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Academic literature on the topic 'Structure dans solutions aqueuses'
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Journal articles on the topic "Structure dans solutions aqueuses"
1
Michielsen-Effinger, Janine. "Étude, Par la Théorie du Champ Cristallin, de la Structure des Solutions Aqueuses des Éléments de Transition. I Scission des Termes dn Dans des Champs Faibles." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 71, no. 5-6 (September 1, 2010): 276–305. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19620710504.
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2
Waterlot, C., and F. Douay. "Évaluation des effets d’une lampe à cathode creuse pulsée à courant variable sur les interférences spectrales de l’arsenic dans le dosage du cadmium par spectrophotométrie d’absorption atomiqueArticle envoyé à la Revue du génie et de la science de l'environnement." Canadian Journal of Civil Engineering 37, no. 2 (February 2010): 346–53. http://dx.doi.org/10.1139/l09-156.
Full textAbstract:
Les teneurs en cadmium de solutions aqueuses contaminées à des teneurs croissantes en arsenic ont été mesurées à l’aide d’un spectrophotomètre d’absorption atomique équipé d’une flamme et d’un four électrothermique. Pour chacune des techniques d’atomisation, a été évaluée une méthode de correction du bruit de fond basée sur le renversement de spectre et connue sous le nom de « high-speed self-reversal method », au regard d’une autre méthode plus couramment utilisée ne nécessitant qu’une lampe au deutérium et une lampe au cadmium. En comparaison avec cette méthode, les résultats ont montré que le mode de correction basé sur le renversement spectral via l’utilisation d’une lampe au cadmium à cathode creuse pulsée à courant variable était une méthode plus appropriée pour corriger les phénomènes d’interférences causés par l’arsenic (As) lors du dosage du cadmium (Cd). Il a été établi que cette méthode permettait de s’affranchir des interférences de l’arsenic pour des ratios [As]/[Cd] inférieurs à 50 000.
3
Powell, D. H. "La structure des solutions aqueuses." Journal de Physique IV (Proceedings) 111 (September 2003): 167–86. http://dx.doi.org/10.1051/jp4:2002822.
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4
Drifford, M., J. P. Dalbiez, K. Tabti, and P. Tivant. "Structure et dynamique des solutions aqueuses de polyelectrolytes." Journal de Chimie Physique 82 (1985): 571–77. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1985820571.
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5
Gaillon, L., M. Hamidi, J. Lelièvre, and R. Gaboriaud. "Influence du contre-ion dans les solutions aqueuses de tensioactifs cationiques." Journal de Chimie Physique 94 (1997): 707–27. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1997940707.
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6
Gaillon, L., and R. Gaboriaud. "Influence du contre-ion dans les solutions aqueuses de tensioactifs cationiques." Journal de Chimie Physique 94 (1997): 728–49. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1997940728.
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Lutgen, P., and P. Claes. "Dosimétrie Chimique dans les Irradiations À Haute Densité D'Énergie. I. Solutions Aqueuses." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 74, no. 11-12 (September 2, 2010): 572–80. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19650741109.
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8
Mayaffre, Alain, Raymond Bury, Marius Chemla, and Marie-Hélène Mannebach. "Etude de la solvatation dans des solutions aqueuses de mannitol et de sorbitol." Journal de Chimie Physique 83 (1986): 637–43. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1986830637.
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9
Potvin, E., M. Drogowska, H. Ménard, and L. Brossard. "La dissolution anodique du cuivre en présence d'ions F− dans des solutions aqueuses acides." Canadian Journal of Chemistry 65, no. 9 (September 1, 1987): 2109–13. http://dx.doi.org/10.1139/v87-350.
Full textAbstract:
The influence of F− ions on the anodic dissolution of copper in aqueous acidic solutions (pH 1.6–6), mainly at pH 5 with 0.1 M KF, has been studied. The nature of the changes that occur on the electrode during the oxidation has been examined by cyclic voltamperometry as well as by different techniques of surface analysis (SEM, XPS, AES). To determine the mechanism of the electrochemical oxidation of copper at pH 5, studies with rotating disk electrodes have been carried out under conditions giving rise to a general dissolution of copper. At pH 1.6–6, the copper electrode dissolves uniformly, i.e., without preferential zones on the surface, when it is submitted to a potentiodynamic polarization (10 mV s−1) at potentials above 0 VECS. At slightly acidic pH (pH 5, KF0.1 M), with a sweep of potential up to +0.5 V, the oxidation of copper begins with a generalized corrosion of the electrode and it is followed by the formation of a film of Cu2O that is not passivating; as the oxidation proceeds, the current drops and the electrode becomes passivated. One model for the anodic dissolution is presented for the results obtained at pH 5. When a uniform corrosion develops on the rotating electrode, the copper is oxidized to Cu2+ ions. When ω → 0, the rate of dissolution of the electrode is limited by the diffusion of the Cu2+ ions from the electrode to the solution, whereas when ω → ∞ the process of charge transfer is the limiting factor to the kinetics of the dissolution. [Journal translation]
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Margoum, C., V. Gouy, B. Laillet, and G. Dramais. "Rétention des produits phytosanitaires dans les fossés de connexion parcelle-cours d'eau." Revue des sciences de l'eau 16, no. 4 (April 12, 2005): 389–405. http://dx.doi.org/10.7202/705514ar.
Full textAbstract:
Pour lutter contre les pollutions diffuses en milieu rural, de nombreux programmes d'action se mettent en place. Le développement de recherches sur les connexions parcelle - cours d'eau devrait permettre de mieux comprendre le transfert et la dissipation des polluants dans ce milieu. En particulier, les fossés, structures relativement fréquentes dans les territoires cultivés, peuvent, a priori, avoir une fonction de court-circuit et donc faciliter le transfert des produits phytosanitaires, ou au contraire constituer des éléments de pondération de la pollution. Afin d'éclaircir ce point, une première série d'expérimentations a été menée par le Cemagref (Institut français de recherche pour l'ingénierie de l'agriculture et de l'environnement) dans des fossés de drainage agricole. Une solution aqueuse contenant trois herbicides aux caractéristiques physico-chimiques différentes (isoproturon, diuron et diflufénicanil), et un traceur (chlorures) a été injectée pendant quelques minutes dans quatre fossés. Des échantillons d'eau ont été prélevés à pas de temps fins à deux emplacements en aval du point d'injection. Après dosage par chromatographie au laboratoire, les résultats indiquent une diminution du flux et de la concentration maximale du pic de polluants comparativement à un traceur. En outre, la variation observée est corrélée aux propriétés physico-chimiques des produits, en particulier au coefficient de partage Koc. L'étude présentée montre que la surface de contact (liée à la nature du substrat) et le temps de contact (dépendant essentiellement des conditions d'écoulement) entre les polluants et le substrat sont les paramètres qui influent majoritairement sur la dissipation des produits phytosanitaires.
Dissertations / Theses on the topic "Structure dans solutions aqueuses"
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Roy, Cédric. "Etude de mélanges de cellulose dans des solutions aqueuses de soude." Paris, ENMP, 2002. http://www.theses.fr/2002ENMP1043.
Full textAbstract:
La mise en solution et la mise en forme de la cellulose sont deux thèmes d'exploration scientifique intense, souvent à des fins industrielles. Parmi les solvants de la cellulose connus, les solutions aqueuses de soude représentent une solution d'avenir, moins polluante. L'aspect scientifique de notre travail concernait la structure, la dissolution et la structuration de la cellulose dans des mélanges 9% soude/eau. D'abord, le diagramme de phases des solutions soude/eau a été construit. Le système soude/eau à basse température est formé d'hydrates de soude cristallins et de glace, et d'eau amorphe non cristallisable même à-60ʿC. La structure des mélanges cellulose/soude/eau a été proposée en fonction du type de cellulose (microcristalline et pâte de bois). Dans les deux cas, deux à trois groupes hydroxyles par unité glucopyranose sont occupés par les hydrates de soude. L'écoulement et la gélification des systèmes cellulose/soude/eau ont été étudiés. Ces mélanges ont les propriétés de suspensions. La gélification a lieu à chaque température, et elle est plus rapide quand la température est plus élevée. L'aspect industriel concernait l'étude d'un nouveau procédé de fabrication d'éponges synthétiques, par traitement de cellulose dans la soude selon un cycle temps/température complexe. L'objectif était de comprendre les phénomènes physico-chimiques qui ont lieu lors de la phase de " congélation " à -18ʿC, essentielle pour obtenir des produits finis avec de bonnes propriétés mécaniques. Nous avons mis en évidence une structuration importante lors des différentes étapes de fabrication, avec une gélification des mélanges à 0ʿC, et surtout un phénomène de séparation de phases à -18ʿC. Ce phénomène entrâîne une cristallisation, responsable des propriétés des produits finis, et il est le " moteur " du procédé.
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Roy, Cédric. "Étude de mélanges de cellulose dans des solutions aqueuses de soude." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00274837.
Full textAbstract:
La mise en solution et la mise en forme de la cellulose sont deux thèmes d'exploration scientifique intense, souvent à des fins industrielles. Parmi les solvants de la cellulose connus, les solutions aqueuses de soude représentent une solution d'avenir, moins polluante. L'aspect scientifique de notre travail concernait la structure, la dissolution et la structuration de la cellulose dans des mélanges 9% soude/eau. D'abord, le diagramme de phases des solutions soude/eau a été construit. Le système soude/eau à basse température est formé d'hydrates de soude cristallins et de glace, et d'eau amorphe non cristallisable même à-60'C. La structure des mélanges cellulose/soude/eau a été proposée en fonction du type de cellulose (microcristalline et pâte de bois). Dans les deux cas, deux à trois groupes hydroxyles par unité glucopyranose sont occupés par les hydrates de soude. L'écoulement et la gélification des systèmes cellulose/soude/eau ont été étudiés. Ces mélanges ont les propriétés de suspensions. La gélification a lieu à chaque température, et elle est plus rapide quand la température est plus élevée. L'aspect industriel concernait l'étude d'un nouveau procédé de fabrication d'éponges synthétiques, par traitement de cellulose dans la soude selon un cycle temps/température complexe. L'objectif était de comprendre les phénomènes physico-chimiques qui ont lieu lors de la phase de " congélation " à -18'C, essentielle pour obtenir des produits finis avec de bonnes propriétés mécaniques. Nous avons mis en évidence une structuration importante lors des différentes étapes de fabrication, avec une gélification des mélanges à 0'C, et surtout un phénomène de séparation de phases à -18'C. Ce phénomène entraîne une cristallisation, responsable des propriétés des produits finis, et il est le " moteur " du procédé.
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Cinar, Éric. "Structure et dynamique dans les solutions aqueuses d'urée et d'acétone : étude par simulation de dynamique moléculaire." Lille 1, 2006. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2006/50376_2006_164.pdf.
Full textAbstract:
La stabilité et l'activité des molécules biologiques sont liées à la structure et la dynamique de l'eau, du fait des nombreuses liaisons hydrogène que l'eau forme avec celles-ci. L'urée est une molécule organique qui est bien connue pour ses propriétés dénaturantes vis-à-vis des protéines, alors que l'acétone ne présente pas cette particularité. Nous avons étudié par simulation de dynamique moléculaire l'influence de l'urée et de l'acétone sur la structure et la dynamique de l'eau, à l'aide d'observables que nous avons préalablement définies. Nous avons validé les modèles de potentiels d'interaction utilisés dans nos simulations, en comparant les résultats obtenus aux résultats expérimentaux de thermodynamique et de spectroscopies Raman et des neutrons. Nous avons montré par une étude comparative que l'urée induit une plus grande déstructuration du réseau de liaisons hydrogène de l'eau que l'acétone. En particulier, l'urée agit surtout sur la structure locale de l'eau, en perturbant l'orientation des molécules d'eau. Enfin, les deux solutés présentent un effet relativement faible sur la dynamique de l'eau.
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Szilagyi, Petra Agota. "Study of iron-chelates in solid state and aqueous solutions using Mössbauer spectroscopy." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/142/.
Full textAbstract:
Ce travail a été consacré à l'étude du complexe éthylènediamine tétra-acétate de fer(III) (FeIIIEDTA) et de ses analogues : cyclohexanediamine tétra-acétate de fer(III) (FeIIICDTA) et (N,N')éthylènediamine di-acétate de fer(III) (FeIIIEDDA). Les structures de ces complexes en solutions aqueuses aux pH différents ont été proposées. La photodégradation du FeIIIEDTA ainsi que l'auto-oxydation du système Fe2+/EDTA dans les états solide et en solution ont été étudiées. Les mécanismes des réactions entre les complexes de FeIIIEDTA/CDTA/EDDA et l'H2O2 ainsi que la structure des intermédiaires issus de ces réactions ont été proposés. La relaxation magnétique du complexe NaFeEDTA. 3H2O à l'état solide ainsi que sa stabilité thermique et l'oxydation à l'air des produits issus de sa dégradation thermique (deux espèces de fer(II)) ont été étudiées par spectrométrie MössbauerThis work has been devoted to the investigation of the ferric ethylenediaminetetraacetate, FeIIIEDTA and its analogues: the ferric cyclohexanediaminetetraacetate, FeIIICDTA and the ferric (N,N')ethylenediaminediacetate, FeIIIEDDA complexes. Structure of these complexes in aqueous solutions at different pH values have been proposed. The photodegradation of the FeIIIEDTA complex as well as the autoxidation of the Fe2+/EDTA system in solid state and in aqueous solution phase have been studied. Reaction pathways and structures for intermediate species forming in the course of the reaction between FeIIIEDTA/CDTA/EDDA and H2O2 have been proposed. The magnetic relaxation of the solid NaFeEDTA. 3H2O as well as the thermal stability and further aerial degradation of the decomposition products have been studied using Mössbauer spectroscopy
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Lorchat, Philippe. "Structure des solutions aqueuses de polyélectrolytes fortement chargés." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00759325.
Full textAbstract:
Nous étudions la structure des solutions concentrées de polyélectrolytes (PE). Celle-ci n'a fait l'objet que de rares études expérimentales et aucun ordre d'orientation n'a jamais pu être observé dans les solutions de PE flexibles et semi-flexibles, bien que des travaux théoriques, basés sur l'approche d'Onsager, prévoient l'apparition d'une phase nématique aux fortes concentrations. Nous avons mesuré la position q* dans l'espace réciproque du pic présent dans la fonction de corrélation des solutions de PE fortement chargés obtenue par diffusion de rayonnement (DXPA et DNPA), et avons confronté sa variation avec la concentration c aux lois d'échelles théoriques q*~ca. Nous avons combiné des très fortes concentrations avec une haute résolution spatiale. La rigidité intrinsèque du PE est le paramètre clef de l'étude. En effet, le PSS, PE flexible, présente 3 régimes déjà connus : a=1/2 -régime semi-dilué- a=1/4 -régime concentré- un régime " ionomère " aux plus fortes concentrations pour lequel a=0. Le PDADMAC, PE semi-flexible, présente un comportement plus original puisque 4 régimes se succèdent : régimes semi-dilué et concentré avec a=1/2 et 1/4, puis deux régimes pour lesquels a=1 puis 1/2 qui sont totalement inédits. Le PaMSS, de rigidité intrinsèque intermédiaire, présente un comportement ambivalent, puisque les régimes semi-dilué et concentré précèdent un régime où a=1, puis un comportement " ionomère ". Nous introduisons un modèle simple permettant d'interpréter la succession des régimes a=1 puis 1/2 par l'apparition d'un ordre d'orientation. Nous discutons aussi les différences observées par DXPA et DNPA, et le rôle de la force ionique, variée par ajout de sel.
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HEINRICH, MARTINE. "Structure de solutions aqueuses de polyelectrolytes en etoile." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1998. http://www.theses.fr/1998STR13171.
Full textAbstract:
Dans ce travail de these, nous avons etudie la structure de solutions aqueuses d'etoiles de polystyrene sulfone ayant en moyenne douze branches. La fonction de diffusion d'une telle solution presente au moins deux maxima, quels que soient la concentration, la longueur de branche et le taux de sulfonation : un maximum d'ordre, relie a la distance entre etoiles, et un trou de correlation electrostatique relatif au volume exclu entre les branches. L'etude de ces deux singularites montre que dans le regime dilue les etoiles peuvent etre considerees comme des particules colloidales ; par contre, dans le regime semi-dilue, la solution est composee de deux structures distinctes : une partie molle (solution semi-diluee de polyelectrolytes lineaires) et une partie plus dure (centres des etoiles). Nous avons egalement montre que l'introduction de charges sur les branches renforce l'ordre dans une solution d'etoiles. Pour les taux de sulfonation partiels, on observe un troisieme maximum dont la position est reliee a la distance entre les agregats hydrophobes formes par les monomeres neutres d'une meme branche. Nous nous sommes ensuite consacres aux solutions aqueuses d'une etoile sulfonee a 60%. Les fonctions de structure partielles monomere-monomere, contreion-contreion et monomere-contreion montrent que la majorite des contreions sont condenses dans l'etoile, sur les agregats hydrophobes. La distribution des contreions apparait donc heterogene le long de la sequence chimique. D'autre part, les fluctuations de charges sont tres faibles, et correlees aux fluctuations de densite. Le facteur de structure de l'approche colloidale revele un ordre de type liquide qui, contrairement au cas des etoiles neutres, n'est plus maximum a c*, mais a une concentration inferieure. Le facteur de forme de cette etoile differe de celui d'une etoile neutre aux grands vecteurs de diffusion, ou il presente un maximum relie au volume exclu electrostatique entre monomeres. Il est independant de la concentration dans le regime dilue, mais en depend dans le regime semi-dilue.
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Petit, Samuel. "Structures de complexes dans le système (cuivre (II)-oxine-sulfoxine-eau), étude expérimentale et modélisation moléculaire de la cristallisation et de transitions de phases." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES025.
Full textAbstract:
La résolution structurale d'une nouvelle variété anhydre d'oxinate de cuivre(II) (noté X) a été effectuée d'après le diagramme de diffraction X sur poudre. L'étude des filiations structurales et la prise en compte des données cinétiques, thermodynamiques et physico-chimiques ont mené à proposer un modèle pour les transitions solide-solide entre variétés dihydratées et anhydres d'oxinate de cuivre(II) (déshydratations et transitions polymorphiques). La résolution de structure sur monocristal et sur poudre de deux variétés hydratées de sulfoxinate de cuivre(II) a permis une étude par modélisation moléculaire de la nucléation homogène en solution aqueuse des variétés de structure connue. La croissance cristalline des sulfoxinates de cuivre(II) a été envisagée, conduisant à considérer la croissance d'une face associée à une tranche contenant deux molécules de conformations différentes. Le concept de sous-tranches non équivalentes par les opérations de symétrie du groupe d'espace est défini. Deux approches complémentaires ont été utilisées en vue d'expliquer l'influence de la sulfoxine sur l'évolution des oxinates de cuivre(II). D'une part, une étude des molécules d'oxine et de sulfoxine par les méthodes de chimie théorique a permis d'interpréter leur comportement en milieu aqueux. D'autre part, une étude expérimentale des complexes mixtes cuivre-oxine-sulfoxine a été entreprise
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Hafiz, Leila. "Préparation des zéolithes hiérarchiques par traitement dans des solutions aqueuses de fluorure." Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2061.
Full textAbstract:
Les zéolites ont de nombreuses applications dans l'industrie chimique et pétrochimique en tant que catalyseurs et adsorbants en raison de leurs canaux réguliers et des cavités avec des tailles inférieures à 2 nm, de grandes surfaces, une forte acidité, et une sélectivité de forme. Cependant, l'inconvénient est que l'absorption et le rendement catalytique de zeolites est souvent compromise en raison du fait que les réactifs et les produits peuvent être confrontés à de graves limitations de la diffusion intra-pores. Par conséquent, une variété d'approches ont été conçues afin de réduire les restrictions de diffusion et d'améliorer les performances des zéolites. Les méthodes les plus couramment utilisées sont la diminution de la taille des particules des cristaux de zéolite, et l'introduction d'un réseau secondaire de grands pores (mésopores) reliés aux micropores natifs. Dans la présente étude, nous montrons comment la gravure du fluorure contrôlé conduit à une compréhension claire des propriétés structurelles intrinsèques des cristaux de zéolite mordénite, et le rôle central de la structure cristalline dans le développement de matériaux avancés hiérarchiques. La désalkylation du 1,3,5 triisopropylbenzène est choisi pour mettre en évidence les effets catalytiques de gravure de fluorure sur la zéolithe mordénite et plus particulièrement sur sa surface externe. En outre, la gravure de fluorure sur la zéolite L et bêta ont été réalisées. Nous avons évalué les performances catalytiques de la zéolite bêta et sa version bêta hiérarchique correspondant traité avec NH4F en termes de capacité de conversion, et le temps de vie à des conversions élevées de méthanol-to-OlefinsZeolites have wide applications in chemical and petrochemical industry as catalysts and sorbents due to their regular channels and cavities with sizes below 2 nm, large surface areas, strong acidity, and shape selectivity. The downside however, is that the sorption and catalytic performance of zeolites is often compromised due to the fact that the reactants and products may face severe intra-pore diffusion limitations. Consequently, a variety of approaches have been designed in order to lower these diffusion restrictions and improve the performance of zeolites. The most commonly used approaches are decreasing the particle size of zeolite crystals, and the introduction of a secondary network of large pores (mesopores) connected to the native micropores. In the present study, we show how the controlled fluoride etching leads to a clear understanding of the intrinsic structural properties of mordenite zeolite crystals, and the central role of crystal structure in developing advanced hierarchical materials. The dealkylation of 1,3,5 Triisopropylbenzene is selected to highlight the catalytic effects of fluoride etching on the mordenite zeolite and specifically on its external surface. In addition, fluoride etching on zeolite L and beta were carried out. We evaluated the catalytic performance of zeolite beta and its corresponding hierarchical beta treated with NH4F in terms of conversion capacity, and life time at high conversions of Methanol-to-Olefins
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Calvet, Damien. "Polymères associatifs téléchéliques alkylés et perfluoroalkylés : synthèse - structures - rhéologie des solutions aqueuses." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20118.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est de correler la structure de polymeres associatifs telecheliques et leurs proprietes rheologiques en solution aqueuse. Nous decrivons la synthese de ces polymeres, constitues de chaines de poe poly(oxyde d'ethylene), m w = 10 000 et 20 000 g. Mol - 1) modifiees aux extremites par des chaines hydrocarbonees (c 1 8h 3 7 -) ou perfluoroalkylees (c 8f 1 7 -(ch 2) 1 1 -), reliees via une rotule d'isophorone diurethane (ipdu) ou ester. La caracterisation par rmn ( 1h et 1 9f), chromatographie par exclusion de taille (sec) et spectroscopie ir, a permis d'optimiser les syntheses et d'obtenir des polymeres modeles a la structure chimique parfaitement definie. Les poe modifies developpent en solution un reseau transitoire, forme par les chaines poe dont les nuds de reticulation sont constitues par les agregats resultant des interactions entre les extremites hydrophobes. L'apparition de ce reseau induit une augmentation de la viscosite en fonction de la concentration. La tensiometrie et la viscosimetrie capillaire ont permis de determiner les domaines de concentration correspondant a l'emergence, d'une part des agregats, et d'autres part des interactions inter-agregats. L'etude des solutions en rheologie lineaire a mis en evidence des correlations entre la structure du poe modifie (taux de modification, nature de la rotule (ipdu ou ester), nature du segment hydrophobe (fluore ou non)) et les proprietes rheologiques (viscosite, module elastique, temps de relaxation et energie d'activation). Les poe fluores hautement modifies forment des solutions heterogenes. L'emploi d'un tensioactif (sds) permet d'obtenir des solutions monophasiques. L'influence du sds sur la rheologie des solutions a aussi ete etudiee. Enfin, le comportement sous ecoulement (rheologie non lineaire), successivement newtonien, rheoepaississant et rheofluidifiant, a ete mis en evidence.
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BONIN, Julien. "Solvatation de l'électron dans des solutions aqueuses et dans des alcools : étude par spectroscopie d'absorption femtoseconde." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010713.
Full textAbstract:
Dans ce travail de thèse nous avons étudié, à l'aide d'une méthode de spectroscopie pompe-sonde résolue en temps à l'échelle femtoseconde, l'influence de l'environnement sur le spectre d'absorption optique de l'électron solvaté. Nous avons tout d'abord étudié le spectre d'absorption de l'électron solvaté en solutions aqueuses concentrées en sels. Passant en revue dix cations et deux contre-ions, nous avons observé un déplacement continu de la bande d'absorption vers les courtes longueurs d'onde avec la concentration, sans changement de la forme de la bande d'absorption. Ce déplacement spectral dépend à la fois des caractéristiques du cation (taille et charge), mais aussi du contre-ion (écrantage de la charge et dissociation du sel). Nous avons ensuite étudié la dynamique de solvatation de l'électron dans plusieurs alcools (propane-1-ol, pentane-1-ol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol et glycérol). Les spectres d'absorption transitoire enregistrés sur 450 ps et entre 440 et 710 nm ont montré qu'après sa formation, l'électron solvaté absorbe majoritairement dans le proche-IR, puis son spectre évolue vers le domaine visible, atteignant le spectre de l'espèce stable en quelques dizaines de picosecondes. L'analyse globale de ces données par deux schémas de solvatation (par étapes et continu) au moyen d'une puissante méthode d'inférence bayésienne couplée à une méthode de Monte Carlo par Chaîne de Markov a permis d'obtenir des temps caractéristiques corrélant les propriétés macroscopiques des liquides (viscosité et temps de relaxation diélectrique).