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Dissertations / Theses on the topic 'Spectroscopie Raman'
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Massat, Pierre. "Spectroscopie Raman du supraconducteur FeSe." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2017. http://www.theses.fr/2017USPCC059/document.
Full textAbstract:
La découverte en 2008 des supraconducteurs à base de fer a ouvert un nouveau champ d'investigation de la supraconductivité à haute température critique. En particulier, la phase nématique de ces matériaux pourrait jouer un rôle prépondérant dans le mécanisme de la supraconductivité. Nous avons étudié le composé FeSe par spectroscopie Raman, à pression ambiante et sous pression hydrostatique. Celui-ci ne possède pas d'ordre magnétique statique à pression ambiante, ce qui en fait un composé de choix pour l'étude de l'ordre nématique. Nous avons observé les fluctuations nématiques de charge. Leur évolution dans la phase tétragonale prouve l'existence d'une instabilité nématique d'origine électronique, qui gouverne la transition structurale. Dans la phase orthorhombique, le comportement des phonons souligne le rôle du couplage spin-phonon dans la transition nématique. Par ailleurs, la forme de la réponse Raman supraconductrice est compatible avec l'existence de deux gaps de symétrie s, dont un est anisotrope. Sous pression hydrostatique, les fluctuations nématiques s'atténuent rapidement. Le point critique quantique électronique associé se situe à très basse pression, peu avant l'apparition de l'ordre magnétique. Les fluctuations nématiques disparaissent complètement vers 2 GPa, quand la transition structurale passe de second ordre à premier ordre. C'est également proche de cette pression que se produit une anomalie dans le comportement des phonons, qui indique une modification de la structure électronique du système. Nos mesures révèlent en outre l'existence d'un pseudogap. Sa température d'apparition chute simultanément à la disparition de la phase magnétique, quand la température critique de supraconductivité atteint son maximum. Enfin, la réponse Raman de l'état supraconducteur à 7.8 GPa montre une signature claire d'un gap pleinThe discovery in 2008 of the iron-based superconductors opened a new field of investigation of high-temperature superconductivity. In particular, the nematic phase of these materials may play a major role in the mecanism of superconductivity. We studied the FeSe compound using Raman spectroscopy, at ambient pressure and under hydrostatic pressure. This material does not display any static magnetic order at ambient pressure and is therefore an excellent choice to study the nematic order. We observed the charge nematic fluctuations. Their evolution in the tetragonal phase proves the existence of an electronic nematic instability, which drives the structural transition. In the orthorhombic phase, the behaviour of the phonons underlines the role of the spin-phonon coupling in the nematic transition. Besides, the shape of the superconducting Raman response is compatible with the existence of two s-wave gaps, one of which is anisotropic. Under hydrostatic pressure, the nematic fluctuations reduce rapidly. The associated electronic quantum critical point is situated at very low pressure, just before the appearance of magnetic order. The nematic fluctuations completely disappear around 2 GPa, when the structural transition changes from second order to first order. An anomaly of the phonons also occurs close to this pressure, which indicates a modification of the electronic structure of the system. Our measurements additionally reveal the existence of a pseudogap. Its temperature of appearance reduces significantly simultaneously to the disappearance of magnetic order, when the critical temperature of superconductivity reaches its maximum. Finally, the Raman response in the superconducting state at 7.8 GPa shows a clear signature of a full gap
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Vuiblet, Vincent. "Contribution de la spectroscopie vibrationnelle en néphrologie." Thesis, Reims, 2015. http://www.theses.fr/2015REIMS039.
Full textAbstract:
Contexte : L'histologie rénale est une pierre angulaire de la prise en charge néphrologique mais plusieurs facteurs en limitent les capacités nécessitant le développement de nouvelles techniques. La spectroscopie vibrationnelle (SV), Raman (SR) et infrarouge (FTIR), apporte des informations moléculaires et structurelles de manière reproductible sans préparation préalable des échantillons tissulaires la rendant apte à lever ces limitations. Objectif : L'objectif de ce travail est de démontrer l'intérêt de la SV et son potentiel à apporter des informations à partir des biopsies rénales, actuellement indisponibles via les techniques habituelles. Design : Nous avons recherché dans le rein : 1) Des molécules exogènes : Hydroxyethyl amidon (HEA) 2) Des molécules endogènes : les produits de glycation avancée (AGEs) 3) La quantification de structures pathologiques: fibrose et inflammation. Résultats : 1) L'HEA a été détectée par SR dans des biopsies rénales de patients exposés à cette molécule exogène affirmant son accumulation rénale. La quantification de l'HEA par SR sur des biopsies de greffons rénaux a permis d'associer son accumulation à une bonne qualité du greffon estimée par un score de risque du donneur (KDRI) et la fonction rénale à 3 mois de la greffe. 2) 4 AGEs ont été cartographiés et quantifiés dans des glomérules diabétiques et normaux par SR. Ils étaient augmentés dans les glomérules diabétiques vs normaux. Une faible proportion des AGEs a été retrouvée colocalisée au collagène dans les glomérules diabétiques et non dans les glomérules normaux. 3) La fibrose interstitielle et l'inflammation ont été automatiquement quantifiée par FTIR sur 166 biopsies de greffons rénaux de manière reproductible et robuste. La pertinence clinique de cette technique a été prouvée par une bonne corrélation avec la fonction rénale. Conclusion : La SV possède un fort potentiel en néphrologie avec de multiples applications en recherche comme en pratique cliniqueBackground: Renal biopsy is a main feature of diagnosis and prognosis in nephrology but it still have some limitation which need further techniques to be more reliable. Vibrational spectroscopy (VS) including Raman spectroscopy (RS) and Fourier-transformed infrared spectroscopy (FTIR) bring out some molecular and structural data from tissue analysis. Objective: We aimed to prove VS is able to provide histologic data actually unattainable by classical techniques. Design: We searched in renal biopsies: 1) Exogenous molecules: Hydroxyethyl starch (HES) 2) Endogenous molecules: Advanced glycation end-product (AGEs) 3) Reproducible quantification of interstitial fibrosis and inflammation in renal grafts. Results: 1) We reported an accumulation of HES by RS in renal biopsies from patients exposed to this molecule. Moreover, accumulation of HES in renal graft biopsies exposed to HES was dependent on good quality of graft defined by kidney donor risk index and renal function at 3 months. 2) 4 AGEs were mapped and quantified by RS in diabetic and normal glomeruli. Levels of each AGE were higher diabetic glomeruli vs controls. In diabetic glomeruli, some AGEs were collocated with collagen that was not found in normal glomeruli. 3) Interstitial fibrosis (IF) and inflammation were quantified in 166 renal graft biopsies by an automated FTIR technique. We assessed the robustness of this technique for discrimination of fibrosis and inflammation. We proved the clinical relevance of this technique by showing a good correlation of IF with renal graft function. Conclusion: Vibrational spectroscopy is a promising technique for nephrology both in basic research and in clinical practice
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Audier, Xavier. "Spectroscopie Raman stimulée rapide et imagerie spectrale." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0580/document.
Full textAbstract:
En combinant des techniques de microscopie et de spectroscopie, il est possible de réaliser des images résolues spectralement. Ces images apportent des réponses à de nombreux problèmes en chimie, biologie, et médecine. La diffusion Raman cohérente (CRS) s'est révélée capable de surpasser la diffusion Raman spontanée dans l'analyse chimique d'échantillons, en offrant une meilleure résolution spatiale et un temps d'acquisition plus faible. La vitesse d'acquisition de l'information spectrale demeure toutefois un facteur limitant en imagerie CRS, et de nombreuses recherches se concentrent sur le développement de nouvelles méthodes d'acquisition. Le présent travail s'inscrit dans cette démarche. En combinant la diffusion Raman stimulée (une branche de la CRS), la focalisation spectrale d'impulsions optiques, ainsi qu'une ligne à délai acousto-optique, nous réalisons les premières mesures à de telles vitesses d'acquisition. Le cadre théorique, technologique, ainsi que l’ingénierie nécessaire pour parvenir à ce résultat sont détaillés. Cette technique d'acquisition rapide est illustrée par le suivi de réaction chimique, le contrôle qualité pharmaceutique, en biologie, et en histologieCombining microscopy and spectroscopy, one can achieve spectrally resolved imaging, and provide a solution to various chemical, biological, or medical challenges. Coherent Raman scattering (CRS) has proven extremely valuable in providing chemical information, with a higher resolution and shorter acquisition time than spontaneous Raman scattering. The acquisition rate of the spectral information from a sample remains the limiting factor of CRS imaging, and several experimental schemes are being investigated to push the technology toward higher imaging frame rates. This work develops one such scheme. Combining stimulated Raman scattering (a CRS technique), spectral focusing with chirped pulses, and a fast acousto-optic delay line, we achieved unprecedented spectral acquisition rates. The theoretical, technological, and engineering frameworks enabling such acquisition are described in details. The application to pharmaceutical quality control, time resolved chemical transformations, biology, and histology are demonstrated
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Maslova, Olga A. "Spectroscopie et imagerie Raman de matériaux inhomogènes." Thesis, Orléans, 2014. http://www.theses.fr/2014ORLE2036/document.
Full textAbstract:
L’objet de cette thèse consiste en des développements de méthodes en spectroscopie et imagerie Raman. Après une revue des outils statistiques permettant de traiter de gros volumes de données (analyse multivariée, classification), l’étude est appliquée à deux familles de matériaux déjà bien connus, utilisés comme modèles pour tester les limites des développements mis en oeuvre. La première famille est une série de matériaux carbonés, traités à différentes températures, avec des inhomogénéités à l’échelle du nm, dont la taille est déduite d’une approche conjointe Raman-diffraction des rayons X. Un autre résultat concerne l’effet du polissage, qui induit des artefacts Raman conduisant à surestimer le désordre structural local, et une méthode basée sur la largeur de la bande G est proposée. L’autre classe de matériaux présente cette fois des inhomogénéités à des échelles supérieures au micromètre, il s’agit de céramiques d’oxyde d’uranium appauvri. L’imagerie Raman, particulièrement bien adaptée en termes d’échelle spatiale, est utilisée pour sonder les surfaces obtenues, Le traitement des données est effectué par un approche mêlant analyse multivariée (analyse en composantes principales), et ajustement classique par Lorentziennes. L’interprétation des données obtenues est soutenue par une analyse par electron backscattering diffraction (EBSD), permettant de séparer l’effet d’orientation des grains de céramiques, d’autres effets sous-jacents. Ceux-ci, principalement localisés aux joints de grains, avec l’existence d’un mode Raman caractéristique, paraissent liés à des variations de stoechiométrie en oxygène ou d’impuretés, ou à des inhomogénéités de contrainte. Les perspectives de ce travail portent notamment sur la mise en oeuvre d’autres méthodes mathématiques, et pour l’aspect matériaux, sur l’analyse fine d’endommagements par irradiation des UO2, (effets d’anisotropie, rôle des joints de grainsThis thesis is aimed at developing methodologies in Raman spectroscopy and imaging. After reviewing the statistical instruments which allow treating giant amount of data (multivariate analysis and classification), the study is applied to two families of well-known materials which are used as models for testing the limits of the implemented developments. The first family is a series of carbon materials pyrolyzed at various temperatures and exhibiting inhomogeneities at a nm scale which is suitable for Raman--X-ray diffraction combination. Another results concern the polishing effect on carbon structure. Since it is found to induce Raman artifacts leading to the overestimation of the local structural disorder, a method based on the use of the G band width is therefore proposed in order to evaluate the crystallite size in both unpolished and polished nanographites. The second class of materials presents inhomogeneities at higher (micrometric) scales by the example of uranium dioxide ceramics. Being well adapted in terms of spatial scale, Raman imaging is thus used for probing their surfaces. Data processing is implemented via an approach combining the multivariate (principal component) analysis and the classical fitting procedure with Lorentzian profiles. The interpretation of results is supported via electron backscattering diffraction (EBSD) analysis which enables us to distinguish the orientation effects of ceramic grains from other underlying contributions. The last ones are mainly localized at the grain boundaries, that is testified by the appearance of a specific Raman mode. Their origin seems to be caused by stoichiometric oxygen variations or impurities, as well as strain inhomogeneities. The perspectives of this work include both the implementation of other mathematical methods and in-depth analysis of UO2 structure damaged by irradiation (anisotropic effects, role of grain boundaries)
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Riccardi, Elisa. "Spectroscopie raman des excitations électroniques du graphène." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2017. http://www.theses.fr/2017USPCC166/document.
Full textAbstract:
Depuis sa découverte, les propriétés électroniques exceptionnelles du graphène ont fait l'objet d'un nombre impressionnant d'études, faisant émerger un nouveau domaine de recherche autour des cristaux bidimensionnels. La spectroscopie Raman permet d'accéder de façon rapide, non destructive et sélective en symétrie, à la dynamique des électrons et à leur couplage avec les autres degrés de liberté d'un matériau. Jusqu'au présent, cependant, cette technique a été réservée presque exclusivement à la caractérisation des propriétés vibrationnelles du graphène, qui ne sondent qu'indirectement ses propriétés électroniques. Dans ce travail je mets en évidence le signal Raman électronique de mono- et multi-couches de graphène en le modulant avec une tension de grille. Pour cela j'ai combiné des techniques avancées de fabrication de dispositifs avec un microscope Raman spécialement conçu pour cet objectif. Grâce à l'effet du champ électrique, le continuum Raman électronique du graphène dû aux transitions inter-bande à travers le cône de Dirac, a été identifié et son intensité quantifiée pour la première fois. Les spectres, avec la présence d'un blocage de Pauli des excitations électroniques, sont en excellent accord avec les prévisions théoriques. Les mesures résolues en polarisation ont mis en évidence une propriété originale de la spectroscopie Raman: le fait d'être une sonde privilégiée des excitations électroniques chirales. Cette propriété, attribuée à un phénomène d'interférences quantiques entre les amplitudes de diffusion, ouvre des prospectives très intéressantes dans l'étude d'autres cristaux bidimensionnels et des phases topologiquesSince its discovery, the exceptional electronic properties of graphene have been studied in an impressive number of academic works, giving birth to a new research field dealing with two-dimensional crystals. Raman spectroscopy is a quick, non-destructive and symmetry-selective way to probe the dynamics of electrons and to their coupling with the other degrees of freedom of a material. Until now, nonetheless, this technique had been almost exclusively reserved to the characterization of graphene's vibrational properties, which probe its electronic properties only indirectly. In this work I unravel the electronic Raman signal of mono- and multi-layer graphene tuning it with a gate voltage. In order to do so, I combined advanced techniques of device fabrication with a Raman microscope specifically designed for this goal. By means of the electric field effect, I identified and quantified for the first time the intensity of the electronic Raman continuum of graphene due to the inter-band transitions through the Dirac cone. The spectra, with the presence of a Pauli blocking of electronic excitations, match perfectly with theoretical expectations. The polarization resolved measurements revealed an original property of Raman spectroscopy: it is a unique probe of chiral electronic excitations. This property, attributed to a quantum interferences phenomenon between scattering amplitudes, opens very interesting perspectives in the study of other two-dimensional crystals and of topological phases
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Delhaye, Caroline. "Spectroscopie Raman et microfluidique : application à la diffusion Raman exaltée de surface." Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13927/document.
Full textAbstract:
Ce mémoire porte sur la mise au point de plateforme microfluidique couplée à la microscopie Raman confocale, utilisée dans des conditions d’excitation de la diffusion Raman (diffusion Raman exaltée de surface), dans le but d’obtenir une détection de très haute sensibilité d’espèces moléculaires sous écoulement dans des canaux de dimensions micrométriques. Ce travail a pour ambition de démontrer la faisabilité d’un couplage microscopie Raman/microfluidique en vue de la caractérisation in-situ et locale, des espèces et des réactions mises en jeu dans les fluides en écoulement dans les microcanaux. Nous avons utilisé un microcanal de géométrie T, fabriqué par lithographie douce, dans lequel sont injectées, à vitesse constante, des nanoparticules métalliques d’or ou d’argent dans une des deux branches du canal et une solution de pyridine ou de péfloxacine dans l’autre branche. La laminarité et la stationnarité du processus nous ont permis de cartographier la zone de mélange et de mettre en évidence l’exaltation du signal de diffusion Raman de la pyridine et de la péfloxacine, obtenue grâce aux nanoparticules métalliques, dans cette zone d’interdiffusion. L’enregistrement successif de la bande d’absorption des nanoparticules d’argent (bande plasmon) et du signal de diffusion Raman de la péfloxacine, en écoulement dans un microcanal, nous a permis d’établir un lien entre la morphologie des nanostructures métalliques, et plus précisément l’état d’agrégation des nanoparticules d’argent, et l’exaltation du signal Raman de la péfloxacine observé. Nous avons alors modifié la géométrie du canal afin d’y introduire une solution d’électrolyte (NaCl et NaNO3) et de modifier localement la charge de surface des colloïdes d’argent en écoulement. Nous avons ainsi confirmé que la modification de l’état d’agrégation des nanoparticules d’argent, induite par l’ajout contrôlé de solutions d’électrolytes, permet d’amplifier le signal SERS de la péfloxacine et d’optimiser la détection en microfluidique. Enfin, nous avons développé une seconde approche qui consistait à mettre en place une structuration métallisée des parois d’un microcanal. Nous avons ainsi démontré que la fonctionnalisation chimique de surface via un organosilane (APTES) permettait de tapisser le canal avec des nanoparticules d’argent et d’amplifier le signal Raman des espèces en écoulement dans ce même microcanalThis thesis focuses on the development of a microfluidic platform coupled with confocal Raman microscopy, used in excitation conditions of Raman scattering (Surface enhanced Raman scattering, SERS) in order to gain in the detection sensitivity of molecular species flowing in channels of micrometer dimensions. This work aims to demonstrate the feasibility of coupling Raman microscopy / microfluidics for the in situ and local characterization of species and reactions taking place in the fluid flowing in microchannels. We used a T-shaped microchannel, made by soft lithography, in which gold or silver nanoparticles injected at constant speed, in one of the two branches of the channel and a solution of pyridine or pefloxacin in the other one. The laminar flow and the stationarity of the process allowed us to map the mixing zone and highlight the enhancement of the Raman signal of pyridine and pefloxacin, due to the metallic nanoparticles, in the interdiffusion zone. The recording of the both absorption band of the silver nanoparticles (plasmon band) and the Raman signal of pefloxacin, flowing in microchannel, allowed us to establish a link between the shape of the metallic nanostructure, and more precisely the silver nanoparticle aggregation state, and the enhancement of the Raman signal of pefloxacin observed. We then changed the channel geometry to introduce an electrolyte solution (NaCl and NaNO3) and locally modify the surface charge of the colloids. We have put in evidence that the change of the silver nanoparticle aggregation state, induced by the controlled addition of electrolyte solutions, could amplify the SERS signal of pefloxacin and thus optimizing the detection in microfluidics. At last, we established second a approach that consists in the metallic structuring of microchannel walls. This has shown that the surface chemical functionalization through organosilanes (APTES) allowed the pasting of the channel with silver nanoparticles, thus amplifying the Raman signal of the species flowing within the same microchannel
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Roig, Blandine. "Caractérisation de tissus cutanés par spectroscopie bimodale : Réflectance Diffuse et Raman." Thesis, Reims, 2015. http://www.theses.fr/2015REIMS031/document.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse concerne l'association de deux techniques de mesure dans le cadre de la caractérisation in vivo de la peau. La première, nommée Spectroscopie de Réflectance Diffuse (DRS), permet la caractérisation des paramètres optiques de la peau analysée et quantifie les phénomènes d'absorption et de diffusion de la lumière. La deuxième est la microspectroscopie Raman. Elle fournit une identification chimique des composés analysés sans marquage. L'objet de cette thèse est d'évaluer l'effet de l'interaction lumière-matière sur les capacités de localisation et de quantification de la microspectroscopie Raman, lesquelles sont dégradées dans un milieu diffusant tel que la peau. Une approche in vivo bimodale (DRS et Raman) est proposée pour la caractérisation biochimique quantitative des tissus cutanés avec l'idée d'établir un protocole de correction des spectres Raman acquis, en exploitant les propriétés optiques fournies par la DRS. Elle est décomposée en trois axes de travail complémentaires : le développement d'une instrumentation DRS permettant la mesure des spectres de réflectance diffuse et le calcul des propriétés optiques dans la zone sondée par la spectroscopie Raman ; le développement de fantômes optiques permettant une compréhension expérimentale des phénomènes d'absorption, de diffusion élastique et de diffusion Raman; le développement d'un protocole de correction des spectres Raman à partir des propriétés optiques obtenues par DRSThis thesis relates to the combination of two in vivo skin characterization techniques. On the one hand, Diffuse Reflectance Spectroscopy (DRS) enables skin optical properties characterization by quantifying light absorption and light elastic scattering. On the other hand, Raman microspectroscopy provides information on molecular compositions of tissues with no need of labeling. Localization and quantification functions of Raman microspectroscopy are both distorted in scattering media such as skin. Therefore, the aim of this thesis was to assess the effect of light-matter interactions on these functions. A bimodal method is proposed to achieve quantitative biochemical characterization of cutaneous tissues in vivo. The main idea is to develop a procedure of Raman spectra correction based on the quantified optical properties provided by DRS. This work was divided in three complementary approaches: the development of a system enabling diffuse reflectance and optical properties measurements in the same zone as Raman microspectroscopy; the fabrication of optical phantoms improving our knowledge on absorption, elastic scattering and Raman scattering phenomena; and the development of a Raman spectra correction model as function of the skin optical properties given by DRS measurements
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Martin, Coralie. "La spectroscopie Raman pour la lutte contre la contrefaçon et pour la sécurisation de la filière vin." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0042/document.
Full textAbstract:
Les enjeux économiques autour du vin sont importants et induisent de nombreuses fraudes. De nombreuses méthodes d'analyse chimique existent mais elles sont souvent destructives et invasives. La spectroscopie Raman est à priori prometteuse et n'a jamais été exploitée à des fins d'analyse, de traçabilité et d'authentification des vins. Le but de cette thèse est d'en évaluer le potentiel à travers l'étude d'un panel de vins et de solutions modèles. Nous avons en particulier, par une approche combinant expérience et simulations DFT, cherché à identifier les familles moléculaires à l'origine de la diffusion Raman et de l'émission de fluorescence induites par laserThe economic stakes around the wine are important and lead to many frauds. Many methods of chemical analysis exist, but they are often destructive and invasive. Although Raman spectroscopy is a promising technique, it has never been used for analysis, traceability and anthentication of wines. The aim of this thesis is to evaluate its potential through the study of panel of wines and model solutions. It has been tried to identify, by an approach combining experiment and DFT simulations, the molecular families which lead to the Raman scattering and also to the emission of laser-induced fluorescence
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Najjar, Samar. "Couplage AFM/Raman et spectroscopie Raman exaltée par effet de pointe de nanostructures." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00869044.
Full textAbstract:
Pour mieux comprendre leurs propriétés, diverses nanostructures individuelles ont été étudiées à l'aide d'une technique couplant microscopie à force atomique et spectroscopie Raman confocale. Sous excitation lumineuse polarisée, la composition chimique, la structure et la présence de défauts a pu être précisée dans des nanobâtonnets d'oxydes métalliques (ZnO et α-Fe2O3). Sous irradiation laser résonnante, les spectres de nanotubes de carbone monoparoi enrobés de polymères ont révélé notamment l'absence de transfert de charge polymère-nanotube et un effet de désolvatation. Finalement, des feuillets de graphène oxydé et des ADNs double-brin peignés ont pu être préparés et caractérisés par spectroscopie Raman exaltée par effet de pointe en atteignant une résolution spatiale latérale voisine du rayon de courbure de l'apex de la pointe utilisée (12 nm), bien plus faible que la limite de diffraction, ce qui ouvre la voie à de nouveaux travaux spectroscopiques à l'échelle nanométrique.
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Alkadrou, Abdulsamee. "Spectroscopie Infrarouge et Raman à très haute résolution de la molécule d’éthylène." Thesis, Reims, 2016. http://www.theses.fr/2016REIMS044/document.
Full textAbstract:
La spectroscopie est un outil puissant et non-destructif permettant, d’après les spectres, de remonter à des grandeurs physiques importantes telles que la concentration, la température, la pression, … du gaz en question.Les travaux présentés dans ce manuscrit sont consacrés à l’analyse des spectres infrarouges et Raman à très haute résolution de l’éthylène pour des applications atmosphériques et planétologiques.Cette thèse a été effectuée au sein du Groupe de Spectrométrie Moléculaire et Atmosphérique (GSMA) de l’Université de Reims Champagne- Ardenne. En collaboration avec l’équipe (SMPCA) au sein du laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne (ICB) à Dijon, l’équipe (CQP) au sien du service de Chimie Quantique et Photophysique à Bruxelles, l’Instituto de Estructura de la Materia (CSIC) à Madrid et les membres de la ligne AILES du centre de rayonnement synchrotron SOLEIL à Saint-Aubin.Cette thèse est structurée en 4 chapitres. Le premier chapitre est consacré sur les généralités de la molécule étudiée. Le second chapitre présente l’aspect théorique de la spectroscopie. Le troisième chapitre portant sur l’explication du modèle théorique qui nous avons utilisé pour effectuer l’analyse et le traitement des spectres. Dans le quatrième chapitre, nous présentons les résultats de l’analyse du spectre de la molécule de l’éthylène en différentes régions spectral.Ces résultats alimenteront des bases de données internationales telles que HITRAN (L. Rothmann) et GEISA (M. Rotger et le CNES) mais aussi peuvent servir de données modèle pour la start-up AEROVIA initiée par G. Durry, directeur de notre laboratoire. Avec ces données, nous alimenterons également la base de données européenne VAMDCThe spectroscopy is a powerful analytical technique capable of providing Important Information physical quantities such as concentration, temperature, pressure, ... and other questions about gas.The work presented in this manuscript is devoted to analysis of high resolution infrared and Raman spectroscopy of the ethylene for atmospheric, astrophysical and planetological applications.The work described in this thesis was performed within the "Groupe de Spectrométrie Moléculaire et Atmosphérique" (GSMA) in the university of Reims Champagne-Ardenne in Reims. In national collaboration with the team (SMPCA) In collaboration in the laboratory "Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne" (ICB) in Dijon, the team (CQP) in the service de "chimie quantique et photophysique" in Brussels. l’Instituto de Estructura de la Materia (CSIC) in Madrid and the members of the line AILES of the Synchrotron SOLEIL in Saint-Aubin.The thesis is structured into 4 main chapters. The first chapter deals with the generality of molecule studied. The second chapter represents the theoretical aspects of the spectroscopy. The third chapter dealing with the explanation of the theoretical model that we used for the analysis and processing of spectra. In the fourth chapter, we present the results of the analysis of the spectrum of the molecule of ethylene in different spectral regions.These results will feed the international databases such as HITRAN (L. Rothmann) and GEISA (Mr. Rotger and CNES), and it can also serve as a data for modeling the start-up AEROVIA initiated by G. Durry, the director of the laboratory. with these data, we can also feed the European database VAMDC
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Dorobantu, Ioana-Miruna. "Vinyl chloride polymerization in microdroplet reactor." Thesis, Toulouse, INPT, 2012. http://www.theses.fr/2012INPT0037/document.
Full textAbstract:
La polymérisation du chlorure de vinyle est une réaction très fréquente dans l’industrie des polymères, conduisant à l’obtention d’un matériau plastique très commun, connu sous le nom de PVC (polychlorure de vinyle). Ses applications concernent principalement l’industrie des constructions néanmoins d’autres domaines sont également touchés. La complexité de ce procédé de polymérisation est due à la nature toxique du monomère, à la maitrise du transfert de chaleur ou au maintien de l’agitation. Le control de ces variables de procédé influence de manière directe les caractéristiques finales du produit. Même si la polymérisation en suspension du chlorure de vinyle a été largement étudiée dans des réacteurs de type batch, il y a un manque de données au niveau de la cinétique et de la physicochimie d’une goutte de monomère pendant la réaction. L’objectif de ces travaux est de proposer un dispositif microstructuré permettant d’obtenir des gouttes monodisperses ayant un diamètre de 200 µm environ, chacune étant considérée comme un réacteur de polymérisation. Une fois identifiés les verrous liés au système eau/chlorure de vinyle en microréacteur, la réaction de polymérisation a été décrite de manière qualitative par visualisation des gouttes/grains de polymère. Des mesures Raman non-invasives en temps réel ont été réalisées sur une goutte immobile de chlorure de vinyle, cela permettant d’accéder aux valeurs des constantes cinétiques. Un modèle théorique en bon accord avec les résultats expérimentaux a été proposé afin de simuler le degré de conversion de la réaction. Les caractéristiques morphologiques des grains de PVC obtenus en microréacteur présentent des particularités intéressantes en termes d’agglomération des particules primaires ou porositéVinyl chloride suspension polymerization is a common reaction in polymer industry allowing to obtain one of the world wide most used plastics, known as PVC (polyvinyl chloride). Its applications involve mostly the construction industry but other domains are also concerned. This polymerization process is highly complex due to the toxic nature of the monomer, the good manage of heat transfer and agitation. The control of these process variables directly impacts the characteristics of the final product. Even though the suspension polymerization of vinyl chloride has been extensively studied in batch reactors, there is a lack of data regarding the kinetics or the physicochemistry of a single monomer droplet during the reactions. The aim of this present work is to propose a microstructured device which enables obtaining monodisperse droplets within 200 µm in diameter, each one being considered as a polymerization reactor. After a good acknowledgement of the vinyl chloride/water system in microchannel the polymerization reaction was qualitatively described by means of droplet/polymer grain visualization. Real-time non-invasive Raman measurement has been performed on stationary vinyl chloride monomer droplets and has provided values of kinetic constants. A theoretical model was proposed, simulating the reaction conversion in good agreement with the experimental values. The morphologic characteristics of the PVC grains obtained in microreactor presented interesting features in terms of primary particle agglomeration or porosity
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Lamy, de la Chapelle Marc. "Etude des nanotubes de carbone par spectroscopie raman." Nantes, 1998. http://www.theses.fr/1998NANT2119.
Full textAbstract:
Le travail de these a consiste a caracteriser des nanotubes de carbone et a etudier leur proprietes par spectroscopie raman. A partir de nanotubes multi- et monofeuillets produits par diverses methodes (arc electrique, ablation laser, energie solaire et decomposition catalytique d'hydrocarbures), nous avons pu determiner les principales caracteristiques observables par diffusion raman et permettront ainsi une caracterisation detaillee de ces materiaux. Ainsi, dans le cas des nanotubes monofeuillets, nous avons pu faire ressortir que l'analyse de certaines bandes (notamment a basses frequences) donnait des informations sur les diametres (valeurs et distribution) et la chiralite des tubes. A partir de ces observations, nous avons ete en mesure d'etudier de facon plus systematique certaines de leurs proprietes. Nous avons alors ete capable de determiner le comportement des nanotubes multi- et monofeuillets au cours de traitements thermiques mais aussi de determiner l'influence des conditions experimentales (atmosphere inerte : nature et pression, localisation au sein de la chambre de synthese ou methode de sublimation du graphite) lors de la preparation des nanotubes monofeuillets. Nous avons pu tirer un certain nombre de conclusions quant a la stabilite des nanotubes et a leur production.
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Fotso, Gueutue Eric Stéphane. "Spectroscopie Raman résolue en temps pour les hautes températures." Thesis, Orléans, 2018. http://www.theses.fr/2018ORLE2023/document.
Full textAbstract:
Ce travail présente l’optimisation d’un système de spectroscopie Raman résolue en temps dédiée aux très hautes températures. Ce dispositif répond au besoin sans cesse croissant d’étudier en temps réels les transformations de phases et des cinétiques de réactions dans des environnements extrêmes. Ce dispositif a été validé dans des conditions d’usages sur des oxydes (Gd₂O3, Y₂O3, ZrO₂ , ZrSiO4 et CeO₂) et des nitrures (h-BN). Le potentiel du système a permis de lever les principaux verrous technologiques et instrumentaux qui limitent l’utilisation de la spectroscopie Raman à haute température. Les trois principaux faits marquants qui illustrent le caractère innovant de ce travail sont les suivants : Le premier correspond au nouveau record mondial d’analyse Raman à haute température à travers l’acquisition du mode E₂g de h-BN jusqu’à 2700°C. La comparaison des performances des deux voies Pockels et ICCD montrent que la voie Pockels est plus performante que l’ICCD, mais plus délicate de mise en oeuvre. Le second fait marquant concerne les autres applications du Raman résolu en temps, comme pour séparer la contribution de la diffusion Raman et de la luminescence. La dernière application quant à elle présente l’étude de la dépendance temporelle comparée des diffusions Raman résonnante et non résonante. Le Raman résonnant se déclenche systématiquement avant le non résonnant. Plus généralement, l’intérêt des méthodes Raman résolues en temps ouvre de nouveaux champs d’application dans la caractérisation de matériaux en condition extrêmes, éventuellement in situ : aéronautique, réfractaire ; sidérurgie, nucléaire, etc…This work presents the optimization of a time-resolved Raman spectroscopy device dedicated to very high temperatures. This device meets the ever-increasing need to study in real time phase transformations and reaction kinetics in extreme environments. This device has been validated under working conditions on oxides (Gd₂O3, Y₂O3, ZrO₂ , ZrSiO4 et CeO₂) and nitrides (h-BN). The potentialities of the device have enabled the main technological and instrumental locks that limit the use of high temperature Raman spectroscopy to be removed. The three main highlights illustrating the innovative nature of this work are as follows. The first corresponds to the new world record for high temperature Raman analysis through the acquisition of the E₂g mode of h-BN up to 2700°C.A comparison of the performance of the two Pockels and ICCD channels shows that the Pockels channel is more efficient than the ICCD, but more difficult to implement. The second important fact concerns the other applications of time-resolved Raman, as to separate the contribution of Raman scattering and luminescence. The last application presents the study of the comparative time dependence of resonant and non-resonant Raman scattering. The resonant Raman is triggered systematically before the non-resonant. More generally, the interest of time-resolved Raman methods opens new fields of application in the characterization of materials in extreme conditions, possibly in situ: aeronautics, refractories, steel industry, nuclear, etc
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Nicolle, Jimmy. "Étude du graphène sous pression par spectroscopie de Raman." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10227.
Full textAbstract:
La découverte en 2004 par K. Novoselov et al. d'une méthode simple pour transférer une couche d'atome de carbone, appelée graphène, de la face c- du graphite sur un substrat permettant d'effectuer des mesures des propriétés optiques et électroniques a engendré un grand intérêt autour de ce matériau qui était considéré jusqu'alors comme un composé théorique. Très rapidement, les mesures ont mis en évidence des propriétés électroniques, magnétiques, et mécaniques particulières et potentiellement intéressantes en vue d'applications technologiques futures. Les travaux effectués dans cette thèse nous ont permis d'explorer d'une façon originale ces propriétés. En effet, la pression permet de générer des contraintes mécaniques dans le matériau, mais aussi des phénomènes de dopage importants. Nous avons effectué des mesures sur des échantillons comportant de une à trois couches de graphène. Pour suivre l'évolution des propriétés des échantillons sous pression, nous avons effectué des mesures in situ par spectroscopie Raman. Cette thèse a ainsi permis de montrer un comportement mécanique particulier sous pression des échantillons comportant de une à deux couches de graphène, par rapport aux échantillons comportant trois couches et plus, ainsi qu'une dépendance importante de l'évolution des échantillons comportant de une à 2 couches vis-à-vis des conditions d'hydrostaticité ainsi que du dopage chimiqueThe discovery in 2004 by K. Novoselov et al. of a simple method for the transferred of an atomic carbon layer, called graphene, from the c- face of graphite to a wafer generate a lot of interest in the scientific community, as until this date the graphene was considered as a theoretical compound. Quickly the first experiment on this material highlights interesting electronic, magnetic, and mechanical properties for potential application in the future. This thesis proposes a new way in order to explore these properties, as the pressure was used in order to generate mechanical deformation in the graphene layers, and in order to modify the doping level. Using high pressure experiment coupled with Raman spectroscopy, we show that the mechanical properties of the graphene sample depend on the number of layers, on the condition of compression and on the doping phenomena
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Verzhbitskiy, Ivan. "Spectroscopie de Raman de haute sensibilité dans des gaz à effet de serre : bandes de transitions doubles ou harmoniques." Angers, 2011. http://www.theses.fr/2011ANGE0076.
Full textAbstract:
Celle thése porte sur I'étude, grace a la diffusion Raman spontanée, de deux types de transitions qui apparaissent dans des gaz atmosphériques : les transitions simultanées et les transitions harmoniques. D’abord, l’effort a porté sur une double diffusion Raman incohérente dans Ie mélange SF6-N2, ou les deux molécules sont simultanément Ie siége d’une transition Raman autorisée. Un spectre trés précis a été enregistré et interprété quantiquement. Un bon accord entre théofie el expéfience a été trouvé pour les moments et les profits spectraux a condition que toutes les contributions importanles a tongue portée soient incorporées dans Ie modéle de polarisabilité induite par collisions. Les me‘canismes de polarisation présents dans Ie modéle simple de deux molécules polarisables ponctuelles élaienl suffisants pour décrire la composante anisolrope mais, pour rendre compte de la composante isotrope, l'utilisation du modéle bien plus sophistiqué "alome-molécule linéaire" a été nécessaire. Dans la deuxiéme partie de ce travail, la premiére harmonique de la vibration d'étirement asymetrique du CO2 a été étudiée. Contrairement aux précédentes qui sont induites par collision, celte transition est permise. La bande correspondanle s'avére presque entiérement dépolarisée, en accord avec l'affirmation §usqu'aIors vérifiée que pour la tfansition fondamentale) selon laquelle les vibrations asymétriques donnent lieu a des raies dépolarisées. Un prolocole rigoureux a été appliqué a l’interprétation des spectres enregislrés, impliquanl des effe/s anharmoniques et les couplages entre les modes. Nous avons simulé les profits en considérant les forts effets de couplages entre raiesThe purpose of this thesis was the understanding, viaspontaneous Raman scattering, of two types of transitions relevant to atmospheric gases: simultaneous transitions and overtone transitions. Regarding simultaneous transitions, the effort was mainly on double incoherent Raman scattering by SF6-N2, in which the two molecules simultaneously undergo a Raman-allowed transition. A highly accurate spectrum was recorded and interpreted quantum-mechanically. Agreement both in moments and in shapes was found with predictions made on the basis of a collision-induced polarizabilily model, provid€'d all Si9Sificant lo•9-ran9e contribul‹Ol0S were incorporated. The polarization mechanisms that survive in the simple model of two point-polarizable molecules were sufficient for the description of the anisotropic component, but, for the realistic description of the isotropic remnant, use of the far more sophisticated "atom-linear molecule" model was needed. In the second part of the thesis, the first overtone of the asymmetric stretch vibration, 2v3, of CO2 was studied. Unlike the previous transitions, which are collision-induced, overtones are allowed lransilions yet in the specific case of the 2v3 overtone the band was almost entirely depolarized, in agreement with the assertion (so far stated and checked for fundamental transition only) that asymmetrical vibrations give rise to depolarized lines. A rigorous protocol was applied to the interpretation of the reCOfded spectra, involving electric, optical and mechanical anharmonic effects and intermode couplings. Complete shape analysis was carried out from first principles to simulate the band profiles and the strong line-mixing effects
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Bassil, Ayman. "Spectroscopie Raman des nanotubes de carbone : interaction avec l'environnement." Toulouse 3, 2006. http://www.theses.fr/2006TOU30131.
Full textAbstract:
Les nanotubes sont des objets de diamètre nanométriques et de longueur micrométriques. La densité d’état électronique présente des singularités de Van Hove caractéristiques d’un milieu unidimensionnel. Ces singularités sont responsables de transitions optiques dans le visible. L’excitation résonnante implique une forte absorption et donc un échauffement des nanotubes. La surface de ces nano objets est très importante conduisant à de très fortes adsorptions. L’échauffement et l’environnement des nanotubes vont modifier le spectre Raman. La première partie de cette thèse est consacrée à l’étude des nanotubes doubles parois, par spectroscopie Raman, en fonction de la puissance et en fonction de l’environnement. Nous présenterons dans un premier temps l'intérêt de thermaliser les nanotubes dans un liquide afin de contrôler l'évacuation de la chaleur. Le faible transfert de chaleur entre les tubes en poudre illuminés sous faisceau laser peut conduire à des échauffements. Nous montrerons comment expérimentalement, il est possible de s'affranchir de ce problème, ce qui permet d'accéder à des résultats précis. Ensuite, nous montrerons comment les tubes caractérisés précédemment peuvent nous renseigner sur leur propre environnement. La spectrométrie Raman permet d'apporter des informations sur la dispersion des tubes et sur les parois en contact avec la surface. En retour, le signal Raman permet d'obtenir des informations fondamentales sur le comportement de la bande D en fonction de l’environnement, bande associée aux défauts et qui est très sensible à la pression extérieure. La seconde partie est consacrée aux nanotubes lorsqu'ils sont incorporés à faible taux, 0. 4%, dans une matrice polymère afin d’améliorer la conductivité du composite. Nous avons utilisé l’imagerie Raman pour vérifier la dispersion des nanotubes dans le polymère et pour sonder leur environnement chimique. Nous avons observé des inhomogénéités spatiales dans le décalage de la bande G. Les cartographies Raman sont corrélées avec des mesures de conductivité électrique. La conductivité la plus élevée correspond à la cartographie ayant la meilleure dispersion des nanotubes. Ensuite, des coupes ont été réalisées sur le composite, avec (1) des impulsions laser de hautes énergie (150 J/pulse) et (2) un outil diamant. Nous avons réalisé des mesures Raman, AFM et de conductivité pour caractériser les modifications dans le composite. La surface usinée avec un outil de diamant présente une bonne conductivité électrique tandis que la surface irradiée par laser devient un mauvais conducteur avec une modification de l'interaction nanotube-polymère sur une profondeur environ de 25 µm.
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Jumeau, Richard. "Contrôle avancé de production de polyéthylène par spectroscopie Raman." Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0108.
Full textAbstract:
Depuis sa découverte en 1933, le polyéthylène a connu un essor industriel mondial important. Aujourd'hui, le Polyéthylène Basse Densité (PEBD) souffre d'une grande concurrence avec de nombreux polymères. Ainsi, pour conserver ses marchés et répondre exactement aux besoins des clients, des contrôles de laboratoire de plus en plus précis et de nouvelle génération doivent être envisagés dans les usines de production pour obtenir un produit de la meilleure qualité possible. Ce travail de thèse s'inscrit dans cette optique. Dans un premier temps, une étude exploratoire par spectroscopie Raman des différents grades produits par l'usine Total à Carling, avec l'attribution précise des pics du PEBD, la signature des divers réactifs ainsi que le comportement thermique du polymère nous permet une approche microstructurale du problème. Les résultats sont corrélés par Analyse Enthalpique Différentielle (AED) ainsi que par Diffraction des Rayons X (DRX). Ainsi, l'attribution des bandes de vibration en cisaillement des liaisons CH2 s'explique en partie d'un point de vue mécanique et diffère d'un grade à l'autre permettant ainsi leur distinction par spectroscopie Raman. Par ailleurs, au-delà de la mesure de l'indice de Fluidité (IF), du Haze et du dosage des additifs par spectroscopie Raman, les résultats de cette étude montrent qu'il est possible de déterminer et de quantifier la plupart des défauts de production (de type gels, réticulation et oxydation). Des conséquences sur les propriétés applicatives sont mises en évidence et des causes au niveau du procédé de fabrication ont également été recherchéesSince its discovery in 1933, polyethylene has known an important global industrial development. Today, Low Density Polyethylene (LDPE) suffers from high competition with many polymers. In order to preserve its market shares and meet the exact needs of the customers, more and more precise new generation laboratory controls must be considered in production plants to obtain a product with the best possible quality. This thesis work fits into this context. First, an exploratory study by Raman spectroscopy of the various grades produced by Total Carling, with the precise identification of LDPE peaks, the signature of the various reactives, as well as the thermal behavior of the polymer allows us a microstructural approach of the problem. The results are correlated by Differential Scanning Calorimetry (DSC) as well as by X-ray Diffraction (XRD). Thus the attribution of CH2 bending vibration bands is partially comprehensible from a mechanical point of view and differs from one grade to another, allowing their differentiation by Raman spectroscopy. Beyond the measurement of Melt Flow Index (MFI), Haze and additives concentration, the results of this study show that it is possible to determine and to quantify most of the production flaws (gels, cross-linking, and oxidation types). Consequences on the applicative properties are estimated and causes from within manufacturing process were also investigated
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Capitaine, Erwan. "Nouveaux procédés de microspectroscopie Raman cohérent à bande ultralarge." Thesis, Limoges, 2017. http://www.theses.fr/2017LIMO0114/document.
Full textAbstract:
La technique de spectroscopie basée sur la diffusion Raman Stokes spontanée est un procédé standard employé dans de nombreux domaines allant de la thermodynamique à la médecine, en passant par la science des matériaux. À la faveur d'un échange d'énergie inélastique, elle permet de déterminer les fréquences des vibrations moléculaires présentes dans un objet. On peut ainsi remonter à l'identification des molécules et ainsi caractériser l'objet d'étude sans utiliser de marqueur spécifique. Cette méthode est néanmoins affligée de défauts. Outre la présence d'un signal de fluorescence qui peut submerger la réponse Raman, le désavantage majeur est le long temps d'exposition que requière cette technique. Dans le cas d'étude d'échantillon biologique, cela proscris son usage pour des mesures de microspectroscopie : la cartographie spectrale d'objet microscopique. Afin de pallier ce problème, de nouvelles techniques ont été développées. C'est le cas de la spectroscopie employant la diffusion Raman anti-Stokes Cohérente (ou CARS pour Coherent Anti-Stokes Raman Scattering). Du fait de sa cohérence et de sa directivité le signal anti-Stokes affiche une intensité 10^5 to 10^6 fois plus importante que dans le cas de la diffusion Raman spontanée, ce qui permet alors d'abaisser le temps d'exposition à un niveau tolérable pour les objets biologiques lors d'une mesure de microspectroscopie. De plus, le caractère anti-Stokes du signal l'épargne de la contribution de la fluorescence. Pourtant, un défaut majeur limite encore l'utilisation de cette technique : le bruit de fond non résonant. Ce phénomène peut diminuer, voir noyer la contribution résonante qui porte l'information. Cette thèse a permis le développement de techniques CARS autorisant une réduction du bruit de fond non résonant. Pour ce faire un dispositif de spectroscopie CARS multiplex (M-CARS) en configuration copropagative a été construit. Ses capacités sont illustrées par des mesures spectrales d'échantillons minéral, végétal et biologique. À partir de ce système, il a été établi une méthode innovante permettant de discriminer le signal résonant du bruit non résonant en utilisant un champ électrique continu. Il est aussi démontré la mise en place d'un procédé qui a permis de mener la première mesure de microspectroscopie M-CARS en configuration contrapropagative sur un échantillon biologique. Cette configuration limite la collecte du signal à l'objet d'étude, empêchant ainsi l'acquisition du signal résonant et non résonant issu du solvant, principal responsable du bruit de fond non résonant lors d'une mesure CARS en configuration copropagativeThe spectroscopy technique based on spontanée Raman Stokes scattering is a standard process used in many fields spanning from thermodynamic and medicine, to materials sciences. An inelastic energy exchange permits to determinate the frequency of the molecular vibrations in an object. One can identify the molecules and thus, can characterize the object of study in a label-free way. Nevertheless, this method is afflicted with faults. Beside the presence of fluorecence that can drown the Raman answer, the main drawback is the long exposition time required. In the case of biological sample, this can prohibit the use of spontaneous Raman scattering for microspectroscopy measures: the spectral mapping of microscopic objects. To avoid this problem, new techniques have been developed. It is the case of Coherent anti-Stokes Raman scattering (CARS) spectroscopy. Due to its coherence and its directivity, the anti-Stokes signal has an intensity 105 to 106 times greater than the spontaneous Raman scattering one. The exposition time is then reduced to a tolerable level for biological objects during microspectroscopy measures. Moreover, the anti-Stokes characteristic of the signal prevents the fluorescence contribution. However, a major fault still limits the use of this technique: the nonresonant background. This phenomenon can diminish, even overwhelm the resonant contribution carrying the information. This thesis permitted the development of CARS approaches that allow the reduction of the nonresonant background. To do so, a multiplex CARS (M-CARS) spectroscopy apparatus in a forward configuration has been built. Its abilities are illustrated with spectral measures of mineral, vegetal and biological samples. Based on this system, it has been established an innovative method that can discriminate the resonant signal from the nonresonant one thanks to a static electric field. It has been also been demonstrated the development of a process that has allowed the first M-CARS microspectroscopy measure of a biological sample in a contrapropagative configuration. This setup limits the collect of the signal to the object of study, avoiding the acquisition of the resonant and resonant signals coming from the solvent, responsible for the major part of non resonant background during a CARS measure in a forward configuration
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Baron, Denis. "Informatisation en spectromètrie Raman : acquisition et traitement des spectres." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112115.
Full textAbstract:
L’étude constituant cette thèse comprend trois parties : - dans la première partie, nous présentons le matériel informatique utilisé ainsi que la réalisation d’un réseau de transmission reliant les différents systèmes au sein du laboratoire. – Dans la deuxième partie, nous analysons les modifications apportées par les différents éléments de la chaîne d’acquisition, sur la restitution d’un spectre. Cette chaîne est constituée par un ou plusieurs monochromateurs, un détecteur, une amplification avec un filtrage linéaire, suivi d’une conversion analogique/numérique. Nous verrons également des traitements possibles du spectre par différents filtrages numériques. – Enfin, dans la troisième partie, nous exposons trois réalisations concrètes sur différents spectromètres Raman du laboratoire en indiquant à chaque fois les spécificités propres de chaque appareil et les problèmes rencontrésThis thesis consists of three parts: - the first part describes the hardware used in the laboratory and the realization of the transfer network interconnecting the various systems. – The second part shows how the physical signal can be modified at each step of the detection pathway. The Raman spectrometer pathway consists of one or more gratings, a detector and an amplifier with linear filtering and analogical-digital conversion. Various digital filtering of the signal are also discussed. – In the third part the realization, in the laboratory, of the computerization of three Raman spectrometers is exposed as well as the specificity of each apparatus and the encountered problems
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Kowalewski, Patrick. "Etude du pigment malarique par microspectrométrie Raman de résonance : Réalisation de composés modèles : mu-oxo ferriporphyrines." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10027.
Full textAbstract:
Obtention de données structurales sur la dimension du cœur porphyrique et l'angle de la liaison fe-o-fe par l'étude de composes modèles, mu-oxo tetraporphyrine et mu-oxo deuteroporphyrine. Adoption d'une structure coudée pour la liaison fe-o-fe, se traduisant en spectrométrie Raman par des profils d'excitation très différents pour les modes caractéristiques de l'entité mu-oxo
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Vasseur, Emmanuel. "Mise au point d'une procédure de dosage de TiO2 par spectrométrie Raman : Etude du processus de rutilisation dans un four industriel." Lille 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LIL10157.
Full textAbstract:
La production d'oxyde de titane par procede au sulfate comporte une etape de calcination pendant laquelle l'anatase se transforme en rutile. Une procedure de determination de la quantite de rutile dans les melanges anatase-rutile par spectrometrie raman est mise au point et developpee dans la premiere partie. L'influence de la preparation de l'echantillon et de la temperature d'analyse sur le dosage a ete detaillee. Dans la seconde partie, les etapes successives du processus de calcination sont etudiees a partir d'echantillons a differents points du four industriel. Pour cela differentes techniques telles que l'analyse thermique (atg, atd), la diffraction x et la spectroscopie de vibration (ir, raman) sont utilisees.
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Wang, Qiuping Alexandre. "Mesures spectroscopiques sous hautes pressions : application a l'etude des transitions de phases des tetrafluoroaluminates et a l'etude des niveaux d'energie de eu3+ dans lnox:eu (ln=la, gd, y et x=f, cl, br)." Le Mans, 1994. http://www.theses.fr/1994LEMA1016.
Full textAbstract:
Dans une premiere partie, les proprietes des tetrafluoroaluminates amf4 sous haute pression et a temperature ambiante sont etudiees par spectrometrie raman. Il est conclu que ka2f4 et kfef4 subissent une transition matensitique respectivement a 0. 21 gpa et 1. 2 gpa. Ils passent d'une structure de type kfef4 a basse pression a une structure de type tiaif4 a haute pression. L'evolution en fonction de la pression du mode mou relatif a la transition non-ferroique de rbaif4 est etudiee par la theorie de landau, dans le cadre du modele invoquant l'existence d'une transition cachee anterieurement. Dans une deuxieme partie, on reporte les resultats de l'etude du champ cristallin et des niveaux d'energie d'ion libre de eu3+ dans les composes lnox. Ils sont etudies en fonction des ligands, de la distance interatomique et de la pression. L'intensite du champ cristallin et les niveaux d'ion libre dans ces composes decroissent suivant la serie de ligands br-cl-f, lorsque la distance eu3+-ligand diminue et lorsque la pression augmente. La decroissance des parametres d'ion libre de eu3+ est positivement correlee a la covalence. Ces phenomenes sont interpretes par un modele qui prend en compte la covalence et l'expansion des orbitales des electrons 4f
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Fanjoux, Gil. "Effets des collisions moléculaires sur les spectres anisotropes Raman stimulé de N#2 et de CO#2, et sur les spectres isotropes DRASC du mélange O#2-H#2o." Dijon, 1994. http://www.theses.fr/1994DIJOS036.
Full textAbstract:
Ce mémoire traite des effets des collisions inter-moléculaires sur les profils spectraux des branches Raman de rotation-vibration fondamentales isotropes et anisotropes. La première partie rappelle la théorie du profil spectral Raman et du calcul de la matrice de relaxation. Les deux premières études expérimentales, effectuées sur les molécules N#2 et CO#2, traitent de la relaxation rotationnelle pour les branches anisotropes. L'étude des déplacements en fréquence des raies anisotropes a permis de mettre en évidence la différence entre les déplacements des raies individuelles et ceux des branches coalescées pour la molécule CO#2. L'étude des coefficients d'élargissement de ces raies a permis d'analyser le comportement des méthodes de calcul de la matrice de relaxation en diffusion Raman anisotrope. D'autre part, les coefficients d'élargissement et déplacements en fréquence relatifs à la relaxation de phase vibrationnelle des raies Q(J) isotropes ont été mesurés à haute température (jusqu'à 900 K) pour la moléculeCO#2. La troisième partie expérimentale rapporte l'étude de la branche Q Raman isotrope fondamentale de l'oxygène perturbé par les collisions avec les molécules de vapeur d'eau. Un ensemble précis des coefficients d'élargissement des raies a été défini grâce à la spectroscopie DRASC pour des températures entre 446 K et 990 K. Afin d'améliorer la détermination des déplacements en fréquence des raies, dans le cas de l'utilisation de deux sources laser impulsionnelles (spectroscopie DRASC), une nouvelle m2thode expérimentale qui permet de mesurer directement la fréquence Raman à chaque pulse laser a été développée
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Dubois, François. "Étude par spectroscopie Raman de la corrosion d’aciers à ressorts de suspension automobile." Grenoble INPG, 2008. http://www.theses.fr/2008INPG0003.
Full textAbstract:
Pour améliorer notre description de la corrosion des aciers à ressort hélicoïdaux de suspension automobile, nous avons réalisé une étude bibliographique qui nous permet de faire le point sur les connaissances établies en corrosion atmosphérique d’aciers peu alliés. Si la plupart des produits de corrosion sont connus et que des observations sur leur répartition dans la couche d’oxyde convergent, il reste des interrogations sur les mécanismes qui y conduisent et sur l’influence relative des éléments d’alliages sur la résistance à la corrosion. Nous avons évalué la capacité de la spectroscopie Raman, de la spectroscopie IR et de la diffraction des RX à caractériser les oxydes de références et des mélanges de phases. Des outils et des protocoles expérimentaux ont été élaborés pour l’étude en coupe de produits de corrosion sur leur substrat d’acier. La lépidocrocite, dont le rôle important dans des conditions cycliques de corrosion a été avancé dans la littérature, a fait l’objet d’une étude plus approfondie dans laquelle une attribution des modes Raman est proposée. La caractérisation des couches de produits de corrosion qui se développent sur 10 nuances industrielles en brouillard salin nous a permis d’établir la répartition globale des produits de corrosion. L’écaille d’oxyde qui se détache du substrat pour une corrosion avancée, est constituée de lépidocrocite dans la partie extérieure, de goethite plus en profondeur et enfin d’un mélange de maghémite, d’akaganéite et de goethite dans la partie interne. À l’interface métal oxyde, nous avons mis en évidence la présence de zones de corrosion localisée sur l’ensemble des nuances après 14 cycles. La présence d’akaganéite dans ces zones suggère un mécanisme de propagation de piqûres proche de celui établi sur les aciers inoxydables. Des différences entre les nuances les plus résistantes et les autres ont été mises en évidence à l’interface métal-oxyde dans les zones les moins corrodées et pour une corrosion avancée : la goethite et la maghémite sont les phases qui prédominent sur les nuances peu résistantes alors qu’une part significative de ces zones est constituée d’un composé possédant un nouveau spectre Raman sur les nuances les plus résistantes. L’étude de nuances mono alliées nous permet de mettre en relation des enrichissements relatifs avec la présence de l’une ou l’autre phase d’oxyde. La couche à l’interface métal-oxyde de la nuance au chrome corrodée à 3 cycles, est composée presque exclusivement du composé nouveau qui s’enrichit lui-même en chrome. L’adaptation d’un modèle de prédiction de la corrosion atmosphérique aux nuances d’acier à ressorts en conditions de corrosion en brouillard salin confirme l’effet bénéfique du chrome, du nickel, du titane et du phosphore et souligne un rôle néfaste du molybdène dans ces conditions très agressivesThe aim of this study was to improve our description of the corrosion process of helical suspension spring steels. A review of the articles about corrosion of low alloyed steels alloyed us determine the major corrosion products, their typical repartition and mechanisms that lead to an increase in corrosion rate during wet-dry cycles. But there stood unsolved questions about these mechanisms and relative influences of alloying elements in the problem we were interested in. We have investigated the ability of Raman spectroscopy, IR spectroscopy and XR diffraction through characterizing pure powders and mixtures of reference compounds. Tools and experimental routes have been developed in order to study cross sections of corroded samples. Lepidocrocite, which is said to play an important role in corrosion mechanisms during wet-dry cycles, had been studied: an attribution of Raman modes is proposed. The study of corrosion scales that grow on 10 different steel grades allowed us to confirm the global repartition of corrosion products after salt spray treatment. A spall of corrosion products that have been removed from the steel substrate is made up of lepidocrocite in the outer part, goethite deeper in the oxide interface on every grade after 14 cycles. The appearance of akageneite in these areas suggests a propagation step close to what is known for pitting corrosion on stainless steels. Differences between corrosion of resistant and less resistant steel grades had been enlightened in the corrosion products on flatter parts of the metal oxide interface after more than 14 cycles. Maghemite and goethite are the major components in these parts on the less corrosion resistant steel grades, and an unidentified compound that has a new Raman spectrum is significantly detected in these flatter parts on most resistant grades. Mono alloyed steels are tested in corrosion under salt spray conditions. We pointed out enrichments in alloying elements of some iron oxides, especially a chromium enrichment in the new compound that covers the whole metal oxide interface on the Cr-grade. A prediction model for atmospheric corrosion has been adapted to describe corrosion of spring steel grades in salts spray cyclic conditions. The beneficial effect of chromium, nickel, titanium and phosphor on corrosion resistance was confirmed, and a harmful effect of molybdenum was pointed out in these very aggressive conditions
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Goullet, Antoine. "Dynamique de réseau de la berlinite : activité infrarouge et Raman." Montpellier 2, 1989. http://www.theses.fr/1989MON20145.
Full textAbstract:
Nous presentons une etude des modes propres de vibration de berlinite (alpo#4) au centre de la zone de brillouin. Ce compose est le prototype des oxydes ternaires a#i#i#ib#vo#4 isomorphes de quartz (sio#2). Aux 27 modes optiquement actifs dans le quartz, s'ajoutent 27 modes de repliement suplementaires. Pour mettre en evidence les analogies (ou les differences) de comportement des deux materiaux, nous decrivons la dynamique de reseau de la berlinite en conservant le champ de valence utilise dans le quartz. Les mesures de reflectivite infrarouge sont analyses en termes de dispersion d'oscillateurs. Les resultats de spectroscopie infrarouge sont completes par des mesures de diffusion raman. Nous comparons les frequences et l'activite des modes deduites de l'experience aux resultats du calcul. Au total, les resultats experimentaux permettent de proposer 8 frequences #1, 8 frequences #2 et 17 frequences #3. La resolution du splitting lo-to des modes polaires donne une evaluation une evaluation de la repartition des charges effectives dans les liaisons si-o d'une part, al-o et p-o, d'autre part
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Bondu, Flavie. "Etude de la conformation d’adsorption de l’acide isonicotinique sur Au <111> par spectroscopie d’impédance-Raman et modulation de capacité." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066268.
Full textAbstract:
La spectroscopie Raman permet l’identification de la nature chimique des produits à l’interface. La spectroscopie d’impédance électrochimique (SIE) permet quant à elle d’obtenir des informations sur leur cinétique réactionnelle. Le changement d’orientation d’une molécule adsorbée sur la surface d’une électrode (déterminé par la spectroscopie Raman) doit induire des variations de la capacité de double couche. Celle-ci peut être étudiée par la méthode de modulation de capacité qui permet de déterminer sa valeur à haute fréquence en fonction d’une modulation à basses fréquences. Ce travail a pour but d’étudier les variations du taux de recouvrement de l’acide isonicotinique (INA), adsorbé sur Au <111> par couplage de l’impédance-Raman et de la modulation de capacité de double couche. Lors de ce travail, nous avons mis au point le montage permettant de coupler ces deux techniques. Le dispositif expérimental a été validé par l’utilisation de circuits passifs. Nous avons également déterminé le changement d’orientation de l’INA sur la surface de l’électrode en fonction du potentiel et étudié les variations de capacité de double couche associées. Bien que nous n’ayons pas pu déterminer la nature du lien entre les variations de capacité de double couche et celles des spectres Raman, nous avons pu montrer qu’elles sont maximales dans la même zone de potentielRaman spectroscopy gives chemical identification of interfacial species while electrochemical impedance spectroscopy (EIS) brings information about their kinetic of reaction. Orientation modification of a molecule adsorbed on an electrode surface (determined by Raman spectroscopy) must induce variations in the double-layer capacitance. This can be studied by the capacitance modulation method which allows for the determination of its value at high frequency when the capacitance modulated at low frequency. This work aims at studying the variations in the coverage rate of isonicotinic acid (INA) adsorbed on Au <111> by the dynamic coupling of Raman-impedance and double layer capacitance modulation. During this work, we developed a device which allows coupling of these two techniques. It has been validated by the use of passive circuits. We also determined the changes in INA orientation at the electrode surface with potential and studied the associated variations of the double layer capacitance. Although we were not able to establish the nature of the interactions between the double layer capacitance and Raman spectra variations, we have shown that they are both exhibit maxima in the same potential range
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Tabyaoui, Abdelmoumen. "Spectroscopie Raman stimulé à très haute résolution : application aux molécules toupies sphériques lourdes." Dijon, 1992. http://www.theses.fr/1992DIJOS009.
Full textAbstract:
Ce travail a été consacré à l'étude des molécules tétraédriques 116SnH4 et 12CF4 par spectroscopie Raman à très haute résolution. Ainsi, nous avons effectué une analyse complète de la diade vibrationnelle (1000, 0010) du stannane à partir des spectres Raman et infrarouge à très haute résolution. L'analyse simultanée des donnés Raman, infrarouge et micro-onde nous a permis de déterminer 4 paramètres de l'état v1=1, 17 paramètres de l'etat v3=1 et 6 paramètres d'interaction pour l'Hamiltonien de la diade développé à l'ordre 5 d'approximation. Une attribution complète des transitions infrarouge a été effectuée jusqu'a J=14. De plus, cette analyse de la diade nous a permis de mettre en évidence un nouveau type d'interaction vibrationnelle entre la diade (1000, 0010) et la tétrade (0300, 0201, 0102, 0003) ; cette interaction devient significative à partir de J=15. D'autre part, nous avons enregistré et analysé les spectres Raman stimulé et CARS à très haute résolution de la bande vibrationnelle (1000) de 12CF4. Ceci nous a permis d'affiner les constantes spectroscopiques de la molécule, notamment les valeurs (D1-D0) et (H1-H0). Nous avons aussi pu r2soudre pour la premi7re fois le spectre de la branche Q du sous-niveau A1 de la bande harmonique (0200). Nous avons fait une attribution complète des transitions rotationnelles jusqu'a J=40 et déterminé un premier lieu de constantes spectroscopiques relatives au sous-niveau A1 de la bande (0200).
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Yolou, Séri. "Analyse vibrationnelle et structurale de diacides aliphatiques oxo et gem-dimethyle substitués et de leurs sels alcalins en solution aqueuse." Montpellier 1, 1992. http://www.theses.fr/1992MON13520.
Full text
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Arab, Youssef. "Détermination des décalages spectraux au moyen de l'aire absolue de la différence des spectres en diffusion Raman." Montpellier 2, 1998. http://www.theses.fr/1998MON20167.
Full textAbstract:
Le travail presente dans cette these concerne la determination du decalage spectral entre deux bandes raman par une methode adaptee a l'enregistrement multicanal. Le memoire commence par une etude bibliographique des methodes proposees par les auteurs precedents et des domaines d'application de la determination des decalages spectraux. De facon generale, le decalage spectral est determine a partir du spectre de difference. Mais dans ce travail, a la difference de la methode proposee par les auteurs precedents, qui utilisaient la difference d'ordonnees des extrema de ce spectre, on propose la determination des decalages spectraux a partir de l'aire absolue du spectre de difference, aire dont les proprietes mathematiques sont demontrees. Cette methode s'applique rigoureusement dans les cas ou l'on compare les nombres d'ondes de deux bandes de profils quelconques mais identiques, ou de profils differents mais symetriques. Une generalisation au cas de la comparaison de deux bandes dont les profils ne sont ni identiques, ni symetriques est discutee. La methode devient alors approximative, et ses conditions de validite sont etudiees. Une application au cas de la bande v#2 du benzene pour des environnements differents de la molecule est donnee. Le but est d'obtenir des informations sur la localisation de la molecule de benzene dans une micelle de tensioactif non ionique.
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Merad, Laarej. "Etude par Spectroscopie Raman et Modélisation d'une Resine Composite RTM." Phd thesis, Université de Metz, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562474.
Full textAbstract:
Le travail présenté dans ce manuscrit consiste en une contribution à l'étude de ces structures RTM par microscopie Raman, afin de mesurer certains paramètres tel que la réticulation, l'identification de composés chimiques, les contaminations, l'homogénéité d'additifs... mais aussi sur l'utilisation de ces mesures dans le cadre d'une modélisation numérique de ces structures. Cette Thèse de Doctorat s'inscrit dans un programme pour le remplacement des mesures actuelles intrusives, destructives et indirectes par une mesure in situ via un capteur Raman implanté dans l'outillage et à la construction du système en milieu industriel. Avec comme but d'optimisation par exemple les procédés de fabrication des pales d'éolienne, ponts de bateaux de garantir et valider des critères de qualité des pièces techniques à forte valeur ajoutée et enfin d'optimiser les caractéristiques physico-chimiques liées à la mis en œuvre dans l'outillage.
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Terki-Hassaïne, Mounir. "Étude à haute résolution du cyclopropane par spectroscopie Raman stimulé." Dijon, 1987. http://www.theses.fr/1987DIJOS046.
Full textAbstract:
La technique de jet moléculaire a été utilisée pour clarifier le spectre et simplifier les attributions rotationnelles. Néanmoins, a partir des données Raman, seules les simulations des contours des bandes 2v2 et v1 ont pu être obtenues en raison de la complexité du spectre due aux interactions rovibrationnelles multiples dans la région spectrale étudiée
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Breitenstein, Jacques. "Etude par spectroscopie raman de conducteurs organiques unidimensionnels, (tmtsf) 2x." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077179.
Full textAbstract:
Trois sels de bechgaard (tmtsf)::(2)x (ou x=pf::(6), clo::(4) et reo::(4)) sont etudies dans des conditions de double resonance raman. Determination des modes de vibration donnant des termes importants dans ces conditions de double resonance. Mise en evidence de l'existence des modes rendus actifs grace a un forty couplage avec des transferts dynamiques de charge intermoleculaires ou intramoleculaires. Les informations importantes concernant ce couplage de modes internes - transferts de charge sont obtenues lors de l'etude de la transition metal - isolant et de la mise en ordre a 2k::(f) des anions dans (tmtsf)::(2)reo::(4). Observation des modes mettant en jeu des transferts intradimeres
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Assaf, Ali. "Détection des microorganismes pathogènes par spectroscopie Raman appliquée en agroalimentaire." Nantes, 2012. http://www.theses.fr/2012NANT2113.
Full textAbstract:
La sécurité microbiologique est une préoccupation majeure pour tous les acteurs de l'agroalimentaire qui ont besoin de méthodes fiables et rapides pour le contrôle systématique de leurs produits. Ainsi, notre recherche vise à développer une procédure basée sur la spectroscopie Raman pour l'identification des pathogènes dans le milieu agroalimentaire. La recherche bibliographique effectuée montre les avantages de cette technique dans l'analyse des microorganismes. Malgré ces études, son application dans le milieu agroalimentaire demeure faible par rapport aux autres domaines, certains verrous expérimentaux empêchent son application directe au sein des normes officielles. Les travaux effectués au cours de cette thèse ont permis, dans un premier temps, d'étudier les différents facteurs qui influencent l'empreinte spectrale des microorganismes. Ces études montrent que la discrimination entre les bactéries dépend de leurs états physiologiques. Un critère de qualité a été mis en place afin d'améliorer la distinction entre les espèces analysées. Dans un second temps, notre intérêt s'est porté sur la simplification des normes en proposant plusieurs voies d'identification. La première voie propose I 'analyse des colonies bactériennes après les différentes étapes d'enrichissement et d'isolement. L'autre solution consiste à capturer les bactéries par des surfaces recouvertes d'anticorps. Ces différentes pistes ont été ensuite validées sur des échantillons industriels. Les résultats obtenus montrent que la spectroscopie Raman répond aux exigences recommandées par les industriels mais I 'analyse doit suivre une procédure standardiséeThe microbiological safety is a major concern for all actors in the food chain who require reliable and rapid methods to ensure the innocuousness of their manufactured products. Our project aim to develop a procedure based on Raman spectroscopy for the identification of pathogens in the food industry. The bibliographic research present the advantages of this technique, nevertheless, all presented studies prove its low application in the food processing compared to the other industrial areas. Many factors are also not yet studied to confirm its direct application in the regulations. Firstly, we studied the factors influencing the spectral fingerprint of microorganisms. These studies show that discrimination between bacteria depends on their physiological states. A quality criterion has been established to increase the distinction between analyzed species. In a second step, our works is focused to simplify the steps of regulation by proposing several ways of identification. The first way shows the direct analysis of bacterial colonies after the different stages of enrichment and isolation of bacteria. In the other hand, we propose the direct capture of bacteria by antibody-coated surfaces. These different tracks were then validated by analysis of many industrial samples. The obtained results show that Raman spectroscopy meets the requirements recommended by the food manufacturers but the analysis should follow a standardized procedure
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Boudart, Bertrand. "Qualification de substrats de phosphure d'indium par spectroscopie Raman visible." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1992. http://www.theses.fr/1992STR13061.
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Merad, Laarej. "Etude par spectroscopie Raman et modélisation d'une résine composite RTM." Thesis, Metz, 2010. http://www.theses.fr/2010METZ002S/document.
Full textAbstract:
Le travail présenté dans ce manuscrit consiste en une contribution à l'étude de ces structures RTM par microscopie Raman, afin de mesurer certains paramètres tel que la réticulation, l'identification de composés chimiques, les contaminations, l'homogénéité d'additifs… mais aussi sur l'utilisation de ces mesures dans le cadre d'une modélisation numérique de ces structures. Cette Thèse de Doctorat s'inscrit dans un programme pour le remplacement des mesures actuelles intrusives, destructives et indirectes par une mesure in situ via un capteur Raman implanté dans l'outillage et à la construction du système en milieu industriel. Avec comme but d'optimisation par exemple les procédés de fabrication des pales d'éolienne, ponts de bateaux de garantir et valider des critères de qualité des pièces techniques à forte valeur ajoutée et enfin d'optimiser les caractéristiques physico-chimiques liées à la mis en œuvre dans l'outillageThe work presented in this manuscript is a contribution to the study of these structures RTM Raman microscopy, to measure parameters such as curing, the identification of chemical compounds, contamination, uniformity as addenda but ... also on the use of these measures in the framework of a numerical modelling of these structures. This Thesis is a program for replacing the current intrusive, destructive and indirect measurement in-situ Raman via a sensor implanted in the equipment and system construction in an industrial environment. With the aim of optimization processes such as manufacturing wind turbine blades, bridges boat guarantee and quality criteria of technical parts with high added value and to optimize the physical and chemical related to the mission implemented in tooling
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Terki, Hassaïne Mounir. "Etude à haute résolution du cyclopropane par spectroscopie Raman stimulé." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376102709.
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Breitenstein, Jacques. "Etude par spectroscopie Raman de conducteurs organiques unidimensionnels (TMTSF)x." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612327x.
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Haidar, Israa. "Nouvelles plateformes plasmoniques pour la spectroscopie Raman exaltée de surface." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2016. http://www.theses.fr/2016USPCC307.
Full textAbstract:
Depuis la démonstration de l’extrême sensibilité de la spectroscopie Raman exaltée de surface (acronyme SERS en anglais) à la fin des années 90, un des défis actuels consiste à élaborer des substrats SERS actifs composés de nanoparticules ayant des formes anisotropes avec des pointes prononcées ou des nanoparticules couplées de manière contrôlée et reproductible. De tels systèmes génèrent en effet une forte exaltation du champ électromagnétique, respectivement sur les régions à fort rayon de courbure et au sein de l’interstice. Ce fort confinement du champ, on parlera de point chaud, est essentiel dans le but de détecter de très faibles quantités de molécules. L’objectif principal de ma thèse est de développer et de caractériser finement de nouveaux substrats SERS obtenus par des méthodes d’élaboration chimiques (fonctionnalisation de surface) de substrats à points chauds contrôlés. La réalisation de tels substrats vise également une meilleure compréhension des mécanismes d’exaltation électromagnétique à l’origine de l’effet SERSThe design of novel plasmonic platforms for Surface Enhanced Raman Spectroscopy (SERS) constitutes a very active field of research in nanosciences. Such platforms can be used for the detection and identification of various analytes at very low concentration, through a huge amplification of the Raman signal, resulting from the excitation of localized surface plasmon resonances. The main objective of my phd is to develop and to characterize new SERS substrates obtained by chemical assembly (surface functionalization) of nanoparticles with controlled hot spots. Design of such substrates contributes to a better understanding of the mechanisms of electromagnetic enhancement considered at the origin of the SERS effect
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Alaouta, Cherine. "Imagerie moléculaire pour la nano-théranostique : approche par spectroscopie Raman." Electronic Thesis or Diss., Reims, 2024. http://www.theses.fr/2024REIMP201.
Full textAbstract:
Bien que le traitement du cancer ait fait des progrès considérables, la résistance aux thérapies anticancéreuses demeure une cause majeure d'échec thérapeutique. Une approche pour relever ce défi est la squalénisation des médicaments, une méthode qui consiste à lier covalemment le squalène à des composés pharmaceutiques actifs, générant ainsi de puissants agents anticancéreux dotés de capacités d'auto-assemblage. Dans cette étude, la microspectroscopie Raman a été utilisée pour examiner les effets des médicaments anticancéreux Gem et DXF, ainsi que des nanoparticules squalénisées (GemSQ non-déutérée et déutérée, et SQDXF), sur des lignées cellulaires de carcinome mammaire (MCF7 et MDA-MB-231) et de carcinome colique (HT-29 et HCT-116).Gem et DXF présentent tous deux de faibles sections efficaces Raman, ce qui rend leur détection difficile à des concentrations physiologiques en raison de leurs structures analogues nucléosidiques et de leur faible rendement quantique en fluorescence. Pour améliorer la détectabilité de Gem, celui-ci a été conjugué avec de l’acide squalénique déutéré, produisant un analogue avec une signature spectrale distincte dans la plage des 2000-2300 cm⁻¹, sans interférence avec les molécules endogènes des cellules. Cependant, cette stratégie n'était pas faisable pour DXF, et la détection des nanoparticules SQDXF a donc été réalisée en surveillant leurs effets au niveau subcellulaire.Les résultats ont fourni des informations précieuses sur les interactions entre les médicaments et les principaux composants cellulaires tels que l'ADN, l'ARN, les protéines et les lipides, ces observations étant liées aux effets cytotoxiques des composés. Cette recherche ouvre de nouvelles perspectives prometteuses dans le domaine de la nanomédecineAlthough cancer treatment has seen considerable progress, resistance to anticancer therapies remains a major cause of treatment failure. One approach to address this challenge is drug squalenization, a method that involves covalently attaching squalene to active pharmaceutical compounds, thereby generating powerful anticancer agents with self-assembly capabilities. In this study, Raman microspectroscopy was utilized to investigate the effects of the anticancer drugs Gem and DXF, along with squalenized nanoparticles (non-deuterated and deuterated GemSQ, and SQDXF), on breast carcinoma cell lines (MCF7 and MDA-MB-231) and colon carcinoma cell lines (HT-29 and HCT-116).Both Gem and DXF exhibit weak Raman cross sections, making them difficult to detect using Raman spectroscopy at physiological concentrations due to their nucleoside-analogue structures and low fluorescence quantum yield. To enhance the detectability of Gem, it was conjugated with deuterated squalenic acid, producing an analogue with a distinct spectral signature in the 2000-2300 cm⁻¹ range, free from interference by endogenous cell molecules. However, this strategy was not feasible for DXF, and the detection of SQDXF nanoparticles was instead achieved by monitoring their subcellular effects.The results provided valuable insights into the interactions between the drugs and key cellular components such as DNA, RNA, proteins, and lipids, with the findings being linked to the cytotoxic effects of the compounds. This research opens up promising new avenues in nanomedicine
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Mainreck, Nathalie. "Apport potentiel de la spectroscopie Raman dans le traitement chirurgical des carcinomes cutanés (CBC)." Thesis, Reims, 2017. http://www.theses.fr/2017REIMS028/document.
Full textAbstract:
Le carcinome basocellulaire (CBC) est un cancer cutané très fréquent représentant un problème de santé publique majeur. Il métastase rarement mais peut devenir très invasif localement s’il n’est pas pris en charge rapidement. Actuellement, le diagnostic de certitude du CBC est obtenu par examen anatomopathologique de coupes fines ; ce qui présente pour inconvénient d’être invasif et de donner une réponse différée. De plus, la chirurgie du CBC ne bénéficie pas d’outil permettant de définir en temps réel la largeur optimale des marges de sécurité ; celles-ci devant être minimales pour éviter les séquelles esthétiques mais suffisantes pour empêcher toute récidive. L’objectif de ces travaux de thèse est d’évaluer l’apport potentiel de la spectroscopie Raman dans la prise en charge du CBC. Cette technologie applicable in vivo grâce au développement de sondes adaptées, permet une exploration tissulaire à un niveau moléculaire relativement rapide. Au total, 32 patients ont été inclus dans cette étude. A partir des spectres enregistrés in vivo, un modèle de discrimination CBC / peau saine a été développé, à partir duquel les marges d’excision latérales ont pu être évaluées. Les marges profondes ont également été étudiées après enregistrement de spectres sur les pièces fraichement excisées. Des marqueurs Raman de discrimination ont été identifiés aux différentes échelles in vivo, ex vivo et in vitro; ils constituent des bio-indicateurs potentiels pour orienter la prise de décision chirurgicale. Enfin, la contribution des fonds spectraux, habituellement écartés des analyses Raman, a été considérée et leur intérêt dans le cadre de ce projet a été discutéBasal cell carcinoma (BCC) is the most common skin cancer and a major problem for healthcare services worldwide. BCC rarely metastasizes but can become highly damaging for surrounding tissue in case of late diagnosis. Actually, the gold standard for BCC diagnosis relies on histopathological assessment of thin sections, but it is an invasive method which provides a delayed response. Moreover, it will be helpful during surgery of BCC to assess in real-time the optimal size of the security margins, which has to be small enough to minimize aesthetic sequelae but sufficient to avoid recurrence. The aim of this work is to evaluate the potential contribution of Raman spectroscopy in the management of BCC. This technology can be applied in vivo thanks to the development of appropriate probes and allows a relatively rapid tissue exploration at a molecular level. A total of 32 patients were included in this study. From in vivo recorded spectra, a model of discrimination BCC / healthy skin was implemented, from which the width of excision margins was evaluated. Deep margins were also studied after recording spectra on freshly excised pieces. Discriminant Raman markers were identified at different levels in vivo, ex vivo and in vitro; they are potential bio-indicators to help the surgeon to define ideal excision margins. In addition, the contribution of spectral backgrounds, usually removed from Raman analysis, was considered and their interest in this project was discussed
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Costanzo, Salvatore. "Synthèse, caractérisation et spectroscopie de nanoparticules de Co et (coeur) Co / (coquille) CoO auto-organisées." Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066190/document.
Full textAbstract:
L’un des enjeux actuels dans le domaine de la chimie des nanomatériaux est de développer des stratégies visant à contrôler la synthèse, l’organisation et la réactivité de nanoparticules (NPs) métalliques, y compris sous forme cœur (métal)@coquille (oxyde(s)). Dans ce contexte, en revisitant la synthèse par voie micellaire, a été établi une stratégie basée sur la modification des interactions ligand-ligand contrôlées par le solvant, suivant la modélisation de la solubilité de Hansen, afin de contrôler de la taille des NPs de cobalt entre 3,8 nm et 9,1 nm (mesure MET). De l’acide dodécanoïque passive les NPs et protège de l’oxydation et de la coalescence. Des monocouches en réseau hexagonal et des supercristaux cfc ont été obtenus. En utilisant deux méthodes d’oxydation combinées à des recuits, par voie sèche et en solution, des NPs coeur/coquille [Co(ferro)@CoO(antiferromagnétique)] ont été préparées avec un cœur métallique polycristallin cfc ou monocristallin hcp. L’étude préliminaire des propriétés magnétiques (mesures SQUID) montre que l’interface Co/CoO favorise une interaction d’échange ferromagnétique/antiferromagnétique faible. La spectroscopie Raman, méthode non-invasive, sous différentes excitations laser permet d’analyser simultanément la particule métallique (contrôle de la phase et mesure des diamètres à partir des modes de Lambs), l’agent passivant et les éventuelles coquilles d’oxyde (CoO/CoOH, Co3O4) ainsi que la dynamique des chaines dodécanoates. L’analyse infrarouge indique une hydroxylation des NPs non oxydées. Les techniques vibrationnelles apparaissent bien adaptées au contrôle multi-échelle des assemblées et supracristaux de NPsOne of the present challenges in the field of nanomaterial chemistry is to develop strategies aimed at controlling not only the growth of metal nanoparticles (NPs), but also their long-distance organization. Another important goal is controlling the oxidation of NPs and especially the formation of complex oxides having a core (metal) @ shell (metal oxide) architecture. In this context, by revisiting micellar synthesis, a strategy based on the modification of solvent-controlled ligand-ligand interactions was established, following the modeling of the Hansen solubility, of controlling the size of cobalt NPs (3.8 nm to 9.1 nm). Dodecanoic acid NPs passives and protects from oxidation and coalescence (TEM & SAXS control). Hexagonal lattice monolayers and face-centered 3D fcc superlattices were obtained. Using two oxidation strategies combined with annealing, dry and in solution, core / shell NPs: Co (ferro) @CoO (antiferromagnetic)/ were prepared with a polycrystalline metal core cfc or monocrystalline hcp. The preliminary study of the magnetic properties (SQUID) shows that the Co / CoO interface favors a moderate ferromagnetic / antiferromagnetic exchange interaction. Raman spectroscopy, a non-invasive method, under different laser excitations allows the simultaneous analysis of the metal particle (phase control and measurement of diameters from Lamb's modes), coating agent and its interaction with the NP and the possible oxide shells (CoO/CoOH, CO3O4) as well as the dynamics of the dodecanaote chains. Infrared analysis indicates hydroxylation of the unoxidized NPs. The vibrational techniques appear well adapted to the multi-scale control of NPs assemblies and supracrystals
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Grichine, Alexeï. "Imagerie spectrale confocale : développement et applications à l'étude des mécanismes d'action photodynamique de nouveaux sensibilisateurs." Orléans, 2002. http://www.theses.fr/2002ORLE2003.
Full textAbstract:
Un traitement local des tumeurs exige le développement de médicaments sélectifs et efficaces. C'est dans cette perspective que ce travail s'appuie sur la puissance de nouvelles méthodes optiques et notamment la technique d'imagerie spectrale confocale (ISC) de fluorescence et de diffusion Raman qui est ici présentée et développée. Cette technique permet de préciser la distribution et les propriétés d'une drogue en milieu cellulaire, à partir de ses spectres mesurés à l'aide d'un microscope confocal. De nouvelles approches d'étude de substances à potentiel anti-tumoral sont expérimentées in situ dans des cellules maintenues en survie et des coupes de tissus. Il est montré que cette même approche à base d'ISC peut être utilisée pour étudier les interactions et les mécanismes d'action biologique de médicaments fluorescents et même non-fluorescents, aux différents niveaux d'organisation du milieu vivant. Dans la deuxième partie de ce travail, une étude approfondie de nouveaux agents prometteurs pour les thérapies photodynamique (PDT) et catalytique binaire a été effectuée. Ces produits, notamment les sulfonates de phthalocyanine d'aluminium ; l'octacarboxyphthalocyanine de cobalt ; les sulfonates de phtalocyanine sans métal ; la 3-formyl-3-devinylchlorine p6 et la 131,151-N-(3-hydroxypropyl) cycloimide chlorine p6, ont été successivement analysés et optimisés afin d'établir les structures correspondant aux modes d'action les plus efficaces. Ainsi, une véritable stratégie de mise au point de médicament est proposée. Elle a permis, en particulier, de révéler une forte activité photodynamique des sulfonates de phthalocyanine sans métal, considérées jusqu'à présent sans intérêt thérapeutique et de développer de nouveaux photosensibilisateurs à base de chlorine p6 optimisés pour une absorption dans le rouge lointain et proche IR, fenêtre de transparence des tissus biologiques.
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Raffaelly-Veslin, Laure. "Étude physico-chimique et structurale de verres d'oxydes : application aux verres archéologiques." Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10055.
Full textAbstract:
Ce mémoire est consacré à l’étude de l’influence de la composition et de l’histoire thermique sur les propriétés physico-chimiques et structurales de verres silicatés, à l’aide des spectroscopies Infra-rouge, Raman et Brillouin. Les modifications structurales induites par l’ajout d’oxydes modificateurs tel le sodium sont tout d’abord présentées à travers les évolutions des spectres vibrationnels. L’histoire thermique des verres est ensuite abordée à l’aide de simulations numériques permettant de prévoir les vitesses de refroidissement des faces d’une plaque de verre coulée sur différents supports. La température fictive, paramètre représentatif de la relaxation structurale et de l’histoire thermique des verres peut être déterminée à partir de différentes signatures des spectres vibrationnels (position des pics, aires relatives). Des courbes de calibrations sont établies pour chaque verre étudié. Il est alors intéressant d’étudier les évolutions structurales que traduisent ces courbes, mais aussi l’influence de la composition du verre sur ces évolutions. Les silicates étudiés ici présentent (tous sauf un) un comportement dit « normal », contraire à celui « anormal » de la silice. Enfin les courbes de calibration sont utilisées pour déterminer les températures fictives de verres à vitre romains et accéder ainsi à leurs procédés de fabrication. Des travaux annexes sur l’étude non-destructive par luminescence des procédés de décoloration des verres romains sont aussi présentésThis work was dedicated to the study of the influence of composition and thermal history on the physico-chemical properties of silicate glasses, by Infra-Red, Raman and Brillouin spectroscopies. Structural modifications due to the composition are studied by the evolutions of vibrationnal spectra. Then thermal history of glass is first studied by numerical simulations. The fictive temperature is a characteristic parameter of structural relaxation and thermal history of glass. The evolution of spectra with the fictive temperature is studied: calibration curves are drawn. The studied silicate glasses have a normal behaviour; on the contrary of silica which is an anomalous glass. The calibration curves were used to determine the fictive temperature of unknown samples and particularly of archaeological glasses. The aim was to know which process was used to manufacture Roman panes. Finally other works on the non destructive study of decolorizing process of Roman glass by luminescence are also presented
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Courtecuisse, Stéphane. "Utilisation de la spectroscopie Raman à pression et températures élevées pour la détermination de propriétés spécifiques de molécules explosives : application au nitrométhane." Paris 13, 1996. http://www.theses.fr/1996PA132001.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objectif, a partir de l'analyse du comportement microscopique sous haute pression statique d'une molécule modèle (le nitrométhane), de jeter les bases d'une méthodologie d'évaluation et de caractérisation des matériaux explosifs de la famille des dérivés nitres. Les résultats obtenus montrent l'apparition simultanée de trois événements: l'existence d'une transition de phase (solide-solide) dans le compose étudié en fonction de la pression ; un comportement original du mode de vibration d'élongation antisymétrique de la liaison n-o en fonction de la pression et une diminution de l'énergie d'activation de décomposition au voisinage de la transition de phase. Cette situation s'est trouvée vérifiée pour le nitrométhane, le nitrométhane trideuterié et le hmx. En revanche, le nitrométhane qui ne présente pas de transition structurale dans la phase solide est apparu peu sensible aux tests de détonique. Le saut important du nombre d'onde du mode d'élongation antisymétrique (n-o) en fonction de la pression associe à la transition structurale, indiquant une forte perturbation intramoléculaire, est un élément important de la caractérisation explosive de la molécule étudiée. Vérifiés sur les molécules les plus simples de la famille des dérivés nitres, il reste à montrer que ces résultats peuvent être étendus à des molécules plus complexes. Il reste également à vérifier que ces critères s'appliquent à d'autres familles d'explosifs. Ce travail montre donc, que la détermination du diagramme de phase et l'étude cinétique de décomposition d'un compose en pression statique, permettent de donner plusieurs indications sur le caractère explosif de celui-ci
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Millot, Guy. "Spectroscopie par effet Raman stimulé dans les gaz : détermination des formes de raies des molécules N2 et CO2Etude à haute résolution de l'isotope du méthane 13CD4." Dijon, 1986. http://www.theses.fr/1986DIJOS045.
Full textAbstract:
Description du spectromètre à diffusion Raman stimulée et des différentes sources laser utilisées ; comparaison du rapport signal/bruit à ceui obtenu par spectrométrie CARS. Etude des coefficients d'élargissement collisionnel des raies de la branche q isotrope de N2 en fonction de la température après analyse préalable de l'effet Dicke ; extrapolation pour des températures non accessibles au laboratoire à l'aide d'une loi d'ajustement, pour calculer le taux de transfert d'énergie rotationnelle et déterminer les profils de raies à des densités et des températures élevées. Etude des coefficients d'élargissement relatifs à la relaxation de phase vibrationnelle de CO2 à température ambiante. Analyse des niveaux d'énergie rovibrationnelle de la polyade NU1 , NU3, 2NU2, 2NU4, NU2+NU4 de 13CD4 en combinant des résultats de diffusion Raman à haute résolution aux données IR.
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Houssenbay, Sabine. "Etude par XPS et spectroscopie Raman de l'élaboration de catalyseurs d'hydrodéazotation "NiO - MoO3" sur de nouveaux supports." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10066.
Full textAbstract:
Caractérisation des différentes étapes de la préparation des précurseurs oxydes à partir du support préformé, afin de déterminer un effet de support sur la nature et la dispersion des phases oxométallates déposées. Établissement d'une échelle de basicite relative des supports. Détermination de l'état sulfure de ces catalyseurs : identification de la nature des espèces à base de Ni et Mo, mise en évidence de la phase active de type "NiMoS" et étude systématique de la genèse et de la stabilité de cette phase sur les différents supports (alumine, aluminate, zircone, oxyde de titane)
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Bijeon, Jean-Louis. "Etude théorique et expérimentale de l'effet Raman augmenté sur des substrats constitués de particules métalliques de taille submicronique." Dijon, 1989. http://www.theses.fr/1989DIJOS010.
Full textAbstract:
Etude du comportement de l'effet électromagnétique dans l'effet Raman augmente de surface, sur des échantillons de très petite taille (sphéroïdes d'argent allonges ou aplatis) permettant une étude quasi statique et une modélisation raisonnable des processus électromagnétiques. Calcul des effets de support (silicium, quartz, germanium, graphite)
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Roqueta, Christian. "Analyse qualitative et quantitative des caroténoïdes du plasma sanguin par spectrométrie Raman de résonance." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10046.
Full textAbstract:
Etude qualitative et quantitative des caroténoïdes dans le plasma sanguin après séparation en CLHP. Mise au point d'une nouvelle méthode de détection utilisant l'effet Raman de résonance. La concentration totale de caroténoïdes peut être déterminée par spectrométrie Raman directement à partir d'un extrait brut.
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Locoge, Nadine. "Étude de quelques intermédiaires réactionnels d'un composé alpha-dicarbonyle, le benzile, par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10013.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous avons caractérisé par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps les différents intermédiaires réactifs d'un photoinitiateur de polymérisation radicalaire, le benzile (C6H5-CO-CO-C6H5). L'utilisation de cette technique a permis d'obtenir des informations sur la structure et la configuration électronique de ces espèces transitoires. Quatre intermédiaires réactionnels ont ainsi pu être mis en évidence. Le premier état excité triplet, de nature npi*, est caractérisé par une tendance à la trans-coplanéité des deux groupements carbonyles, l'état résonnant Tn se distingue de T1 par une redistribution de l'excitation électronique conduisant à une structure présentant deux fragments benzoyles (C6H5-CO) plans faiblement liés l'un à l'autre. Le radical cétyle (C6H5-CO-ĊOH-C6H5) et le radical anion (C6H5-CO-ĊŌ-C6H5), formés par photoréduction en présence de solvants ou d'additifs donneurs respectivement d'atome d'hydrogène ou donneurs d'électron, sont de structure proche et présentent une délocalisation de la densité électronique sur l'ensemble du fragment central.
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Benbouazza, Abderrafiâ. "Étude par spectrométrie Raman de résonance de l'état triplet T1 et du radical cation de l'amine : 4(N,N-diméthylamino)biphényle." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10001.
Full textAbstract:
Les amines aromatiques constituent une classe de composés modelés de structure simple pour l'analyse des processus de phototransfert d'électron. Ce travail présente la caractérisation vibrationnelle par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps des intermédiaires réactionnels (premier état excite triplet, radical cation) de la molécule de 4(n,n-diméthylamino)biphényle (dmab). Les spectres Raman de l'état triplet (t1) et du radical cation (dmab+. ) ont été obtenus respectivement dans un solvant apolaire (pompe=266 nm, sonde=4670 nm) et dans un solvant polaire (pompe=308 nm, sonde=470 nm), ces spectres ont été entièrement interprétés par analogie avec ceux de l'état fondamental et par comparaison avec les spectres obtenus pour de nombreuses molécules voisines. Dans le cas de l'état triplet, la molécule présente une conformation plane avec un renforcement des liaisons n-cycle et intercycle; elle adopte une configuration présentant une distorsion quinoidale étendue à toute la molécule, qui résulte d'un important degré de transfert de charge n:cycle. Dans le cas du radical cation, les fréquences observées sont conformes avec l'existence d'une distorsion quinoidale localisée uniquement sur le groupement amino et le cycle benzenique portant ce dernier. Les résultats obtenus par photochimie pour le radical cation ont été confirmés par l'analyse Raman des espèces ioniques formées par oxydation électrochimique de dmab. Le radical cation dmab+, déjà observé au cours des processus photochimiques, est également observé dans ces conditions. Cependant un processus de désactivation bimoléculaire de ce radical a été mis en évidence. Ce processus résulte d'une dimérisation par accouplement des cycles disubstitués et départ de benzène pur conduire à la formation de la tétraméthylbenzidine