese, caracterização e avaliação biológica de novos macrociclos porfirínicos na fotoinativação de estirpes bacterianas resistentes a antibióticos, de origem clínica. Para tal, sintetizaram-se dois derivados tetra-substituídos da meso-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina: uma porfirina (fotossensibilizador de “1.ª geração”) e a clorina correspondente (fotossensibilizador de “2.ª geração”). Ambos os compostos foram posteriormente cationizados com iodeto de metilo, originando os correspondentes derivados tetra-catiónico, no caso da porfirina, e penta-catiónico caso da clorina. Os compostos sintetizados foram caracterizados estruturalmente com recurso à espetroscopia de ressonância magnética nuclear de protão, e de flúor 19, assim como de ultravioleta-visível e espetrometria de massa. A caracterização estrutural efetuada confirmou a estrutura esperada de cada um dos compostos. Ambos os fotossensibilizadores foram testados em ensaios biológicos para avaliação da sua capacidade de inibição de estirpes bacterianas, do tipo Gram-negativa [Gram (-)], Pseudomonas aeruginosa, e Gram-positiva [Gram (+)], Staphylococcus aureus. Tais estudos foram, paralelamente, realizados e comparados com os resultados obtidos para um fotossensibilizador já amplamente estudado por vários autores, designadamente, a 5,10,15,20-tetraquis(N-metilpiridínio)porfirina. Os ensaios de fotoinativação antimicrobiana foram levados a cabo usando dois tipos de luz – uma luz branca e uma luz vermelha, sendo esta última uma radiação de comprimento de onde mais elevado (> 550 nm), logo mais penetrante, podendo por isso ser usada no tratamento de lesões mais profundas –, usando uma intensidade de 150 mW.cm-2. Os resultados obtidos permitem afirmar que ambas as estirpes, mesmo sendo resistentes a antibióticos, não apresentam resistência à inativação fotodinâmica antimicrobiana. Mais se observa que a estirpe do tipo Gram (+) apresenta maior sensibilidade ao processo de fotoinativação que a estirpe do tipo Gram (-). O derivado do tipo clorina mostrou ser o mais eficaz, na inativação da estirpe Gram (+), inativando-a até ao limite de deteção (0.5 μM, 15 min, luz branca e 30 min, luz vermelha). A clorina mostrou também resultados promissores inativando, quase até ao limite de deteção, a estirpe Gram (-) (10 μM, 60 min), para a luz branca e até ao limite de deteção (10 μM, 1.5 h), para a luz vermelha. Assim a luz vermelha mostrou ser promissora quando combinada com fotossensibilizadores de “2.ª geração” do tipo clorina, no tratamento de infeções mais profundas provocadas por microrganismos do tipo referido.
The present work describes the synthesis, characterization and biological evaluation of new porphyrin macrocycles in photoinactivation of multiresistant bacterial strains of clinical origin, resistants to at least three different families of antibiotics),. For this purpose we synthesized two derivatives of the tetra-substitued meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin: a porphyrin and a chlorin. Both derivatives were later cationized with methyl iodide, leading to a tetra-cationic porphyrin ("1st generation" photosensitizer) and a penta-cationic chlorin ("2nd generation" photosensitizer). All the synthesized compounds were characterized using the nuclear magnetic resonance spectroscopy of proton and fluorine 19, as well as ultraviolet-visible spectroscopy and mass spectrometry. The structural characterization carried out confirmed the expected structure for each compound. Both photosensitizers were tested in biological assays to evaluate its ability to inhibit multiresistant bacterial strains, the Gram-negative [Gram (-)] Pseudomonas aeruginosa, and the Gram-positive [Gram (+)] Staphylococcus aureus. These studies were, in parallel, made and compared with results obtained for a photosensitizer been widely studied by several authors, the 5,10,15,20-tetrakis(N-metilpiridínium-il)porphyrin. The antimicrobial photoinactivation tests were carried out using two types of lights – a white light and a red light, the latter with a higher radiation length (> 550 nm) and therefore more penetrating, can probably be used in the treatment of deeper lesions – using a fluence rate of 150 mW.cm-2. The results have revealed that both strains, even though multidrug resistant, have no resistance to antimicrobial photodynamic therapy. More, it can be seen that the Gram (+) strain is more sensitive to the inhibition process in relation to the Gram (-) type. The chlorin derivative showed to be the most effective photosensitizer on the inactivation of Gram (+) bacteria, inactivating it to the limit of detection (0.5 μM, 15 min, white light and 30 min, red light). The same derivative, also showed important inactivation results against to the Gram (-) one (10 μM, 60 min), for the white light and to the limit of detection (10 μM, 1.5 h), for the red light. So the red light shown be promising, when combined with the "2nd generation" photosensitizers chlorin-type, on the treatment of bacterial infections in deeper tissues caused by microorganisms of the referred type.

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Ferraz, Ricardo João Vieira. "Imidazolidin-4-onas derivadas da primaquina : aspectos estereoquímicos da síntese." Master's thesis, Porto : [s.n.], 2006. http://hdl.handle.net/10216/64112.

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Ferraz, Ricardo João Vieira. "Imidazolidin-4-onas derivadas da primaquina : aspectos estereoquímicos da síntese." Dissertação, Porto : [s.n.], 2006. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000091434.

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Rodrigues, João Manuel Marques. "Sistemas supramoleculares baseados em porfirinas: síntese e propriedades." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2010. http://hdl.handle.net/10773/4339.

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Abstract:

Mestrado em Química Orgânica e Produtos Naturais
A descrição deste trabalho envolve estudos de formação de sistemas supramoleculares usando porfirinas meso-substituídas, e está dividido em quatro partes: uma introdutória, duas experimentais e uma breve conclusão. Na primeira parte são feitas várias considerações gerais sobre propriedades e aplicações de porfirinas, métodos de síntese e química supramolecular. Neste ponto dar-se-á particular enfâse a agregados moleculares, mais concretamente a agregados porfirínicos. A primeira parte experimental compreende a síntese das porfirinas seleccionadas para o estudo de formação de agregados. Estas são do tipo meso-tetraarilporfirinas assimétricas com grupos fenilo substituídos nas posições para por 1 a 3 grupos carboxílicos. Os restantes grupos fenilo encontram-se substituídos por grupos metoxilo em posição meta na 1ª série e na posição para na 2ª série. A estrutura dos compostos sintetizados foi confirmada por várias técnicas espectroscópicas como UV-Vis, ressonância magnética nuclear (1H e 13C) e espectrometria de massa MALDI e ESI. Na segunda parte experimental apresentam-se e discutem-se as condições experimentais que favorecem a formação de agregados com as porfirinas seleccionas (pH, contra-ião, temperatura e concentração). Em geral, a formação de agregados bem definidos (tipo J) é favorecida quando o meio é alcalino (pH 12). No entanto com a série de porfirinas com o grupo metoxilo em posição para verificou-se a formação de agregados bem definidos a pH 0,8 na presença de ácido nítrico. A formação de agregados foi confirmada recorrendo a técnicas ópticas tais como espectroscopia de UV-Vis, de fluorescência, dicroísmo circular e “ressonance light scattering”. Finalmente na conclusão é feita uma breve análise dos resultados obtidos.
The work described in this thesis involves studies of supramolecular systems using meso-tetraarylporphyrins. This thesis is divided in four parts: an introduction, two experimental parts and a short conclusion. In the introductory chapter some general considerations about properties and applications of porphyrins, methods of synthesis and supramolecular chemistry are taken into account. In the last point a particular emphasis is given to molecular aggregates, namely porphyrin aggregates. The first experimental part includes the synthesis of meso-substituted porphyrins containing carboxylic groups and methoxyl groups in meta position (for one of the series) and in para position (for the other series). The structures of the synthesized compounds were confirmed by several spectroscopic techniques like UV-Vis, nuclear magnetic resonance (1H and 13C NMR) and mass spectrometry (MALDI and ESI). In the second experimental part are discussed the experimental conditions that favor the aggregate formation (pH, counterion, temperature and concentration). For all the selected porphyrins the alkaline medium (pH 12) promotes the formation of well-defined aggregates (J type). For the porphyrin series with para methoxyl substituents well defined aggregates are obtained at pH 0.8 with the presence of nitric acid. The aggregates formation was confirmed using optical techniques such as UV-Vis spectroscopy, fluorescence spectroscopy, circular dichroism and resonance light scattering. Finally in the conclusion a brief analysis of the results is presented.
FCT
FSE
PTDC/QUI/64112/2006

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Pinto, Luiz Fernando Mesquita da Silva. "Síntese e estudo de derivados do quitosano com potencial interesse biológico e ambiental." Master's thesis, Porto : [s.n.], 2005. http://hdl.handle.net/10216/64059.

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41

Pinto, Luiz Fernando Mesquita da Silva. "Síntese e estudo de derivados do quitosano com potencial interesse biológico e ambiental." Dissertação, Porto : [s.n.], 2005. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000080046.

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42

Albuini, Nathália Matias. "Síntese e caracterização de alilditiocarbimatos derivados de adutos de Morita- Baylis-Hillman e avaliação de sua atividade antifúngica e aceleradora da vulcanização da borracha natural." Universidade Federal de Viçosa, 2016. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/9673.

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Abstract:

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-03T12:56:03Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5845481 bytes, checksum: 6bb15f43de64fa556a23dc1cc0ba1fd9 (MD5)
Made available in DSpace on 2017-03-03T12:56:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5845481 bytes, checksum: 6bb15f43de64fa556a23dc1cc0ba1fd9 (MD5) Previous issue date: 2016-02-19
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais
O primeiro capítulo desta dissertação descreve a síntese de 21 alilditiocarbimatos, sendo 15 deles inéditos. A primeira etapa consistiu na reação de Morita-Baylis-Hillman, catalisada por 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), entre acrilato de metila e 2- nitrobenzaldeído, 3-nitrobenzaldeído ou 4-nitrobenzadeído. Os três adutos obtidos foram tratados com brometo de lítio e ácido sulfúrico em acetonitrila, fornecendo os intermediários chaves (Z)-2-(bromometil)-3-(X-nitrofenil)acrilato de metila, onde X = 2, 3 e 4. Cada um desses brometos reagiu com sete N-R-sulfonilditiocarbimatos de potássio onde R = fenil, 4-fluorofenil, 4-clorofenil, 4-bromofenil, 4-iodofenil, 4- metilfenil e 2-metilfenil. Os alilditiocarbimatos assim obtidos foram isolados na forma de sais de tetrafenilfosfônio. Os N-R-sulfonilditiocarbimatos de potássio utilizados foram preparados a partir das respectivas sulfonamidas em reação com CS 2 e KOH. Os compostos já descritos tiveram as suas estruturas confirmadas por comparação de seus espectros no infravermelho e temperaturas de fusão com dados da literatura. Os compostos inéditos foram caracterizados por temperaturas de fusão, espectrometria de massas de alta resolução, espectroscopias no infravermelho e de RMN de 1 H e 13 C. Foram realizados experimentos NOESY, COSY e HSQC para confirmação da estereoquímica e de algumas atribuições de sinais de RMN. O Capítulo 2 apresenta estudos de atividade dos alilditiocarbimatos contra Botrytis cinerea e Colletotrichum acutatum. Estes fungos causam as doenças conhecidas como Mofo Cinzento e Antracnose, respectivamente, gerando perdas em diversas culturas. Os alilditiocarbimatos foram mais ativos frente a B. cinerea que contra C. acutatum. O Capítulo 3 apresenta uma avaliação da atividade dos alilditiocarbimatos como aceleradores da vulcanização da borracha natural. Os alilditiocarbimatos foram ativos. Embora um pouco mais lentos que os aceleradores comerciais N-terc-butilbenzotiazol- 2-sulfenamida (TBBS), dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD), dietilditiocarbamato de zinco (ZDEC) e dissulfeto de mercaptobenzotiazol (MBTS), os novos aceleradores apresentam boa segurança de scorch e, na maioria dos casos, produzem uma borracha com maior densidade de ligações cruzadas que os aceleradores comerciais testados.
The first chapter describes the syntheses of 21 allyldithiocarbimates, 15 of them being new substances. The first step consisted on Morita-Baylis-Hillman reactions, catalyzed by 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), between methyl acrylate and 2- nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde or 4-nitrobenzaldehyde. The three adducts thus obtained were treated with lithium bromide and sulfuric acid in acetonitrile, yielding the key intermediates methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(X-nitrophenyl)acrylate, where X = 2, 3 and 4. Each of these bromides reacted with seven potassium N-R- sulfonildithiocarbimates where R = phenyl, 4-fluorophenyl, 4-chlorophenyl, 4- bromophenyl, 4-iodophenyl, 4-methylphenyl and 2-methylphenyl. The allyldithiocarbimates thus obtained were isolated as tetraphenylphosphonium salts. The potassium N-R-sulfonildithiocarbimates were previously prepared from the respective sulfonamides in reaction with CS 2 and KOH. The already described compounds had their structures confirmed by comparison of their infrared spectra and melting points with reported data. The new compounds were characterized by melting points, high- resolution mass spectrometry, infrared and 1 H and 13 C NMR spectroscopies. NOESY, COSY and HSQC experiments were performed in order to confirm the stereochemistry and some NMR signals assignments. Chapter 2 presents studies on the activity of the allyldithiocarbimates against Botrytis cinerea and Colletotrichum acutatum. These fungi cause plant diseases known as grey mold and anthracnosis, respectively, generating losses in several cultures. The allyldithiocarbimates were more active against B. cinerea than against C. acutatum. Chapter 3 presents the evaluation of the allyldithiocarbimates as vulcanization accelerators for the natural rubber. The allyldithiocarbimates were active. Although slower benzothiazolesulfenamide than the commercial (TBBS), tetramethylthiuram accelerators disulfide N-tert-butyl-2- (TMTD), zinc diethyldithiocarbamate (ZDEC) and mercaptobenzothiazole disulfide (MBTS), the new accelerators presented good scorch safety and, in most cases, produced higher cross linking density rubbers than the tested commercial accelerators.

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Conceição, Henrique Pinheiro da. "Síntese one-pot de a-arilideno- ð-lactonas a partir de brometos alílicos funcionalizados." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2014. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/129449.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014
Made available in DSpace on 2015-02-05T21:06:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329964.pdf: 5489531 bytes, checksum: 5b991fd3221aeaa645bd5bb47590a881 (MD5) Previous issue date: 2014
Neste trabalho foi estudada a síntese de a-arilideno-ð-lactonas utilizando alguns dos princípios da Química Verde, como o uso de micro-ondas, métodos one-pot e solventes aquosos. Primeiramente, realizou-se a preparação de a-metileno-ß-hidroxi ésteres, a partir da reação de Morita-Baylis-Hillman, em bons rendimentos (52-94%). Estes álcoois foram convertidos aos (Z)-2-(bromometil)-2-alcenoatos correspondentes após tratamento com LiBr e H2SO4 em CH3CN, levando à formação dos produtos esperados de forma simples e rápida e com rendimentos de 71 a 90%. A reação destes (Z)-2-(bromometil)-2-alcenoatos com acetoacetato de etila em meio básico forneceu os produtos de alquilação em bons rendimentos (68-80%). Em seguida, os compostos alquilados foram submetidos a hidrólise descarboxilativa favorecida pelo meio alcalino e altas temperaturas, formando os cetoácidos correspondentes em rendimentos de 77 a 81% após tratamento ácido (Método A). Os cetoácidos também foram sintetizados diretamente a partir dos (Z)-2-(bromometil)-2-alcenoatos em ótimos rendimentos (78-89%) (Método B). Para a preparação das a-arilideno-ð-lactonas, os cetoácidos foram submetidos a duas etapas reacionais consecutivas, de redução (pela adição de NaBH4 em um meio aquoso e alcalino) e de ciclização (catalisada por ácido, HCl), levando à formação das lactonas em rendimentos de 60 a 79%. Posteriormente, a síntese das a-arilideno-ð-lactonas foi realizada em etapas sequências e pelo método one-pot (sob aquecimento convencional ou por irradiação de micro-ondas). Dentre as quatro condições reacionais aplicadas (A, B, C e D), os Métodos A e B, que envolveram o isolamento de alguns produtos intermediários (compostos alquilados e cetoácidos), forneceram as lactonas em rendimentos globais de 36 a 47% e de 48 a 62%, respectivamente. No Método C, a reação foi realizada em one-pot sob aquecimento convencional e com rendimento global de 68%. Por fim, no Método D a reação foi realizada sob condições one-pot e sob irradiação de micro-ondas, obtendo a lactona em um menor tempo e melhor rendimento global (80%) comparado às outras metodologias (Métodos A, B e C). A síntese das lactonas foi realizada de forma eficiente (ótimos rendimentos globais), em meio aquoso, gerando apenas sais ou álcoois como resíduo. Todos os compostos foram caracterizados por técnicas como: ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono, espectrometria de infravermelho, espectrometria de massas de alta resolução e medidas de ponto de fusão.

Abstract: This work describes the synthesis of a-arylidene-ð-lactones based on principles of Green Chemistry, such as the use of microwave energy, one-pot methods and aqueous medium. First, the preparation of a-methylene-ß-hydroxy esters was carried out by the Morita-Baylis-Hillman reaction, in good yields (52-94%). These alcohols were readly converted to the corresponding (Z)-2-(bromomethyl)-2-alkenoates after treatment with LiBr and H2SO4 in CH3CN after 0,5-4 h, furnishing the expected products in 71 to 90% yield. The reaction of these (Z)-2-(bromomethyl)-2-alcenoates with ethyl acetoacetate in basic medium provided the alkylation products in good yields (68-80%). Then, the alkylated compounds underwent a decarboxylative hydrolysis mediated by the alkaline medium under high temperatures to give the corresponding ketoacids in 77 to 81% yield after acidic treatment (Method A). The ketoacids were also synthesized directly from the (Z)-2-(bromomethyl)-2-alcenoates in high yields (78-89%) (Method B). For the preparation of the a-arylidene-ð-lactones, the starting ketoacids were subjected to two sequential reactional steps, first the reduction keto group (by addition of NaBH4 in an aqueous alkaline medium) followed by acid-catalyzed cyclization (with HCl), leading to the formation of the expected lactones in 60 to 79% yield. Subsequently, the synthesis of a-arylidene-ð-lactones was performed through one-pot methods, under conventional heating (Method C) or microwave irradiation (Method D). Among the four conditions tested (Methods A, B, C and D) applied, Methods A and B, which involved the isolation of reaction intermediates (alkylated products and ketoacids), furnished the final lactones in 36-47% and in 48-62% overall yield, respectively. For Method C, the one-pot reaction under conventional heating gave the expected lactone in 68% overall yield. Finally, in Method D the one-pot reaction performed under microwave irradiation gave the best overall yield (80%) among all methods tested. All the methods studied were simple, mild, inexpensive and generates only aqueous residues of sodium salts and simple alcohols. The characterization of the products was accomplished by nuclear magnetic resonance, infrared spectroscopy, high resolution mass spectroscopy and melting point determination.

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Santiago, Silva Hércules. "Novas metodologias em química verde para reações de Barbier com Haletos Orgânicos e selenilação de compostos carbonílicos." Universidade Federal de Pernambuco, 2009. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/8453.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:08Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6564_1.pdf: 2162761 bytes, checksum: fe9fb6d75f10ab4ad35927fbbf3d60bb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
Neste trabalho foram estudadas reações tipo-Barbier em meio aquoso com haletos orgânicos em presença de zinco e reações de selenilação de compostos carbonílicos. Nas reações tipo-Barbier com benzaldeído foram testados iodetos aromáticos, haletos de alquila e cloreto de alila na promoção do acoplamento. Ainda foi estudado o acoplamento cruzado de Wurtz e reações com epoxibutano. Nos ensaios do método foram testados os efeitos do solvente, aditivos e catalisadores no meio reacional, com destaque para experimentos com DMSO como solvente, carbonato de amônio e catalisador de rutênio. Os melhores resultados foram obtidos com iodobenzeno em acrilonitrila. As reações de selenilação de compostos carbonílicos foram realizadas com difenildisseleneto na presença de oxigênio atmosférico e outros oxidantes, em ambientes não anidros, sem controle de temperatura e aproveitando os dois grupos fenilselenil do reagente de partida. Esta metodologia foi utilizada para várias cetonas, obtendo melhores resultados nas selenilações catalisadas por salcomin em DMSO e oxidante no meio. Para algumas cetonas foi observada clara seletividade do grupo fenilselenil no carbono α à carbonila mais ramificada

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Costa, Liliana Neto. "Síntese de ésteres catalisada por fosfatos e fosfonatos metálicos(IV)." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2012. http://hdl.handle.net/10773/10739.

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Abstract:

Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos Naturais
No âmbito do Mestrado em Química, com especialização em Química Orgânica e Produtos Naturais, será apresentado nesta dissertação o trabalho desenvolvido sobre a síntese e caracterização de fosfatos e fosfonatos metálicos tetravalentes, assim como a avaliação da sua capacidade catalítica em reações de esterificação. Iniciou-se este trabalho pela síntese de vários fosfatos e fosfonatos metálicos tetravalentes, que apresentam a fórmula geral MIV(HXO4)2.nH2O e MIV(RXO3)2.nH2O, respetivamente, onde MIV = Zr, X = P, W, Mo e R = grupo orgânico. Os compostos sintetizados foram caracterizados por espetroscopia de infravermelho, difração de raios-X de pós e por análise elementar e termogravimétrica. Os fosfatos e fosfonatos metálicos tetravalentes foram avaliados como catalisadores em reações de esterificação de Fischer entre os ácidos acético, ou benzóico, e diferentes álcoois. Após esta avaliação foram efetuados estudos de otimização das condições reacionais para a síntese de cada éster. Em cada um dos casos foi utilizado o catalisador com o qual se obtiveram os melhores rendimentos nos estudos iniciais, ou seja com o molibdato-fenilfosfonato de zircónio(IV), ZrMoPhP. Todas as reações foram monitorizadas por cromatografia gasosa ou por cromatografia líquida de alta pressão. Todos os ésteres foram identificados por comparação com os padrões correspondentes.
Aiming a Master degree in Chemistry, with specialization in Organic Chemistry and Natural Products, this thesis presents experimental work describing the synthesis and characterization of tetravalent metal phosphates and phosphonates as well as their catalytic evaluation in esterification reactions. Initially, several tetravalent metal phosphates and phosphonates with the general formula MIV(HXO4)2.nH2O and MIV(RXO3)2.nH2O, respectively, were synthesised (MIV = Zr, X = P, W, Mo, and R = organic group) and characterized by FT-IR spectroscopy, X-ray powder diffraction, and elemental and thermogravimetric analyses. The performance of the tetravalent metal phosphates and phosphonates were evaluated as catalysts in the Fischer esterification reactions between acetic or benzoic acids and several alcohols. After that catalytic evaluation, studies towards the optimization of the reacctional conditions for the synthesis of each ester were performed. In each case, the catalyst that gave the best results in the initial studies was selected for the optimization reactions, that is, the zirconium(IV) molybdate-penylphosphonate, ZrMoPhP. All the reactions has been monitorized by gas chromatography or high pressure liquid chromatography. All the obtained esters were identified by comparison with the corresponding standard solutions.

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Galdámez, Coreas Nidia Magally. "Síntese e atividade inibidora de urease de novos γ - alquilidenobutenolídeos análogos aos rubrolídeos." Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7622.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-05T09:20:35Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2750497 bytes, checksum: c3824fc283ba918e5789bb6cb08f5b88 (MD5)
Made available in DSpace on 2016-05-05T09:20:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2750497 bytes, checksum: c3824fc283ba918e5789bb6cb08f5b88 (MD5) Previous issue date: 2014-12-08
Os γ-alquilidenobutenolídeos são unidades estruturais presentes em muitos compostos naturais e sintéticos responsáveis pelas diversas atividades biológicas, incluindo fitotoxicidade e citotoxicidade. A primeira parte deste trabalho refere-se à síntese de dois novos γ-alquilidenobutenolídeos, os quais foram submetidos à avaliação de suas atividades como inibidores da urease. O material de partida, o ácido mucobrômico (21), foi reduzido com boroidreto de sódio, e após acidificação obteve-se a lactona 3,4-dibromofuran-(5H)-ona (22) em 87% de rendimento. A lactona (22) foi submetida a um acoplamento cruzado por meio da reação de Suzuki- Miyaura, utilizando os ácidos 5-bromo-2-metoxifenilborônico e 5-cloro-2- metoxifenilborônico, e produzindo os compostos 3-bromo-4-(5-bromo-2-metoxifenil) furan-2(5H)-ona (23) e 3-bromo-4-(5-cloro-2-metoxifenil)furan-2(5H)-ona (24), em 41,0% e 57,0% de rendimento, respectivamente. O composto (23) foi submetido a uma reação de alquilidenação com 3,4-dimetoxibenzaldeído, obtendo-se o composto (Z/E)-3-bromo-4-(5-bromo-2-metoxi-fenil)-5-(3,4-dimetoxibenzilideno)furan-2(5H)-ona (25), em 75% de rendimento. Finalmente, o composto (25) foi submetido a uma reação para remoção dos grupos metila com BBr3, obtendo-se o composto (Z/E)-3- bromo-4-(5-bromo-2-hidroxifenil)-5-(3,4-dihidroxibenzilideno)furan-2(5H)-ona (26) em 90% de rendimento. O composto (26), na concentração de 500 μM, causou 100% de inibição da urease comparado com o padrão tiouréia; já o composto (25), na mesma concentração, foi bem menos ativo, causando apenas, 29% de inibição da urease. Na segunda parte do trabalho, buscou-se sintetizar γ-alquilidenobutenolídeos mediante a reação de condensação entre aldeídos e butenolídeos simples. Iniciamos nosso estudo partindo da 3,4-dibromofuran-(5H)-ona (22), 3,4- diclorofuran(5H)-ona (15) e furan-2(5H)-ona (37), juntamente com o benzaldeído (38) e o 2-clorobenzaldeído (39). Diversas condições reacionais foram testadas e verificou-se que as melhores condições para a condensação envolvem o uso de metanol como solvente e carbonato de sódio como base. Nesses experimentos, foram obtidos os intermediários 3,4-dibromo-5-[(2-clorofenil)hidroximetil]furan-2(5H)- ona (30) e 3,4-dicloro-5-[(2-clorofenil)hidroximetil]furan-2(5H)-ona (32), ambos em 40,0% respectivamente. Para avaliar a influência do impedimento estérico causado pelo substituinte no carbono 4 da lactona, a reação foi realizada com o butenolídeo bromado (23). Nesse caso, obteve-se um composto não esperado identificado como [4-(5-bromo-2-metoxifenil)]-5-metoxifuran-2(5H)-ona (36), com 74,0% de rendimento. Todos os compostos foram caracterizados pelas técnicas de espectroscopia no infravermelho (IV), ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H e de 13C, técnicas bidimensionais como COSY e HSQC e por espectrometria de massas (EM).
γ-alkylidenebutenolides are structural units present in many natural and synthetic compounds, for which diverse biological activity have been reported, including phytotoxicity and cytotoxicity. The first part of this study refers to the synthesis of two new γ-alkylidenebutenolides which were submitted to an investigation of its activity as urease inhibitors. The starting material mucobromic acid (21) was reduced with sodium borohydride and, after acidification, lactone 3,4-dibromufuran-2(5H)-one (22) was obtained in 87% yield. Compound (22) was then submitted to a Suzuki-Miyaura cross-coupling utilizing 5-bromo-2-methoxyphenylboronic and 5-cloro-2- metoxyphenylboronic acids. From those reactions, compounds 3-bromo-4-(5-bromo- 2-methoxyphenyl) furan-2(5H)–one (23) and 3-bromo-4-(5-chloro-2- methoxyphenyl)furan-2(5H) –one (24) were obtained in 41.0 % and 57.0% yields, respectively. Compound (23) was submitted to alkylidenation reaction with 3,4- dimethoxybenzaldehyde, affording the compound (Z/E)-3-bromo-4-(5-bromo-2- methoxyphenyl)-5-(3,4-dimethoxybenzylidene)furan-2(5H)-one (25) in 75% yield. Finally (25) was treated with BBr3 in order to remove the methyl groups, leading (26) in 90% of efficiency. When tested at 500 μM, compound (26) caused 100% of inhibition of urease when compared to the control, while compound (25) was less active, causing only 29% of inhibition of urease. The second part of this study consisted in synthesize γ-alkylidenebutenolides by a reaction of condensation between aldehydes and simple butenolides. We started from 3,4-dibromofuran-5(5H)-one (22), 3,4-dichlorofuran(5H)-one (15) and furan-2(5H)-one (37) and the carbonyl compounds benzaldehyde (38) and 2- chlorobenzaldehyde (39). Several reaction conditions were tested and it was verified that the best conditions for this condensation involved the use of methanol as a solvent and sodium carbonate as base. In these experiments, 3,4-dibromo-5-((2- chlorophenyl)(hydroxy)methyl)furan-2(5H)-one (30) and 3,4-dichloro-5-((2- chlorophenyl)(hydroxy)methyl)furan-2(5H)-one (32) were obtained as intermediate compounds, both in 40.0% yield. In order to evaluate the hysteric hindrance caused by the substitute attached to carbon 4 of the lactone ring, the reaction was performed with brominated butenolide (23). In this case, the unexpected compound 4-(5-bromo- 2-methoxyphenyl)-5-methoxyfuran-2(5H)-one (36) was formed in 74.0% yield. All compounds were characterized by spectroscopic infrared techniques (IR), nuclear magnetic resonance (NMR) of 1H and 13C, bidimensional techniques as COSY andHSQC and mass spectrometry (MS).

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Carlete, Lara Cola. "Síntese de 2-arilideno indan-1,3-dionas contendo porções triazólicas e avaliação de suas atividades citotóxica e fotoprotetora." Universidade Federal de Viçosa, 2017. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/18603.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2018-04-03T12:02:31Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 14467535 bytes, checksum: 49fab54049f98f9222c581a8fce675f0 (MD5)
Made available in DSpace on 2018-04-03T12:02:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 14467535 bytes, checksum: 49fab54049f98f9222c581a8fce675f0 (MD5) Previous issue date: 2017-07-27
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
A indan-1,3-diona é um importante material de partida que vem sendo utilizado em várias transformações orgânicas devido, em parte, a algumas de suas características tais como seu baixo custo, facilidade de manipulação, apresentar baixa toxicidade e fornecer produtos com elevados rendimentos. Além de sua importância como bloco construtor em síntese orgânica, a indan-1,3-diona e seus derivados possuem importantes propriedades biológicas associadas. Dentro deste contexto, o presente trabalho teve por objetivo sintetizar e avaliar as atividades citotóxica e fotoprotetora de uma série de dezessete compostos derivados da indan-1,3-diona contendo o núcleo 1,2,3-triazólico. A preparação da série de compostos envolveu, inicialmente, a reação de condensação de Knoevenagel, catalisada por cloreto de zirconila, entre o 4-(prop-2-in-1- iloxi)benzaldeído e a indan-1,3-diona, o que resultou na formação da 2-(4-(prop- 2-in-1-iloxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona. Este derivado propargilado da indan-1,3-diona foi, subsequentemente, submetido a reação click ou CuAAC (reação de cicloadição (C) entre um alcino terminal (A) e uma azida (A), catalisada por Cobre(I) (Cu)) com diferentes azidas benzílicas, resultando na formação dos derivados triazólicos. A citotoxicidade dos compostos sintetizados foi avaliada contra as linhagens celulares B16F10 (melanoma murino) e HepG2 (carcinoma hepatocelular). Os derivados 2-(4-((1-(4-fluorobenzil)-1H-1,2,3- triazol-4-il)metoxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (6b) e 2-(4-((1-(4- clorobenzil-1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (6c) apresentaram as atividades mais pronunciadas frente à linhagem celular HepG2. Com respeito à atividade fotoprotetora dos compostos sintetizados, os maiores valores de fator de proteção solar (FPS) encontrados foram para os compostos 2-(4-((1-(4-clorobenzil-1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzilideno)-1H- indeno-1,3(2H)-diona (6c), 2-(4-((1-(4-(trifluorometoxi)benzil)-1H-1,2,3-triazol-4- il)metoxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (6h), 2-(4-((1-(4-isopropilbenzil)- 1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (6j) e 2-(4-((1- (3-metilbenzil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (6o). No entanto, o composto mais promissor foi 6h, o qual apresentou o maior valor de FPS (aproximadamente igual a 6) e consequentemente melhor atividade fotoprotetora. Os resultados dos ensaios biológicos apontam para o fato de que os derivados da indan-1,3-diona contendo porções triazólicas podem ser explorados em futuros trabalhos direcionados ao desenvolvimento de novos agentes quimioterápicos para o tratamento do câncer bem como novos protetores solares.
In addition to its importance as a building block in organic synthesis, the indan-1,3-dione and its derivatives present several relevant biological activities. The present investigation was aimed to synthesize a series of indan-1,3-dione derivatives possessing 1,2,3-triazole portions and evaluate their in vitro cytotoxic and photo protection activities. The synthesis of seventeen triazolic derivatives of indan-1,3- dione involved, initially, the zirconyl chloride Knoevenagel condensation of 4- (prop-2-yn-1-yloxy)benzaldehyde and indan-1,3-dione, affording 2-(4-(prop-1-yn- 1-yloxy)benzylidene-1H-indene-1,3(2H)-dione. This propargilated derivative, in turn, was submitted to the click or CuAAc (copper(I)-catalyzed (Cu) azide (A)- alkyne (A) cycloaddition (C)) reaction with several benzylic azides, which afforded the triazolic derivatives. The cytotoxicity of the synthesized compounds was assessed against B16F10 (murine melanoma) and HepG2 (liver hepatocellular) cell lines. The compounds 2-(4-((1-(4-fluorobenzyl)-1H-1,2,3-triazol-4- yl)methoxy)benzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (6b) and 2-(4-((1-(4- chlorobenzyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methoxy)benzylidene)-1H-indene-1,3(2H)- dione (6b) were the most active ones displaying activity on HepG2 cell lines. Concerning the photo protection activity, the highest sun protection factor (SPF) values were related to 2-(4-((1-(4-chlorobenzyl)-1H-1,2,3-triazol-4- yl)methoxy)benzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (6c), 2-(4-((1-(4- trifluoromethoxy)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methoxy)benzylidene)-1H-indene- 1,3(2H)-dione (6h), 2-(4-((1-(4-isopropyl)-1H-1,2,3-triazol-4- yl)methoxy)benzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (6j), and 2-(4-((1-(3-methyl)- 1H-1,2,3-triazol-4-yl)methoxy)benzylidene)-1H indene1,3(2H)-dione (6o). However, the most promising compound was 6h, which presented the highest SPF (approximately equal to 6) and, therefore, the best photo protection activity. The results of the biological assays point to the fact that the indan-1,3-dione derivatives containing triazolic portions can be explored in future investigations aimed to the discovery of new agents to treat cancer as well as new sun light protectors.

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Drekener, Roberta Lopes. "Síntese de 7-trifluormetil-5,6-diidrobenzo[c]acridinas." Universidade Federal de Santa Maria, 2005. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10634.

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Abstract:

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
This work describes the reactions of 1-methoxy-2-trifluoroacetyl-3,4-dihydro-naphthalene (4) with substituted anilines 5a-j to obtain a series of N-aril-2-trifluoroacetyl-3,4-diidronaphtalenes (6a-j). Intramolecular cyclization of 6a-j furnished a novel series of substituted 7-trifluoromethyl-5,6-dihydrobenzo[c]acridines (7a-j). Coumpond 4 was obtained from the trifluoroacetylation reaction of the mixture of acetal (2) and enoléter (3) derived from ketone α-tetralone (1) with trifluoroacetic anhydride. The reactions of 1-methoxy-2-trifluoroacetyl-3,4-dihydro-naphthalene (4) with anilines 5a-j, in molar ratio 1:1, were carried out in acetonitrile at 81oC for 6 hours leading to the compounds 6a-j in 68-87%. The synthesis of 7-trifluoromethyl-5,6-dihydrobenzo[c]acridines (7a-j) were carried out by intramolecular cyclization reaction of 6a-j in the presence of polyphosphoric acid (PPA), in abscence of organic solvent at 110oC for 24 hours, in 44-82%. Others Lewis acid such as TiCl4, ZnCl2, P2O5/POCl3, POCl3 or CF3COOH and triethylamine were employed to obtain 7a, however only the reactions using PPA gave positive results.
Este trabalho descreve as reações de 1-metoxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno (4) com anilinas substituídas 5a-j para obter uma série de N-aril-2-trifluoracetil-3,4-diidronaftalenos (6a-j). O composto 6a-j sofre reação de ciclização intramolecular formando uma nova série de 7-trifluormetil-5,6-diidrobenzo[c]acridinas (7a-j). O composto 4 foi obtido por reação de trifluoracetilação da mistura de compostos acetal 2 e enoléter 3 derivados da α-tetralona 1, com anidrido trifluoracético. A reação de 1-metoxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno (4) com anilinas 5a-j, em quantidade molar 1:1, foi realizada em acetonitrila a 81oC por 6 horas levando aos compostos 6a-j em 68-78% de rendimento. A síntese de 7-trifluormetil-5,6-diidrobenzo[c]acridinas (7a-j) foi realizada via reação de ciclização intramolecular de 6a-j na presença de ácido polifosfórico (PPA), sem solvente a 110oC por 24 horas, em 44-82%. Outros ácidos de Lewis como TiCl4, ZnCl2, P2O5/POCl3, POCl3 ou CF3COOH e trietilamina foram utilizados para obter 7a, entretanto somente a reação utilizando PPA levou a resultados positivos.

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Fernandes, Mónica Raquel Caseiro. "Síntese de calix[4]pirróis sulfonados e complexação com aniões." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/11810.

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Mestrado em Química Orgânica e Produtos Naturais
O trabalho apresentado ao longo desta dissertação teve como objetivo a síntese de novos calix[4]pirróis contendo grupos sulfonamida de modo a torná-los mais seletivos na complexação com aniões. Esta dissertação está dividida em três capítulos essenciais. O primeiro apresenta uma breve introdução focando as características, métodos de síntese e funcionalização bem como as aplicações dos calix[4]pirróis. No capítulo que se segue encontra-se descrito o trabalho de síntese, purificação e caracterização de novos compostos, tais como dipirrometano, calix[4]pirróis e calix[4]firinas. A caracterização dos compostos obtidos foi realizada recorrendo a espectroscopia de ressonância magnética nuclear e espectrometria de massa. Nesta parte também são descritos e apresentados os estudos onde se verifica a capacidade dos calix[4]pirróis e dos dipirrometanos sintetizados atuarem como sensores de aniões. Esta deteção é feita recorrendo à leitura da absorvância das soluções na zona do visível e utilizando o método indireto. No último capítulo descreve-se, pormenorizadamente, os métodos de síntese e de purificação e caracterização estrutural dos compostos sintetizados.
The work presented in this dissertation lays on the synthesis of new calix[4]pyrroles with sulfonamide groups aiming to obtain novel selective sensors for anion binding applications. This dissertation is the combination of three essential chapters. The first one introducing the subjects of characterization, synthetic routes and functionalization, as well as the applications of calix[4]pyrroles. The following chapter describes the synthesis implemented for the proposed work, purification and characterization of the new compounds, such as dipyrromethanes, calix[4]pyrroles and calix[4]phyrines. The compounds were characterized by nuclear magnetic resonance (1H NMR, 13C NMR, and bidimensional techniques when required) and mass spectrometry techniques. It is also presented the anion binding tests using compounds 31, 35a, 35b, 37a and 37b. The ability of such compounds to act as anion sensor was followed by UV-Vis spectroscopy using the indirect method. The last chapter describes the experimental procedures and the structural characterization of synthesized compounds.

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Oliveira, Aldo Sena de. "Síntese de derivados da lausona, carvacrol, 1-hidroxipirazol e suas atividades biológicas." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2014. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/129412.

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Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2014
Made available in DSpace on 2015-02-05T21:03:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329337.pdf: 5439007 bytes, checksum: 5da891cdd9deccd5ba4646923e87f8af (MD5) Previous issue date: 2014
A Química medicinal no Brasil tem sido investigada na tentativa de encontrar novos compostos com propriedades terapêuticas uteis. Neste trabalho foram utilizadas metodologias sintéticas diversificadas, com vistas à obtenção de compostos inéditos ou buscando otimizar a síntese daqueles já descritos pela literatura. Foram sintetizadas diferentes classes de compostos, tais como derivados naftoquinônicos, pirazóis e sulfonamidas para os quais foram investigadas diferentes atividades biológicas, como: atividade antioxidante, inibição da enzima acetilcolinesterase, atividade antinociceptiva, leishmanicida, antimicrobiana, anti-hiperglicêmica. Foram obtidos, por reação de Mannich 12 adutos derivados da lausona, dentre os quais, 11 são inéditos. Foi otimizada a síntese de 9 dímeros, derivados da lausona, 2 inéditos, utilizando diferentes sistemas (refluxo, radiação ultrassônica e microondas), diferentes catalisadores e solventes. Dentre as diferentes metodologias propostas, a obtenção do hidróxi pirazol por reação de acoplamento de Suzuki foi eficiente e mostrou-se adequada para acesso a estes compostos. Foram obtidos, por reação de substituição e com ótimos rendimentos, 11 sulfonamidas inéditas derivadas do carvacrol. Em relação à atividade antioxidante, os resultados obtidos para a série das bases de Mannich demonstra o potencial destes compostos, para os quais a atividade antioxidante dos 5 mais ativos (A5, A1, A4, A6, A2) foi comparável aos padrões rutina e BHT. Para a série dos dímeros derivados da lausona destacam-se os compostos DIM-2 e DIM-1. Quando correlacionados com os ensaios voltamétricos, pode-se observar uma correlação entre as atividades in vitro e o potencial anódico. As sulfonamidas S-10, S-1 e S-7 apresentaram atividade superior ao padrão rutina. As metodologias para investigação da atividade antioxidante foram bem correlacionadas (r2>0,8). Em relação à inibição da enzima acetilcolinesterase, 8 dos compostos sintetizados, DIM-1 (15,98 mM), DIM-2 (12,23 ?M), DIM-7 (16,88 ?M), S-1 (5,64 ?M), S-5 (7,34 ?M), S-7 (9,24 ?M), S-9 (6,99 ?M), S-10 (8,74 ?M), apresentaram valores de IC50 inferiores ao padrão galantamina (17,05 ?M). Em relação à atividade antinociceptiva todas as sulfonamidas testadas, S-1, S-2, S-9, S-10 e S-11, foram capazes de reduzir a nocicepção (dor) aguda induzida por glutamato em camundongos, sem interferir na atividade locomotora dos animais, com destaque ao composto S-1, que se mostrou o mais potente e eficaz. Em relação à atividade leishmanicida o composto A-11 apresentou menor CI50 e baixa citotoxicidade (15,45 mM). Dentre as bases de Mannich os compostos mais ativos foram A-1 (11,1 mM), A-6 (13,0 mM) e A-7 (20,7mM) para a forma amastigota intracelular, com destaque para o composto A-1 (IS = 12,09). Com relação à atividade antibacteriana, os dímeros derivados da lausona apresentaram melhores atividades contra o Paracoccidioides brasiliensis, para o qual 2 dos 9 compostos apresentaram valores muitos significativos de concentração inibitória mínima, DIM-2 (7,41mM) e DIM-5 (14,70mM). As sulfonamidas apresentaram atividade mais relevante para a Staphylococcus aureus em especial o composto S-4 Em relação à atividade anti-hiperglicêmica somente a base de Mannich A-1 reduziu significativamente a glicemia quando comparada ao controle. Essa ação demonstra um potencial efeito protetor das complicações do diabetes.

The medicinal chemistry in Brazil have been investigated in an attempt to find new compounds with useful therapeutic properties. In this work, diverse synthetic methodologies were used, to obtained novel compounds or to optimize the synthesis of compounds described in the literature. Different classes of compounds, such as naphtoquinones derivatives, pyrazoles and sulfonamides were investigated for different biological activities such as antioxidant activity, inhibition of the enzyme acetylcholinesterase, antinociceptive activity, antileishmanial, antimicrobial, anti hyperglycemic. By reaction of Mannich, were obtained 12 adducts derivatives of lawsone, among which 11 are new. Were synthesized 9 dimers of lawsone, two unpublished, using different systems (reflux, ultrasonic and microwave radiation), different catalysts and solvents were optimized. Among the different methods proposed, for obtaining hydroxy pyrazole, Suzuki coupling reaction was efficient and was adequate for access to these compounds. By substitution reaction were obtained 11 unpublished sulfonamides derived carvacrol. In relation to the antioxidant activity, the results obtained for the series of Mannich bases demonstrates the potential of these compounds to which the antioxidant activity of the 5 most active (A5, A1, A4, A6, A2) was comparable to the standards rutin and BHT. For the series of dimers derived from lawsone highlight the DIM-1 and DIM-2 compounds. When correlated with the voltammetric studies, we can observe a correlation between the activities in vitro and anodic potential. Sulfonamides S-10, S-1 and S-7 were superior to standard routine activity. Methodologies to investigate the antioxidant activity were well correlated (r2> 0.8). With respect to inhibition of acetylcholinesterase, eight of the synthesized compounds, DIM-1 (15,98 mM), DIM-2 (12,23 mM), DIM-7 (16,88 mM), S-1 (5,64 mM), S-5 (7,34 mM), S-7 (9,24 mM), S-9 (6,99 mM), S-10 (8,74 mM), showed IC50 values below the standard galantamine (17.05 mM). Antinociceptive activity in relation to all tested sulfonamides, S-1, S-2, S-9, S-10 and S-11 were able to reduce the acute nociception (pain) induced by glutamate in mice, without interfering with the activity locomotor animals, especially the compound S-1, which showed the most potent and effective. Regarding leishmanicidal activity compound A-11 showed lower IC50 and cytotoxicity (15.45 ?M). Among the Mannich bases the most active compounds were A-1 (11.1 mM), A-6 (13.0 mM) and A-7 (20.7 mM) for intracellular amastigotes, especially for compound A-1 (SI = 12.09). Regardingantibacterial activity, dimers derived from lawsone showed better activity against Paracoccidioides brasiliensis, for which 2 of 9 compounds, DIM-2 (7.41 mM) and DIM-5 (14, 70mM) showed many significant values of minimum inhibitory concentration, The sulfonamides presented more important activity for Staphylococcus aureus in particular the compound S-4. Regarding antihyperglycemic only Mannich base A-1 showed activity when compared to blood glucose control. This action demonstrates a potential protective effect of diabetes complications.

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Dissertations / Theses on the topic 'Síntese orgânica (Química)'

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