Dissertations / Theses: 'Spectroscopie infrarouge à transformée de'

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Lene, Mirouze Frédéric De. "Analyse quantitative en spectrométrie moyen infrarouge par transformée de Fourier : perspectives d'application dans le domaine agro-alimentaire." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10015.

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Abstract:

L'analyse chimique en milieu industriel doit répondre à certains critères parmi lesquels figurent rapidité, précision, coût. . . Depuis le développement d'algorithmes d'analyse quantitative en mélanges complexes, la spectrométrie moléculaire peut être une de ces techniques. De nombreuses applications sont déjà opérationnelles dans le proche infrarouge tandis qu'en raison de difficultés d'échantillonnage, le moyen infrarouge est encore peu exploité malgré les potentialités offertes par une meilleure spécificité et l'apparition sur le marché de spectromètres IRTF plus robustes et moins coûteux. Nous avons tout d'abord fait le point sur les principaux algorithmes d'analyse quantitative (cls, ils, pcr et pls) utilisés par les logiciels commerciaux en précisant entre autres leurs qualités et leurs défauts. La réflexion diffuse et l'atr horizontal sont parmi les techniques les plus intéressantes pour l'analyse quantitative dans le moyen infrarouge. En modifiant la méthode d'échantillonnage traditionnelle, nous avons amélioré la répétabilité des spectres de réflexion diffuse de façon importante. L'analyse quantitative devient possible. Toutefois les performances sont moins bonnes que pour l'atr qui est à la fois plus précise et plus rapide. Nous discutons de deux exemples de dosage de sucres en atr sur des sirops de glucose et des jus d'oranges. Pour ces mélanges nous avons obtenu une erreur de l'ordre de 5%. Nous mettons également en évidence les difficultés liées à l'interférence de l'eau sur les constituants mineurs, qui sont aggravées par une sensibilité moins élevée en atr qu'en transmission par exemple. En conclusion, l'atr des liquides nous semble être une technique d'analyse rapide tout à fait adaptée à des applications où l'on ne s'intéresse qu'aux constituants majeurs. La réflexion diffuse nous paraît par contre applicable dans une gamme plus restreinte de situations

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Pirali, Olivier. "Spectroscopie par transformée de Fourier dans l'infrarouge lointain." Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA112318.

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Abstract:

Le travail que je présente est une étude prospective de spectroscopie moléculaire effectuée dans le domaine de l'infrarouge lointain (30-500 cm-1) jusqu’alors très peu étudié en spectroscopie par transformation de Fourier. La mise au point au laboratoire de plusieurs dispositifs expérimentaux a permis d’enregistrer les spectres d’espèces moléculaires (à l’état gazeux) d’intérêts atmosphérique et astrophysique. Les spectres d’absorption et d’émission à haute résolution de molécules légères (cis- trans-HONO, H2O, NH3) obtenus par ces dispositifs apportent de nombreuses informations spectroscopiques. Une partie du manuscrit est consacrée à la présentation de ces spectres ainsi qu' à l’analyse rotationnelle des espèces moléculaires responsables des structures observées. Par la suite, nous avons enregistré les spectres d'émission dans l'infrarouge lointain de six petites molécules Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (PAHs) ainsi que le spectre d'absorption à température ambiante du naphtalène. Ces spectres sont d'un grand intérêt pour les futurs projets astrophysiques. Finalement, une partie de mon travail a été consacrée à la caractérisation expérimentale de la ligne d’extraction du rayonnement synchrotron infrarouge et infrarouge lointain (SIRLOIN-2 au LURE) et à l'utilisation de ce nouveau continuum lumineux pour l'enregistrement de spectres d'absorption à haute résolution
This work deals with a prospective study of far-infrared molecular spectroscopy wich is so far rarely studied by means of Fourier transform spectroscopy. The optimisation of many experimental set-up leads to record the gas phase spectra of atmospherical and astrophysical relevant molecules. The high resolution absorption and emission spectra of light molecules (cis- trans-HONO, H2O, NH3) obtained by these experiments produce numbers of spectroscopic information. A part of the manuscript is devoted to the presentation of the spectra with the rotational analysis of the molecular species responsible of the observed structures. We recorded the far-infrared emission spectra of six small Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) compounds as well as the room-temperature absorption spectrum of naphtalene. These spectra have an important interest for the future astrophysical observations. A part of my work is devoted to the experimental caracterisation of the infrared and far-infrared synchrotron radiation beamline (SIRLOIN-2, LURE) and the use of this new continuum source for recording the high resolution absorption spectra

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El, Hachtouki Rachid. "Mesures par spectroscopie à transformée de Fourier infrarouge de paramètres spectraux absolus pour des molécules d'intérêt atmosphérique." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2004. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/241311.

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Ribera, Laurence. "Application de la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) à l'analyse microbiologique." Bordeaux 2, 1994. http://www.theses.fr/1994BOR2P096.

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Gourion-Arsiquaud, Samuel. "Etude structure fonction de sites métalliques protéiques par spectroscopie infrarouge différentielle." Aix-Marseille 2, 2005. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2005AIX22023.pdf.

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Delahaye, Bruno. "Amélioration de la sensibilité en spectrométrie infrarouge par transformation de Fourier : perspectives de développement." Lille 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LIL10152.

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Abstract:

Réalisation et test d'un compartiment échantillon spécifique pour le domaine 2500-1700 cm**(-1). Faisabilité du dosage de molécules marquées par des organométalliques en immunologie. Étude photométrique de la source globar montrant l'intérêt d'utiliser un système régulé. Présentation d'un montage double conversion an pour améliorer la dynamique d'amplitude du spectromètre.

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Noel, Stéphanie. "Spectrophotométrie infrarouge à transformée de Fourier : validation d'une méthode d'identification par réflexion diffuse." Bordeaux 2, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR2P033.

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Ozanam, François. "Spectroscopie infrarouge de l'interface semi-conducteur-électrolyte associant modulation de potentiel et transformée de Fourier." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112158.

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Abstract:

La spectroscopie infrarouge permet une caractérisation in-situ de la structure et de la composition chimique de l'interface électrochimique. Pour sa mise en œuvre, une technique originale associant modulation du potentiel de l'électrode et spectroscopie par transformée de Fourier a été développée. L'intérêt et les difficultés de cette association dans le contexte électrochimique sont décrits ; l'application à l'étude d'interfaces semi-conducteur/électrolyte est présentée. Un dispositif instrumental basé sur un interféromètre de Michelson combinant un déplacement lent du miroir mobile (6 microns par seconde) et une large ouverture du faisceau infrarouge a été construit dans ce cadre. Il permet de détecter des variations relatives d'intensité de l'ordre de 10-6. Sa conception et son pilotage sont décrits en détail. Une procédure simple de traitement des interférogrammes minimisant les conséquences des imperfections instrumentales est proposée. En spectroscopie vibrationnelle électro modulée, la contribution de l'interface électrochimique au signal infrarouge provient des variations, induites par la modulation de la population d'espèces absorbantes présentes à l'interface, ou de la modification par effet Stark des caractéristiques de l'absorption vibrationnelle (fréquence, intensité) de ces espèces. On établit des expressions théoriques de ces modifications sous l'action d'un champ électrique statique, pour une molécule adsorbée à la surface d'une électrode ; on discute en particulier le rôle des interactions latérales entre adsorbats. La technique est finalement appliquée à l'étude de l'interface silicium/électrolyte non aqueux. Elle permet de suivre in-situ les tout premiers stades de la corrosion du silicium par l'eau résiduelle de l'électrolyte (10 ppm). On démontre une corrélation entre certaines espèces chimiques (groupes SiOH) et états électroniques de surface. La croissance de l'oxyde sur la surface -initialement hydrogénée- de l'électrode, est lente (0,5 nm en quelques jours) et se fait sous forme d'îlots
Infrared spectroscopy is a valuable tool for the in-situ characterization of the electrochemical interface. We present here the first experimental realization combining the advantages of using both Fourier transform spectroscopy and an electromodulation technique in the electrochemical context. The application to the study of the semiconductor interface is presented. An experimental set-up based on a large aperture and slow operating speed interferometer (movable mirror speed: 6 micrometer per second) has been designed and is widely described. Its ultimate sensitivity corresponds to the recording of relative changes in light intensity of about w-6. A data processing method allowing to get rid of instrumental errors is presented. In electromodulated infrared spectroscopy, signais arise from the effects of the potential modulation upon either the population of interfacial absorbing species, or the vibrational characteristics of fixed species. A theoretical expression is given for the effect of a static electric field upon the vibrational frequency and intensity of a surface adsorbed molecule; the role of lateral interactions is discussed. The technique is eventually applied to the study of silicon 1 non aqueous electrolyte interfaces. The early stages of the silicon oxidation, promoted by residual water in the electrolyte (10 ppm), can be followed. Correlation between electronic surface states and SiOH groups is found. The oxide growth on the initially hydrogenated silicon surface is slow (0,5 nm for a few days), and takes place by island formation

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Ami, Diletta. "Microspectroscopie infrarouge de systèmes biologiques complexes." Reims, 2004. http://www.theses.fr/2004REIMP201.

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Abstract:

Les @travaux de recherche présentés dans cette thèse décrivent l'application de la microscopie infrarouge à transformée de Fourier (MIRTF) à l'étude de systèmes biologiques complexes. Outre l'étude par IRTF de micro-organismes d'intérêt clinique tels que Candida et E. Coli appartenant à différentes souches, un regard particulier a été porté sur la potentialité de la microscopie IRTF en biotechnologie. Notamment, l'agrégation in situ de protéines en tant que corps d'inclusion chez E. Coli a été étudiée dans le but de suivre l'expression de protéines hétérologues dans des cellules intactes afin d'identifier la souche qui surexprime ces protéines. De plus, une étude préliminaire chez le nématode C. Elegans - un modèle important en biotechnologie - a été effectuée par microscopie IRTF. Cette étude a permis la discrimination de nématodes appartenant à différents taxons en accord avec la méthode de classification basée sur des techniques de biologie moléculaire - un résultat qui est d'un intérêt croissant dans le domaine des sciences environnementales, agronomiques et cliniques
@In this thesis the application of FT-IR microspectroscopy to the study of complex biological systems has been studied. In addition to the FT-IR studies of microorganisms of clinical interest such as Candida and E. Coli belonging to different strains, in this thesis emphasis has been laid on the power of FT-IR microspectroscopy in biotechnology. In particular, the aggregation of proteins in situ in E. Coli cells as inclusion bodies has been studied with the aim of monitoring the expression of heterologous proteins in intact cells in order to identify the most expressing strain. Furthermore, a preliminary absorption study on the nematode C. Elegans - an important model system in biotechnology - has been performed by FT-IR microspectroscopy. This study has allowed the discrimination of nematodes belonging to different taxa in agreement with classification method based on molecular biology - a result which is of growing interest in environmental, agriculture and clinical sciences

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DUPONT, CATHERINE. "Etude de couches ultraminces sur substrats metalliques et semi-conducteurs par spectroscopie infrarouge a transformee de fourier." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112235.

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Abstract:

La spectroscopie infrarouge a transformee de fourier permet une caracterisation de la structure et de la composition chimique de depots epais, superieurs a une dizaine de nanometres. Couplee a des methodes de detection basees sur les phenomenes de reflexion interne ou externe, elle permet l'analyse non seulement sur des substrats transparents comme le silicium, mais aussi sur des surfaces metalliques, des interfaces et des films ultraminces. Apres avoir decrit d'un point de vue theorique les differentes techniques experimentales et les calculs optiques lies a l'etude des systemes multicouches, nous presentons les divers travaux consacres a l'analyse des interfaces polyimide-aluminium et polyimide-silicium; ce polymere, depose a la tournette ne presente pas d'orientation particuliere. Aucune liaison du type al-o-c, decrite comme le mecanisme regissant l'adherence du polyimide sur l'aluminium n'a ete observee. Il en est de meme sur le silicium. A contrario, l'analyse des interfaces acide behenique-substrat nous a montre que les couches monomoleculaires organiques de ce polymere transferees par la technique de langmuir-blodgett etaient orientees: dans le cas d'un substrat de silicium hydrophobe l'inclinaison moyenne des chaines aliphatiques par rapport a la normale au substrat est de 20 environ, des la premiere monocouche. En ce qui concerne l'aluminium, elle est d'abord de 15 avec la formation d'un sel, et ensuite de 23. Dans le dernier chapitre, nous avons mis en evidence la tres grande sensibilite de la methode de multiples reflexions internes (m. I. R. ), en etudiant l'adsorption des hydrures de silicium sur des surfaces si(100) obtenue par gravure dans des solutions fluorhydriques; nous avons constate que la geometrie de ces surfaces et leur reconstruction n'etaient pas liees uniquement aux qualites intrinseques du silicium, mais surtout aux solutions de gravure et de nettoyage

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AZIZE, BRAHIM. "Etude par diffusion quasielastique de la lumiere et spectroscopie infrarouge par transformee de fourier de l'effet sur des vesicules larges unilamellaires de phospholipide de differentes molecules d'interet pharmaceutique." Paris 7, 1992. http://www.theses.fr/1992PA077218.

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Abstract:

Cette these porte sur l'etude des interactions non specifiques entre diverses molecules d'interet pharmaceutique et les vesicules larges unilamellaires de dimyristoyl phosphatidylcholine servant de modele membranaire. Deux techniques optiques ont ete utilisees. D'une part la diffusion quasielastique de la lumiere qui permet de determiner la taille des vesicules et de mesurer ainsi l'effet des interactions sur la fluidite et l'elasticite de la membrane. D'autre part la spectroscopie ft-ir qui localise ces interactions au niveau de la bicouche. Apres une presentation dans les deux premiers chapitres des methodes et de materiel utilises, les chapitres 3, 4 et 5 sont consacres aux resultats obtenus sur les effets de trois categories de molecules: a) avec le d-propranolol, qui presente un effet de stabilisateur de membrane, l'on observe une interaction avec les tetes polaires des lipides et a basses temperatures une interdigitation de la membrane; b) avec plusieurs flavonoides (diosmine et derives, troxerutine) un abaissement du module d'elasticite membranaire et une modification de la transition de phasen ont ete observes. Ce phenomene pourrait etre en relation avec l'utilisation therapeutique de cette classe de composes; c) avec la pentoxifylline, utilisee dans le traitement des troubles de la microcirculation, un abaissement du module d'elasticite et une interaction avec la membrane modele ont ete observes

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Grigoriev, Ivan, and Joël Boissoles. "Etude par spectroscopie infra-rouge a transformee de fourier de l'absorption des composes fluores perturbes par des gaz rares." Rennes 1, 1996. http://www.theses.fr/1996REN10056.

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Abstract:

On a etudie les effets des couplages de raies des spectres de l'absorption des melanges gazeux de hf et ch#3f avec des gaz rares a la temperature ambiante. Dans les spectres rotationnels de hf perturbe par he, ar et xe l'asymetrie des profils des raies a ete mise en evidence, l'interpretation est effectuee sur la base de formalisme semi-classique. Dans le domaine de la bande #3 ch#3f perturbe par he et ar les deviations importantes par rapport au profil de lorentz sont decrits au moyen d'un modele de relaxation simple. L'elargissement des branches #rq de la bande #4 ch#3f dilue dans l'helium presente egalement des particularites caracteristiques liees aux interferences spectrales

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BERTHOMIEU, CATHERINE. "Etude par spectroscopie vibrationnelle infrarouge a transformee de fourier du transfert d'electron dans le photosysteme ii des plantes." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066033.

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Abstract:

La spectroscopie vibrationnelle infrarouge a transformee de fourier (irtf) a ete utilisee pour etudier les interactions entre proteine et cofacteurs au sein du photosysteme ii des plantes et suivre leur evolution au cours de differentes etapes de transfert d'electrons. Les spectres irtf differentiels contenant uniquement les contributions vibrationnelles dues a la photoreduction des quinones q#a et q#b ont ete generes pour le photosysteme ii. La reduction des quinones revele la contribution des modes vibrationnels de ces accepteurs (modes (co) et (cc)) et de quelques acides amines mais ne s'accompagne pas d'un changement de conformation significatif de la proteine. Les spectres presentent de fortes analogies avec les spectres equivalents obtenus sur les bacteries pourpres photosynthetiques. Ces analogies ont permis l'attribution de certains signaux aux modes de vibration d'acides amines communs aux plantes et bacteries en interaction avec la quinone q#a. La photooxydation des donneurs d'electron tyrosine, chlorophylle et cytochrome b559 a ete caracterisee. Des strategies comme le marquage isotopique et le couplage de l'electrochimie avec la spectroscopie differentielle ir (spectroelectrochimie) pour l'etude de composes modeles in vitro ont ete utilisees afin d'interpreter les spectres obtenus in situ. La spectroelectrochimie de complexes modeles heme-ligand a permis de determiner les marqueurs ir de l'etat d'oxydation de l'heme des cytochromes b. La spectroelectrochimie de la proteine membranaire cytochrome b559 isolee a permis de determiner les modifications de l'heme et les changements d'interactions heme-proteine au cours de l'oxydoreduction. L'oxydation du cytochrome b559 est caracterisee par le changement d'environnement de carbonyles peptidiques

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Hanoune, Benjamin. "Spectroscopie par transformation de Fourier d'espèces silicées instables d'intérêt astrophysique créées dans un plasme d'azote et de silane : analyse de l'émission infrarouge de SIN ET DE HNSI." Paris 11, 1994. http://www.theses.fr/1994PA112011.

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Abstract:

Ce travail a porte principalement sur l'etude spectroscopique de deux molecules silicees transitoires d'interet astrophysique, le radical sin et la molecule lineaire hnsi. Ces deux especes ont ete produites par une decharge radiofrequence dans un melange d'azote et de silane a basse pression. L'emission du plasma resultant a ete observee vers 3 m par spectroscopie par transformation de fourier a haute resolution (0,005 cm#-#1). Nous avons identifie plus de 700 raies de cinq bandes du systeme electronique a#2#i-x#2#+ de sin. Ils mettent en jeu les niveaux precedemment inconnus a#2#i(v=2,3,4) et x#2#+(v=1,2). Les valeurs de j sont elevees (jusqu'a 51,5). L'analyse de ces transitions a permis une meilleure description de ces deux etats electroniques. Comme, la separation entre les deux etats est faible, de l'ordre de 2000 cm#-#1, les parametres du a-doubling montrent de fortes variations en fonction du nombre quantique de vibration. Cette perturbation est discutee dans ce memoire. Environ 200 transitions de quatre bandes chaudes du mode #1 (elongation nh) de hnsi ont egalement ete observees: 2#1#1, #1+#3#3, 2#1+#3(#1+#3) et #1+#2#2, permettant l'analyse de six nouveaux niveaux vibrationnels de hnsi dans l'etat fondamental #1#+. Ce travail est la premiere caracterisation experimentale des modes de vibrations #2 et #3. Nous avons egalement determine les parametres a l'equilibre de hnsi. Ces resultats ouvrent la voie a une recherche de hnsi dans le milieu interstellaire. Par ailleurs, nous avons mis en place un montage experimental pour essayer de produire la molecule mgnc, qui est la premiere espece magnesiee detectee dans le milieu interstellaire. Les tests effectues ont permis pour l'instant d'observer l'emission de mg atomique et du radical cn

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ROY, AMIEL CAROLINE. "Potentialites de la spectroscopie infrarouge a transformee de fourier (irtf) pour l'identification et la caracterisation de bacteries d'implication laitiere." Caen, 2000. http://www.theses.fr/2000CAEN2011.

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Abstract:

L'objectif de ce travail a ete d'etudier les potentialites de la spectroscopie irtf pour la caracterisation de groupes bacteriens economiquement importants. D'une part, les bacteries lactiques qui interviennent de facon preponderante dans toutes les fabrications fromageres, d'autre part la flore bacterienne d'affinage qui joue un role specifique dans l'elaboration des caracteristiques organoleptiques des fromages, enfin, la flore pathogene, avec l'exemple particulier de listeria monocytogenes. Les potentialites epidemiologiques de la spectroscopie irtf ont ete evaluees au travers d'une courte etude. Notre travail a donc precisement consiste en : 1 - l'elaboration de spectrotheques specifiques, l'une pour la flore lactique et l'autre pour la flore bacterienne d'affinage, a partir de souches types des principales especes fromageres de l'un et de l'autre groupe. Apres validation par l'identification de souches de collection, les spectrotheques elaborees ont constitue une premiere base de donnees pour l'identification de souches sauvages isolees de produits laitiers. 2 - la realisation de trois etudes independantes de caracterisation au niveau souche. La premiere porte sur la selection puis la caracterisation par spectroscopie irtf de souches sauvages en vue de composer des ferments ; la seconde evalue la capacite de l'irtf a reperer des souches dans un but de tracabilite au cours de divers procedes ; la troisieme s'inscrit dans le cadre de la securite alimentaire et porte sur la comparaison de souches de listeria monocytogenes. L'ensemble de ce travail nous a permis de preciser les potentialites de la spectroscopie irtf et d'etablir les bases de futures investigations dans le domaine de l'industrie laitiere.

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ALLOUT, MOHAMED-YAZID. "Determination de parametres de raies d'absorption moleculaires dans l'infrarouge en spectroscopie par transformation de fourier : application a des gaz stables. etude detaillee des consequences de la variation des conditions experimentales pendant l'enregistrement des interferogrammes : application a la mesure des coefficients d'elargissement des raies de no par o#2." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066005.

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Abstract:

La these porte sur l'etude des parametres spectroscopiques et des profils de raies moleculaires enregistres en absorption dans l'infrarouge, a l'aide de spectrometres a transformee de fourier fonctionnant en mode pas a pas ou en mode balayage rapide. L'une des originalites du travail reside dans la determination des parametres de raies (intensites, largeurs collisionnelles) et dans l'analyse des profils, lorsque les conditions d'enregistrement de l'interferogramme varient au cours du temps, soit dans la cellule qui contient le gaz analyse (variation de la pression totale, de la temperature, de la concentration) soit a l'exterieur de celle-ci (par exemple, variation de la transmission des fenetres, de la sensibilite des detecteurs). Une etude detaillee de l'influence de ces variations sur la determination des intensites et des largeurs collisionnelles a ete realisee. L'un des resultats marquants de ce travail est la premiere mesure des coefficients d'elargissement des raies de no par o#2 ; une mesure directe en cellule avait jusqu'a present ete rendue impossible par la variation rapide de la concentration du monoxyde d'azote en presence d'oxygene (oxydation catalysee par effets de parois et impuretes). Mais la connaissance des parametres correspondants est tres importante pour le dosage de no (en equilibre photochimique avec no#2) dans l'atmosphere terrestre, en particulier dans la basse troposphere ou no est present comme polluant et ou ses raies y sont elargies par la pression de l'air.

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Martin, del Campo Barba Sandra. "Identification des paramètres d'authenticité du lait et produits laitiers." Paris, Institut national d'agronomie de Paris Grignon, 2006. http://www.theses.fr/2006INAP0023.

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Grandmougin-Guibet, Florence. "Apport de la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) pour la caractérisation de bactéries." Caen, 2006. http://www.theses.fr/2006CAEN2072.

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Abstract:

L’apport de la spectroscopie IRTF pour la caractérisation de bactéries d’intérêt agroalimentaire a été évalué. Trois flores ont été étudiées, des bactéries corynéformes, des souches d’entérocoques et, de façon originale, des mutants de L. Casei. A l’occasion de l’étude de 4 genres de bactéries corynéformes, nous avons comparé les résultats obtenus par l’analyse des spectres IR des souches à ceux de biotypes 100 et de ribotypie. Les genres définis par les 2 approches coïncident à 95%, les classifications produisent des groupes de souches comparables pour 82% d’entre elles. La discrimination par spectroscopie IRTF de 4 espèces d’entérocoques taxonomiquement proches a permis d’obtenir des résultats comparables à ceux de la ribotypie. Le typage intraspécifique de souches a été probant. En prolongement, une étude de faisabilité pour discriminer des souches d’E. Faecalis selon leur origine a permis de montrer la capacité de la spectroscopie IRTF à séparer des souches d’origines humaine et bovine. Dans l’étude de mutants de L. Casei, nous avons corrélé les différences spectrales à l’importance des mutations et ce, quel que soit le stade de croissance. Les résultats de spectroscopie IRTF ont contribué aux discussions taxonomiques en cours notamment sur l’origine de la souche sauvage étudiée. Ces travaux confirment la capacité de la spectroscopie IRTF à discriminer des souches bactériennes aux niveaux genre, espèce et souche, mais aussi à différencier des souches isogéniques à une mutation près. Au-delà de la somme d’informations qu’elle procure, cette technique est rapide, fiable et peu coûteuse
The contribution of FTIR spectroscopy to the characterization of food interest bacteria was estimated. Three flora were studied, coryneform bacteria, Enterococcus strains and, originally, L. Casei mutant strains. In the study of 4 coryneform bacterial genera, we compared the results of IR spectra analyses with those of biotype 100 and ribotypy. Genera defined by both approaches match to 95%. Classifications give the same clusters for more than 80% strains. Using FTIR spectroscopy, the discrimination of 4 Enterococcus related species gave results comparable to ribotypy. The intraspecies characterization was possible. This approach was followed by a feasibility study to discriminate E. Faecalis strains regarding their origin which showed the FTIR spectroscopy ability to separate strains from human and bovine origins. The study of mutant strains derived from L. Casei allowed the correlation of spectral differences with the importance of mutations at all growth stages. These results contribute to the actual taxonomic discussions, notably for the wild strain of this study. These studies confirm the ability of FTIR spectroscopy to discriminate bacteria at genus, species and strain levels, and also to differentiate isogenic strains except for one mutation. Besides the information provided, this technique is rapid, reliable and inexpensive

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Gardan, Guillaume. "Spectroscopie en infrarouge : réflexion totaleatténuée : applications." Paris 5, 1998. http://www.theses.fr/1998PA05P098.

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Rommeluère, Sylvain. "Intégration d'un micro-spectromètre statique par transformée de Fourier sur un plan focal infrarouge." Paris 11, 2007. http://www.theses.fr/2007PA112056.

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Abstract:

Aujourd’hui, les progrès importants en microtechnologie permettent de réaliser des détecteurs infrarouges matriciels de grand format, appelés plans focaux infrarouges (PFIR), qui sont intégrés dans des imageurs. On étudie maintenant la possibilité de réaliser des imageurs permettant de résoudre spectralement une scène pour en extraire une information sur quelques bandes (imagerie multispectrale). Un moyen de répondre à ce besoin est de réaliser des PFIR multispectraux. Même si la faisabilité de PFIR bispectraux a déjà été démontrée en France, il est difficile, voire impossible, d’envisager des PFIR multispectraux basés sur la technologie bispectrale. L’objet de cette thèse est d’explorer une nouvelle architecture de PFIR qui intègre dans sa structure même un spectromètre statique par transformée de Fourier. Sur le plan théorique, ce nouveau type de micro-spectromètre présente des atouts particulièrement intéressants pour la mesure à des cadences élevées de spectres infrarouges de faibles niveaux de flux dans un large domaine spectral avec une résolution moyenne, et accepte des sources étendues angulairement. En pratique, deux prototypes ont été réalisés en partenariat avec le CEA-LETI à partir de composants de base de la filière HgCdTe. Ces prototypes ont été caractérisés finement pour comprendre, modéliser et exploiter pleinement les phénomènes d’interférence dans la structure de détection. Après avoir établi une méthodologie de mesure, nous avons obtenu des premiers spectres à partir de sources connues. Enfin, les limitations physiques et technologiques ainsi que les perspectives d’évolution de ce nouveau concept de microspectromètre seront discutées
Today, important progress in microtechnology allows to produce large format arrays of detectors called infrared focal plane (IRFP), which are integrated in imaging systems. One now studies the possibility of realising spectral imaging systems that would spectrally resolve a scene to extract information from a few bands typically (multispectral imaging). A means of meeting this need is to develop multispectral IRFP. Even if the feasibility of bispectral IRFP was already demontrated in France, it is difficult, even impossible, to consider multispectral IRFP based on bispectral technology. The object of this thesis is to explore a new architecture of IRFP which integrates in its structure a static Fourier transform spectrometer. From the theoretical point of view, this new type of microspectrometer is particularly interesting for high rates measurement of low level, broad band infrared spectra with a medium resolution, and angularly large sources. In practice, two prototypes were realised in partnership with the CEA-LETI, based on classic HgCdTe detectors. These prototypes were characterized to understand, to model and to fully exploit the phenomena of interference in the structure of detection. After having established a methodology of measurement, we obtained first spectra from known sources. Lastly, the physical and technological limitations as well as the prospects for evolution of this new concept of microspectrometer are discussed

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Monnier, Maurice. "Photoisomérisations et photolyses en matrices cryogéniques : identification des entités moléculaires et suivi cinétique par spectrométrie IR-TF." Aix-Marseille 1, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX11368.

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Abstract:

La technique d'isolement en matrice cryogenique de gaz rare a ete utilisee pour generer des especes chimiques instables qui s'isomerisent, reagissent ou se decomposent trop rapidement dans les conditions normales. A une temperature extrement basse, les reactions thermiques sont pratiquement completement supprimees et une photoreaction peut etre induite par absorption d'un photon i. R. (photochimie vibrationnelle) ou d'un photon u. V. (photochimie electronique) qui apporte l'energie necessaire pour declencher la reaction. Les photoreactions ont ete suivies par spectroscopie ir-tf et les produits identifies par analyse vibrationnelle. Cette technique nous a permis d'identifier le conformere de haute energie (tt) du 2-fluoroethanol, obtenu par excitation i. R. De la forme gg; la forme gauche du chlorure de fluoroacetyle et les formes cis et gauche du dichlorure d'oxalyle resultent d'irradiations u. V. Des formes les plus stables. Sous excitation u. V. , les reactions de photolyses sont souvent en competition avec celles de processus de photoisomerisation. Nous avons identifie des especes intermediaires comme des halogenocetenes a partir de la photolyse de chlorures d'halogenoacetyle ou d'oxirene et de cetocarbene a partir de la photolyse de diazocetone. L'interaction de couplage entre la molecule et la matrice et son influence sur la rotation interne ont ete etudies experimentalement et modelises theoriquement par mecanique moleculaire

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Depecker, Christophe. "La réflexion diffuse associée à la spectrométrie IRTF : une nouvelle étape dans l'analyse "in situ" des composés solides." Lille 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LIL10071.

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Abstract:

Appareillage. Paramètres conditionnant l'obtention des spectres. Faisabilité de la méthode illustrée sur des exemples pratiques. On peut s'en servir pour suivre l'évolution de systèmes catalytiques (interaction solide/gaz).

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Brun, Jean-François. "Mesure et analyse de l'émittance spectrale d'oxydes diélectriques à haute température : une approche des phénomènes préfusionnels." Orléans, 2003. http://www.theses.fr/2003ORLE2043.

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Abstract:

L'émittance spectrale, image directe de l'absorptance optique, donne accès aux origines microscopiques caractéristiques des échanges de chaleur par transfert radiatif. Son évolution en température doit permettre de suivre les changements survenant à la fusion d'un matériau et de caractériser d'éventuels effets préfusionnels. Ce travail s'est appuyé sur ces possibilités pour aborder l'étude des propriétés optiques jusque dans la phase liquide de matériaux diélectriques oxydes à haute température de fusion (supérieure à 1200 K). L'étude a été rendue possible d'une part par le dispositif expérimental développé au laboratoire et d'autre part par les outils d'analyse utilisés pour l'interprétation des résultats. En effet la gamme spectrale couverte par le spectromètre permet de mesurer l'émittance entre 10 et 10 000 cm-1 sur un domaine de température allant de l'ambiante à 2600 K. Les propriétés optiques ont été déduites quant à elles de la connaissance unique de la fonction diélectrique du matériau, obtenue grâce à un nouvel outil de simulation des spectres basé sur un modèle de fonction diélectrique semi-quantique. Le choix des matériaux s'est porté sur des monocristaux d'alumine et de magnésie ainsi que sur des verres de silice, de CaSiO3 et de Borofloat®. Dans le cas du corindon et de la magnésie une augmentation surprenante de l'émittance est observée dans la zone de transparence, parfaitement simulée en introduisant un terme de relaxation de Debye dans le modèle de fonction diélectrique. La discussion met en avant un phénomène particulier de relaxation électronique interprété comme un effet préfusionnel qui n'existe pas pour les composés amorphes étudiés.

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Grondin, Pierre. "Applications de la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier à l'analyse de la qualité de l'air." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/mq25600.pdf.

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Seperuelo, Duarte Eduardo. "Etude par spectroscopie infrarouge des effets d'irradiation de glaces d'intérêt astrophysique par des ions lourds." Caen, 2009. http://www.theses.fr/2009CAEN2050.

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Abstract:

Dans le système solaire et dans les régions denses du milieu interstellaire, des manteaux de glaces constitués de petites molécules sont irradiés par des particules ionisantes : des photons, des électrons et des ions. L’interaction entre les particules énergétiques et les manteaux induit plusieurs processus tels que les réactions chimiques, les changements de phase et la désorption de molécules. Les effets de l’irradiation par des photons et des ions légers sont étudiés depuis 20 ans. Cependant, les expériences réalisées avec des ions lourds et rapides sont rares dans la littérature. Bien que les ions légers soient plus abondants, le grand pouvoir d’arrêt et le haut rendement de pulvérisation des ions lourds peuvent compenser cet écart numérique. Ce travail résulte d’un projet de collaboration entre la PUC-Rio et le CIMAP-GANIL. L’objectif de ce projet est d’étudier l’effet de l’irradiation de glaces astrophysiques avec des ions lourds et rapides. Les expériences ont été réalisées sur les lignes IRRSUD et SME du GANIL avec des ions Ni (46 et 537 MeV). L’analyse des glaces a été faite par spectroscopie infrarouge par transformée de Fourier (FTIR). Quatre cibles ont été irradiées et analysées : H2O, CO, CO2 et H2O :CO :NH3. Les sections efficaces de destruction, de création des molécules produites et les rendements de pulvérisation ont été déterminés pour chaque cible. Les résultats obtenus montrent que les ions lourds sont plus efficaces que les protons pour la pulvérisation des manteaux de glaces alors que les protons sont eux plus efficace pour la synthèse de nouvelles molécules
In the Solar System, as well as inside the dense interstellar regions, ice mantles constituted by small molecules are exposed to ionizing radiation formed by photons, electrons and ions. As a result, chemical reactions, phase changes, desorption and other physical chemical processes occur in the ice. Among the ionizing projectiles, fast heavy ions play a particular role in the sense that they are relatively low abundant in space but have high ionizing power and are very efficient for inducing desorption. These cosmic events can be simulated in laboratory. The main goal of the current work is to identify and quantify the effects of the fast heavy ion interaction with ices. Experiments were performed at the medium energy facility at GANIL, where 46 and 537 MeV Ni ions irradiated four ices cooled down at about 13 K: H2O, CO, CO2 and the mixture H2O:NH3:CO. The molecular concentrations of these species and the formed ones were determined by infrared spectroscopy (FTIR) as a function of the beam fluence. From the acquired data, destruction and formation cross sections of molecular species were measured as well as the sputtering yields. Results show that protons are more efficient for producing new molecular species, while heavy ions are responsible for the desorption process. This work is collaboration between the PUC-Rio and CIMAP-GANIL institutions

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Mondragon, Sanchez Juan Antonio. "Etude par spectroscopie optique de structures d'ADN soit contenant des bases ou chaines modifiées, soit en interaction avec des ions divalents." Paris 13, 2005. http://www.theses.fr/2005PA132004.

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Abstract:

Nous présentons les résultats de l'étude de structures d'ADN par des techniques de spectroscopie. La 1ère partie concerne 2 double-hélices parallèles, chacune contenant un brin avec des bases soit isoG soit m5isoC. Des duplexes parallèles stables se forment avec des appariements trans Watson Crick capables de subir par diminution d'hydratation des transitions conformationnelles au cours desquelles les sucres passent d'une conformation C2'endo à C3'endo. La 2nde partie concerne 2 triple-hélices formées avec des 3èmes brins modifiés N3'?P5' phosphoramidate contenant soit des bases C et T soit des bases G et T. Ces triple-hélices se forment dans des conditions ou un 3ème brin de même séquence phosphodiester ne se fixe pas sur le duplex cible. Dans le 3ème chapitre nous étudions le repliement de l'oligonucléotide aptamère de la thrombine en présence d'ions mono et divalents. Les ions Pb2+ sont localisés entre les plans formés par des quartés de guanines en appariement Hoogsteen.

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Allegrini, Charles. "Etude par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier de l'adsorption de gaz sur filtres à charbon actif." Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30040.

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Abstract:

L'efficacite d'un systeme d'epuration d'air, deja existant et operant en milieu confine, a ete testee. Ce systeme qui utilise des filtres a charbon actif, doit fonctionner avec une vitesse de passage de l'air pollue particulierement elevee. Les polluants etudies sont co (1500 ppm), so2 (100 ppm), no2 (50 ppm) et hcl (500 ppm). Un nouvel appareillage capable de generer des atmospheres polluees de facon dynamique a ete mis au point et une methode quantitative basee sur la spectroscopie irtf est decrite. De nombreuses courbes de percee experimentales ont pu ainsi etre etablies en tenant compte de differents parametres comme la masse et la granulometrie du charbon actif et la section des filtres. Dans un second temps, nous avons modelise ces differentes courbes de percee. Cette modelisation nous a montre que le charbon actif n'etait pas sature dans les conditions d'analyse et nous a permis de determiner dans un temps relativement court, les equations generales de la cinetique d'adsorption des polluants et les quantites de polluants adsorbes (capacites d'adsorption). En resume, cette etude a permis d'optimiser le fonctionnement du systeme d'epuration d'air

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Marques, Joao Pedro. "Préparation des zéolithes HBEA par modification post-synthèse : caractérisation physicochimique et catalytique." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2253.

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Abstract:

Une série d'échantillons de zéolithe HBEA a été préparée par désalumination à l'issu de divers traitements : traitement par une solution d'acide chlorhydrique, traitement hydrothermal (steaming) et traitement par une solution d'hexafluorosilicate d'ammonium (HFS). Les échantillons ont été caractérisés par diverses techniques expérimentales : analyses élémentaires, adsorption gaz-solide, diffraction des Rayons X, spectroscopie IR (avec ou sans adsorption de pyridine) ; leurs comportements catalytiques ont été étudiés en craquage catalytique du n-heptane et du methylcyclohexane. Cette étude a permis de mieux comprendre le rôle des diverses espèces d'aluminium présentes et de préciser leurs propriétés acides et leur activité catalytique
The aim of the present work is to contribute to the elucidation of the acid and catalytic properties of BEA zeolite. For this purpose, a series of HBEA samples was prepared by dealumination through three different methods: steaming, treatments with hydrochloric acid and ammonium hexafluorosilicate (HFS) solutions. The samples were characterized by elemental analysis, gas-phase adsorption, XRD and pyridine adsorption-desorption followed by IR spectroscopy and. Its catalytic properties were evaluated in the methylcyclohexane and n-heptane transformation. The three dealumination methods induce different effects on the characteristics shown by the prepared samples. A quantitative distribution of the various aluminic species (framework, extraframework and defect aluminic species) was established. The nature of the hydroxylated aluminic species responsible for the IR bands was specified. The acid and catalytic properties of these various species were investigated

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Chotel, Franck. "Étude des propriétés physico-chimiques du cal osseux d'allongement des membres." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10259.

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Abstract:

Le régénérat d'allongement osseux de membre est étudié sous trois facettes peu ou pas explorées à ce jour. Le premier objectif de notre travail a été de caractériser la rigidité du régénérat afin d'appréhender au mieux la date d'ablation du fixateur sans prendre de risque de fracture. Des mesures in vivo de rigidité en flexion sur os total sont couplées à une dévaluation par absorptiométrie à rayon X. Cette étude en milieu pédiatrique a montrée que la rigidité osseuse de l'os intact avant allongement était parfaitement corrélée à la taille et au poids du sujet (Coefficient de corrélation linéaire R² ≥ 0,80) et qu'elle devait servir de référentiel patient pour les évaluations ultrérieures. Ainsi le coefficient de rigidité antéropostérieur exprimé en pourcentage est très bien corrélé, au cours d'allongement, au contenu minéral ossceux (CMO) de la zone allongée également exprimé en pourcentage de la valeur mesurée au membre controlatéral (R² = 0,82). [. . . ] Le second objectif de notre travail était d'évaluer l'effet d'un facteur de croissance (Bone Morphogenic Proteins) sur l'ostéogenèse en distraction dans un e étude expérimentale chez le lapin. Un groupe d'animaux a fait l'objet d'application de 30 [mu]g/Kg de Rh BMP-7 dans le site d'allongement au moment de l'ostéotomie tibiale. [. . . ] Enfin, une étude ultra structurale du régénérat a été réalisée en micro spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier. Les régénérats osseux des animaux du goupe contrôle de la précédente étude ont été exploré. Cette méthode permet de caractériser le ratio minéral/organique ou index de minéralisation, la cristallinité et l'index de carbonatation. L'évolution de ces paramètres au cours de la maturation du régénérat osseux est présentée dans ce travail visant à mieux comprendre le processus de minéralisation du tissu néoformé. L'ensemble de ces travaux répond au même objectif : limiter l'inconfort et la morbidité d'un appareillage prolongé, en cherchant à raccourcir le temps de consolidation, et en définissant des critères objectifs fiables pour l'ablation du fixateur externe qui soient applicables à l'adulte comme à l'enfant

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Romero, Guzman Maria Eugenia. "Etude par spectroscopie optique d'associations d'acides nucléiques en fonction de leur hydratation, de leurs contre-ions ou en interaction avec la protéine régulatrice Hfq." Paris 13, 2006. http://www.theses.fr/2006PA132001.

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Abstract:

La première partie de cette thèse concerne l'hydratation de dAn•dTn et rAn•rUn, et des triple-hélices dTn*dAn•dTn, rUn*dAn•dTn, dTn*rAn•rUn et rUn*rAn•rUn. Leurs taux d'hydratation sont obtenus par des mesures gravimétriques. Les profils des courbes de desorption obtenus par pesées et FTIR sont corrélés avec des modifications conformationnelles induites par la déshydratation. La deuxième partie traite des télomères humains et d'Oxytricha nova pouvant former des quadruple-hélices. Une bande infrarouge, marqueur de l'orientation parallèle ou antiparallèle des quadruple-hélices, est proposée. L'effet de l'addition d'ions métalliques Na+, K+ ou Ca2+ sur les orientations relatives des brins est examiné. La troisième partie concerne la structure de Hfq de E. Coli et ses interactions avec des ARN (rU7, rA7 et rC7) en relation avec son rôle fonctionnel. Hfq seule forme une structure de feuillets bêtapolymérisés en fibre (empilement de 36 monomères agencés en hexamères d'homohéxamères).

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Hmida, Fadoua. "Spectroscopie FTIR à haute résolution de SO2F2." Thesis, Reims, 2017. http://www.theses.fr/2017REIMS042.

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Abstract:

Les travaux présentés dans ce manuscrit sont consacrés à l’étude de la spectroscopie FTIR à très haute résolution de la molécule de fluorure de sulfuryle SO2F2 qui est apparu récemment comme un polluant atmosphérique important. Une très bonne modélisation de son spectre d’absorption est donc essentielle pour les mesures de concentration atmosphérique.Ce manuscrit comporte cinq parties. La première partie de ce travail de thèse concerne les propriétés de la molécule du fluorure de sulfuryle. La deuxième partie décrit le modèle théorique (formalisme tensoriel, Hamiltonien et moment dipolaire effectifs) que nous avons utilisé pour effectuer les analyses. La troisième partie expose les conditions expérimentales des différents spectres que nous avons enregistré à la ligne AILES du synchrotron SOLEIL à Saint-Aubin (Paris). La quatrième partie décrit le logiciel C2vTDS et enfin dans la cinquième partie, nous présentons les résultats des différentes analyses.Cette thèse a été effectuée au sein du Groupe de Spectrométrie Moléculaire et Atmosphérique (GSMA) de l’Université de Reims Champagne-Ardenne et au Laboratoire Dynamique Moléculaire et Matériaux Photoniques (LDMMP) à l’Ecole Nationale Supérieure d’Ingénieurs de l’Université de Tunis
The work presented in this manuscript is devoted to the study of very high resolution FTIR spectroscopy of the molecule of sulfuryl fluoride, SO2F2, which recently appeared as an important atmospheric pollutant. However, a very good modeling of its absorption spectrum is essential for atmospheric concentration measurements.This manuscript has five parts. The first part deals with the properties of the molecule of sulfuryl fluoride. The second part describes the theoretical model (tensor formalism and effective Hamiltonian and dipole moment) that we used to perform the analyzes. The third part presents the experimental conditions of the different spectra that we recorded at the AILES line of the SOLEIL synchrotron at Saint-Aubin (Paris). The fourth part describes the software C2vTDS and finally in the fifth part we present the results of the different analyzes.This thesis was performed in the Molecular and Atmospheric Spectrometry Group (GSMA) of the University of Reims Champagne-Ardenne and the Laboratory of Molecular Dynamics and Photonic Materials (LDMMP - ENSIT) of the University of Tunis

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Billebaud, Françoise. "Spectroscopie et imagerie infrarouges appliquées à l'étude de quelques aspects des atmosphères planétaires." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10196.

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Abstract:

Ce travail de these a ete effectue en utilisant deux instruments infrarouges: l'un, le fts, spectrometre a transformee de fourier, faisant de la spectroscopie a haute resolution et l'autre, le c10, camera sensible entre 8 et 14 microns, de l'imagerie. Le premier instrument a fourni l'essentiel des donnees et nous a permis de nous interesser a deux aspects des problemes lies a la comprehension des atmospheres planetaires, pour lesquels nous avons souhaite mettre en evidence le besoin simultane de resolution spectrale et spatiale: l'etude de la stabilite du compose co dans l'atmosphere de mars et ses implications fondamentales pour la comprehension de la photochimie de la planete; la mise en evidence de variations des parametres physiques lies a l'ion h#3#+ dans l'atmosphere de jupiter. Ces variations vont imposer des contraintes interessantes pour les modeles interpretant les phenomenes d'aurores infrarouges observees dans l'atmosphere de cette planete ainsi que dans celle de saturne. Nous presentons ensuite des resultats preliminaires obtenus en imagerie a 10 microns. Ces resultats permettent de preparer les prochaines observations a 10 microns avec c10. Le dernier chapitre decrit les perspectives instrumentales en matiere de spectro-imagerie, ainsi que les missions spatiales a venir et leur contribution a l'etude des problemes abordes. Le gain considerable en sensibilite et en resolution spatiale qu'apporteront ces instruments entrainera tres certainement un progres important dans notre comprehension de la physique des atmospheres planetaires

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Depiesse, Cédric. "Spectrométrie ultrasensible par transformée de Fourier couplée à un montage laser intracavité: application à l'étude des niveaux de vibration-rotation de l'acétylène." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2005. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211007.

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Abstract:

Notre travail concerne l’étude par spectroscopie à haute résolution de molécules polyatomiques en phase gazeuse fortement excitées vibrationnellement. L’excitation de molécules dans leurs hauts niveaux de vibration est typiquement produite par absorption de lumière infrarouge proche, voire visible, d’où la dénomination de « vibrations colorées » ou « overtones ». L’excitation de degrés de liberté de vibration à des énergies aussi inhabituelles place la molécule dans un régime tellement anharmonique que de nouvelles approches théoriques deviennent nécessaires pour en modéliser le comportement. L’observation spectrale des ces transitions requiert une technique expérimentale ultra-sensible pour compenser les faibles intensités des raies d’absorption. Dans ce contexte, nous avons mis au point un dispositif ICLAS qui a pour objectif de surmultiplier le parcours de la lumière dans la cellule d’absorption en insérant celle-ci dans la cavité résonante d’un laser saphir-titane. Le chemin d’absorption ainsi obtenu est équivalent à plusieurs dizaines de kilomètres en fonction de la durée des impulsions lasers.

Nous avons ensuite couplé le dispositif ICLAS avec un spectromètre à transformée de Fourier en synchronisant l’acquisition des données avec les impulsions. L’avantage de ce couplage réside dans l’obtention d’une technique à la fois très sensible grâce à l’ICLAS mais aussi possédant une haute résolution et une large couverture spectrale grâce au spectromètre. La réalisation de ce dispositif est décrite dans la première partie de ce travail.

Nous avons ensuite appliqué ce dispositif instrumental à l'étude des molécules C2HD et 13C12CH2. L’analyse des spectres enregistrés est détaillée dans la seconde partie de ce travail. Celle-ci inclut également une introduction à la description théorique des niveaux d’énergie de vibration-rotation adaptée au cas de la molécule d’acétylène. L’analyse est axée principalement sur la structure rotationnelle et l’identification vibrationnelle des nouvelles bandes observées grâce aux performances du nouveau spectromètre. Les premières étapes vers la construction d’un modèle rovibrationnel global pour les deux molécules étudiées sont également décrites.
Doctorat en sciences, Spécialisation physique
info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Doumenq, Pierre. "Apport de l'infrarouge à transformée de Fourier et du couplage chromatographie gazeuse-infrarouge à transformée de Fourier à l'étude de systèmes chimiques complexes." Aix-Marseille 3, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX30021.

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Lewiner, France. "Application de la spectroscopie IRTF-ATR in situ au suivi en ligne de cristallisations discontinues." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10270.

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Idrissa, Almoustapha. "Etude d'agrégats de molécules de benzène en matrice de cyclohexane solide par spectroscopie infrarouge de Fourier." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2305.

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Abstract:

L'objet de cette these est l'etude d'agregats de molecules de benzene formes en matrice de cyclohexane solide, par spectrometrie infrarouge. Dans les agregats moleculaires, a basse temperature, il y a decomposition des modes de vibrations internes de la molecule en plusieurs sous-niveaux, sous l'effet de l'interaction intermoleculaire, par un mecanisme de transfert resonnant de l'energie vibrationnelle (exciton de davydov). Notre etude consiste a observer l'evolution de la structure des bandes d'absorption infrarouge des agregats, lorsqu'ils evoluent de la molecule isolee vers le cristal de benzene. Nous avons suivi la variation du profil des bandes d'absorption de classe de symetrie a#2#u, e#1#u, b#1#u, et e#1#u situees respectivement a 672,6, 1482, 3057 et 3068 cm#-#1 au niveau de la molecule libre de benzene, en fonction de la concentration de benzene dans la matrice. Les resultats obtenus sont interpretes dans le concept de la theorie de l'exciton vibrationnel et de la theorie des groupes. Pour des concentrations de benzene tres faibles (0,2 a 0,5%), les spectres obtenus sont caracteristiques de molecules de benzene isolees en matrice. Pour les concentrations voisines de 1 et 2%, des molecules isolees, des dimeres et des agregats de faibles dimensions ont ete observes dans la matrice. A partir de 3%, nous avons obtenu des microcristaux (agregats ordonnes) de structure identique a celle du cristal de benzene. Ces resultats ont montre que la structure des agregats evoluent tres rapidement avec la concentration de benzene. L'ecart des niveaux d'energie du monomere et du dimere, a permis de determiner le parametre d'interaction resonnante le plus fort, de l'ordre de 2,63 cm#-#1. Le cyclohexane presente une transition de phase ordre-desordre a t#c = 186 k. Nous avons montre que cette transition de phase peut etre caracterisee par une etude en fonction de la temperature, de la structure excitonique des agregats ou du deplacement en frequence et de la largeur a mi-hauteur de la bande d'absorption de la molecule de benzene piegee en matrice

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Garrault-Jolly, Florence. "Méthodes de détermination du taux d'oxygène dans des substrats de silicium présentant une face rugueuse par spectroscopie infrarouge a transformée de Fourier." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112292.

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Abstract:

Cette thèse présente les méthodes de détermination du taux d'oxygène dans des substrats de silicium présentant une face rugueuse. Ces substrats se présentent sous la forme de lames à faces parallèles de silicium monocristallin ; les origines et les propriétés spectroscopiques de l'oxygène sont rappelées. La technique d'analyse empolyée est la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier dont le principe et l'appareillage sont décrits. Dans le but d'améliorer la résolution avec laquelle sont obtenus les spectres, plusieurs méthodes de traitement numérique de l'interférogramme sont présentées. Pour la détermination du taux d'oxygène dans des substrats polis sur les deux faces, ces méthodes remettent en question l'importance de la contribution des réflexions multiples. Après l'étude de l'interaction d'une onde électromagnétique et d'une surface rugueuse sont passées en revue des caractérisations numériques et énergétiques de l'état de surface. L'amplitude de rugosité étant déterminée faible devant la longueur d'onde infrarouge, plusieurs méthodes de caractérisation du coefficient d'absorption en oxygène dans des substrats polis sur une seule face sont proposées. On retient deux modélisations : celles à partir de la loi de KIRCHHOFF et de la couche de passage. Les résultats obtenus laissent supposer une oxydation à l'air ambiant non négligeable de la face rugueuse
This thesis presents methods of oxygen concentration determination inside single side polished wafers of monocrystalline silicon. Origin and spectroscopic properties of oxygen into silicon are recalled. The technical analysis is Fourier transform infrared spectroscopy; principle and apparatus are described. To improve spectrum resolution some methods of signal treatement are presented. To determine oxygen concentration inside double side polished wafers this technique questions the importance of the contribution of multipled reflections in the wafer. After study of interaction of an electromagnetic wave and a rough surface, mechanical and energetical surface characterization are reviewed. The averaged amplitude of roughness is found low with respect to the infrared wavelength, so some methods to characterize the absorption coefficient of oxygen of single side polished wafers are proposed. Two models are considered: one about the KIRCHHOFF law and one about an intermediate film. Results suppose a not negligible oxidation into air on single side polished wafers

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Seydou, Mahamadou. "Structures en phase gazeuse et en phase liquide de systèmes moléculaires chargés d'intérêt biologique." Paris 13, 2008. http://www.theses.fr/2008PA132006.

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Abstract:

Ce mémoire présente l'étude du neurotransmetteur acétylcholine et de ses agonistes, nicotine et muscarine, à l'aide de la spectroscopie infrarouge. Cette étude a été menée à la fois en phase gazeuse et en phase aqueuse. La méthode utilisée pour les molécules isolées est la dissociation multiphotonique infrarouge (IRMPD) couplée à la spectrométrie de masse à l'aide du rayonnement issu du laser à électron libre CLIO. Pour les molécules en phase acqueuse acide, la spectroscopie par transformée de Fourier a été employée. Les résultats expérimentaux ont été interprétés tout d'abord par une recherche conformationnelle systématique des differents minima de la surfaces d'énergie potentielle par differentes méthodes de chimie quantique, suivi d'une optimisation des géométries et calculs des fréquences de vibration. L'accent a été mis sur la rechcerche de pharmacophores. La confrontation théorie expérience a permis d'évaluer quantitativement les modifications de structure ainsi que le passagede la forme inactive de la nicotine à sa forme bioactive entraînées par l'adjonction progressive de molécules d'eau sous forme explicite
This work presents the study of the acetylcholine neurotransmitter and its agonists, nicotine and muscarine through infrared spectroscopy. This study has been conducted both in gas-phase and aqueous phase. The used method for the isolated molecules is infrared multiphoton dissociation (IRMPD) coupled to mass spectrometry with the radiation isued from the free electron laser CLIO. For molecules in acid aqueous phase, Fourier-transform spectroscopy has been employed. The experimental results have been interpreted first trough a systematic conformational search at different levels of quantum chemistry followed by optimization of geometries and determination of vibrational frequencies. The emphasis has been set upon the search of pharmacophores. The conforntation between theory and experments has allowed a quantitative evaluation of structural modifications as well as the switch from the inactive to the bioactive form of nicotine due to the progressive addition of explicit water molecules

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Roland, Delphine. "Oxydation électrocatalytique du monoxyde de carbone et de molécules en C1 (CH3OH, HCHO, HCOOH) : étude de l'empoisonnement par CO d'électrodes à base de platine." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2265.

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Abstract:

Le phenomene d'empoisonnement progressif des electrodes, observe principalement lors de l'oxydation des petites molecules oxygenees sur electrodes de platine en milieu acide, est un probleme qu'il est necessaire de resoudre si l'on veut augmenter la duree de vie et les performances d'une pile a combustible a alcool. Ce phenomene est du a la presence d'especes fortement adsorbees de type co#a#d#s a la surface de l'electrode. Le monoxyde de carbone ne s'oxydant sur platine lisse qu'a des potentiels eleves ( 0,80 v/erh), il existe deux solutions au probleme rencontre: soit empecher la formation de ces especes poisons, soit catalyser l'oxydation du co a des potentiels plus negatifs, ce qui est possible thermodynamiquement (e = -0,104 v/esh). La premiere partie de ce travail concerne l'etude de l'electrooxydation du co sous forme gazeuse mais aussi du co adsorbe issu de l'oxydation du methanol et de ses principaux intermediaires reactifs (hcho, hcooh) sur platine. L'influence de la presence de composes catalytiques a la surface de l'electrode, tel que le nickel(cyclam)#2#+ a ete consideree. L'etude par spectroscopie infrarouge de reflexion a transformee de fourier a permis l'identification des differents intermediaires rencontres. La deuxieme partie traite plus particulierement des proprietes catalytiques d'electrodes a base de platine disperse au sein d'un polymere conducteur: la polyaniline. De telles electrodes semblent montrer une bonne efficacite catalytique: meilleure activite vis-a-vis des molecules etudiees et diminution du phenomene d'empoisonnement par les especes co#a#d#s. Enfin, l'effet benefique du ruthenium mais aussi du bimetallique ru-ni sur les proprietes du platine a ete confirme. Le catalyseur bimetallique conduit a une activite plus importante et a une oxydation plus complete. Le catalyseur trimetallique permet un decalage du debut de l'oxydation du co vers des potentiels plus negatifs

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Dupuis, Jacqueline. "Contribution de la spectrométrie IRTF à l'étude de l'orientation moléculaire de films de polyéthylène en cours d'étirage et après relaxation." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10033.

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Abstract:

Mise en évidence sur du polyéthylène linéaire moyenne densité préalablement déformé de l'influence des paramètres d'étirage (vitesse et température) sur l'orientation des chaînes. Réalisation d'une machine d'étirage permettant la mesure de l'orientation pendant la déformation dans des conditions proches du procédé industriel (vitesse maximum de 50 m/mn)

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Sekkal, Majda. "Utilisation conjointe de la spectrométrie IRTF et de la modélisation moléculaire à l'étude structurale des carraghénanes." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10118.

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Abstract:

Dans ce travail, nous nous sommes proposes d'étudier d'un point de vue structurale, des polysaccharides sulfatés provenant de diverses algues rouges, les carraghénanes. La structure de quelques polygalactanes appartenant à la famille des carraghénanes, est abordée par une méthode empirique de modélisation moléculaire par minimisation d'énergie. Les conformations ainsi obtenues révèlent que la connaissance des structures primaires de ces composés reste une étape importante car ces dernières sont plus ou moins liées à leurs propriétés physiques telle que la gélification. Afin d'appréhender au mieux, l'analyse par spectrométrie I. R. T. F. , nous avons effectué d'abord, un calcul des modes normaux de vibration des unités de base qui sont l'alpha et le béta D-galactose. Le champ de forces considéré étant du type UREY-BRADLEY-SHIMANOUCHI modifié. L'obtention d'écarts cohérents entre fréquences observées et calculées nous conduit à attribuer chaque bande du spectre, suivant la distribution de l'énergie potentielle finale. Il s'est avéré ensuite, après examen de fractions provenant d'une grande variété d'algues rouges, que la région située entre 800 et 900 cm-1 permet de distinguer chaque type de sulfatation, donc chaque élément de la famille des carraghénanes.

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Lima, Alexandre. "Catalyseurs plurimétalliques pour l'électro-oxydation du méthanol dans une pile à combustible." Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2314.

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Abstract:

Ce travail experimental s'inscrit dans le cadre du developpement de catalyseurs anodiques plurimetalliques pour une pile a combustible a oxydation directe de methanol (dmfc). Du fait de l'utilisation du platine, seul metal permettant l'adsorption dissociative du methanol en milieu acide, on observe une diminution de l'activite anodique au cours du temps, consequence directe de la formation d'intermediaires fortement adsorbes a la surface de l'electrode (principalement du monoxyde de carbone, co a d s). Pour diminuer cet empoisonnement, il est ici propose d'oxyder le methanol au moyen d'un catalyseur trimetallique, platine-ruthenium-m (m etant le troisieme metal), disperse dans un substrat constitue par un polymere conducteur electronique, la polyaniline (pani). La premiere etape de ce travail a porte sur l'identification de m. La comparaison de l'activite electrocatalytique de 8 anodes (m = au, co, cu, fe, mo, ni, sn, w) montre que pani/pt-ru-mo est la plus active pour des potentiels allant jusqu'a 0,5 v/erh. Par ailleurs, cette anode est stable jusqu'a 0,55 v/erh, ce qui permet d'envisager son utilisation en dmfc. L'etude de l'oxydation du methanol grace a la spectroscopie infrarouge de reflexion in situ a transformee de fourier a ensuite ete abordee. Elle a mis en evidence l'oxydation complete du methanol des 0,35 v/erh sur pani/pt-ru-mo, soit 0,1 v plus negatif que sur pani/pt-ru et 0,2 v que sur pani/pt. Ce catalyseur est moins sujet a l'empoisonnement par co a d s, qui est oxyde des 0,25 v/erh (contre 0,4 v/erh sur pani/pt-ru et 0,75 v/erh sur pani/pt). Par ailleurs, du co ponte voire multi-lie a ete observe sur pani/pt-ru-mo, temoignant d'une distribution differente en co a d s. Ces anodes trimetalliques ont ensuite ete testees dans une dmfc. Pt-ru-mo s'est revele plus actif que pt-ru. L'optimisation du protocole de fabrication des anodes a permis d'atteindre, pour une pile fonctionnant a 110\c, une puissance maximale de 90 mw. Cm 2.

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Lafaye, Gwendoline. "Préparation de catalyseurs bimétalliques par réaction d'oxydoréduction de surface : application à l'hydrogénation du citral." Poitiers, 2002. http://www.theses.fr/2002POIT2278.

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Lebon, Matthieu, and Christophe Falguères. "Caractérisation par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des ossements chauffés en contexte archéologique : comparaison entre référentiel moderne et matériel fossile, implications diagénétiques." Paris, Muséum national d'histoire naturelle, 2008. http://www.theses.fr/2008MNHN0039.

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Abstract:

Différents processus taphonomiques peuvent modifier la coloration et la texture des ossements fossiles chauffés rendant difficile leur identification en contexte archéologique. Au cours de cette étude, la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IR-TF) a été utilisée pour caractériser les modifications de la composition des os durant la chauffe. L’étude d’un domaine particulier du spectre infrarouge (massif ν1ν3PO4) d’échantillons modernes chauffés expérimentalement, a servi à définir des marqueurs minéralogiques permettant d’évaluer la cristallinité et la perfection de la structure cristalline des os chauffés. Le protocole analytique ainsi mis en place a ensuite été appliqué à du matériel archéologique et a permis d’identifier les ossements chauffés dès 250°C pour du matériel fossile provenant de niveaux magdaléniens (vieux de 15 000 ans), et l’établissement d’indicateurs de l’état d’altération de la phase minérale des ossements fossiles non chauffés
Several taphonomic processes can modify the color and the texture of burnt bones making their identification difficult in archaeological contextes. In the present study, Fourier Transform Infrared Spectrometry (FTIR) was applied to characterize the modifications induced on bones by heating. Particularly, the analysis of a specific domain of the infrared spectrum (ν1ν3PO4 domain) of modern bones experimentally heated was used to define mineralogical proxies that ensure the evaluation of both crystallinity and crystal lattice perfection. The developed analytical protocol was then applied on archaeological material and has allowed the identification of bones heated from 250°C for archaeological samples carried out from Magdalenian layers (15 000 years old) and the establishment of new parameters for the evaluation of the alteration state of fossil bone mineral

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Abbas, Ouissam. "Vieillissement simulé ou naturel de la matière organique. Apport du traitement chimiométrique des données spectroscopiques. Conséquences environnementales et aide à l'exploration pétrolière." Aix-Marseille 3, 2007. http://www.theses.fr/2007AIX30006.

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Abstract:

La caractérisation de la matière organique avant et au cours d'un processus de vieillissement est un paramètre très important pour les professionnels de différents secteurs industriels. Car appréhender les processus gérant son évolution, permet de mieux comprendre ses origines, les mécanismes de sa genèse et de déterminer ses différents rôles environnementaux au sein d'écosystèmes naturels ou artificiels, et notamment lorsqu'il s'agit d'une aide à l'exploration pétrolière ou d'améliorer les procédés de dépollution des milieux aquatiques. Cette démarche nécessite cependant la mise en place d'une méthodologie analytique efficace. Dans cette optique, une nouvelle approche des techniques spectroscopiques (IRTF et fluorescence) a été utilisée en traitant les données spectrales à l'aide d'outils chimiométriques exploratoires, d'automodélisation et prédictifs (ACP, SIMPLISMA et PLS) afin d'établir une corrélation structure ~ réactivité de différentes matières organiques. L'objectif a été d'une part de différencier des huiles pétrolières en cherchant à authentifier leurs origines géographiques, leurs données géologiques, évaluer leur degré de maturité et de biodégradation. D'autre part, cette démarche a permis de suivre la photodégradation du phénol en milieu aqueux, de déterminer des profils de concentration relatifs aux constituants réactionnels, donc d'estimer l'efficacité du processus d'élimination de ce polluant et le devenir des photoproduits. Les résultats montrent que cette démarche analytique est en accord avec les réponses des techniques usuelles, qu'elle a un caractère innovant dans le domaine de l'industrie pétrolière et de l'environnement tout en assurant des informations fiables, pertinentes et rapides à obtenir
The characterization of the organic matter before and during a process of ageing is a very significant parameter for the professionals of various industrial sectors. The knowledge of its evolution processes is important to a better understand of its origins, mechanisms of its genesis and to determine its various environmental roles in natural or artificial ecosystems, in particular when the aim is to help the oil exploration or to improve the depollution processes of the aquatic environments. Thus, an effective analytical methodology is necessary. For this, a new approach of use of the spectroscopic techniques (infrared and fluorescence) is to treat spectral data by chemometric tools (ACP, SIMPLISMA and PLS) in order to establish a correlation structure ~ reactivity of the organic matter. The first objective was to authenticate the geographical origins of oils, their geological data, to evaluate their degree of maturity and biological biodegradation. In addition, this methodolgy made it possible to follow the photodegradation of phenol in aqueous solutions, to determine the concentration profiles of intermediary compounds. Thus, the effectiveness of the process has been estimated in terms of the elimination of the polluant and its photoproducts. The conclusions of this analytical procedure, which is innovating in the environmental field and petroleum industry, are in agreement with the the classical techniques. Reliable and relevant informations have been rapidly obtained with low cost

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Doneux, Thomas. "Caractérisation par électrochimie et spectroscopie infrarouge in situ d'une électrode d'or (111) modifiée par du 2-mercaptobenzimidazole." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2005. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/210969.

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Abstract:

Résumé du travail

L’étude des modifications de surfaces, et plus particulièrement des matériaux d’électrodes est un domaine en plein essor. Les modifications d’électrodes par voie organique ont des applications potentielles dans des domaines aussi variés que l’inhibition de la corrosion, l’électronique moléculaire, l’optoélectronique ou encore les biosenseurs.

Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à l’électrode d’Au (111) modifiée par du 2-mercaptobenzimidazole.

Dans un premier temps, l’adsorption du MBI sur électrode d’Au (111) sous contrôle du potentiel a été examinée par des mesures de capacité, de voltampérométrie cyclique, de chronocoulométrie et de spectroscopie SNIFTIR in situ.

Les mesures de capacité révèlent qu’en milieu neutre, la molécule de MBI s’adsorbe en un film compact à des potentiels supérieurs à -0,3 V (vs. ECS). En deçà de cette valeur, le film se dilue progressivement lorsque le potentiel est rendu plus négatif, jusqu’à une valeur de -0,9 V où les molécules de MBI sont totalement désorbées de la surface.

La morphologie des voltampérogrammes subit des variations significatives au cours du temps. Ces changements montrent que l’adsorption du MBI s’accompagne d’une levée de reconstruction de la surface, qui passe d’une structure initiale (√3 x 22) à une structure (1 x 1). Une estimation de la quantité de MBI adsorbée est obtenue par intégration des courbes de densité de courant.

La courbe de densité de charge interfaciale a été extraite des mesures de chronocoulométrie. Cette courbe de densité de charge fournit des informations quant à l’évolution de l’excès superficiel en fonction du potentiel.

La qualité des spectres infrarouges relevés in situ nous a permis d’effectuer des analyses qualitatives et quantitatives. Celles-ci montrent une bonne corrélation avec les résultats électrochimiques et apportent une signature moléculaire du film adsorbé et des espèces issues de sa désorption. Des calculs basés sur la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT) ont permis une bonne interprétation des spectres infrarouges du MBI et de certains de ses dérivés. En outre, nous avons pu déterminer l’orientation des molécules à la surface, et montré que celle-ci varie peu avec le potentiel.

Dans un second temps, nous nous sommes focalisés sur les propriétés de la monocouche auto-assemblée de MBI sur électrode d’Au (111), déterminées par voltampérométrie cyclique et spectroscopie infrarouge in situ. La monocouche est stable lorsque le potentiel est maintenu dans un domaine d’environ 800 mV. La monocouche auto-assemblée de MBI subit un processus de désorption réductive, influencé par le temps d’immersion de l’électrode dans la solution de surfactant ainsi que par le pH du milieu. Deux mécanismes de désorption réductive sont proposés, l’un valable en milieu neutre et basique, l’autre en milieu acide. Les résultats des mesures de spectroscopie infrarouge in situ apportent une preuve moléculaire de la validité des mécanismes proposés sur base des résultats électrochimiques.

Un rapide examen des potentialités de cette monocouche a été réalisé à l’aide de réactions sondes.

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Abstract

Studies on surface modifications, and particularly of electrode material, are a growing field of interest. Organic modifications of electrode surfaces have potential applications in domains such as corrosion inhibition, molecular electronics, optoelectronics or biosensors.

In the present work, we focussed on the modification of Au(111) electrodes by 2-mercaptobenzimidazole (MBI).

In the first part, the adsorption, under potential control, of the MBI molecule onto the Au(111) electrode was studied by means of capacitance measurements, cyclic voltammetry, chronocoulometry and in-situ SNIFTIR spectroscopy.

Capacitance measurements indicate that in neutral solution, the MBI molecule is adsorbed as a compact film at potentials higher than -0.3 V (vs. SCE). Below this value, the film becomes progressively less dense when the potential is made more negative, until a value of -0.9 V where MBI molecules are totally desorbed from the surface.

The shape of the voltammograms evolves significantly with time. These changes show that a lift of the surface reconstruction occurs concomitantly to the adsorption of MBI. The initial (√3 x 22) reconstructed structure is lifted to the (1 x 1) unreconstructed one. The amount of adsorbed MBI is estimated by integration of the current density curves.

The interfacial charge density curve was obtained by chronocoulometry measurements. This curve provides useful data regarding the evolution of the surface concentration with the potential.

The quality of the infrared spectra obtained in situ allowed us to perform quantitative as well as qualitative analyses of the results. These analyses show a good correlation with the electrochemical results and provide molecular information on the adsorbed layer and on the species formed during the desorption process. Density Functional Theory (DFT) calculations were helpful in the interpretation of the infrared spectra of MBI and some of its derivatives. Additionally, we were able to determine the orientation of the molecules on the surface, and demonstrated that this orientation is slightly affected by the potential.

In the second part of the work, we investigated the properties of the self-assembled monolayer of MBI on Au(111) electrode by cyclic voltammetry and in situ infrared spectroscopy. The monolayer is stable within an 800 mV potential range. The self-assembled monolayer undergoes a reductive desorption process, which is affected by the pH of the medium and by the immersion time of the electrode into the surfactant solution. Two mechanisms were proposed for the reductive desorption, one being valid in neutral and basic media, the other in acidic conditions. The in situ infrared spectroscopic results provide molecular evidences supporting the mechanisms proposed on an electrochemical basis.

An exploratory examination of the potentialities of the monolayer is made by means of electrochemical probe reactions.

Doctorat en sciences, Spécialisation chimie
info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Maaroufi, Nourhene. "Détermination des paramètres spectroscopiques des bandes v1 et v3 de NH3 par spectroscopie infrarouge." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne Paris Cité, 2019. http://www.theses.fr/2019USPCC099.

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Abstract:

Ce travail avait pour but de déterminer les paramètres des raies d’absorption de la molécule d’ammoniac en vue d’applications atmosphériques. A ce sujet, nous avons mesuré, à température ambiante, les intensités et les coefficients d’élargissement et de déplacement collisionnels des raies des bandes v1, v3, 2v4, et 4v2 dans la région spectrale 3050-3600 cm-1 de NH3 auto-perturbé. Ces mesures ont été effectuées dans un grand nombre de branches de ces bandes avec une très grande précision à l’aide d’un spectromètre infrarouge à transformée de Fourier à haute résolution (0.008 cm-1). Ces paramètres spectroscopiques ont été déterminés à l’aide d’une technique d’ajustement multi-pression utilisant deux profils différents : un profil de Voigt et un profil de Rosenkranz. Le manuscrit comporte cinq parties. La première partie concerne les propriétés spectroscopiques de l’ammoniac. La deuxième partie est dédiée à l’appareillage, avec la description du spectromètre IRTF Bruker IFS125HR. Dans la troisième partie, nous exposons les résultats des intensités et des auto-élargissements de raies isolées, qui sont extrait à partir des spectres enregistré, des bandes v1, v3,2v4 et 4v2 de NH3. La quatrième partie présente les résultats obtenus sur les déplacements de raies et les effets d’interférence entre les composantes des doublets des bandes v1 et v3 de NH3.Pour interpréter les résultats des mesures de largeurs de raies du système collisionnel NH3 auto-perturbé, nous allons présenter dans le chapitre 5 le formalisme adopté pour le calcul de ces largeurs. Une comparaison entre les largeurs calculées et mesurées permet de tester la validité du formalisme utilisé
The aim of this work was to determine the parameters of the absorption lines of the ammonia molecule for atmospheric applications. In this regard, we measured, at room temperature, the intensities, the broadening and the shift coefficients of the lines of the bands v1, v3, 2v4, and 4v2 in the spectral region 3050-3600 cm-1 of self-disturbed NH3. These measurements were carried out in a large number of branches of these bands with very high precision using a high resolution Fourier transform infrared spectrometer (0.008 cm-1).These spectroscopic parameters were determined using a multi-pressure fitting technique using two different profiles: a Voigt profile and a Rosenkranz profile.The manuscript consists of five parts. The first part concerns the spectroscopic properties of ammonia. The second part is dedicated to the apparatus, with the description of the Bruker IFS125HR IRTF spectrometer. In the third part, we expose the results of the line intensities and self-broadenings of isolated lines, which are extracted from the recorded spectra, bands v1, v3, 2v4 and 4v2 of NH3. The fourth part presents the results obtained on line shifts and the interference effects between the components of the doublets of the v1 and v3 bands of NH3.To interpret the results of the line width measurements of the self-disturbed NH3 collisional system, we will present in chapter 5 the formalism adopted for the calculation of these widths. A comparison between the calculated and measured widths makes it possible to test the validity of the formalism used

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Bohic, Sylvain. "Apport de la spectroscopie et de la microspectroscopie infrarouge à transformée de Fourier à l'étude des phases minérales des tissus calcifiés et des biomatériaux." Nantes, 1998. http://www.theses.fr/1998NANT030D.

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Urbain, Aurélie. "Etude de la dynamique de la croissance racinaire par microspectroscopie infra rouge à transformée de Fourier chez arabidopsis thaliana." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112061.

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Abstract:

Lors de travaux précédents, nous avons montré que la spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (FTIR) est un outil puissant pour la détection de modifications de la paroi cellulaire dans différents fonds mutants chez Arabidopsis thaliana. Le but de ce projet est de mieux définir les modifications pariétales qui apparaissent au cours de l’élongation cellulaire dans un organe en croissance comme la racine. Nous acquérons des spectres infrarouges le long de l’axe d’élongation entre la coiffe (pointe racinaire) et le premier poil racinaire. Nous avons utilisé une méthode statistique d’analyse innovante par segmentation simultanée de processus multiples qui nous permet d’identifier des zones homogènes dans la racine à partir des différences entre spectres infrarouges. Cette méthode permet donc de définir des nombres d’ondes diagnostiques spécifiques de différents stades cellulaires dans la racine. L’effet de traitements herbicides a été étudié via cette approche. Il nous ait apparu possible de voir un parallèle entre les modes d’action spécifiques de ces molécules et les changements dans la segmentation de la racine. Notre approche a permis de développer un nouvel outil permettant d’appréhender les modifications structurales de la paroi au cours de la croissance de la racine
Previous studies in our laboratory established that Fourier transform infrared spectroscopy is a powerful tool for the detection of primary cell wall modifications in different cell wall mutants of Arabidopsis thaliana. Our project goal is to better define cell wall modifications that appear during cell elongation in growing organs such as the root. We acquire infrared spectra along the root elongation axis from the root tip to the first root hair. . We used a innovative statistical algorithm implementing a simultaneous multiple change-point method that allows us to identify homogenous zones in the root from infrared spectra. This method permits the identification of wavenumbers specific for different developmental stages in the root. Using this approach, the effect of herbicide treatments were studied. We were able to establish a relationship between the specific action of these compounds and changes in the position of zones in the root. Our method allowed the development of a new tool that sheds light on structural modifications of the cell wall occuring during growth of the root

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Sandt, Christophe. "Identification de micro-organisme pathogènes impliqués dans les infections nosocomiales par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier et méthodes statistiques." Reims, 2003. http://www.theses.fr/2003REIMP204.

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Abstract:

Nous avons utilisé la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) pour identifier des micro-organismes pathogènes isolés en milieu clinique. L'intérêt de la technique dans le typage de souches de Candida albicans a été démontré. Trois applications cliniques ont été réalisées : suivi épidémiologique de patients en service de réanimation, confirmation d'un épisode de transmission nosocomiale chez des nouveaux-nés et suivi épidémiologique des souches d'un patient septicémique. Une base de données comprenant 670 spectres de bactéries Gram - et Gram + appartenant aux 18 espèces et 11 genres les plus fréquents en clinique a été construite. Le taux d'identification est de 84% pour les Gram - et de 97% pour les Gram +. L'usage de la microspectroscopie IRTF pour l'identification précoce de micro-organismes a été évalué. Une base de données comprenant 1570 spectres de bactéries appartenant à 160 souches, 15 espèces et 9 genres fréquemment isolés a été réalisée
We have used Fourier transform-infrared spectroscopy (FTIR) in order to identify pathogenic microorganisms isolated in a clinical set-up. We demonstrated the usefulness of the technique in the typing of Candida albicans. By using this method, four clinical applications have been achieved: the epidemiological follow-up of HIV patients and ICU patients, the demonstration of a nosocomial transmission of a C. Albicans strain among neonates in a maternity ward and the follow-up of strains from a patient with recurrent systemic candidiasis. We have built a database containing more than 245 strains of GRAM- and 270 strains of GRAM+ pathogenic bacteria belonging to 11 genera and 18 species. Validation of the database yielded 84. 2% correct identification for GRAM- and 94. 7% correct identification for GRAM+. We used FTIR microspectroscopy to evaluate the early identification of pathogenic bacteria and yeasts. A total of 100 GRAM- and 60 GRAM+ strains, belonging to 9 genera and 15 species were included

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Dissertations / Theses on the topic 'Spectroscopie infrarouge à transformée de'

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