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Dissertations / Theses on the topic 'Solution alcaline'

Author: Grafiati
Published: 4 June 2021
Last updated: 17 February 2022

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Moktadir, Zakaria. "Simulation de la gravure chimique anisotrope du silicium par une solution alcaline." Toulouse 3, 1997. http://www.theses.fr/1997TOU30017.

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Abstract:
Nous avons realise une modelisation et une simulation a l'echelle atomique de la gravure chimique anisotrope du silicium. Pour cela, nous avons mis au point deux modeles atomiques. Le premier fait l'hypothese que la desorption d'un atome s'opere en cassant simultanement toutes ses liaisons par excitation thermique. Ce modele ne rend pas totalement compte des observations experimentales car les rapports d'anisotropie <100>:<110> sont inverses. Cependant, le modele donne une explication formelle de l'anisotropie de la dissolution. Le second est fonde sur l'idee de casser liaison par liaison en considerant que l'energie necessaire pour en casser une depend de sa configuration, c'est a dire le nombre d'ions hydroxydes qui l'entourent. L'aspect dynamique temporel est assure dans les deux cas par la mise en uvre d'un algorithme monte carlo. La simulation nous permet de calculer les vitesses d'attaque suivant n'importe quelle direction . On peut donc construire un diagramme complet des vitesses d'attaque. Les resultats obtenus sont en accord avec l'experience. Notre analyse concerne les energies d'activation, les rapports d'anisotropies et une analyse qualitative de la rugosite microscopique
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Kouassi, Séka Simplice. "Etude de la dissolution d'un réseau silicaté en présence d'une solution alcaline." Limoges, 2011. https://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/8b52b57d-3e9f-45f2-9df0-9e5146a5672e/blobholder:0/2011LIMO4001.pdf.

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Abstract:
L’utilisation des déchets de verre comme renforts ou liant (solution de water glass), pour l’élaboration de nouveaux matériaux, implique une meilleure compréhension de la réactivité des espèces siliceuses en milieu basique. Pour répondre à ces préoccupations, deux types d’études ont été développées : l’attaque basique de verre et la synthèse de matériaux consolidés à base de gel silicatés. Les diverses analyses (suivis gravimétrique et chimique, spectroscopie infrarouge, microscopie électronique à balayage) en fonction des différents paramètres (température, granulométrie du verre, agitation, nature de la base, temps. . ) ont révélé qu’il était possible de maîtriser la dissolution du verre et donc le rapport molaire Si/Na de la solution de water glass. Les études de consolidation des systèmes granulaires (silice-sable-gel) ont permis d’identifier des domaines dépendant de la granulométrie de SiO2. Les mécanismes de consolidation se font par une compétition entre du séchage par capillarité et des réactions de polycondensation entrainant des mécanismes de dissolution / précipitation des composés siliceux
The use of waste glass as a reinforcement or binder (water glass solution) for the development of new materials requires a better understanding of the reactivity siliceous species in a basic medium. With this aim, two types of studies have been made: the alkaline attack of glass and the synthesis of consolidated materials based on silica gel. Tests (gravimetric and chemical measurements, infrared spectroscopy, scanning electron microscopy) as a function of various parameters (temperature, glass particle size, stirring, nature of the base, time. . . ) revealed that it was possible to control the glass dissolution and consequently the Si/Na molar ratio of the water glass solution. Studies of the consolidation of the granular systems consolidation (silica-sand-gel) have identified domains depending on the size of SiO2. The mechanisms of consolidation present a challenge between the drying by capillarity and polycondensation reactions due to a dissolution / precipitation mechanism of silica compounds
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Vidal, Laeticia. "Contrôle de l'interaction entre des espèces siliceuses et des espèces aluminosilicatées en présence d'une solution alcaline." Thesis, Limoges, 2016. http://www.theses.fr/2016LIMO0055.

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Abstract:
Cette étude s’inscrit dans le cadre du projet FE²E visant à développer un fusible plus économique et plus écologique. Ce travail a donc été réalisé selon un schéma allant de la caractérisation des matières premières à la fabrication de composants électriques à l’aide de matériaux géopolymères. La réactivité des solutions de silicate a été déterminée par spectroscopies infrarouge, Raman et résonance magnétique nucléaire. Les interactions entre les solutions et du sable ont ensuite été étudiées selon différentes méthodes d’imprégnation et différents types de séchage, afin d’optimiser les propriétés mécaniques des blocs de sable aggloméré. Le remplacement des corps de fusible par des liants géopolymères a été envisagé par la création d’un dépôt ou par coulage du liant. Ensuite, la validation des propriétés thermiques des liants et les interactions entre un liant et une surface métallique ont permis d’envisager une rupture technologique. Finalement, il a été démontré qu’il était possible d’obtenir un fusible ou un busbar à base de liants géopolymères
This study is a part of the FE²E project and was accomplished in order to develop an economic and ecologic fuse. The methodology covers different steps going from the raw materials characterization to the manufacturing of electrical components (as fuse and busbar) with geopolymer materials. The reactive species in alkaline solutions were determined by FTIR, NMR and Raman spectroscopies. Then, the interactions between the sand and the solutions were studied using various impregnation and different curing methods in order to optimize the mechanical properties of agglomerated sand. Fuse body replacement by geopolymer binders by a coating or by casting in a mold were considered. Then, the validation of the thermal properties by thermal treatment and the interactions between a geopolymer binder and a metallic surface conduce to a technological disruptive. Finally, the possibility to obtain a geopolymer-based fuse or busbar was clearly evidenced
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Gharzouni, Ameni. "Contrôle de l'attaque des sources aluminosilicates par la compréhension des solutions alcalines." Thesis, Limoges, 2016. http://www.theses.fr/2016LIMO0054/document.

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Abstract:
Cette étude a été menée afin d’identifier les paramètres qui permettent de contrôler la réaction de géopolymérisation et les propriétés d’usage des matériaux finaux. Différentes sources aluminosilicates et solutions alcalines ont donc été sélectionnées afin d’évaluer leur réactivité. Ensuite, une étude de faisabilité des matériaux consolidés a été initiée pour identifier les zones d’existence des matériaux géopolymères dans le diagramme ternaire Si/Al/M/O. L’évolution des échantillons au cours de la formation a été suivie par analyses thermiques (ATD-ATG), pour quantifier l’énergie nécessaire à la formation des oligomères, et par spectroscopies infrarouge et résonance magnétique nucléaire afin de déterminer la nature des réseaux formés et le taux de la réaction. Une forte corrélation a été mise en évidence entre la réactivité des précurseurs, la structure locale et poreuse et les propriétés mécaniques. Ces données ont été exploitées pour valoriser d’une part une argile tunisienne de faible réactivité et d’autre part pour recycler un déchet géopolymère dans des nouvelles formulations
This study was undertaken to identify the parameters that control the geopolymerization reaction and the working properties of the final materials. To do this, various aluminosilicate sources and alkaline solutions have been studied to exacerbate their reactivity. Then a feasibility study of the consolidated materials was conducted to identify the geopolymer existence domain in Si-Al-M / O ternary diagram. The evolution of samples during formation was monitored by thermal analysis (DTA-TGA), to quantify the required energy for oligomer formation, and infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopies to determine the nature of formed networks and the reaction rate. A strong correlation was evidenced between the precursors reactivity, the local and porous structure and the mechanical properties. The obtained results have been exploited to use poorly reactive Tunisian clay as alternative aluminosilicate source and also to reuse geopolymer waste in new formulations
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Cardoso, Mateus Borba. "From rice starch to amylose crystals : alkaline extraction of rice starch, solution properties of amylose and crystal structure of v-amylose inclusion complexes." reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS, 2007. http://hdl.handle.net/10183/10036.

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Abstract:
Durant ce travail, nous avons étudié l'extraction alcaline de l'amidon de riz brésilien, le comportement hydrodynamique de l'amylose en solution ainsi que la formation et la structure cristalline de complexes d'inclusion d'amylose V. L'efficacité dans la déprotéinisation pendant l'extraction alcaline a été évaluée en utilisant le test de Biuret ainsi que les spectroscopies UV-Vis et de fluorescence. En parallèle, les modifications morphologiques des granules d'amidon et leur gélatinisation alcaline ont été étudiées. L'évolution de la cristallinité a été suivie afin de comprendre l'effet de la soude sur l ultrastructure des grains d'amidon. Des tentatives de séparation et de purification de l'amylose de riz brésilien par précipitation avec le thymol ont été faites. L'échantillon obtenu a été fractionné par chromatographie de filtration sur gel et analysé par diffusion de la lumière. En outre, de l'amylose commerciale a été étudiée en solution aqueuse en fonction du temps de stockage et de la force ionique. Des cristaux lamellaires d'amylose V ont été préparés par addition de complexants à des solutions métastables diluées d'amylose synthétique. La morphologie et la structure des cristaux ont été étudiées par microscopie électronique en transmission et diffraction des électrons et des rayons X. La structure cristalline du complexe de l'amylose V avec l' alfa-naphthol a été étudiée en détail par modélisation moléculaire. Le modèle conduisant au meilleur facteur d'accord est constitué d'un réseau tétragonal de simples hélices gauches d'ordre 8, empilée de manière anti-parallèle. Des molécules d' -naphthol sont incluses dans la maille cristalline, à la fois dans et entre les hélices.
O objetivo principal do presente trabalho foi estudar a extração alcalina do amido brasileiro, o comportamento hidrodinâmico da amilose, um biopolímero extraído do amido, e a cristalização e modelagem molecular dos cristais de V amilose. A eficiência na desproteinização durante a extração alcalina foi avaliada usando o teste de biureto bem como as espectroscopias de UV-Vis e fluorescência. Em paralelo, as alterações morfológicas dos grânulos de amido e sua gelatinização alcalina foram estudadas. A cristalinidade e a ultra-estrutura do amido foram monitoradas a fim de compreender o efeito do álcali na ultra-estrutura dos grânulos. A amilose foi isolada a partir do arroz brasileiro por dissolução e reprecipitação com timol. A amostra isolada foi fracionada por cromatografia de filtração em gel e analisada por espalhamento de luz. Além disso, amilose comercial foi estudada em solução aquosa em diferentes tempos de armazenamento bem como em diferentes forças iônicas. Cristais lamelares de V amilose foram obtidos pela adição de um complexante a soluções metaestáveis diluídas de amilose sintética. A morfologia e a estrutura dos cristais foram estudadas utilizando microscopia eletrônica de transmissão e difração de raios-X. Os detalhes da estrutura cristalina do complexo V alfa-naphthol foram investigados por meio de modelagem molecular. O modelo exibindo o melhor fator de acordo, entre os dados experimentais e simulados, foi obtido a partir de uma estrutura tetragonal contendo hélices esquerdas simples com oito resíduos de glicose por volta de hélice. As moléculas de -naftol foram localizadas na estrutura cristalina dentro e entre as hélices.
The main purposes of the present work were to follow the alkaline extraction of a Brazilian rice starch, to study the hydrodynamic behavior of amylose, a biopolymer extracted from starch, and to study the crystallization and molecular modeling of V-amylose crystals. The efficiency of the deproteinization by the alkaline treatment was evaluated using the biuret test as well as UV-vis and fluorescence spectroscopy. In parallel, the morphological changes in starch granules and their alkaline gelatinization were studied. The crystallinity and ultrastructure of starch were monitored in order to understand the effect of alkali on the ultrastructure of starch granules. Amylose was isolated from Brazilian rice starch by dissolution and reprecipitation with thymol. The isolated product was fractionated by gel filtration chromatography and analyzed using light scattering. In addition, commercial amylose was studied in aqueous solutions as a function of storage time and ionic strength. Lamellar crystals of V-amylose were obtained by adding guest molecules to metastable dilute aqueous solutions of synthetic amylose. The morphology and structure of the crystals were studied using transmission electron microscopy as well as electron and X-ray diffraction. The crystal structure of the inclusion complex of V-amylose with -naphthol was investigated in detail using molecular modeling. The model exhibiting the lowest reliability factor was described by a tetragonal lattice of antiparallel 8-fold left-handed single helices. Molecules of alfa-naphthol are included in the crystal lattice, both inside and in-between helices.
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NIETO, PEDRO. "Etude par rmn de gels et de precipites formes par interaction d'une solution alcaline de silice et de composes calciques." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066176.

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Abstract:
Nous avons realise une etude de la reaction alcali-granulats au moyen de la rmn. De maniere a comprendre comment un gel gonflant peut se developper dans le beton, nous avons travaille sur un systeme modele consistant en une solution alcaline de silice a laquelle on ajoute des composes calciques. L'etude par rmn de #2#9si nous a permis d'identifier trois sortes de solides dont la structure depend du rapport sio#2/na#2o (ou sio#2/k#2o) de la solution initiale. Si le rapport silice/alcalin est faible, le solide est un precipite dont le reseau silicate est constitue de chaines ou de dimeres. A des rapports intermediaires ou eleves, le reseau silicate est bidimensionnel ou tridimensionnel. Les resultats montrent que les precurseurs ioniques en solution conditionnent la structure du solide. La structure du solide est independante de la nature de l'additif calcique (cacl#2, caso#4). Lors de la formation du solide les anions silicates ne sont pas seulement lies par l'ion calcium ; il y a egalement une polymerisation supplementaire entre les anions silicates. Quand le rapport silice/alcalin de la solution initiale est eleve, l'ajout d'hydroxyde de calcium a la solution conduit a la formation d'un sol metastable. Ce phenomene peut etre interprete comme la formation d'un complexe calcium-silicate. La rmn de #4#3ca nous a permis de prouver l'existence d'un tel complexe. Nous avons tente de developper la rmn de #4#3ca. Nous avons etudie quelques references telles que ca(oh)#2, caco#3, cao et l'ion caoh#+
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Feynerol, Vincent. "Traitement de minerais de fer par lixiviation alcaline suivi de leur électrolyse en milieu alcalin." Thesis, Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0163.

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Abstract:
Un procédé innovant de production de fer par électrolyse d’une suspension d’oxydes de fer en milieu alcalin concentré est développé au centre de recherche d’ArcelorMittal de Maizières-lès-Metz. Ce procédé s’il atteignait la maturité industrielle permettrait de réduire significativement les émissions de dioxyde de carbone associées à l’industrie sidérurgique, en remplaçant le carbone utilisé comme agent réducteur dans les hauts-fourneaux par de l’électricité. Bien que ce procédé permette la production de fer à partir d’hématite commerciale (Fe2O3) à une densité de courant de l’ordre de 1000 A.m-2 avec une efficacité faradique supérieure à 80%, une dégradation des performances est systématiquement constatée lors de l’électrolyse de minerais de fer. Les impuretés majoritaires de ces minerais sont les oxydes et hydroxydes d’aluminium et de silicium, des composés solubles dans la soude concentrée. Ces composés pourraient donc être à l’origine de la baisse de réactivité observée lors de l’alimentation du procédé par des minerais de fer. Ainsi afin de tenter d’améliorer les performances de l’électrolyse alcaline à partir de minerais, des traitements de lixiviation alcaline sur un minerai défini ont été effectués dans cette thèse. La réactivité des minerais avant et après traitement a été comparée par chronoampérométrie. Bien que suite à l’élimination de ses composés alumineux, le minerai traité ait vu son rendement faradique réhaussé à environ 80% pour une valeur avant pré-traitement de 65%, sa densité de courant est restée deux fois moins élevée que celle de l’hématite pour une même tension électrique appliquée. Des expériences d’ajout d’ions aluminates et d’ions silicates lors de l’électrolyse d’hématite pure n’ont de plus eu pratiquement aucun effet indésirable sur son électrolyse. Les diverses expériences conduites dans cette thèse laissent supposer que les impuretés traitées n’ont que peu d’influence sur la réactivité des minerais. Le procédé est en revanche très sensible à la granulométrie des particules de minerais. Par ailleurs de forts phénomènes d’agglomération, qui n’ont pas lieu avec les oxydes de fer purs, ont été constatés lors de mesure de granulométrie du minerai étudié. Ainsi les expériences réalisées laissent supposer qu’un autre phénomène, probablement lié à la granulométrie secondaire des minerais en milieu alcalin concentré, soit à l’origine de la baisse de réactivité observée lors de leur électrolyse. Parallèlement une analyse thermodynamique avancée a été menée afin de déterminer les meilleures conditions théoriques de pression, de température et de concentration en NaOH pour effectuer l’électrolyse de l’hématite. La solubilité des composés de la gangue a été représentée avec des équations de Pitzer, et de nouveaux paramètres ont été calculés pour les interactions Na-SiO3-Al(OH)4. Cette étude thermodynamique a permis la conception et le pré-dimensionnement d’une étape de traitement des minerais par lixiviation alcaline
An innovative ironmaking process by alkaline electrolysis of suspended iron oxides is being developed at ArcelorMittal Global R&D Maizières-lès-Metz. Were it to achieve industrial maturity, this process would permit a significant reduction of steelmaking CO2 emissions. Indeed, the use of carbon as a reducing agent in blast furnace would be replaced by electricity. Although this process enables iron production from commercial hematite (Fe2O3) at current density of 1000 A.m-2 with faradaic efficiency higher than 80%, these performances are systematically lower when using iron ore instead. The main impurities in these ores are aluminium and silicon oxides and hydroxides, these compounds are soluble in concentrated sodium hydroxide solutions. These compounds could be the source of the decrease in reactivity observed when feeding the process with iron ores. To raise the electrolysis performance with iron ores, alkaline leaching treatments were conducted on a defined iron ore. Reactivity of iron ores before and after treatment was compared by chronoamperometry. Although the elimination of aluminous compounds resulted in the ore gaining a faradaic yield increase to a value of 80%, compared with 65% before treatment, its current density remained twice as low as the one of hematite for a same applied voltage. Furthermore, complementary experiments of aluminate and silicate ions addition during pure hematite electrolysis did not have any deleterious effect on its electrolysis. Based on all the experiments undertaken in this PhD, it seems unlikely that siliceous and aluminous impurities hold an important effect on iron ore reactivity in alkaline electrolysis. The process is nonetheless very sensitive to iron ores granulometry. On this subject, strong agglomeration phenomena were witnessed when measuring iron ores granulometry but did not occur with pure iron oxides. Therefore, it would seem that other phenomena may be the main cause of reactivity loss, these phenomena may well be linked to secondary granulometry of iron ores in concentrated alkaline media. In parallel, an advanced thermodynamic analysis was carried out to describe the best theoretical conditions for pressure, temperature and NaOH concentration to realize hematite electrolysis. Gangue compounds solubility was represented with Pitzer equations, and new parameters were calculated for Na-SiO3-Al(OH)4 interactions. This thermodynamic study enabled the design and pre-sizing of a treatment step for iron ores by alkaline leaching
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Morel-Desrosiers, Nicole. "Contribution à la thermodynamique des solutions de cryptates alcalins et alcalino-terreux dans l'eau et le méthanol." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37608133j.

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Morel-Desrosiers, Nicole. "Contribution a la thermodynamique des solutions de cryptates alcalins et alcalino-terreux dans l'eau et le methanol." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2E374.

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Abstract:
Etude de la solvatation des especes resultant de l'inclusion d'un cation metallique dans la cavite d'un coordinat macrobicyclique, par la mesure des parametres thermodynamiques. Specificite des differents complexes du 222
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Beau, Daniel-Louis. "Action du dioxyde de carbone et des granulats calcaires sur les aluminates de calcium hydratés à l'équilibre de solubilité : influence des ions sulfates, réaction du calcaire finement pulverisé avec le silicate de sodium en solution alcaline." Dijon, 1991. http://www.theses.fr/1991DIJOS001.

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Abstract:
La mise en équations des équilibres de solubilité des différents aluminates de calcium hydratés et du gel d'alumine permet de construire leurs courbes d'équilibre dans les domaines métastables du diagramme chaux-alumine-eau. La prise en compte de l'action du dioxyde de carbone atmosphérique oblige à établir un diagramme tri-dimensionnel. Les courbes d'équilibre de solubilité des différentes phases hydratées sont des courbes gauches, dont les projections sur le plan chaux-alumine sont facilement exploitables. Dans un système isolé du dioxyde de carbone atmosphérique, mais en présence de granulats calcaires, les équilibres de solubilité des hydrates, du monocarboaluminate et du carbonate de calcium sont représentés par des surfaces dont les interactions donnent les équilibres communs à deux des phases hydratées ou carbonatées. L'extension des calculs et du même type de diagramme au système chaux-alumine-eau-sulfate permet de délimiter les domaines de stabilité de l'ettringite et du monosulfoaluminate de calcium hydraté. On a étudié experimentalement et abordé par le calcul thermodynamique les possibilités de formation de silicate de calcium hydraté susceptible de faire prise par injection dans le sol d'une solution de silicate de soude alcalinisée et d'une suspension de carbonate de calcium. Les conditions favorables à cette formation ont été précisées.
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Gaboriaud, Fabien. "Etude du rôle de l'ion alcalin au cours de la gélification des solutions silico-alcalines déstabilisées par addition d'ions calcium." Dijon, 1999. http://www.theses.fr/1999DIJOS045.

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Abstract:
Les solutions silico-alcalines concentrées sont constituées d'espèces silicatées plus ou moins polymérisées. L'addition d'ions calcium à ces solutions provoque une agrégation irréversible de ces espèces aboutissant à la gélification de la solution. Nous observons que la nature de l'ion alcalin influence considérablement la quantité d'ions calcium nécessaire pour obtenir la gélification dans un temps comparable. L'objectif majeur de ce travail était de mieux comprendre l'influence de la nature de l'ion alcalin lors de la gélification de ces solutions. En utilisant un couplage original entre des résultats de diffusion aux petits angles et de RMN du silicium-29, la spéciation de la silice dans les solutions silico-alcalines a pu être déterminée suivant la nature de l'ion alcalin et sa concentration. Les différentes constantes d'équilibres entre les espèces ont été déterminées à partir des résultats de cette analyse purement structurale. Nous trouvons que la spéciation dépend de la nature de l'alcalin mais les différences observées ne suffisent pas à expliquer les différences de cinétiques de gélification. La formation des différents gels suivant la nature de l'ion alcalin et la concentration en ions calcium a été caractérisée tout au long du processus d'agrégation par diffusion aux petits angles. Pour tous les échantillons étudiés, nous avons montré que les processus d'agrégation sont identiques et peuvent être expliqués par un modèle unique. L'ensemble de ce travail a abouti à une description structurale des différentes étapes de formation des gels suivant la nature de l'ion alcalin. Nous pouvons interpréter nos résultats à la lumière de modèles théoriques développés récemment qui prennent en compte la taille des contre-ions dans des milieux de forte force ionique pour le calcul des répulsions électrostatiques. Les différences de cinétiques de gélification seraient essentiellement dues à des répulsions électrostatiques différentes suivant la taille de l'alcalin.
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Bouclier, Michèle. "Etude de la délignification par les solutions alcalines application aux solutions alcalines de sulfite de sodium, rôle de l'anthraquinone /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376032208.

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Coste, Amaury. "Modélisation moléculaire de solutions silicatées en milieux alcalins." Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTS144.

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Abstract:
Ma thèse porte sur la modélisation moléculaire de solutions silicatées en milieu alcalin. L’originalité de l’approche est d’appliquer une description classique par dynamique moléculaire (sans rupture ni création de liaisons) pour des systèmes connus pour être réactifs. Le but est de comprendre les interactions ion-ion dans ces solutions d’électrolytes. Pour y parvenir, des champs de force polarisables ont été développés pour décrire les propriétés de solvatation de l’anion hydroxyde et des oligomères de silicates. Dans un premier temps, les propriétés structurales et thermodynamiques des solutions concentrées d’hydroxyde d’alcalin MOH (M+ = Li+, Na+, K+ et Cs+) ont été étudiées sur une large gamme de concentrations. Les intensités WAXS théoriques calculées à partir de nos simulations sont en bon accord avec les données expérimentales. De plus, nous avons mis en évidence une faible association des paires MOH même à forte concentration. Cela a été confirmé par le calcul des constantes d’association des paires ioniques (KMOH = 0,1 L mol-1) qui sont en bon accord avec la littérature. Ensuite, nous nous sommes intéressés aux propriétés structurales de solutions alcalines contenant des oligomères de silicates, notamment des monomères (Si(OH)4, SiO(OH)-) et des dimères (Si2O2(OH)5-, Si2O3(OH)42-). Nous avons donc, dans un premier temps, développé un champ de force « universel » permettant de modéliser un très grand nombre d’oligomères de silicates. Ces simulations ont permis de mettre en évidence une adsorption des cations Na+ dépendante de la spéciation en silicates et une faible interaction entre les hydroxydes et les silicates. Enfin, en prenant en compte la connectivité des atomes de silicium (déterminée par RMN du 29Si) et le rayon moyen des oligomères (déterminé par des mesures de diffusion des rayons X), nous avons modélisé le comportement de solutions « réelles » expérimentales et expliqué l’influence de la nature des alcalins sur les propriétés structurales et dynamiques
My thesis focused on the molecular modeling of alkaline silicate solutions. The originality of our approach is the use of classical molecular dynamics, which is suited to study equilibrium properties, to reactive systems. The aim of this work is to understand ion-ion interactions in of such electrolyte solutions. To this end, polarizable force fields have been developed to describe the solvation properties of the hydroxide anion and the silicate oligomers.First, the structural and thermodynamics properties of concentrated aqueous solutions of alkali hydroxide MOH (M+ = Li+, Na+, K+, and Cs+) have been studied over a wide range of concentrations. Theoretical WAXS intensities calculated from our simulations are in good agreement with the experimental data. In addition, we pointed out a weak association of the MOH ion pairs, even at high concentrations. This was confirmed by the calculations of the association constants of ion pairs (KMOH = 0.1 L mol-1) which are in good agreement with the data available in the literature. Further- more, based on the McMillan-Mayer potentials calculated from the molecular dynamics simulations, Monte Carlo simulations have been performed to calculate the osmotic coefficients of MOH solutions.Then, we focused on the structural properties of alkaline solutions containing silicate oligomers, typically monomers (Si(OH)4, SiO(OH)-) and dimers (Si2O2(OH)5-, Si2O3(OH)42-). Thus, we first developed an "universal" force field allowing for describing a large number of silicate oligomers. These simulations highlighted a Na+ adsorption dependent on the silicate speciation and a low interaction between the hydroxide anions and the silicates.Finally, by taking into account the connectivity of silicon atoms (determined by 29Si NMR) and the average oligomer radius (determined by X-ray scattering measurements), we have simulated the behaviour of "real" experimental solutions, and we have explained the influence of the alkali’s nature on the structural and dynamical properties
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Bouclier, Michèle. "Etude de la délignification par les solutions alcalines de sulfite de sodium : Application aux solutions alcalines de sulfite de sodium : Rôle de l'anthraquinone." Grenoble INPG, 1987. http://www.theses.fr/1987INPG0080.

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Abstract:
Etude de la délignification des végétaux par le sulfite en milieu alcalin, avec ou sans additif (anthraquinone en particulier). Les mécanismes de la délignification par les sulfites sont liés à l'adsorption des ions hydroxyle par les polysaccharides du bois. Le mode d'action de l'anthraquinone est précis. La structure morphologique des végétaux joue un rôle essentiel dans les processus de délignification et l'homogénéité des pâtes obtenues en dépend largement. Les résultats théoriques obtenus conduisent à proposer diverses applications des sulfites à la préparation des pâtes cellulosiques allant des pâtes chimico-thermomécaniques jusqu'aux pâtes blanchies
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Cohen, Rachid. "Approche expérimentale de l'adsorption ionique par l'étude de solutions aqueuses contenant des polymères et des halogénures alcalins ou des oxyanions." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20158.

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Abstract:
On etudie la coadsorption de polymeres et d'ions halogenures et oxyanions par la mesure de la tension interfaciale mercure-solution. On ne trouve aucun effet du polymere sur l'adsorption de i# en accord avec des traitements statistiques refutant la notion d'adsorption specifique. Un polyoxyethylene (poe) et une polyalanine (pa) stimulent au contraire l'adsorption d'oxyanions. Le comportement electrique observe suggere que l'action du poe est due a sa presence dans la couche diffuse modifiant la structure de l'eau. L'influence de la pa semble plutot due a des interactions avec des groupes nh#2 des molecules adsorbees
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Debiemme-Chouvy, Catherine. "Etude des solutions alcalines sursaturees en zinc (ii) : structure et cinetique de decomposition." Paris 6, 1989. http://www.theses.fr/1989PA066132.

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Abstract:
Lors de la decharge des batteries a anode de zinc il y a formation de zinc (ii) dans l'electrolyte (koh 8m) a des concentrations qui peuvent atteindre des valeurs tres superieures a la concentration de saturation (2,4 et 0,8m resp. ). Ces solutions sursaturees sont metastables: un precipite d'oxyde de zinc apparait lentement au cours du temps, ce qui perturbe le fonctionnement des batteries. Pour expliquer ces phenomenes deux types d'etude ont ete entrepris: d'une part des etudes de la structure des especes dissoutes, par r. M. N. Du zinc-67, par diffraction de neutrons et par e. X. A. F. S. , et d'autre part des etudes de la cinetique de decomposition par conductimetrie et turbidimetrie. Les etudes de structure ont montre que la sursaturation est due a l'existence d'une espece de zinc (ii) autre que le tetrahydroxozincate present dans les solutions non saturees. En fait il existerait une serie d'ions zincate obtenus a partir du tetrahydroxozincate par elimination successive de molecules d'eau. Les etudes cinetiques ont permis de determiner que la reaction de decomposition des solutions sursaturees en zinc (ii) est une reaction autocatalysee, la vitesse de cette reaction en absence de catalyse est extremement lente. Par ailleurs l'ordre de la reaction par rapport a l'espece responsable de la sursaturation a ete trouve egal a deux. Le role de stabilisants de ces solutions sursaturees tel que le silicate de potassium a egalement ete determine
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El, Hachadi Ahmed. "Nucléation et croissance de la glace dans l'électrolyte LiCl, RH2O, R > 6, défini comme un milieu hétérogène composé de microdomaines d' "eau" et de LiCl,6H2O." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10109.

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Abstract:
Apres avoir situe l'etat des connaissances sur les systemes licl, h#2o ou d#2o et rappele leur interet pratique pour la cryoconservation et l'interet theorique relatif aux structures moleculaires des liquides et verres d'electrolyte, on etudie l'ionisation entre forces ioniques et liaisons hydrogene ou dipolaires et leur influence sur les aptitudes a vitrifier, ou nucleer de maniere homogene ou heterogene. Des etudes volumiques originales mettent en evidence deux types de comportement: a) pour x% de licl>14 (r=1-x/x<6): comportement standard des liquides et b) pour x%<14, r>6, les anomalies de volume de l'eau sont encore presentes. Des etudes par diffusion de lumiere, regime rayleigh (effet tyndall) sur les liquides troubles par la nucleation volumique homogene permettent de preciser les cinetiques de la nucleation et de la croissance. La premiere est analysee en terme de la theorie de gibbs et turnbull. Les composants de la cinetique de croissance en representation de mehl-johnson-avrami sont determines. Le comportement en terme de fluctuations et phenomene critique et suggere. La cristallisation heterogene sur les fractures du verre residuelles et egalement presentee
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Drolet, Cédric. "Validation de la contribution en alcalis des granulats à la solution interstitielle du béton et effet possible sur la réaction alcalis-silice." Master's thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/27776.

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Abstract:
La réaction alcalis-granulats touche beaucoup de structures très importantes au Québec et aussi à travers le monde. Pour que cette dernière se produise, trois conditions essentielles doivent être remplies : les granulats utilisés doivent contenir des phases réactives, la teneur en alcalis du béton doit être suffisamment élevée et l’humidité relative à laquelle le béton est exposé doit être de plus de 85%. Il a été observé par le passé que lorsqu’un ciment à basse teneur en alcalis est utilisé en combinaison avec certains types de granulats réactifs, le développement de la réaction est grandement limité. Or, cette méthode préventive n’est pas efficace pour tous les types de granulats et une hypothèse expliquant ce phénomène stipule que les alcalis permettant à la réaction de subsister à travers le temps sont libérés dans la solution interstitielle par les granulats eux-mêmes. Beaucoup d’études ont été menées par le passé afin de tenter de confirmer ou d’infirmer cette affirmation. Les expériences, consistant à immerger des granulats dans des solutions d’attaque de composition se rapprochant de celle de la solution interstitielle du béton, ont montrées que les matériaux granulaires sont bien susceptibles de libérer des alcalis à travers le temps lorsqu’ils sont en présence d’un milieu fortement basique. Or, très peu d’expériences ont été menées afin de vérifier la véracité des résultats dans un béton réel. Ainsi, dans la présente étude, des échantillons de mortier et de béton ont été confectionnés en utilisant six différentes sources granulaires. Parmi celles-ci, quatre sont non réactives et possèdent des teneurs variées en alcalis. Ces dernières ont été utilisées de façon à déterminer la contribution réelle des granulats à la solution interstitielle du béton à travers le temps. Aussi, deux granulats réactifs, possédant des teneurs variées en alcalis, ont été utilisés de façon à déterminer l’influence d’un relâchement d’alcalis par les granulats sur l’évolution de l’alcalinité de la solution interstitielle à mesure que la réaction alcalis-granulats progresse. Afin de déterminer l’avancement de la réaction alcalis-granulats dans le temps, l’expansion des échantillons confectionnés avec les granulats réactifs a été mesurée tout au long de l’expérimentation. Deux méthodes ont été utilisées en vue de déterminer le contenu en alcalis des échantillons à travers le temps, soit la méthode d’extraction sous haute pression et la méthode espresso. Afin de comparer les résultats avec les études antérieures, les granulats ont également été soumis à un essai d’immersion en solution alcaline. Au final, un granulat a été clairement identifié comme source potentielle de Na+ à la solution interstitielle. En effet, les résultats obtenus ont permis de constater qu’un granulat riche en alcalin peut libérer jusqu’à 1,75 kg Na2O/m3 de béton lorsqu’utilisé comme un sable et jusqu’à 0,24 kg Na2O/m3 de béton lorsqu’utilisé comme fraction grossière après un an à 38ᵒC, démontrant clairement que la fraction fine est beaucoup plus susceptible de libérer des alcalis. Par contre, aucune contribution claire en ion K+ n’a pu être observée. Aussi, bien qu’un faible relâchement de sodium a été observé dans les échantillons confectionnés avec l’un des granulats réactifs, aucun effet n’a été observé sur la progression de l’expansion engendré par le développement de la réaction alcalis-granulats sur les échantillons de béton et de mortier associés. Il a été possible d’évaluer la quantité de sodium incorporée dans les produits de réaction à près de 0,20 kg Na2O/m3 de mortier pour une expansion de 0,08%.
Alkali-aggregate reaction affects many important concrete structures in Québec and also around the world. This reaction needs three essential conditions to occur: Aggregates used in the manufacture of concrete contains reactive phases, the alkali content of the concrete is high enough and the concrete is exposed to more than 85% relative humidity conditions. In the past, it was found that when low alkali cement was used in combination with some types of aggregates, the progression of the reaction is greatly restrained. However, the efficacy of this preventive method varies greatly from one aggregate to another. Thus, a hypothesis explaining this phenomenon states that alkalis allowing triggering the reaction can be leached into the pore solution of concrete from aggregates themselves. Many studies were conducted in the past in order to confirm or dismiss this hypothesis. Experiments, consisting in an immersion of aggregates in attack solutions of a chemical composition comparable to the pore solution of concrete, showed that aggregates can release alkalis through time in high pH environment. However, very few experiments were conducted in real concrete in order to verify the veracity of the results obtained. Thus, in the present study, mortar and concrete samples were made using six different aggregate sources. Four of these aggregates are non-reactive and contain various amounts of alkalis. Those were used in order to determine the real alkali contribution by aggregates to the pore solution of concrete through time. Also, two reactive aggregates, containing various amounts of alkalis, were used to determine the influence of an alkali release by aggregates on the evolution of the alkalinity of the pore solution along with the development of the alkali-aggregate reaction. In order to determine the progression of the alkali-aggregate reaction through time, the expansion of specimens made with reactive aggregates was monitored. Two methods were used to determine the alkali content of mortar and concrete samples through time: the high pressure extraction and the espresso extraction method. To compare results with those of previous studies, aggregates were also submitted to an immersion in alkaline solutions. One aggregate was clearly identified as a potential source of Na+ to the pore solution of concrete. Indeed, results obtained showed that rich alkali-bearing aggregate can release up to 1.75 kg Na2O/m3 of concrete if used as fine fraction and up to 0.24 kg Na2O/m3 of concrete if used as coarse fraction after one year at 38ᵒC. These results show that the fine fraction used in the concrete manufacturing is more susceptible to release alkali through time than the coarse one. However, no clear contribution in K+ ion was observed. Also, even if a small sodium release was observed in specimens made with one of the reactive aggregates, there is no evidence that this release affected the expansion caused by the progression of the alkali-aggregate reaction on associated concrete and mortar specimens. It was also possible to evaluate the amount of sodium trapped into reaction products to approximately 0.20 kg Na2O/m3 of mortar for a 0.08% expansion.
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Obaid, Yassin Najim. "Mobilité des cations alcalins dans les matériaux M₂AgI₃ et MAg₄I₅ (M = RbzK1-z)." Bordeaux 1, 1986. http://www.theses.fr/1986BOR10599.

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Abstract:
La finalite de ce travail est l'etude de la stabilite thermique et de la mobilite ionique dans des composes iodures mixtes d'argent et d'alcalins (potassium ou rubidium). Apres avoir determine les traits essentiels du diagramme ternaire ki-rbi-agi, les etudes d'interdiffusion entre rb₂agi₃ et k₂agi₃ d'une part et entre rbag₄i₅ et kag₄i₅ d'autre part sont presentees. L'analyse des resultats et la consideration des structures fournissent une premiere approche de la mobilite des cations k⁺ et rb⁺ dans ces materiaux
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Liu, Weiqing. "Solutions de cellulose et matériaux hybrides/composites à base de liquides ioniques et solvants alcalins." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2013. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00819908.

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Abstract:
La cellulose, composé organique le plus courant et polysaccharide le plus abondant sur Terre, est une ressource naturelle très importante. Les initiatives pour remplacer totalement ou partiellement les polymères pétrochimiques conventionnels avec des bio-polymères à base de cellulose ont donc attiré l'intérêt des chercheurs ces dernières décennies, non seulement parce que la cellulose est renouvelable et biodégradable, mais aussi en raison de ses propriétés intéressantes telles que la biocompatibilité et la stabilité chimique. De plus, les propriétés de cellulose peuvent être encore améliorées par des procédés chimiques, des modifications physiques ou en préparant des composites avec des charges fonctionnelles.Les études concernant d'étudier plusieurs aspects fondamentaux comme la dissolution de la cellulose afin de produire des matériaux et le test de nouveaux concepts autour de la modification de surface ou des revêtements, à l'échelle du laboratoire. Nous présentons dans ce manuscrit nos travaux concernant la caractérisation de solutions de cellulose dans deux solvants différents (hydroxyde de sodium aqueux et un liquide ionique) et la préparation de deux nouveaux types de matériaux à base de cellulose (un matériau hybride cellulose-amidon et un composite cellulose-noir de carbone), qui sont tous les deux préparés à partir de ces solutions de cellulose.
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Ramsis, Hassan. "Analyse vibrationnelle et structurale de biomolécules en solution aqueuse : acides adipique, diglycolique, thiodiglycolique et leur sels alcalins." Montpellier 1, 1996. http://www.theses.fr/1996MON13508.

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Neveux, Schmitt Nathalie. "Voie de synthèse originale de ferrates (VI) alcalins stabilisés et leurs applications potentielles dans le traitement des eaux." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10243.

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Abstract:
Les composés du fer au degré d'oxydation (VI) présentent l'avantage d'être des oxydants et des bactéricides puissants; ce qui explique notamment leur intérêt dans le traitement des eaux. Par ailleurs, leur réduction donnant lieu à de l'hydroxyde ferrique, leur pouvoir floculant contribue à l'élimination de polluants organiques et minéraux (hydrocarbures, métaux lourds, isotope radioactifs. . . ). La synthèse de ferrates (VI) s'avère être très délicate ceci du à l'instabilité que leur confère leur haut pouvoir oxydant et les méthodes de synthèses existantes ne s'opèrent qu'à l'échelle du laboratoire. Nous préconisons ici un mode de synthèse de ferrates (VI) alcalins par voie sèche applicable à l'échelle industrielle. Ce procédé de synthèse permet l'obtention de ferrates (VI) cristallisés et stables sous forme de solutions solides. Nous avons, lors de nos travaux, plus particulièrement étudié le cas des sulfato-ferrates dont on peut faire varier la composition c'est-a-dire le rapport fe/s. Nous pouvons de même envisager d'autres composés tels que les phosphato-ferrates ou les chromato-ferrates, cependant il est à noter que la synthèse de sulfato-ferrates permet la valorisation d'un sous-produit de la sidérurgie et de l'industrie du titane qu'est le sulfate ferreux et dont les applications sont très restreintes
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Kotbi, Mohammed. "Etude structurale d'une solution aqueuse de chlorure de lithium LiCl, 6H2O par la méthode de Monte Carlo inverse (RMC)." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10105.

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Abstract:
Le but de ce travail consiste en une modelisation structurale d'un electrolyte aqueux de type licl-6h 2o presentant la propriete de former un verre en passant par l'etat liquide metastable surfondu quand la temperature diminue. Des resultats experimentaux obtenus par la technique de diffusion de neutrons sont disponibles au departement de physique de materiaux. La methode de simulation utilisee dite de monte carlo inverse (rmc) propose un modele tridimensionnel du systeme au niveau atomique. Son interet est de pouvoir etre appliquee sans que les interactions interatomiques et intermoleculaires ne soient specifiees. En revanche, elle s'appuie sur les donnees experimentales disponibles et certains criteres geometriques locaux. Nous avons d'abord realise une simulation rmc sur l'eau pure a temperature ambiante, pour laquelle les trois fonctions de distribution de paire experimentales sont disponibles. En analysant les correlations angulaires dans notre systeme modele, nous avons deduit que le resultat obtenu pour la molecule d'eau a l'aide de rmc est compatible avec le resultat obtenu par une methode numerique independante aussi basee sur les fonctions de distribution de paire atomique experimentales. Cette etude valide notre modelisation de l'eau pure par la rmc. Nous avons ensuite etudie la structure de licl-6h 2o a l'aide de rmc utilisant quatre fonctions de distribution partielles experimentales, nous avons pu realiser des configurations a trois dimensions compatibles avec ces donnees. A l'aide des fonctions de paire calculees, on a pu determiner les nombres de coordination, les distances de correlation et comparer les etats de l'electrolyte aqueux liquide/verre/surfondu par rapport a l'eau pure a la temperature ambiante. Le calcul des coefficients, dans le developpement de la fonction de distribution moleculaire en harmoniques spheriques generalisees, donne des resultats coherents avec ceux obtenus dans l'etude des correlations radiales de l'electrolyte. Ces analyses de correlations angulaires mettent en evidence l'effet des ions pour les correlations a courte distance et l'effet de temperature sur la structure a moyenne distance de l'electrolyte aqueux a l'etat vitreux. En resume la methode rmc permet d'explorer un certain nombre de caracteristiques structurales de notre systeme, notamment au niveau des correlations de paire radiales et des correlations entre molecules. Des artefacts peuvent etre obtenus et pour y remedier nous devons avoir plus de donnees experimentales ou eventuellement un potentiel d'interaction assez realiste comme contrainte supplementaire dans la simulation rmc.
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Delarbre, Jean-Louis. "Analyse vibrationnelle et structurale de dérivés mono et disubstitués de l'acide malonique et de ses sels alcalins en solution aqueuse." Montpellier 1, 1985. http://www.theses.fr/1985MON13502.

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Yolou, Séri. "Analyse vibrationnelle et structurale de diacides aliphatiques oxo et gem-dimethyle substitués et de leurs sels alcalins en solution aqueuse." Montpellier 1, 1992. http://www.theses.fr/1992MON13520.

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Hu, Ruiping. "Mécanismes de la fragilisation par l'hydrogène des aciers sous faibles polarisations cathodiques dans des solutions à pH alcalins." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1993. http://www.theses.fr/1993ECAP0299.

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Abstract:
La fumée de silice est un sous produit de l'industrie de silicium ou des alliages ferro-silicium. L’addition de fumée de silice au béton améliore la compacité de béton et augmente donc sa résistance de compression. Cependant, la fumée de silice en contact avec les solutions alcalines se trouvant dans les pores du béton peut engendrer une réaction chimique dont le résultat est un dégagement d'hydrogène, celui-ci pouvant ensuite diffuser dans le béton et être absorbé par les armatures. La pression partielle en hydrogène dans les pores du béton est très faible, donc le risque immédiat de fragilisation par l'hydrogène est également très faible. Cependant, pour un ouvrage destine à durer pendant plus de 50 ans, une question se pose: peut-on négliger ce risque? Pour répondre a cette question, nous avons étudié la fragilisation par l'hydrogène sur différentes structures d'acier: ferritique (fer-alpha), bainitique (acier 35cd4) et perlitique (acier fmp80 ou acier précontraint). Ces structures ont été hydrogénées dans des solutions alcalines (pH =9,5, 11,1 et 13,3) arbitrairement représentatives des liquides se trouvant dans les pores du béton après différentes durées de vieillissement. Le chargement cathodique a été réalisé sous faibles densités de courant simulant de faibles pressions partielles en hydrogène. Une fois élucidé le mécanisme de la fragilisation par l'hydrogène, dans les conditions citées préalablement, nous avons comparé la réponse de deux structures, ferritiques et perlitique écrouie, chargées en hydrogène gazeux dans un autoclave pendant deux mois, résultant de la réaction d'un mélange fumée de silice avec une solution alcaline à pH 13,3. Les principales conclusions de cette étude sont les suivantes: la fragilisation par l'hydrogène est provoquée par la rupture d'un film d'oxyde Fe#3o#4 et/ou d'hydroxyde Fe (oh)#2. Ce mécanisme est opérant pour une densité de courant équivalente à un potentiel cathodique inferieur ou égal à 1 V/ENH. La rupture de film crée des fissures superficielles. Ces fissures ont été modélisées a l'aide d'un modèle micromécanique. La contrainte hydrostatique maximale a été déterminée en fonction de la géométrie de l'entaille des éprouvettes axisymétriques à l'aide d'un programme de calcul par éléments finis. Cette contrainte permet de calculer le gradient maximum de concentration en hydrogène. À l'aide d'un autre modèle micromécanique (modèle de Beremin), nous avons pu calculer la contrainte locale responsable de l'amorçage d'une fissure par clivage. Une relation empirique a pu être établie entre l'indice de fragilisation par l'hydrogène et le rapport entre l'énergie de surface en présence et en absence d'hydrogène. La fumée de silice au contact d'une solution à pH 13,3 provoque bien un dégagement d'hydrogène et sa diffusion dans le métal, mais cette quantité n'est pas suffisante pour fragiliser celui-ci
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Manier, Glavinaz Valérie. "Partage des éléments alcalins Li, Na et Cs entre béryls et solutions hydrothermales : approche expérimentale, conséquences géochimiques et cristallochimiques." Paris 6, 1989. http://www.theses.fr/1989PA066331.

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Abstract:
Le reequilibrage, a 600#oc-1,5 kbar, d'un beryl naturel riche en alcalins rares (li, cs), avec des solutions de chlorures d'alcalins, montre que li, na et cs sont interchangeables. Le beryllium ne participe pas a la reaction. L'echange est independant de la chlorinite. Le calcul des coefficients de partage montre qu'il n'y a pas de fractionnement du lithium entre beryl et solution. En revanche, le partage de na est en faveur de la solution et celui de cs, en faveur du beryl. Le lessivage du beryl par des solutions d'acide se fait par echange cationique: h(li, na, cs). Le partage des protons est extremement favorable au beryl. L'examen par spectroscopies infra-rouge et de rayons x montre une meme influence des trois elements alcalins sur la structure. Leur presence induit un allongement des laisons si-o impliquees dans si-o-be et si-o-al. Les liaisons be-o ne sont pas affectees. Dans les beryls lessives, on note une augmentation de la periodicite dans la structure. En conclusion, ce travail experimental montre d'une part que contrairement a l'hypothese admise, les trois alcalins li, na et cs occupent des positions structuralement semblables et sont situes dans les canaux, et d'autre part que le beryl est un traceur de la composition du dernier fluide alcalin en equilibre. Celui-ci etait proportionnellement plus riche en na et plus pauvre en cs que le beryl. La circulation de fluides acides conduit a un lessivage des alcalins et s'accompagne d'une reorganisation de la structure
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Lakhrissi, Brahim. "Synthèse et étude analytique de collecteurs adaptés à la flottation ionique du gallium en milieu fortement alcalin." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10283.

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Abstract:
Récupération du gallium par la technique de flottation à partir de solutions alcalines résultant de l'attaque de la bauxite par la soude dans la métallurgie de l'aluminium. Dans une première partie, synthèse d'une vingtaine d'agents complexants de la famille oxine. La deuxième partie est consacrée à la précipitation du gallium par la diisobutylamine méthyl-7 hydroxy-8 quinoléine
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Colombani, Jean. "Etude de la thermodiffusion et des couplages convectifs dans les électrolytes aqueux." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10129.

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Abstract:
Nous avons realise des mesures de thermodiffusion pure, exemptes de toute perturbation convective, dans le chlorure de lithium aqueux concentre, par interferometrie holographique. Pour cela, nous avons dans un premier temps fait l'analyse du comportement hydrodynamique du liquide dans les conditions experimentales de mesure (convection thermohaline en geometrie restreinte). Le diagramme de stabilite s'est revele tres semblable a celui de la geometrie etendue avec des domaines diffusif, convectif stationnaire et convectif oscillatoire. Nos experiences ne confirment pas la tendance du confinement a augmenter le domaine oscillant et a accroitre l'influence du gradient de concentration sur les seuils de convection. Nous avons egalement determine les structures de l'ecoulement ainsi que le diagramme de bifurcation du systeme. Nous avons ensuite mesure les coefficients d'interdiffusion et de soret de (licl, rh#2o) pour r allant de 6 a 100 et des temperatures allant de 60c a 0c. Les mesures d'interdiffusion sont coherentes avec celles de la litterature et valident ainsi notre procedure. Le chlorure de lithium aqueux se differencie des autres chlorures alcalins par les valeurs negatives de son coefficient de soret. Ce dernier est toujours croissant avec la temperature et presente un minimum en fonction de la concentration. La comparaison avec le comportement thermodiffusif des solutions aqueuses de nacl et kcl a permis de conclure a la faible importance des effets volumiques et a amene a remettre en cause les theories existantes d'interpretation de l'effet soret en fonction de l'etat d'hydratation des ions.
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Lachal, Marie. "Etude des mécanismes d'insertion/désinsertion des cations alcalins (Li+/Na+) au sein de la structure olivine FePO4 pour accumulateurs Li-ion et Na-ion." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015GREAI035/document.

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Abstract:
Dans le cadre du développement des technologies Na-ion, le composé NaFePO4, équivalent chimiquedu matériau très attractif LiFePO4, représente une alternative intéressante aux problèmes deressourcement du lithium. Toutefois, les composés LiFePO4 et NaFePO4 de structure olivineprésentent des divergences de comportement structural et électrochimique lors de l'insertioncationique. Ce travail présente une analyse des mécanismes de (dés)insertion des ions Li+ et Na+ ausein de la phase FePO4 par voie chimique et électrochimique. Les échantillons de LiFePO4 ont étésynthétisés par deux méthodes différentes (hydrothermale et précipitation), puis délithiéschimiquement via différents procédés. Dans un premier temps, les analyses structurales (DRX)associées aux analyses nucléaires ont permis d'effectuer un suivi de la cinétique de réaction. Nousavons montré que la présence de joints de grains, issus du traitement thermique effectué, limitefortement la vitesse de délithiation. L'analyse de l’évolution des domaines de cohérences a permis deproposer un mécanisme de délithiation original de type "Coeur-Coquille" avec un coeur de LiFePO4,confirmé par HRTEM et STEM-EELS. Dans un deuxième temps, afin de comparer les mécanismes dedélithiation chimique et électrochimique, l’insertion et la cyclabilité des ions Li+ et Na+ ont étécaractérisées en demi-cellules lithium et sodium. Bien que la signature électrochimique des matériauxLiFePO4 et NaFePO4 soit différente, les performances en termes de capacité restituée ou de tenue enpuissance s'avèrent similaires. Enfin, l'insertion électrochimique des ions Li+ et Na+ au sein d'unepoudre comportant des défauts structuraux a été caractérisée par DRX Operando durant un cycle decharge / décharge effectué à régime lent. Ces analyses ont révélées que la co-insertion cationiques'effectue via une solution solide de type LixNayFePO4 (0
As part of the development of Na-ion technology, NaFePO4 compound, chemical equivalent of theattractive LiFePO4 material, would be a promising option facing possible lithium shortage. However,olivine-type LiFePO4 and NaFePO4 display different structural and electrochemical behaviors duringcationic insertion. This thesis presents an analysis of the (de)insertion mechanisms of Li+ and Na+ ionswithin olivine-type FePO4 by chemical and electrochemical means. Samples of LiFePO4 weresynthesized by two different methods (hydrothermal and precipitation), then chemically delithiated bydifferent processes. In a first step, structural analysis (XRD) associated with nuclear analyses enabledfollowing the reaction kinetics. We have pointed out that the presence of grain boundaries, resultingfrom the heat treatment, strongly limits the delithiation kinetics. The analysis of the evolution of thecoherency domains enabled us to propose an original "Shrinking Core" type delithiation mechanismwith a core of LiFePO4, observed by HRTEM and STEM-EELS. In a second step, in order to comparechemical and electrochemical mechanisms, insertion and cyclability of Li+ and Na+ were characterizedin lithium and sodium half-cells. Although the electrochemical signature of LiFePO4 and NaFePO4materials is different, the performances in terms of restored capacity or power capability are similar.Finally, electrochemical insertion of Li+ and Na+ in a powder comprising structural defects wascharacterized by operando XRD, during a charge / discharge cycle performed at low rate. Theseanalyses revealed that the cationic co-insertion takes place via a solid solution LixNayFePO4(0
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Kergourlay, Florian. "Étude des mécanismes de déchloruration d'objets archéologiques ferreux corrodés en milieu marin. Cas des traitements en solutions alcalines aérée et désaérée." Phd thesis, Université Paris-Est, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00721176.

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Abstract:
Le patrimoine archéologique ferreux est mis en danger dès lors qu'il est extrait de son milieu d'enfouissement. En effet, la modification des conditions environnementales (pH, accès à l'oxygène, etc.) induit des processus d'évolution de la couche de produits de corrosion combinés à des reprises de corrosion menant à l'altération de l'objet archéologique. Afin de stabiliser ce dernier sur le long terme, il est nécessaire d'extraire les ions chlorure piégés au sein du système de corrosion. Les traitements par immersion, notamment en bain de soude, sont parmi les plus utilisés en France. Or, à ce jour, peu d'études ont été consacrées à la détermination des processus physico-chimiques mis en jeu lors de ceux-ci. C'est pourquoi, dans le cadre de cette thèse, un corpus expérimental corrodé en milieu marin (lingots en fer forgé provenant d'épaves gallo-romaines - IIeme siècle av. J.-C. au Ier siècle ap. J.-C. -, Saintes-Maries-de-la-Mer, Bouches du- Rhône, France) a été traité par immersion en bain de soude et les faciès de corrosion caractérisés avant, pendant et après ces traitements. Le système de corrosion des objets fraîchement sortis de fouille s'est avéré principalement composé de l'hydroxychlorure de fer β-Fe2(OH)3Cl, phase extrêmement réactive lors de son exposition en milieu oxydant. La mise en place d'une cellule expérimentale a permis le suivi in situ, par microdiffraction des rayons X sous rayonnement synchrotron, de l'évolution de la couche de produits de corrosion lors de l'étape de traitement par une solution de NaOH aérée ou désaérée par bullage de N2. Des dosages réguliers de cette dernière ainsi que la caractérisation ex situ, par un ensemble de techniques micro-faisceau, du système de corrosion à l'issue des étapes de rinçage et de séchage ont également été réalisés. Appréhendé selon une démarche conjuguant des considérations thermodynamique et cinétique, l'ensemble de ces données met en lumière que le phénomène de déchloruration est majoritairement contrôlé par des processus de diffusion des espèces OH et Cl associés à des transformations locales de phases. La dissolution de β-Fe2(OH)3Cl implique la formation de Fe(OH)2 et Fe3O4 en solution désaérée mais également lors d'un traitement en milieu aéré. Ceci pourrait être dû à une consommation massive de l'O2 dissous provenant de la solution par les ions Fe2+ libérés au sein de la couche de produits de corrosion. La présence locale de α-FeOOH, GR(Cl) et β-FeOOH est attestée uniquement en milieu aéré. Ces évolutions structurales peuvent induire une augmentation de la porosité de la couche de produits de corrosion. De ce fait, les courbes de teneur en chlorures relâchés en solution ne peuvent être directement modélisées par une loi de diffusion du chlore dans un milieu poreux. Ce travail ouvre plusieurs perspectives parmi lesquelles la possibilité d'étendre la méthodologie analytique de suivi in situ à divers traitements de déchloruration et d'affiner les modèles d'extraction des chlorures proposés dans la littérature.
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FERNANDEZ-MUNICIO, LORENZO. "Caracterisation de solutions alcalines de silice et de leurs precipites en presence de calcium, au moyen de la resonance magnetique nucleaire." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066475.

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Abstract:
Ce travail a consiste en l'etude de solutions alcalines de silice et de leurs precipites en presence de chlorure de calcium, essentiellement par les techniques de la rmn haute resolution et l'analyse chimique dans le but de modeliser les reactions physico-chimiques se produisant dans certains betons et connus sous le nom de reaction alcali-silice. L'etude a consiste a caracteriser les solutions alcalines de silice obtenues par dissolution de silica gel dans des solutions de potasse ou de soude et les precipites qui se forment lorsque les solutions sont en contact avec les ions calcium. Les phases liquides ont ete etudiees par rmn de 29si et les phases solides par rmn de 29si et 23na. On a trouve qu'il existait une relation entre, d'une part, le degre de connectivite moyen des silicates dans les solides et le degre de connectivite des ions silicates en solution d'autre part les rapports calcium/silicium et alcalin silicium dans les precipites et enfin avec le deplacement chimique des signaux de rmn du 23na. Les resultats de rmn ont pu etre couples aux resultats des analyses chimiques des precipites solides (na20(k20), cao, sio2)
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Labonnette, Daniel. "Etude des especes du vanadium iv en milieu faiblement acide et alcalin : isopolyanions mixtes mo**(vi)-v**(iv), complexes carbonates de v**(iv)." Orléans, 1987. http://www.theses.fr/1987ORLE2009.

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Abstract:
L'alcalinisation progressive d'une solution acide de vo**(2+) par une base forte, entraine la formation successive des especes : vooh**(+), (vooh)::(2)**(2+) vo(oh)::(2), v::(4)o::(9)h**(-), v::(4)o::(9)h**(-), v::(4)o::(9)**(2-), vo(oh)::(3)**(-) et des ions polycondenses en milieu fortement basique et tres concentre en v(iv). Quand l'alcalinisation est realisee par hco::(3)**(-) ou co::(3)**(2-), il y a formation de complexes carbonato
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Merrachi, El Houssine. "Propriétés physico-chimiques de quelques trioxalato-métallates alcalins : étude du système ternaire H²O -(NH4)3[Cr(C2O4)3]-(NH4)3 [Fe(C2O4)3] : cristallochimie des trihydrates MI3[MIII(C2O4)3],3H2O (MI=NH4, Rb et MIII=Cr, Fe)." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO10014.

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Abstract:
Synthese et caracterisation des solutions solides possibles entre (nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o et (nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o en vue d'obtenir des oxydesmixtes fe-cr. Etude des diagrammes des solutions ternaires et binaires h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3)). Structures cristallines de (nh::(4))::(3)(m(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o avec m=cr, fe et de rb::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o. Etude des systemes binaires h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3)) et h::(2)o-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3)) entre -10 et 150**(o)c. Structures des complexes (nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o (triclinique), (nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o et rb::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o (monocliniques). L'ensemble des resultats permet d'aborder le diagramme ternaire h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))
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Piriou, Patrice. "Caractérisation et modélisation d'un procédé pilote de captage de CO2 par carbonatation des saumures alcalines et séparation des phases en colonnes de flottation." Thesis, Université de Lorraine, 2014. http://www.theses.fr/2014LORR0136/document.

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Abstract:
Le procédé Solvay génère d’énormes quantités de saumures résiduaires au pH alcalin contenant portlandite, brucite et silicates de calcium hydratés. La carbonatation conduit à un abaissement du pH, ce qui favorise la formation de deux phases majoritaires : la calcite et le gypse. L’objectif de la thèse est de valoriser les saumures résiduaires carbonatées par séparation des phases en colonne de flottation. L’étude de la carbonatation en réacteur batch, puis en colonne de carbonatation pilote montre qu’il est préférable de ne pas carbonater les saumures résiduaires jusqu’à l’équilibre thermodynamique. En effet, la mise en solution de métaux lourds intervient à partir d’un pH de l’ordre de 7,5, ce qui limiterait les rejets des saumures dans l’environnement. En outre, une carbonatation brusque et incomplète est souhaitable pour une meilleure séparation des phases par flottation. Les essais de flottation réalisés sur une colonne de 7,6 cm de diamètre et de 3 m de haut ont montré une faisabilité de la séparation des deux minéraux calciques avec l’oléate de sodium comme collecteur malgré une abondante littérature incitant à la prudence. La différence entre la taille des particules de carbonates et celle des particules de sulfates et leurs hydratations de surfaces, ainsi qu’une force ionique élevée du milieu permettent une bonne séparation des phases. Une étude des saumures synthétiques permet de mettre en évidence le rôle des cations métalliques (nature, rayon, charge…) sur la coalescence des bulles dans les conditions dynamiques et dans un milieu à forte force ionique. Une étude des paramètre de fonctionnement effectué sur une colonne de 30,5 cm de diamètre et de 10 m de haut ont permis la modélisation du procédé de flottation en colonne dans le but de proposer une procédure de dimensionnement du procédé industriel. La confrontation des résultats de simulation aux résultats réels permet la détermination des intensités des microprocessus de flottation (attachement/détachement), et conduit à la proposition d’une installation industrielle avec deux colonnes de flottation en série
Solvay process generates huge amounts of waste brines at alkaline pH containing portlandite, brucite and calcium silicate hydrates. Carbonation leads to lowering of pH which favors formation of two predominant phases: calcite and gypsum. The aim of this thesis is to develop carbonated waste brines valorization by phase separation in flotation column Study of carbonation in a batch reactor and in a carbonation pilot column shows it is preferable not to carbonate waste brines until thermodynamic equilibrium. Indeed dissolution of heavy metals occurs from a pH of about 7.5 thereby limiting discharge of brines in the environment. In addition, a sudden and incomplete carbonation is appropriate for phase separation by flotation. Flotation tests carried out in a 7.6 cm diameter and 3 m high column showed feasibility of the separation of the two calcium minerals using sodium oleate as a collector despite abundant literature for caution. The differences between the particle size of carbonates and sulfates and their surface hydration, as well as the high ionic strength of the medium allow an efficient separation of phases. Study of synthetic brines highlights the role of metal cations (nature, radius, charge…) on bubble coalescence in dynamic conditions in an environment with high ionic strength. Study of operation parameter performed on a 30.5 cm diameter and 10 m high column enabled the modeling of the column flotation process in order to provide a scale-up procedure of industrial process. Comparison of simulation results with actual results allows the determination of intensities of flotation subprocesses (attachment/detachment), and led to the proposal of an industrial plant with two flotation columns in series
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Condat-Ouillon, Claire. "Etude du comportement des constituants laitiers en milieu fortement sodique et de leurs interactions en filtration sur membrane : application à la régénération par filtration tangentielle des solutions alcalines de NEP de l'industrie laitière." Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT014G.

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Abstract:
Les travaux presentes concernent la faisabilite de la regeneration par technique membranaire des solutions alcalines de n. E. P. Issues de l'industrie laitiere. Nous avons aborde cette etude suivant deux axes de recherches conjoints, se rapportant a l'analyse des dispersions a filtrer et du comportement des membranes. L'analyse chimique et physico-chimique des solutions alcalines de n. E. P. Est effectuee a partir de l'etude du comportement et de l'evolution des constituants laitiers en milieu fortement sodique (2%) combine a un traitement thermique (80c). Cette etude nous a permis de mettre en evidence des modifications profondes des composes du lait et constitue un apport significatif pour une meilleure connaissance de leur comportement. Par ailleurs, les analyses realisees sur les effluents de nep montrent que les matieres a eliminer des fluides a recycler sont essentiellement presentes sous forme particulaire. Ce constat est un element favorable a l'utilisation de techniques membranaires. L'analyse du comportement des membranes et de leur colmatage est realisee a l'aide de la permporometrie gaz-liquide. Des essais preliminaires sont effectues pour determiner la dimension de pores afin d'obtenir une clarification satisfaisante. L'analyse et l'identification par porometrie des mecanismes de colmatage rencontres lors de la filtration des solutions alcalines de n. E. P. Permettent de proposer des moyens adaptes pour ameliorer les performances de la filtration et la mise en uvre industrielle de ce procede. Les essais sur installation pilote et sur site industriel valident les resultats obtenus a l'echelle du laboratoire. Ces essais mettent egalement en evidence l'interet de l'approche adoptee dans cette etude puisque nous avons pu ainsi determiner les parametres a prendre en compte pour rendre envisageable la regeneration par technique membranaire des solutions alcalines de nep dans les industries laitieres
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SOUZA, LETICIA L. de. "Oxidação direta do etileno glicol sobre catalisadores eletroquímicos binários à base de Pt, Pd, e Sn suportados em carbono para aplicação em células alcalinas." reponame:Repositório Institucional do IPEN, 2016. http://repositorio.ipen.br:8080/xmlui/handle/123456789/26934.

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Abstract:
Submitted by Marco Antonio Oliveira da Silva (maosilva@ipen.br) on 2016-12-21T17:42:04Z No. of bitstreams: 0
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Os catalisadores eletroquímicos binários de PtSn/C, PdSn/C e PtPd/C foram sintetizados em diferentes proporções pelo método da redução via borohidreto, posteriormente estes foram caracterizados por microscopia eletrônica de transmissão, difração de raios X, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (PtSn/C e PdSn/C) e energia dispersiva de raios X. As atividades eletroquímicas dos diferentes materiais preparados foram avaliadas por intermédio de voltametria cíclica, cronoamperometria e curvas de polarização em célula a combustível alimentada diretamente por etileno glicol em eletrólito alcalino. As curvas de densidade de potência indicaram que os catalisadores eletroquímicos contendo Sn e Pd são mais ativos para a reação de oxidação do etileno glicol, especialmente a composição 70%:30% - relação molar entre os metais suportados em carbono - dos catalisadores PtSn/C, PdSn/C e PtPd/C todos superando as medidas de potência do Pt/C. Este resultado indica que a adição de Sn e Pd favorece a oxidação do etileno glicol em meio alcalino. O melhor desempenho observado para os catalisadores eletroquímicos PtSn/C, PdSn/C e PtPd/C (70%:30%) poderia estar associado à sua maior seletividade quanto a formação de oxalato, ou seja , a formação deste produto resulta em um maior número de elétrons, por consequência em maiores valores de corrente.
Tese (Doutorado em Tecnologia Nuclear)
IPEN/T
Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP
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Echcherki, Thami. "Mise au point d'électrodes a membranes polymères contenant des ionophores sélectifs aux ions K, Na et Li pour le dosage de ces cations dans les milieux biologiques (analyses cliniques), et la détermination des énergies libres de transfert de l'eau dans les mélanges de solvants hydro-organiques." Nancy 1, 1995. http://www.theses.fr/1995NAN10151.

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Abstract:
Ce travail consiste en la fabrication d'un pont salin et des électrodes plongeantes à support de carbone graphite et à membranes de polymères sélectives aux ions potassium, sodium et lithium en vue de leur utilisation en pratique de biologie clinique et la détermination de certains paramètres thermodynamiques. Ces électrodes sélectives permettent la diminution des quantités de prélèvement et sont d'une grande souplesse d'emploi dans les dosages potentiométriques en comparaison avec les photomètres de flamme. Les appareils ont été choisis et modifiés en fonction des exigences et les soins que nécessitent les impédances très élevées ; et les très faibles courants mis en jeu dans ce type de métrologie. Le pont salin a une structure souple permettant entre autre d'isoler l'électrode de référence de l'électrode de mesure afin de laisser libre l'électrode de mesure, ce qui permet de descendre dans les tubes ou sont les solutions échantillons à mesurer. La composition de chacune des membranes sélectives est optimisé en incorporant un ionophore lipophilique électriquement neutre, un sel constitue de cations hydrophiliques et d'anions lipophiliques, un plastifiant de faible constante diélectrique et un solvant apolaire convenablement choisis et à des quantités adéquates dans une matrice de chlorure de polyvinyle de sorte que ces électrodes soient très performantes. Les tests de reproductibilité, de linéarité et de contamination ainsi que les caractéristiques physiques: sélectivité, limite de détection, stabilité de potentiel, temps de réponse, sensibilité et durée de vie sont données pour chacune des électrodes dans les milieux aqueux et les milieux biologiques (sang total, sérum humain et bovin). Les résultats sont comparés à ceux donnés par la photométrie de flamme. Ces électrodes sélectives nous ont permis de mesurer les énergies libres de transfert des chlorures de métaux alcalins dans les mélanges eau + solvant organique (dans le cas présent eau + méthanol)
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Andriambololona, Zoé. "Etude de la reactivite de deux verres synthetiques (type laitier de haut fourneau) en milieu aqueux et alcalins : donnees de l'analyse des solutions, de la spectrometrie esca, de la microscopie electronique, de la diffraction des rayons x et des." Orléans, 1987. http://www.theses.fr/1987ORLE2024.

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Abstract:
On observe: la formationd e trois zones differentes dans la pellicule hydratee, une influence de la composition chimique des verres et des solutions d'attaque sur le mode d'hydratation et la nature des phases hydratees; l'existence de deux processus d'hydrattion: un processus de dissolution precipitation pour les depots externes d'un processus de diffusion pour ces depots internes
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Chatenet, Marian. "Cathode à air pour l’électrolyse chlore-soude." Grenoble INPG, 2000. http://www.theses.fr/2000INPG0094.

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Abstract:
Ce travail concerne l’étude préliminaire de l’emploi d’une cathode à air dans le procédé́ d’électrolyse chlore-soude à membrane, étude motivée par les substantielles économies d’énergie que ce type de cathodes permettrait. Dans une première phase, les paramètres de transport de l’oxygène en solution industrielle (NaOH 33 % à 80 °C) ont été́ mesurés et les caractéristiques physiques des catalyseurs nanodispersés sur carbone étudiés (Pt/C, Ag/C, Pt-Ag/C) établies. Puis, la détermination des paramètres cinétiques relatifs à la réduction d’oxygène en solution industrielle a été́ entreprise. Un ordre 1 de la réaction par rapport à̀ l’oxygène et un effet positif de la température sur la cinétique ont été́ confirmés. D’autre part, une concentration en soude élevée est favorable sur argent et défavorable sur platine. En conséquence, après correction de la solubilité de l’oxygène (divisée par 70 environ en soude concentrée à 80 °C), l’activité́ de l’argent, inférieure d’un facteur 20 en soude 1 M à 25°C, s’améliore fortement lors de l’augmentation simultanée de la température et de la concentration en soude. Elle devient ainsi presque équivalente à celle du platine, ce qui est très intéressant d’un point de vue économique. Une augmentation significative sur platine de la couverture d’oxydes, inhibitrice de la réaction, serait à l’origine de ce résultat. Par ailleurs, le comportement au vieillissement de ces catalyseurs montre une agrégation des particules plus importante en circuit ouvert que sous courant ; cet effet est plus marqué sur le platine que sur les catalyseurs bimétalliques. Enfin, l’étude d’électrodes de structure innovante sur cellule filtre-presse pilote a permis d’approcher les paramètres structuraux optimaux de ces électrodes par la méthode des plans d’expériences, tandis qu’une modélisation a contribué́ à en comprendre le fonctionnement
This manuscript deals with a preliminary work on air-cathode use in the brine electrolysis process, the utilization of which would enable substantial energy savings. The oxygen transport parameters in industrial medium (11,1 M NaOH at 80 °C) and the studied catalysts (Pt/C, Ag/C, Ag-Pt/C) physical characteristics have firstly been measured. Then, their electrochemical behavior toward oxygen reduction has been determined. An order of the reaction equal to unity with respect to oxygen and a positive effect of the medium temperature have been confirmed. Otherwise, a soda concentration increase is favorable to silver but detrimental for platinum. In consequence, silver activity corrected from the oxygen solubility (70 times lower in industrial medium) improves sharply when both the medium temperature and concentration increase. Although it is 20 times lower in 1 M NaOH at 25 °C, it almost reaches those of platinum in industrial medium, which is interesting at an economic point of view. An explanation would be the increase of the inhibiting oxide coverage on platinum in concentrated soda solutions. Else, the catalysts ageing-behavior shows a larger particles aggregation for platinum than for the bimetallic catalyst, even more important under open-circuit voltage than in electrolysis conditions. Finally, newly-shaped gas diffusion-electrodes have been tested on our laboratory pilot-cell. The various trials performed, from the Design Of Experiments method use, led to a better knowledge of their optimal structure, whereas a numeric model allowed a better understanding of their behavior under operation
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Codina, Maud. "Les bétons bas pH - Formulation, caractérisation et étude à long terme." Phd thesis, INSA de Toulouse, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00199021.

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Abstract:
L'utilisation de bétons à base de ciment Portland en association avec de l'argile dans un site de stockage en profondeur de déchets radioactifs se heurterait à deux difficultés. La forte alcalinité du matériau cimentaire dégraderait les propriétés imperméables de l'argile. De plus, l'importante augmentation de température induite par l'hydratation du ciment dans un ouvrage massif pourrait provoquer des microfissures nuisibles à la durabilité du matériau. Des recherches ont donc été engagées pour mettre au point un béton permettant de pallier ces deux principaux écueils. L'objectif est d'obtenir un béton satisfaisant aux contraintes suivantes : pH de la solution interstitielle du matériau hydraté inférieur à 11 afin de limiter l'attaque alcaline de l'argile (d'où l'appellation de béton « bas pH »), échauffement inférieur à 20 °C au cours de l'hydratation, retrait modéré, performances mécaniques élevées (résistance à la compression supérieure à 70 MPa).
Plusieurs liants incorporant du ciment Portland, de la fumée de silice, des cendres volantes et / ou du laitier sont comparés. Tous ces systèmes sont caractérisés par des teneurs en ajouts très importantes, la fraction de clinker n'étant comprise qu'entre 20 et 60 %.
Après un an d'hydratation, la solution interstitielle des pâtes de liants bas pH présente des pH compris entre 11,7 et 12,2 selon la formulation, réduit de plus d'une unité par rapport aux témoins à base de CEM I ou CEM V. Cette chute de pH (comparé à celui d'un CEM I (13,5)) est concomitante i) d'une forte réduction de la concentration en alcalins dans la solution porale, ii) de la disparition ou de la diminution de la teneur en portlandite dans les matériaux, iii) et de l'enrichissement en silice des C-S-H.
Ces liants ont été utilisés avec succès pour mettre au point des bétons bas pH haute performance (pH de la solution interstitielle compris entre 10,7 et 11,6 selon les liants) avec les outils classiques du génie civil.
Enfin, des études de lixiviation en eau désionisée montrent que les pâtes de liants bas pH se décalcifient environ 4 fois moins vite que celle à base de ciment Portland. Les évolutions minéralogiques et les flux lixiviés par l'eau pure (pH 7) à 25 °C ont pu être modélisés à l'aide du code HYTEC en associant deux modules de réactivité chimique et de transport par diffusion.
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Métin, Jacques. "Etude structurale de fluorures ternaires de lanthanides et mecanismes de transfert d'energie gd**(3+) -> eu**(2+) dans rbgd : :(3)f::(10)." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2E391.

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Abstract:
Etude des systemes kf-prf::(3) et csf-luf::(3) par analyse thermique differentielle et radiocristallographie. Synthese d'une nouvelle serie de composes de formule tlln::(3)f::(10) et caracterisation cristallographique. Etude de proprietes optiques de ces materiaux, le transfert gd**(3+)->eu**(2+) etant envisage pour optimiser l'emission de raie uv 4f**(7)->4f**(7) de l'ion eu**(2+) dans les varietes cubique et hexagonale de rbgd::(3)f::(10). Mise en evidence des deux sites cristallographiques qu'occupe gd par analyse de la fluorescence des niveaux **(6)p::(j) de l'ion gd**(3+) dans la variete hexagonale
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Cardoso, Mateus. "De l'amidon de riz aux cristaux d'amylose : extraction alcaline de l'amidon de riz, propriétés de l'amylose en solution et structure de complexes d'inclusion de l'amylose V." Phd thesis, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00166338.

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Abstract:
Durant ce travail, nous avons étudié l'extraction alcaline de l'amidon de riz brésilien, le comportement hydrodynamique de l'amylose en solution ainsi que la formation et la structure cristalline de complexes d'inclusion d'amylose V. L'efficacité de la déprotéinisation pendant l'extraction alcaline a été évaluée en utilisant le test de Biuret ainsi que les spectroscopies UV Vis et de fluorescence. En parallèle, les modifications morphologiques des granules d'amidon et leur gélatinisation alcaline ont été étudiées. L'évolution de la cristallinité a été suivie afin de comprendre l'effet de la soude sur l'ultrastructure des grains d'amidon. L'amylose a été extraite de l'amidon de riz brésilien et purifiée par dissolution et reprécipitation avec le thymol. L'échantillon obtenu a été fractionné par chromatographie de filtration sur gel et analysé par diffusion de la lumière. En outre, de l'amylose commerciale a été étudiée en solution aqueuse en fonction du temps de stockage et de la force ionique. Des cristaux lamellaires d'amylose V ont été préparés par addition de complexants à des solutions métastables diluées d'amylose synthétique. La morphologie et la structure des cristaux ont été étudiées par microscopie électronique en transmission et diffraction des électrons et des rayons X. La structure cristalline du complexe de l'amylose V avec l'α-naphthol a été étudiée en détail par modélisation moléculaire. Le modèle conduisant au meilleur facteur d'accord est constitué d'un réseau tétragonal de simples hélices gauches d'ordre 8, empilées de manière anti-parallèle. Des molécules d'α-naphthol sont incluses dans la maille cristalline, à la fois dans et entre les hélices
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