Academic literature on the topic 'Spectre IR'

L'étude du pouvoir réflecteur (r) et de la transmission (t) des milieux anisotropes et absorbants dans l'infrarouge lointain nous a conduit a présenter des expressions directement programmables des relations permettant la détermination des constantes optiques, l'indice de réfraction n et l'indice d'absorption k à partir des mesures expérimentales de r et de t. Nous avons établi les expressions des facteurs de réflexion et de transmission pour les deux polarisations possibles de l'onde, en fonction de l'angle d'incidence. L'étude est limitée au cas de la propagation d'une onde plane dans les plans principaux du cristal. Nous abordons ensuite le cas de la lame à faces parallèles qui représente physiquement nos échantillons. Les facteurs de réflexion et de transmission sont mesurés dans l'infrarouge lointain de 10 à 600 cm##1 en lumière polarisée pour des températures comprises entre 7 et 300 k. Pour cette étude nous avons choisi un cristal biaxe, le nitrite de sodium et deux cristaux uniaxes, la cassitérite et le quartz. La comparaison des résultats expérimentaux et des valeurs calculées nécessite la connaissance de la fonction diélectrique. Nous utilisons la forme factorisée de la fonction diélectrique. Les valeurs initiales des paramètres d'ajustage sont déterminées par une analyse de Kramers-Kronig du spectre de réflexion sous incidence normale. La mesure simultanée du pouvoir réflecteur et de la transmission de la lame nous permet d'apporter une correction pour déterminer la valeur vraie du pouvoir réflecteur des cristaux, valeur nécessaire pour les calculs de physique du solide

La photorotamerisation induite par irradiation infrarouge selective du 1,2-dideuterioethane ch#2d-ch#2d piegee en matrices de gaz rare pose le double probleme de la relaxation intramoleculaire du mode excite sur le mode de rotation interne et de la relaxation intermoleculaire par interaction de l'espece excitee avec son environnement. Cette molecule presente deux conformeres stables (une forme gauche de symetrie c#2 et une forme trans(anti) de symetrie c#2#h). Nous avons montre que la molecule piegee en matrice de xenon presente un mode b a 1046,85 cm#8#1 de la forme gauche du ch#2d-ch#2d resonnant avec la raie p20 du laser co#2. On peut supposer que la barriere autour de la liaison c-c est peut differente de celle de l'ethane, c'est-a-dire 12,1 kj. Mol##1 soit 1012 cm##1. C'est-a-dire une energie de l'ordre de grandeur de celle du photon co#2. Le processus de photoconversion gauche-trans induite par l'absorption d'un photon infrarouge conduit a une forte modification des populations entre les differents conformeres. L'analyse de la cinetique d'idomerisation met en evidence deux phenomenes majeurs: l'existence d'un effet et tunnel permettant l'isomerisation inverse sans irradiation a travers la barriere de potentiel; l'existence d'un couplage non selectif entre les modes vibrationnels trans, gauche et la rotation interne, lorsque la molecule est irradiee par une source a large bande. Les etudes preliminaires de sites de piegeage traduisant l'interaction de la matrice sur la molecule active ont ete realisees avec l'ethane dont la symetrie d#3#d est parfaitement bien adaptee a celle d'un site monosubstitue dans un cristal cubique a faces centrees. L'hypothese d'un site disubstitue est aussi envisagee. Dans ce cas l'apparence des spectres et leur comparaison avec ceux de l'ethane gazeux permettent d'envisager l'hypothese d'une rotation de la molecule dans le site d'argon. La ro

Ce travail est essentiellement consacré à la synthèse et l'étude de couches minces amorphes obtenues à partir de matériaux lamellaires polycristallins du type LixV₂ 0₅ (0 ≤ x ≤ 0. 2 ), M¹¹PS₃ ( M =Mn, Fe, Ni, Cd, Sn et ln2/3). La préparation de matériaux présentant une stœchiométrie correcte a nécessité la réalisation d'un dispositif d'évaporation flash permettant de travailler avec une température de 1500° C, et adapté pour tremper cette vapeur à la température de l'azote liquide. Les films amorphes ont été caractérisés par microscopie optique et électronique à balayage, analyse chimique, spectroscopies I. R. Et UV-visible. Leurs propriétés de conduction électronique ont été étudiées et comparées avec celles de leurs homologues cristallins. L’arrangement atomique local (ordre à courte distance) de plusieurs phases MPS₃ a été étudié en utilisant la spectrométrie E. X. A. F. S. Les résultats montrent qu’au sein des couches minces on retrouve la même structure de base que dans les composés cristallins correspondants. Suivant le métal M, quelques variations sont toutefois observées. La possibilité d'utiliser ces films dans des dispositifs photovoltaiques a été étudiée. Les couches minces amorphes de V₂0₅ et Li0. ₁V₂0₅ ont des propriétés semi-conductrices de type n, et conduisent à une) jonction p-n photosensible quand elles sont déposées sur du silicium (p). Finalement, nous avons examiné la possibilité de synthétiser de nouveaux matériaux amorphes M₃Ps₄, soit par évaporation flash, soit par chimie douce, c'est-à-dire par réaction d'ions métalliques M+ dans l'acétonitrile avec le ligand PS₄ ³-<br>This work is essentially devoted to the synthesis and study of amorphous thin films obtained from lamellar crystalline materials such as LixV₂ 0₅ (0 ≤ x ≤ 0. 2), M¹¹PS₃ (M= Mn, Fe, Ni, Cd, Sn and ln2/3)The achievement of materials presenting a correct stoichiometry has required the realization of a flash evaporation device operating at 1500° C and adapted to allow quenching of the vapor at liquid nitrogen temperature. The amorphous thin films have been characterized by, optical and electron scanning microscopy, microscopy, microprobre, UV-visible and I. R. Spectroscopies. Their electrical conductivity has been studied and compared with the crystalline parent compounds. The local atomic arrangement (short range order) of several MPS₃ films has been studied using the E. X. A. F. S. Technique. Results show that the films have the same basic structure as the parent crystalline compounds, but deviati0ns are observed, depending on the metal M. The possibility of applying these films to design new photovoltaic devices has been examined. Amorphous V₂0₅ and LixV₂0₅ films have n type semiconducting properties and they lead to photosensitive p-n junction when deposited on to p type silicon wafers. Finally, we have examined the possibility of synthesing new amorphous M₃Ps₄ materials either by flash evaporation and by a novel soft chemistry, i. E. Synthesis by reaction M ions in acetonitrile on the PS₄ ³- Ligand

Le but de cette thèse est de reconnaitre l'influence structurale de la n-hydroxylation d'une séquence peptidique. Pour cela, les homologues n-hydroxyles de dipeptides protégés à leurs extrémités par une fonction amide ont été préparés et étudiés en solution par RMN et spectroscopie ir, à l'état solide par diffraction des rayons X, et soumis à une analyse théorique par dynamique moléculaire. Le premier chapitre est un rappel des connaissances nécessaires à la compréhension de la suite. Le second chapitre décrit la synthèse des n-hydroxypeptides examinés et les méthodes d'étude structurale utilisées. Les résultats sont exposés dans le troisième chapitre, et le quatrième chapitre est une discussion de ces résultats en relation avec les observations conduites sur des composés pseudopeptidiques voisins. Des modes de repliements particuliers aux n-hydroxypeptides ont été reconnus et caractérisés. Leur stabilité et leur géométrie sont comparées à celles des motifs voisins dans les peptides

Mesure directe de l'emissivite spectrale directionnelle d'echantillons dans le domaine spectral 3 microns a 11 microns en fonction de l'angle d'observation, de la longueur d'onde du rayonnement et de la temperature. Possibilite de mesure indirecte par l'intermediaire de la brdf

L’ensemble de ce travail fait d'abord état de la mise au point de deux types de réactions originales: la réaction d'imidoylation des lactames fonctionnalisés à l'azote, et la condensation d'amines sur des cyclopropyl -cetoesters pour obtenir des dihydropyrroles. Les applications possibles de ces deux types de réactions sont ensuite développées ; elles se sont traduites par la synthèse de deux produits naturels: ( +ou- ) lupinine et le ( +ou- ) isoretronecanol. L’obtention de composés homologues montre la généralité de ces deux nouvelles réactions.

Les composés organiques volatils oxygénés (COVO), principalement émis par des sources biogènes, jouent un rôle majeur dans la chimie de l'atmosphère, le changement climatique, l'environnement et la santé. Il a été récemment démontré que ces émissions augmentent en cas de stress biotique et/ou abiotique. Les COVO biogéniques peuvent subir une variété de réactions, tant chimiques que photolytiques, et ils sont impliqués dans la formation d'Aérosols Organiques Secondaires (AOS). Ces composés ont été détectés dans diverses régions, mais il y a très peu d’informations sur leurs processus de dégradation sous conditions troposphériques. La compréhension des mécanismes d'oxydation de ces espèces est d'un intérêt fondamental et fournit des données cruciales pour les modèles atmosphériques qui sont utilisés par les responsables politiques pour formuler et décider des stratégies d'amélioration de la qualité de l'air. Cette thèse vise à améliorer les connaissances actuelles sur le comportement de ces COVO, pour une meilleure compréhension de leur impact sur la chimie atmosphérique. Dans ce travail, nous avons présenté une étude détaillée de la dégradation atmosphérique des aldéhydes insaturés en C5-C7 et des alcools insaturés en C5-C8 par ozone, l’atome Cl et le radical OH. Les principaux objectifs étaient de mieux comprendre le mécanisme de réaction et de mettre en évidence leur potentiel à former des AOS. Pour atteindre ces objectifs, nous nous sommes concentrés sur quatres volets : (i) détermination du spectre IR et UV des aldéhydes insaturés en C5-C7, (ii) détermination de la constante de vitesse pour les systèmes COVO + Oxydant étudiés à température ambiante, (iii) identification et quantification des produits en phase gazeuse, (iv) détermination des rendements en AOS. Les études sur les produits ont été menées avec et sans ajout d'un piégeur des radicaux OH. Les expériences ont été réalisées dans huit réacteurs différents, statiques (chambres) ou dynamiques (flux), et diverses techniques analytiques ont été utilisées pour étudier les produits de réaction (FTIR, GC-FID/MS, SPME-GC/MS, HPLC, PTR-ToF-MS, SIFT-MS, PLP-LIF) et la formation de SOA (SMPS, FMPS)<br>Oxygenated Volatile Organic Compounds (OVOCs), mainly released from biogenic sources, play a major role in atmospheric chemistry, climate change, environment, and health. These emissions have been recently shown to increase in the case of biotic and/or abiotic stresses. Biogenic OVOCs may undergo a wide variety of reactions, both chemical and photolytic, and they contribute in the formation of Secondary Organic Aerosols (SOAs). These compounds have been detected in various areas, but little is known about their degradation processes under tropospheric conditions. Understanding the oxidation mechanisms of these species is of fundamental interest and yields crucial data for atmospheric models used by policymakers in formulating and deciding strategies for improving air quality. This dissertation aims to improve the current knowledge of those OVOCs behaviors to better understand their impact on atmospheric chemistry. This work reports a detailed study of the atmospheric degradation of C5-C7 unsaturated aldehydes and C5-C8 unsaturated alcohols by ozone, Cl atom, and OH radical. The main objectives were to better understand the reaction mechanism and to feature the SOA formation potential. To achieve these objectives, we focused on four topics: (i) determination of IR and UV spectrum of C5-C7 unsaturated aldehydes, (ii) determination of the rate constant for the studied OVOCs + Oxidant at room temperature, (iii) identification and quantification of the gas-phase products, (iv) determination of the SOA yields. The product studies were investigated both with and without adding an OH radical scavenger. Experiments were performed in eight different static (chambers) or dynamic (flow) reactors, and various analytical techniques were used to investigate the reaction products (FTIR, GC-FID/MS, SPME-GC/MS, HPLC, PTR-ToF-MS, SIFT-MS, PLP-LIF) and SOA formation (SMPS, FMPS)

Ce mémoire concerne l'étude des propriétés optiques et magnéto-optiques dans le domaine visible proche infrarouge, de films de ferrite de cobalt de structure nanocristalline. Nous avons en particulier déterminé le coefficient d'absorption et la rotation faraday. Les films sont préparés par pulvérisation cathodique radiofréquence de cibles d'oxydes en présence d'un faible flux d'oxygène. Ce matériau est un support potentiel d'enregistrement magnéto-optique à haute densité. L'obtention des spectres d'absorption des films à partir des données spectrophotometriques a nécessité la mise au point d'une méthode spécifique de dépouillement des données. Les résultats obtenus montrent l'existence de désordres topologique et magnétique croissant avec le flux d'oxygène, ce qui a déjà été révélé par des techniques macroscopiques. Les résultats originaux sont la mise en évidences d'une brisure de symétrie de l'environnement octaédrique des cations, et l'existence du désordre magnétique sur les deux sites cationiques du spinelle. Ceci doit servir de guide à une étude microstructurale approfondie

Etude théorique du spectre infrarouge de l'élongation X-H en liaison hydrogène faible : i) la densité spectrale est obtenue par transformée de Fourier de la fonction d'autocorrélation du moment dipolaire de la liaison hydrogène, ii) la liaison hydrogène est modélisée par trois types d'oscillateurs quantiques (rapide, lent et de torsion), iii) deux types de couplage sont pris en considération : couplage anharmonique fort entre les modes rapide et lent, et le couplage de Fermi entre le mode rapide et un ou plusieurs modes de torsion, iv) l'anharmonicité intrinsèque du pont hydrogène est intégrée conjointement à la prise en compte d'un seul couplage de Fermi, et ce au delà des approximations adiabatique et d'échange, v) dans le cadre des trois approximations adiabatique, harmonique et d'échange, la relaxation des trois types d'oscillateurs est introduite en présence de plusieurs résonance de Fermi, vi) dans ce dernier modèle, l'effet Doppler et la structure rotationnelle sont pris en compte. L'expérimentation numérique conduit aux conclusions suivantes : i) caractère très général des résonances de Fermi en liaison hydrogène. Ii) condition de résonance ne doit pas être nécessairement remplie. Iii) dans certains cas le nombre de fenêtres égale aux nombre de résonances. Iv) l'intensité relative des sous bandes et leur position dépendent fortement des valeurs des trois relaxations. V) anharmonicité intrinsèque du pont hydrogène décale le centre de la bande vers les hautes fréquences quand la température augmente. Vi) la structure rotationnelle en phase gazeuse explique la ressemblance des spectres en phases liquide et gazeuse<br>Theoretical study of the infra-red spectrum of X-H elongation in weak hydrogen bonds: i) the spectral density is obtained by Fourier transform of the autocorrelation function of the operator dipole moment, ii) the hydrogen bond is modelled by three types of quantum oscillators (fast, slow and bending), iii) two types of coupling are taken into account: strong anharmonic coupling between the fast and slow modes, and the coupling of Fermi between the fast and one or several bending modes, iv) the intrinsic anharmonicity of the hydrogen bridge is integrated jointly into the taking into account of only one coupling of Fermi, and this beyond the adiabatic and exchange approximations, v) within the framework of adiabatic, harmonic and exchange approximations, the relaxation of the three oscillators is introduced in the presence of several Fermi resonance, vi) in the last model, the Doppler effect and the rotational structure are taken into account. The numerical experimentation leds to the following conclusions: i) very general character of the Fermi resonances in hydrogen bonds. Ii) the condition of resonance should not be necessarily filled iii) in certain cases the number of windows is equal to the number of resonances. Iv) the relative intensity of lineshape and their position depend strongly on the values of three relaxations. V) intrinsic anharmonicity of the hydrogen bridge shifts the center of the band towards the high frequencies when the temperature increases. Vi) the rotational structure in gas phase explains the similitude of the spectra in liquid and gas phases

Synthèses et caractérisation des oligomères; synthèse de copolymères à blocs poly(sulfone-b-siloxane) à partir de la réaction phenol-epoxy; synthèse des mêmes copolymères par hydrosilylation; étude sur modèles de la réaction d'hydrosilylation et caractérisation des réactions secondaires.