Academic literature on the topic 'Spectroscopie infrarouge à transformée de'

L'analyse chimique en milieu industriel doit répondre à certains critères parmi lesquels figurent rapidité, précision, coût. . . Depuis le développement d'algorithmes d'analyse quantitative en mélanges complexes, la spectrométrie moléculaire peut être une de ces techniques. De nombreuses applications sont déjà opérationnelles dans le proche infrarouge tandis qu'en raison de difficultés d'échantillonnage, le moyen infrarouge est encore peu exploité malgré les potentialités offertes par une meilleure spécificité et l'apparition sur le marché de spectromètres IRTF plus robustes et moins coûteux. Nous avons tout d'abord fait le point sur les principaux algorithmes d'analyse quantitative (cls, ils, pcr et pls) utilisés par les logiciels commerciaux en précisant entre autres leurs qualités et leurs défauts. La réflexion diffuse et l'atr horizontal sont parmi les techniques les plus intéressantes pour l'analyse quantitative dans le moyen infrarouge. En modifiant la méthode d'échantillonnage traditionnelle, nous avons amélioré la répétabilité des spectres de réflexion diffuse de façon importante. L'analyse quantitative devient possible. Toutefois les performances sont moins bonnes que pour l'atr qui est à la fois plus précise et plus rapide. Nous discutons de deux exemples de dosage de sucres en atr sur des sirops de glucose et des jus d'oranges. Pour ces mélanges nous avons obtenu une erreur de l'ordre de 5%. Nous mettons également en évidence les difficultés liées à l'interférence de l'eau sur les constituants mineurs, qui sont aggravées par une sensibilité moins élevée en atr qu'en transmission par exemple. En conclusion, l'atr des liquides nous semble être une technique d'analyse rapide tout à fait adaptée à des applications où l'on ne s'intéresse qu'aux constituants majeurs. La réflexion diffuse nous paraît par contre applicable dans une gamme plus restreinte de situations

Le travail que je présente est une étude prospective de spectroscopie moléculaire effectuée dans le domaine de l'infrarouge lointain (30-500 cm-1) jusqu’alors très peu étudié en spectroscopie par transformation de Fourier. La mise au point au laboratoire de plusieurs dispositifs expérimentaux a permis d’enregistrer les spectres d’espèces moléculaires (à l’état gazeux) d’intérêts atmosphérique et astrophysique. Les spectres d’absorption et d’émission à haute résolution de molécules légères (cis- trans-HONO, H2O, NH3) obtenus par ces dispositifs apportent de nombreuses informations spectroscopiques. Une partie du manuscrit est consacrée à la présentation de ces spectres ainsi qu' à l’analyse rotationnelle des espèces moléculaires responsables des structures observées. Par la suite, nous avons enregistré les spectres d'émission dans l'infrarouge lointain de six petites molécules Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (PAHs) ainsi que le spectre d'absorption à température ambiante du naphtalène. Ces spectres sont d'un grand intérêt pour les futurs projets astrophysiques. Finalement, une partie de mon travail a été consacrée à la caractérisation expérimentale de la ligne d’extraction du rayonnement synchrotron infrarouge et infrarouge lointain (SIRLOIN-2 au LURE) et à l'utilisation de ce nouveau continuum lumineux pour l'enregistrement de spectres d'absorption à haute résolution<br>This work deals with a prospective study of far-infrared molecular spectroscopy wich is so far rarely studied by means of Fourier transform spectroscopy. The optimisation of many experimental set-up leads to record the gas phase spectra of atmospherical and astrophysical relevant molecules. The high resolution absorption and emission spectra of light molecules (cis- trans-HONO, H2O, NH3) obtained by these experiments produce numbers of spectroscopic information. A part of the manuscript is devoted to the presentation of the spectra with the rotational analysis of the molecular species responsible of the observed structures. We recorded the far-infrared emission spectra of six small Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) compounds as well as the room-temperature absorption spectrum of naphtalene. These spectra have an important interest for the future astrophysical observations. A part of my work is devoted to the experimental caracterisation of the infrared and far-infrared synchrotron radiation beamline (SIRLOIN-2, LURE) and the use of this new continuum source for recording the high resolution absorption spectra

Réalisation et test d'un compartiment échantillon spécifique pour le domaine 2500-1700 cm**(-1). Faisabilité du dosage de molécules marquées par des organométalliques en immunologie. Étude photométrique de la source globar montrant l'intérêt d'utiliser un système régulé. Présentation d'un montage double conversion an pour améliorer la dynamique d'amplitude du spectromètre.

La spectroscopie infrarouge permet une caractérisation in-situ de la structure et de la composition chimique de l'interface électrochimique. Pour sa mise en œuvre, une technique originale associant modulation du potentiel de l'électrode et spectroscopie par transformée de Fourier a été développée. L'intérêt et les difficultés de cette association dans le contexte électrochimique sont décrits ; l'application à l'étude d'interfaces semi-conducteur/électrolyte est présentée. Un dispositif instrumental basé sur un interféromètre de Michelson combinant un déplacement lent du miroir mobile (6 microns par seconde) et une large ouverture du faisceau infrarouge a été construit dans ce cadre. Il permet de détecter des variations relatives d'intensité de l'ordre de 10-6. Sa conception et son pilotage sont décrits en détail. Une procédure simple de traitement des interférogrammes minimisant les conséquences des imperfections instrumentales est proposée. En spectroscopie vibrationnelle électro modulée, la contribution de l'interface électrochimique au signal infrarouge provient des variations, induites par la modulation de la population d'espèces absorbantes présentes à l'interface, ou de la modification par effet Stark des caractéristiques de l'absorption vibrationnelle (fréquence, intensité) de ces espèces. On établit des expressions théoriques de ces modifications sous l'action d'un champ électrique statique, pour une molécule adsorbée à la surface d'une électrode ; on discute en particulier le rôle des interactions latérales entre adsorbats. La technique est finalement appliquée à l'étude de l'interface silicium/électrolyte non aqueux. Elle permet de suivre in-situ les tout premiers stades de la corrosion du silicium par l'eau résiduelle de l'électrolyte (10 ppm). On démontre une corrélation entre certaines espèces chimiques (groupes SiOH) et états électroniques de surface. La croissance de l'oxyde sur la surface -initialement hydrogénée- de l'électrode, est lente (0,5 nm en quelques jours) et se fait sous forme d'îlots<br>Infrared spectroscopy is a valuable tool for the in-situ characterization of the electrochemical interface. We present here the first experimental realization combining the advantages of using both Fourier transform spectroscopy and an electromodulation technique in the electrochemical context. The application to the study of the semiconductor interface is presented. An experimental set-up based on a large aperture and slow operating speed interferometer (movable mirror speed: 6 micrometer per second) has been designed and is widely described. Its ultimate sensitivity corresponds to the recording of relative changes in light intensity of about w-6. A data processing method allowing to get rid of instrumental errors is presented. In electromodulated infrared spectroscopy, signais arise from the effects of the potential modulation upon either the population of interfacial absorbing species, or the vibrational characteristics of fixed species. A theoretical expression is given for the effect of a static electric field upon the vibrational frequency and intensity of a surface adsorbed molecule; the role of lateral interactions is discussed. The technique is eventually applied to the study of silicon 1 non aqueous electrolyte interfaces. The early stages of the silicon oxidation, promoted by residual water in the electrolyte (10 ppm), can be followed. Correlation between electronic surface states and SiOH groups is found. The oxide growth on the initially hydrogenated silicon surface is slow (0,5 nm for a few days), and takes place by island formation

Les @travaux de recherche présentés dans cette thèse décrivent l'application de la microscopie infrarouge à transformée de Fourier (MIRTF) à l'étude de systèmes biologiques complexes. Outre l'étude par IRTF de micro-organismes d'intérêt clinique tels que Candida et E. Coli appartenant à différentes souches, un regard particulier a été porté sur la potentialité de la microscopie IRTF en biotechnologie. Notamment, l'agrégation in situ de protéines en tant que corps d'inclusion chez E. Coli a été étudiée dans le but de suivre l'expression de protéines hétérologues dans des cellules intactes afin d'identifier la souche qui surexprime ces protéines. De plus, une étude préliminaire chez le nématode C. Elegans - un modèle important en biotechnologie - a été effectuée par microscopie IRTF. Cette étude a permis la discrimination de nématodes appartenant à différents taxons en accord avec la méthode de classification basée sur des techniques de biologie moléculaire - un résultat qui est d'un intérêt croissant dans le domaine des sciences environnementales, agronomiques et cliniques<br>@In this thesis the application of FT-IR microspectroscopy to the study of complex biological systems has been studied. In addition to the FT-IR studies of microorganisms of clinical interest such as Candida and E. Coli belonging to different strains, in this thesis emphasis has been laid on the power of FT-IR microspectroscopy in biotechnology. In particular, the aggregation of proteins in situ in E. Coli cells as inclusion bodies has been studied with the aim of monitoring the expression of heterologous proteins in intact cells in order to identify the most expressing strain. Furthermore, a preliminary absorption study on the nematode C. Elegans - an important model system in biotechnology - has been performed by FT-IR microspectroscopy. This study has allowed the discrimination of nematodes belonging to different taxa in agreement with classification method based on molecular biology - a result which is of growing interest in environmental, agriculture and clinical sciences

La spectroscopie infrarouge a transformee de fourier permet une caracterisation de la structure et de la composition chimique de depots epais, superieurs a une dizaine de nanometres. Couplee a des methodes de detection basees sur les phenomenes de reflexion interne ou externe, elle permet l'analyse non seulement sur des substrats transparents comme le silicium, mais aussi sur des surfaces metalliques, des interfaces et des films ultraminces. Apres avoir decrit d'un point de vue theorique les differentes techniques experimentales et les calculs optiques lies a l'etude des systemes multicouches, nous presentons les divers travaux consacres a l'analyse des interfaces polyimide-aluminium et polyimide-silicium; ce polymere, depose a la tournette ne presente pas d'orientation particuliere. Aucune liaison du type al-o-c, decrite comme le mecanisme regissant l'adherence du polyimide sur l'aluminium n'a ete observee. Il en est de meme sur le silicium. A contrario, l'analyse des interfaces acide behenique-substrat nous a montre que les couches monomoleculaires organiques de ce polymere transferees par la technique de langmuir-blodgett etaient orientees: dans le cas d'un substrat de silicium hydrophobe l'inclinaison moyenne des chaines aliphatiques par rapport a la normale au substrat est de 20 environ, des la premiere monocouche. En ce qui concerne l'aluminium, elle est d'abord de 15 avec la formation d'un sel, et ensuite de 23. Dans le dernier chapitre, nous avons mis en evidence la tres grande sensibilite de la methode de multiples reflexions internes (m. I. R. ), en etudiant l'adsorption des hydrures de silicium sur des surfaces si(100) obtenue par gravure dans des solutions fluorhydriques; nous avons constate que la geometrie de ces surfaces et leur reconstruction n'etaient pas liees uniquement aux qualites intrinseques du silicium, mais surtout aux solutions de gravure et de nettoyage