Dissertations / Theses: 'Structure ouverte de carbone'

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Mohammadhosseini, Ali. "A search for optimal structure of carbon-based porous adsorbents for hydrogen storage : numerical modeling approach." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4736.

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Abstract:

Le but principal de cette étude était la recherche de structures optimales de charbons activés capables d"atteindre l'objectif de stockage d'hydrogène fixé par le département de l"énergie américain (DOE) pour les applications mobiles en utilisant l"adsorption physique à la température ambiante et aux pressions en-dessous de120 bars. L'hydrogène est destiné à être stocké dans une cuve rempliée d"adsorbants et doit être utilisé dans les véhicules alimentés principalement par des piles à combustible. Les adsorbants à base de carbone connus ont une capacité de stockage faible. Par conséquent, dans ce travail, j'ai défini les paramètres responsables de l'insuffisance de capacité de stockage de ces matériaux. Une attention particulière a été accordée à la géométrie locale des pores des adsorbants. J'ai étudié la structure locale des pores des adsorbants à base de carbone et je présente le principe de la conception d"architectures tridimensionnelles de nouvelles structures de carbone ainsi que la capacité d'adsorption de l'hydrogène par ces structures, lesquelles constituent une classe prometteuse de matériaux pour le stockage d'hydrogène et qui n'ont pas été étudiées jusqu'ici. Hormis la maximisation de la densité de l'hydrogène absorbée par cette famille de structures, mon but était de caractériser l'adsorption dans cette nouvelle catégorie d'adsorbants. Cela permet d"apporter des informations quant à la méthodologie à utiliser pour ajuster les propriétés physiques de ces matériaux afin d'optimiser leurs propriétés de stockage. Les résultats obtenus semblent montrer que cet objectif est atteint et confirment que mon approche constitue une bonne base pour de futures recherches
The main goal of research presented in this thesis has been a search for optimal carbon-based porous structure capable to achieve the hydrogen storage capacity defined by US Department of Energy (DOE) for mobile applications at room temperature by adsorption at medium-level pressures below 120 bars. The hydrogen is assumed to be stored in a tank filled with adsorbents to be used in transport application, mainly fuel-cell driven vehicles. The known carbon-based adsorbents have low storage capacity. Therefore in this work, I have defined the basic parameters which are responsible for the capacity deficiency of such materials. Special attention has been paid to local pore geometry of adsorbents. I have investigated the pore local structure of carbon-based adsorbents and I present the basis of design and hydrogen adsorption capacity in three-dimensional architecture of new carbon frameworks, a promising class of potential hydrogen storage materials that have not been studied so far. Apart from maximizing the density of hydrogen taken up by this family of structures, I have aimed at characterization of this new category of adsorbents. This is hoped to lead to a guidance how their physical properties can be designed, or `tuned', to optimize their storage properties, and the obtained results seem to achieve this aim and thus provide a good basis for future research

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Baliteau, Sébastien. "Etude et réalisation d'un capteur potentiométrique à dioxyde de carbone en configuration ouverte." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2005. http://www.theses.fr/2005GRE10113.

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Abstract:

Le capteur étudié est à base de NASICON et fonctionne en différentiel entre une électrode sensible à O2 et une électrode sensible à CO2 et à O2. La réponse ne dépend plus de la pression partielle d'oxygène. Chaque élément du capteur (électrode de référence, électrolyte solide et électrode de travail) a été étudié séparément, par les techniques de caractérisations physiques et électriques, pour sélectionner les meilleurs matériaux. La sérigraphie a été retenue parmi plusieurs techniques de dépôt d'électrodes testées pour noter l'influence sur la réponse des capteurs. Au niveau de l'électrode de travail (Na2CO3/BaCO3), les compositions présentant un taux de carbonate de baryum de 25% ou de 0% ont abouti à des résultats satisfaisants au niveau de la sensibilité. L'influence de la composition de l'électrode de référence a été étudiée pour différentes valeurs du rapport Na2Ti3O7/Na2Ti6O13. Seule la composition 55%-45% en masse a donné lieu à un capteur à comportement thermodynamique, avec des pentes expérimentales et des potentiels standards proches des valeurs théoriques jusqu'à des pressions partielles de l'ordre de 100 Pa. L'étude des interférents a montré que l'oxygène présentait une influence sur la réponse du capteur seulement pour les faibles températures. Une interférence de la vapeur d'eau a été observée sur la valeur du potentiel standard quelle que soit la température, sans modification de la sensibilité. Le monoxyde d'azote ne modifie en rien la réponse du capteur. Un modèle de temps de réponse limitée par la diffusion dans le matériau d'électrode a été proposé. Le passage en technologie planaire a abouti à des capteurs thermodynamiques uniquement au-dessus de 10-3 bar
Sensors based on NASICON functions out of differential between an electrode sensitive to O2 and another sensitive to CO2 and O2. The response does not depend any more of the oxygen partial pressure. Each element of the sensor (reference electrode, solid electrolyte and sensing electrode) was separately studied with physical and electrical characterizations to select best materials. Screen-printing method was retained among several electrode deposit to test the influence on the response of the sensors. For the sensing electrode (Na2CO3/BaCO3), the compositions having a barium carbonate rate of 25% or 0% ended in satisfactory results on sensitivity. The influence of the reference electrode composition was studied for differents values of the Na2Ti3O7/Na2Ti6O13 ratio. Only the composition 55%-45% in mass gave place to a sensor with thermodynamic behavior, with experimental slopes and standard potentials close to the theoretical values until partial pressures of about 100 Pa. The oxygen has an influence on the response only for the low temperatures. An interference of the water vapor was observed on the standard potential value whatever the temperature, without modification of the sensitivity. The nitric oxyde did not change the response of the sensor. A model of response time limited by the gas diffusion in electrode material was proposed. The planar technology led to thermodynamic sensors only for partial pressure above 10-3 bar

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Bageac, Daniel. "L'innovation ouverte dans un contexte organisationnel." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM1065.

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Abstract:

Notre recherche étudie les modifications dans la structure de l’entreprise occasionnées par la mise en œuvre de l’innovation ouverte. Plus précisément, nous nous intéressons aux modifications qui ont lieu dans la structure organisationnelle profonde et formelle de l’entreprise. Nous étudions ces modifications en mobilisant des données primaires (entretiens semi-directifs) et secondaires (rapports annuels et articles de presse) issues de neuf entreprises. Les résultats consistent en une nouvelle définition de l’innovation ouverte entrante, en un modèle contingent de l’innovation ouverte au niveau de l’entreprise et en une compréhension approfondie des modifications observées dans la structure organisationnelle profonde et formelle. La définition de l’innovation ouverte que nous proposons insiste sur trois aspects importants : l’intégration de l’ouverture dans la stratégie de l’entreprise en matière d’innovation, le caractère fréquent des collaborations et le caractère systématique de celles-ci
This thesis studies the changes in the organizational structure determined by the implementation of open innovation. Specifically, we consider the changes in the deep and formal structure of a firm. We study these changes in nine firms by using primary data collected through semi-structured interviews and secondary data consisting of firms’ annual reports and journal articles. Our results consist of a new definition of inbound open innovation, a proposition of a contingency model of open innovation at firm level and a deep understanding of the way open innovation impacts the firm. The definition of inbound open innovation we propose emphasizes three main aspects : the integration the openness of innovation into the firm’s formal innovation strategy and the systematic and frequent use of collaborations with various actors in the innovation process

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ZAMITI, MERIEM. "Structure optimale des reserves de change pour un petit pays a economie ouverte." Paris, EHESS, 1996. http://www.theses.fr/1996EHES0047.

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Abstract:

Nous nous interessons dans ce travail a la determination du panier optimal de devises etrangeres vis-a-vis duquel un petit pays devrait rattacher sa monnaie. A la suite de lipschitz et sundararajan (1980), nous considerons que le panier optimal est celui qui reduit les fluctuations du taux de change effectif reel autour de son niveau d'equilibre. Cependant, contrairement a ces auteurs, nous tenons compte dans la determination de ce panier, des effets des correlations entre les mouvements de taux de change et de prix sur la stabilite du taux de change reel. Par ailleurs, et apres avoir discute de la pertinence de la parite des pouvoirs d'achat comme norme de reference pour le taux de change effectif reel, nous avons ete amenes a proposer une autre reference par rapport a laquelle il serait souhaitable de reduire la volatilite du taux de change effectif reel. Nous avons alors determine la politique de taux de change nominal qui doit etre adoptee afin d'amener l'economie a cet objectif de taux de change reel. Le panier que nous recommandons est plus performant que celui preconise par lipshitz et sundararajan mais aussi qu'un panier base sur le commerce exterieur. Nous decrivons en outre les conditions suffisantes a l'adoption du regime de fixite a une monnaie unique
In this study, we consider the problem of the selection of the optimal currency basket to wich a small country should peg its exchange rate. To analyze this problem requires the introduction of some optimality criterion wich we take to be the stabilization of the elasticity-weighted real effective exchange rate about its equilibrium. The analysis is based on the work of lipschitz and sundararajan (1980). However we revise and extend their analysis by taking into account the effects of the correlations between exchange rate and price mouvements on the stability of the real effective exchange rate. Moreover, after having analyzed the relevance of the purchasing power parity as a reference norm for the real exchange rate, we defined another norm relative to wich it would be better to stabilize the real effective exchange rate. We determined then the nominal exchange rate wich must be used to reach the real exchange rate target. The results show that lipschitz and sundararajan's solution is sub-optimal. It also show that a trade-weighted basket is not in general optimal. We described the conditions under wich a single currency peg is recommanded

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Serpaggi, Fabien. "Composés de terres rares à charpente ouverte : synthèse hydrothermale, structure et propriétés optiques." Versailles-St Quentin en Yvelines, 1998. http://www.theses.fr/1998VERS0018.

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Abstract:

Etendre la synthèse hydrothermale des metallophosphates micro poreux aux éléments des terres rares s'est soldé par un échec partiel : la forte affinité des anions phosphate et fluorure pour ces éléments a entraîné la formation systématique d'espèces denses et insolubles. Une nouvelle stratégie a été développée visant à limiter la condensation en remplaçant les groupements phosphate par des ligands de plus faible connectivité et de taille variable. L'utilisation d'acides phosphoniques fonctionnalises puis d'acides dicarboxyliques a permis d'isoler deux nouvelles familles de composes mixtes où parties minérales et organiques participent directement à l'édification de la charpente tridimensionnelle. Les phosphonates de terres rares lnho 3p(ch 2) npo 3 et lno 3p(ch 2) 2co 2 présentent une structure lamellaire pontée dense où la distance inter lamellaire directement liée à la longueur de la chaîne carbonée est modulable. Les dicarboxylates de terres rares ln(h 2o) 2o 2c(ch 2) nco 2 xh 2o sont caractérisés par une structure mixte et neutre où des molécules d'eau sont insérées dans des tunnels aux dimensions directement liées à la longueur de la chaîne carbonée. Un lien a été établi entre la dimensionnalité de ces structures et la connectivité des ligands. Chaque structure peut être décrite sur la base de files de polyèdres de terre rare. La baisse de la connectivité du ligand entraîne une interconnexion décroissante des files et une diminution de la dimensionnalité du réseau inorganique. Un ligand bifonctionnel de taille variable permet de contrôler la connexion et l'espacement des parties inorganiques. Deux études ont été menées en spectroscopie des terres rares : l'une pour le calcul des paramètres de champ cristallin pour les propylenediphosphonates et les glutarates de terres rares, l'autre pour le suivi de la deshydratation reversible des dicarboxylates de terres rares

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Bendiab, Nedjma. "Structure et vibrations des nanotubes de carbone intercalés." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20050.

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Musadji, Neil-Yohan. "Structure et dynamique du carbone mobile dans le sol." Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2329/document.

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Abstract:

Le taux de matière organique (MO) d'un sol influence ses propriétés physico-chimiques et son activité biologique. La dynamique de cette MO, particulaire ou dissoute, influence également la concentration de CO2 atmosphérique et joue ainsi un rôle sur les changements climatiques. Une des réponses à la diminution du stock de carbone dans les sols est l'apport de matière organique exogène. Le carbone organique dissous, intervenant dans les principaux mécanismes de préservation et/ou dégradation de la matière organique du sol (MOS), n'est cependant que peu pris en compte lors de l'étude de ces apports exogènes. Le principal objectif de cette étude est de mieux caractériser les MOD présentes dans les horizons de surface d'un sol. Les eaux collectées par bougies poreuses sur quatre profondeurs (15 à 100 cm) proviennent de parcelles amendées en 2006 (150 t/ha de compost de déchets verts et bio-déchets) et de parcelles témoins sous prairie. Les eaux ont été caractérisées par l'intermédiaire des techniques analytiques globales et moléculaires (spectrofluorimétrie, chromatographie d'exclusion de taille, thermochimiolyse, CG/SM). Les résultats de cette étude ont mis en évidence pour les deux types de parcelles une variabilité de la MOD (taille et polarité) suivant la profondeur et la saison. Le suivi de la MOS/MOD, et plus particulièrement des composés lipidiques, a permis de confirmer la séquestration du carbone organique exogène. La caractérisation de la MOD s'avère ainsi être un indicateur de la qualité des sols
Organic matter (OM) content influences soil physical and chemical properties and its microbial activity. OM, particulate or dissolved, plays a key role on climate changes. Exogenous organic matter amendments are used to tackle the various problems associated with the decrease in soil carbon content. Dissolved Organic Carbon (DOC), involved in main mechanisms of preservation and / or degradation of organic matter is however only scarcely taken into account in the study of such amendments. The main objective of this study was to better characterize the DOM present in the surface horizons of a soil. The percolating waters collected from 2006 amended plots (150 t/ha of green waste and bio-waste compost) and reference plots are characterized by global and molecular techniques (fluorescence spectroscopy, size exclusion chromatography, themochemolysis, GC/MS). Size and polarity of DOM molecules change depending on seasons and depths. These analyses reveal exogenous organic carbon sequestration. DOM study is thus part of the quality soil indexes

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Zambon, Adrien. "Modèles chimiques du nitrure de carbone graphitique : lien structure-propriétés." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015GREAV024/document.

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Abstract:

Le nitrure de carbone graphitique (gCN) est un semi-conducteur organique ayant dernièrement attiré l'attention par sa capacité à photocatalyser la séparation de l'eau. Il a récemment été montré que le gCN était un polymère basé sur le cycle heptazine C6N7, mais son arrangement tridimensionnel reste encore très peu connu. En effet, sa faible solubilité empêche l'utilisation des techniques de caractérisation classiques, et le terme gCN recouvre en réalité une large gamme de composés différents, selon les conditions de synthèse utilisées (choix du précurseur, température…). L'obtention de modèles moléculaires, de structures maîtrisées et bien définies, serait donc d'une grande aide dans la compréhension du lien structure-propriétés. Ceci est le but des travaux présentés dans ce manuscrit. La réactivité du chlorure de cyaméluryle, un précurseur monomérique, a été étudiée, et un protocole de substitution sélective quantitative par les amines secondaire aliphatique a été déterminé. L'utilisation de synthèses par déprotonation ou par activation thermique ont permis l'obtention de deux dimères et d'un trimère linéaire solubles. Les oligomères synthétisés ont été caractérisés par de nombreuses techniques (diffraction des rayons X, RMN, IR, absorption UV-vis, fluorescence, électrochimie), et les valeurs obtenues ont été corroborées à celle obtenues par DFT. De façon générale, une diminution des énergies des transitions électronique est observée quand la taille de chaîne augmente, et l'application de méthodes d'extrapolation suggère que les oligomères linéaires sont des bon modèle moléculaire du gCN
Graphitic carbon nitride (gCN) is an organic semi-conductor which has lately attracted a lot of attention when its photocatalytic properties were highlighted for water splitting. It has been recently shown to be based on the heptazine core, but its three-dimensional structure remains elusive. This is first due to its poor solubility which prevents the use of classical characterization techniques, and second to the fact that changes in synthesis experimental conditions (precursors, temperature…) yield different materials. The synthesis of tailored and well-defined molecular models would therefore certainly be of great interest to better understand the structure-properties relationship of this material. This is the aim of the work presented in this manuscript. The reactivity of cyameluryl chloride, a monomeric precursor, has been studied, and a protocol for a quantitative selective substitution by aliphatic secondary amines has been determined. The use of deprotonation by a strong base or thermal treatment yielded two dimers and one linear trimer. The oligomers have been characterized by several technique (X-ray diffraction, NMR, IR, UV-vis absorption, emission, electrochemistry), and the obtained data were in close agreement to the ones observed in DFT. As a rule of thumb, a decrease of the electronic transition energies is observed for an increasing chain length. The application of extrapolation methods to the experimental data suggests that oligomers are relevant molecular models for gCN

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Vallerot, Jean-Marie. "Matrice de pyrocarbone : propriétés, structure et anisotropie optique." Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12875.

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Abstract:

Une nouvelle classification des pyrocarbones est développée, qui permet de rendre compte des différences de propriétés caractérisant ces matériaux, sur la base de considérations texturales et structurales. Pour obtenir ce nouveau diagramme de classification, les techniques de caractérisation classiques de l'anisotropie de texture (DEAS, Angle d'extinction) sont améliorées et une nouvelle manière de la quantifier est proposée : le facteur d'anisotropie Raman RA. Mais, à elle seule, l'anisotropie de texture s'avère être insuffisante pour différencier les pyrocarbones. La spectroscopie Raman, et en particulier l'élargissement des bandes (FWHMD), s'est alors imposée pour décrire les défauts structuraux du réseau des pyrocarbones. Un diagramme 'structure/texture'; (FWHMD=f(OA, Ae ou RA)) est construit et l'ensemble des pyrocarbones connus se répartissent en son sein. Fait remarquable, le pyrocarbone Laminaire régénéré est pour la première fois clairement différencié du Laminaire rugueux par des critères objectifs. De plus, la classification est cohérente vis-à-vis des mécanismes chimiques de formation des pyrocarbones, et fait apparaître les transitions entre les différents modes de dépôts (croissance homogène ou hétérogène). Enfin, les deux dimensions du diagramme permettent d'expliquer avec succès les différences de propriétés (optiques, électroniques, vibrationnelles, élastiques et thermiques) observées entre les pyrocarbones. Spectrophotométrie dans le visible, phénomènes de résonance en Raman appliqués aux pyrocarbones, EELS résolus angulairement, énergies plasmons, nano-indentations sont autant de techniques utilisées pour expliciter le comportement des matériaux.

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Popescu, Virgil. "Modelisation et conception de matrices de melangeurs en structure ouverte destinees a l'imagerie focale millimetrique et submillimetrique." Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066667.

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Abstract:

Les melangeurs en structure ouverte (planaire) sont consideres comme une possible alternative aux melangeurs en guide d'ondes dans le domaine submillimetrique. Les systemes a lentille-substrat permettent de resoudre certains problemes poses par l'utilisation d'antennes planaires : faible directivite, pertes par modes de substrat. L'objectif de notre etude a ete d'evaluer les performances realisables avec un reseau focal constitue d'elements rayonnants planaires associes a des melangeurs en structure ouverte, integres a l'arriere d'une lentille-substrat. Quelques aspects specifiques de l'imagerie focale millimetrique sont mises en evidence dans la premiere partie de cette these. Ainsi, reconstituer correctement l'image et garder une grande efficacite (sensibilite) pour chaque element represent des objectifs incompatibles pour un reseau d'imagerie. Une estimation du temps d'observation necessaire pour une source donnee permet de trouver un bon compromis entre ces contraintes contradictoires. La modelisation electromagnetique de la structure occupe une partie importante de la these. Nous l'avons organisee en deux etapes logiques : analyse d'antennes imprimees sur substrat semi-infini et etude de la lentille-substrat. Pour chacune de ces etapes les courbes et les resultats presentes permettent d'aboutir a des conclusions quant a la configuration optimale pour une application donnee. La validite des simulations a ete verifiee par des mesures effectuees sur une maquette de test a 110 ghz. La realisation de cette maquette a permis par ailleurs de mettre en evidence des points interessants dont il convient de tenir compte dans la conception d'un systeme operationnel.

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Dragin, Fabienne Christelle. "Structure et propriétés électroniques de nanotubes de carbone en solution polyélectrolyte." Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20189.

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Battaglia, Stefano. "Applications de structure électronique et dynamique moléculaire des nanotubes de carbone." Thesis, Toulouse 3, 2018. http://www.theses.fr/2018TOU30341.

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Abstract:

Les nanotubes de carbone (NTC), synthétisés pour la première fois en 1991, se sont révélés très prometteurs dans de nombreux domaines et constituent un sujet de recherche actuel, tant sur le plan théorique qu'expérimental. Dans cette thèse, les propriétés moléculaires de courts NTC ainsi que leurs possibles applications en tant que systèmes de stockage ont été étudiées au moyen de calculs ab initio et de la dynamique moléculaire. Les molécules composées d'une seule unité de NTC zigzag, appelées cyclacènes, ont été formulées il y a plus de 50 ans. Grâce à la synthèse réussie des NTC, l'intérêt pour ces systèmes et d'autres similaires a considérablement augmenté, bien que leur réalisation expérimentale n'ait pas encore été réalisée. Par conséquent, prédire les propriétés moléculaires, les applications prospectives et éventuellement fournir des informations importantes pour le processus de synthèse basé sur des approches théoriques est d'un intérêt majeur. Néanmoins, les défis associés aux cyclacènes ne sont pas seulement expérimentaux, car les travaux théoriques précédents montrent des résultats controversés sur la structure électronique de ce système. Dans cette thèse, plusieurs propriétés électroniques ont été déduites analytiquement dans l'approximation tight-binding, fournissant des résultats asymptotiques à la limite thermodynamique pour le TPS (total position spread tensor) et la polarisabilité. Les tendances au niveau tight-binding ont été évaluées par des calculs ab initio de haut niveau, montrant un bon accord entre les deux méthodologies. Un problème majeur lié aux cyclacènes est la description de la configuration électronique de leur état fondamental. En étudiant une gamme plus large de tailles de systèmes, on a constaté que le caractère polyradical de l'état fondamental augmentait avec la taille du système alors que la tendance opposée était trouvée pour l'écart énergétique singulet-triplet. Les amas de polyazote ont été suggérés comme matériaux à haute densité énergétique et respectueux de l'environnement en raison de leur énergie de liaison et de leurs voies de décomposition en azote moléculaire.[...]
Carbon nanotubes (CNTs), firstly synthesized in 1991, have shown great promise on a wide range of areas and are a current topic of research, both on a theoretical and experimental level. In this thesis, molecular properties of short CNTs as well as possible applications exploiting them as hosting systems were investigated by means of ab initio and molecular dynamics calculations. Single units of zigzag CNTs, namely cyclacenes, have been hypothesized more than 50 years ago. With the successful synthesis of CNTs, the interest in such systems and other types of carbon nanobelts has considerably increased, although their experimental realization has not been achieved yet. Therefore, predicting the molecular properties, the prospective applications and possibly providing important insight for the synthesis process based on theoretical approaches is of major interest. Notwithstanding, the challenges associated to cyclacenes are not only experimental, as previous theoretical works show controversial results about the electronic structure of this system. In this thesis, several electronic properties were derived analytically within the tight-binding approximation, providing asymptotic results at the thermodynamic limit for the total position spread tensor and the polarizability. The tight-binding trends were assessed by high level ab initio calculations, finding a good agreement between both methodologies. One major issue related to cyclacenes is the description of the electronic configuration of their ground state. By studying a wider range of system sizes, the polyradical character of the ground state was found to increase for increasing system size whereas the opposite trend was found for the singlet-triplet energy gap. Polynitrogen clusters have been suggested as environmentally friendly high energy-density material due to their particular bond energetics and their decomposition pathways into molecular nitrogen. However, their stability at ambient conditions is particularly poor, making their storage a major problem. An attempt to solve this challenge and stabilize polynitrogen systems is to confine them in nanomaterials. The encapsulation inside CNTs of different nitrogen clusters was studied by ab initio calculations.[...]

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Meraj, Asghar. "Conception de mélangeurs en structure ouverte et optimisation d'antennes à lentille substrat pour les domaines millimétrique et submillimétrique." Marne-la-Vallée, 2001. http://www.theses.fr/2001MARN0109.

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Abstract:

L'objectif de ce travail est de concevoir des antennes a lentille substrat optimisees. Cette recherche s'integre aux travaux menes a l'observatoire de paris (demirm) et au laboratoire de genie electrique de paris (lgep) dans le domaine des recepteurs submillimetriques pour la radio astronomie. Dans la perspective des recherches menees a int, nous avons egalement explore d'autres possibilites d'applications de la lentille-substrat (reseaux sans fil haut debit, radar anti-collision). Le premier chapitre de ce rapport introduit l'antenne a lentille substrat et les differentes parties qui la constituent. Il explique egalement pourquoi ce type d'antenne est interessant pour les applications ci-dessus mentionnees. Le deuxieme chapitre presente la conception et les simulations de melangeurs en structure ouverte. Le troisieme chapitre decrit l'antenne log-periodique, la particularite de cette antenne etant une nouvelle methode de recuperation du signal. Le quatrieme chapitre presente periodique, la particularite de cette antenne etant une nouvelle methode de recuperation du signal. Le quatrieme chapitre presente la conception d'une cavite avec piston d'accord destinee a etre placee derriere une antenne a lentille-substrat. Il presente des resultats experimentaux qui illustrent le gain d'efficacite obtenu grace a cette cavite. Enfin ce rapport se conclut par des perspectives de developpements futurs

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Alexandre, Christophe. "Coriolis : une plate-forme ouverte pour l'évaluation de flots de conception VLSI fortement intégrés." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066124.

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Abstract:

L'évolution des technologies de diffusion vers le nanométrique a considérablement amplifié le rôle des interconnexions dans les performances des circuits intégrés. Dans les flots de conception VLSI modernes, la réalisation du circuit s'effectue par un processus de "raffinement progressif" dans lequel des outils d'optimisation et d'analyse opèrent de manière incrémentale sur une base de données centralisée. Le sujet central de cette thèse, la plate-forme Coriolis, est un environnement ouvert dont le but est de permettre le développement et l'évaluation de tels flots de conception. Dans un premier temps, nous présentons le coeur de la plate-forme, la structure de données Hurricane, en détaillant ses principales caractéristiques. Puis, nous décrivons la plate-forme Coriolis : son architecture générale, ses fonctionnalités principales et ses outils de placement, de routage et d'analyse temporelle. Enfin, nous présentons une application concrète de la plate-forme Coriolis sous la forme de deux flots prototypes de placement-routage agissant par "raffinement progressif". Ces flots sont évalués du point de vue de la qualité des placements obtenus.

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Bousige, Colin. "Structure et dynamique de systèmes unidimensionnels modèles : les nano-peapods de carbone." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00771820.

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Abstract:

Ce travail de thèse est consacré à l'étude sur une large gamme de températures d'un système unidimensionnel modèle, les nano-peapods de carbone. Ces composés sont constitués de fullerènes (C60, dans notre cas) insérés dans des nanotubes de carbone monofeuillets. Les diamètres des fullerènes et des tubes étant concordant, les fullerènes s'arrangent selon un réseau 1D.Dans le premier chapitre de ce manuscrit, nous décrivons la synthèse des peapods de carbone. Dans les deux chapitres suivants, nous décrivons les différents modèles et méthodes expérimentales qui nous permettent de déterminer l'évolution de la structure moyenne des chaînes de fullerènes, ainsi que la dynamique de rotation et de translation des molécules.Dans les trois derniers chapitres, nous décrivons l'évolution de la structure et de la dynamique des chaînes sur trois gammes de températures, que nous appelons hautes (500-1100 K), basses (0-200 K), et intermédiaires (200-500 K). Les résultats expérimentaux concernant deux types d'échantillons, les peapods monomères et les peapods polymères (dans lesquels les degrés de liberté de rotation sont restreints) sont confrontés à des modèles analytiques. Nous mettons en évidence trois comportements différents des chaînes dans ces trois gammes de température.

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Maatouk, Amira. "Étude de la croissance des nanotubes de carbone catalysée par le fer." Phd thesis, Université Paris-Est, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00788329.

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Abstract:

L'étude de réactions chimiques, tout comme le calcul de propriétés thermodynamiques, sont des enjeux capitaux de la chimie moderne. L'évolution des instruments et techniques expérimentales permet des mesures de plus en plus précises de ces grandeurs, pour des systèmes de plus en plus complexes. L'intérêt croissant pour l'étude du milieu interstellaire et des atmosphères planétaires se révèle également être un défi très important dans les décennies à venir. Les difficultés rencontrées lors de l'analyse de ces expériences (ou mesures), nécessitent souvent l'intervention de simulations numériques de manière à éclairer ces observations. Une autre utilisation du calcul est de prédire des paramètres moléculaires et spectroscopiques d'espèces instables difficiles à produire au laboratoire. Les outils actuels de la chimie théorique ab initio sont des moyens précieux pour la prédiction et l'interprétation de résultats expérimentaux ou de mesures astrophysiques et atmosphériques. Ces techniques de simulation ont connu des développements importants au cours des dernières décennies. Les progrès récents en matière de calculs d'interaction de configurations de grande taille permettent d'inclure une grande partie de l'énergie de corrélation. Le temps de calcul et la taille mémoire des ordinateurs restent cependant des limites importantes qui ne permettent pas d'effectuer des interactions de configurations totales dans une base suffisamment grande pour contenir la physique des systèmes étudiés au delà de petites molécules. Cet état de fait conduit à s'intéresser à des méthodes moins coûteuses comme celles des perturbations, les interactions de configurations tronquées et le Coupled Cluster, permettant d'inclure une partie de la corrélation électronique à un coût moins élevé en temps de calcul. Ce sont ces méthodes qui ont été utilisées dans ce travail pour déterminer théoriquement les paramètres moléculaires et spectroscopiques des systèmes MgO, MgO+, FeC2, FeC2+ et FeC2- avec le maximum de précision possible.Dans un premier temps, nous avons étudié la molécule MgO. C'est un système de choix car, il permet de s'initier aux méthodes de calcul ab initio sur les systèmes moléculaires les plus simples (diatomiques), de tester et de comprendre ces méthodes (différentes approximations, validité, précision, ...) et de bien interpréter les résultats obtenus (formation de la liaison chimique et des états moléculaires, leur symétrie, leurs couplages, leur stabilité, leur spectroscopie, ...) surtout qu'il a fait l'objet de plusieurs études théoriques et expérimentales. Pour profiter de notre savoir-faire pour les molécules diatomiques nous avons étudié le système MgO+ qui a fait l'objet de notre deuxième article que sera présenté en annexe.Dans un second temps, nous avons visé les systèmes moléculaires de type FenCm afin de comprendre la croissance et la dynamique des nanotubes de carbone catalysée par le Fer. Le système diatomique FeC fait l'objet de plusieurs études théoriques et expérimentales. La plus récente est celle fourni par Demeter Tzeli et Aristides Mavridi. Cette étude théorique a caractérisé son état fondamental ainsi que les 40 états électroniques les plus bas, à toutes les distances internucléaires jusqu'à la dissociation, et d'autre part de fournir des données spectroscopiques d'une précision comparable à celle donnée par l'expérience. Pour les systèmes d'ordre supérieur, confronté par le problème que ces petits systèmes moléculaires constitués de Fer et de Carbone ont des structures électroniques très compliquées, notre étude s'est limitée à l'étude des systèmes FeC2, FeC2+ et FeC2-.

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Lopez, Fernandez José Antonio. "Récepteur à structure ouverte incorporant des jonctions supraconductrices sur une antenne log-périodique plane à 180 et 305 GHz." Grenoble 1, 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10029.

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Abstract:

Dans ce travail de these nous presentons la conception et le test de deux recepteurs quasi-optiques fonctionnant a 160-220 ghz et 300-320 ghz. Le couplage du signal rf au melangeur est realise par une antenne log-periodique plane a 7 dents. Le rendement de lobe principal est de 65% (lorsque le rendement de polarisation croisee est inclus). Le melangeur comporte un reseau de deux jonctions sis nb-al/alox-nb en serie. Les techniques de photogravure sont employees pour fabriquer les antennes et les jonctions. Les temperatures de bruit des recepteurs en double bande mesurees sont 95 k a 190 ghz et 160 k a 305 ghz

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Bourrat, Xavier. "Contribution à l'étude de la croissance du carbone en phase vapeur : études des noirs conducteurs par microscopie électronique, RPE et modélisation fractale." Pau, 1987. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00287362.

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Abstract:

1) Le résultat majeur de cette étude concerne la classification structurale des noirs à laquelle nous sommes parvenus. Elle est basée sur l'étude de la couche aromatique et la différenciation de 5 ordres d'empilement à courte distance. 2) La mesure de la dimension fractale de masse, dm, des agrégats quantifie l'organisation à grande distance. Deux processus de croissance apparaîssent. Le premier est le processus classique d'agrégation de particules concentriques qui produit des fractals de dimensions elevées: dm1,7-2. A l'opposé, un processus de croissance directe des agrégats produit des fractals de masse faibles: dm1,4-1,5. 3) Les propriétés électroniques accessibles en RPE montrent que lorsqu'ils sont débarrassés de leurs hétéroatomes les noirs conducteurs ne présentent plus qu'un seul type de paramagnétisme (de Pauli) lié aux porteurs de charge et cela, quelle que soit l'étendue des systèmes aromatiques (de 1 nm à plusieurs dizaines de nm). Leur conductivité est élevée quelle que soit leur organisation. La distance de délocalisation dépasse largement la taille de l'agrégat et ne dépend que de la densité de contacts des agrégats entre eux. Les performances des noirs conducteurs dépendent moins des propriétés électroniques intrinsèques (accessibles en RPE) que de leur texture à longue distance, elle-même, fonction de l'ordre local.

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Caramaro, Laurence. "Cristallisation du polysulfure de phénylène en présence de fibres de carbone : application à des composites unidirectionnels PPS-carbone." Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10184.

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Abstract:

Dans le but d'etablir des relations structure/proprietes dans des composites unidirectionnels polysulfure de phenylene/fibres de carbone, les aspects thermodynamique et cinetique de la cristallisation du pps seul et en presence de fibres ont ete etudies. Pour cette etude, les techniques suivantes ont ete mises en uvre: analyse enthalpimetrique differentielle, microscopie optique a lumiere polarisee, microscopie electronique a balayage et a transmission, diffraction des rayons x et des electrons, mesures mecaniques statiques (flexion trois points, delaminage en mode ii), mesures dynamiques (visco-elasticimetrie). Sur des eprouvettes modeles, le role d'agents nucleants des fibres de carbone, les conditions d'obtention d'une phase transcristalline ont pu etre definies. Au vue de l'ensemble des resultats, il parait possible, en controlant notamment les cycles de fusion cristallisation, d'optimiser les performances mecaniques du composite

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Poulain, Mathieu. "Structure et dynamique du carbone organique dans les milieux aqueux : relations sédiment-eau." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2338.

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Abstract:

Le but de cette étude était de caractériser la matière organique issue des phases aqueuses et sédimentaires de deux types de bassins: les réservoirs naturels et les bassins de rétention. Cette caractérisation a été effectuée au niveau moléculaire avec l'étude de quatre marqueurs d'origine et au niveau macromoléculaire avec l'étude des substances humiques. Des méthodes d'analyse comportant de deux à trois étapes (SPE, dérivation et analyse en CG/SM) ont été développées pour l'étude des marqueurs d'origine. Les distributions de ces derniers ont été mises en évidence et ont permis de déterminer les origines des molécules libres. Les substances humiques issues des eaux sont plus aromatiques que celles issues des sédiments. L'ensemble de ces substances sont composées de structures type polysaccharides, protéines et aromatiques. L'étude des substances humiques permet de différencier chaque catégorie de bassins alors que l'étude des marqueurs permet de distinguer chaque bassin individuellement
The aim of this study was to characterize organic matter from water and sediment phases of two kind of ponds: natural ponds and water retention ponds. This characterization has been made at molecular level with the study of four biomarkers and at macromolecular level with the study of humic substances. Analytical methods in two or three steps (SPE, derivatization and GC/MS analysis) have been developed for biomarkers study. Biomarkers distributions have enabled to determine free molecules origins. Humic substances from water are more aromatic than those coming from sediment. All these humic substances are composed of polysaccharide, protein and aromatic structures. With the study of humic substances we can only distinguish each kind of pond whereas with the study of biomarkers we can differentiate each pond individually

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Yang, Jian. "Etude de la synthèse et des structure-propriétés de copolyester-carbonates biorésorbables." Thesis, Montpellier 1, 2010. http://www.theses.fr/2010MON13506/document.

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Abstract:

Une série d'homopolymères tels que poly(L-lactide) (PLLA), poly(triméthylène carbonate) (PTMC), poly (e-caprolactone) (PCL) et les copolymers ont été synthétisés par polymérisation par ouverture de cycles de monomère appropriés en utilisant du zinc lactate ou octanoate d'étain comme catalyseur. Leurs propriétés thermiques, dégradation hydrolytique, dégradation enzymatique, propriétés mécaniques et comportement à mémoire de forme ont été étudiées à l'aide de DSC, RMN, SEC, ESEM, DMA et machine à traction Instron. Les copolymères de triméthylène carbonate et DL-lactide (PTDLA) peuvent être dégradés non seulement par simple hydrolyse, mais aussi par la protéinase K. Le copolymère PTDLA composé de 50/50 TMC/LA est très élastique, Tg servant de température de transition entre les formes temporaire et permanente. Le PTMC ne peut pas être dégradé par simple hydrolyse ou par la protéinase K, mais peut être dégradé par les lipases de Candida Antarctica et Hog Pancreas. La biocompatibilité des PLLA, PTMC, PCL, PTLLA, PTDLA et PTCA a été évaluée par des expériences d'hémolyse, adhésion des plaquettes, MTT et culture cellulaire. Les résultats montrent des tous les polymères présentent très bonnes propriétés hémolytiques et anti-coagulantes, bonne adhésion, propagation et prolifération des cellules
A series of homopolymers such as poly(L-lactide) (PLLA), poly(trimethylene carbonate) (PTMC), poly(e-caprolactone) (PCL) and various copolymers were synthesized by ring opening polymerization of appropriate monomer feeds using zinc lactate or stannous octoate as catalyst. Their thermal properties, hydrolytic degradation, enzymatic degradation, mechanical properties and shape memory behavior were investigated by using DSC, NMR, SEC, ESEM, DMA and Instron tensile instrument. Among the various polymers, copolymers of trimethylene carbonate and DL-lactide (PTDLA) can be degraded not only by pure hydrolysis, but also by proteinase K. PTDLA composed of the same TMC and LA contents is highly elastic, Tg acting as the switch temperature between temporary and permanent shapes. PTMC cannot be degraded by pure hydrolysis or by proteinase K, but can be degraded by lipases from Candida Antarctica or Hog Pancreas. The biocompatibility of PLLA, PTMC, PCL, PTLLA, PTDLA and PTCA was evaluated from haemolysis experiments, platelet adhesion, MTT assay and cell culture. The results showed that all the polymers present outstanding haemolytic and anti-coagulant properties, and good cellular adhesion, spreading and proliferation

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Allouche, Hatem. "Dépôt chimique en phase vapeur de carbone sur substrats nano-filamentaires (nanotubes de carbone)." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30229.

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Kalantzis, Yannick. "Structure sectorielle et fragilité financière dans les économies émergentes." Phd thesis, Ecole des Ponts ParisTech, 2006. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001997.

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Abstract:

Les années 1990 ont été marquées par une succession de crises de balance des paiements d'une grande violence dans les économies en voie de développement récemment intégrées à la finance internationale. Ces crises se caractérisent par une brutale dépréciation réelle, une chute soudaine de l'investissement, un renversement des flux de financement externe et touchent plus particulièrement le secteur abrité de la concurrence internationale. Ce travail de recherche étudie l'impact de la structure sectorielle, en faisant la distinction entre le secteur abrité de la concurrence internationale et le secteur exposé, sur la possibilité de crises de balance des paiements dans une économie émergente. A cette fin, nous construisons quatre modèles théoriques différents d'une petite économie ouverte à deux secteurs. Nous modélisons une crise de balance des paiements comme une dépréciation réelle auto-réalisatrice qui repose sur des effets de bilan. Les modèles permettent également d'étudier les déterminants de la structure sectorielle ainsi que sa dynamique à la suite d'une libéralisation des mouvements de capitaux. Nos résultats montrent que les équilibres de crise existent lorsque la taille relative du secteur abrité est suffisamment grande. Ils montrent aussi qu'une forte libéralisation des mouvements de capitaux induit un accroissement de la taille relative de ce secteur et peut donc rendre l'économie financièrement fragile à long terme. Les conditions de cette fragilité financière à long terme font intervenir des facteurs internationaux, comme le taux d'intérêt mondial, mais aussi des facteurs structurels propres à chaque économie: intensité des contraintes d'endettement, progrès technique, niveaux sectoriels de développement technologique ou degré d'ouverture financière.

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Arzelier, Marie-Pierre. "Impact d'un choc exogène sur la structure productive d'une petite économie ouverte : le cas de pays en développement exportateurs de pétrole." Aix-Marseille 2, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX2A002.

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Miaudet, P. "Structure et propriétés de fibres de nanotubes de carbone à haute énergie de rupture." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00583652.

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Abstract:

Cette thèse rapporte l'étude de fibres composites nanotubes de carbone/polymère qui présentent des propriétés originales, dont notamment une très forte énergie de rupture potentiellement utile pour de futures applications balistiques. En effet, leur capacité d'absorption d'énergie est la plus importante jamais observée pour un matériau. Cette propriété est liée à la structure composite des fibres, qui est plus proche de celle des fibres naturelles comme la soie d'araignée, que de celle des fibres synthétiques hautes performances usuelles. La thèse présente des études de l'influence de modifications structurales sur les propriétés mécaniques, électriques et thermomécaniques des fibres, qui ont mis en évidence de nouvelles propriétés, comme des effets mémoire de forme et de température. Nous espérons que les résultats fondamentaux obtenus dans ce travail aideront au développement de diverses applications, notamment dans le domaine des textiles et matériaux de protection balistique.

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Wolff, Siegfried. "Renforcement des élastomères et facteurs de structure des charges (noir de carbone et silice)." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376107684.

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Colombet, Jean-François. "Activité catalytique de quelques oxydes de structure pérovskite pour l'oxydation du monoxyde de carbone." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612955t.

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Colombet, Jean-François. "Activité catalytique de quelques oxydes de structure pérovskite pour l'oxydation du monoxyde de carbone." Bordeaux 1, 1988. http://www.theses.fr/1988BOR10531.

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Wolff, Siegfried. "Renforcement des élastomères et facteurs de structure des charges : noir de carbone et silice." Mulhouse, 1987. http://www.theses.fr/1987MULH0051.

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Abstract:

L'équation de Guth-Gold permet de représenter avec une très grande précision les courbes contrainte-allongement de vulcanisats préparés par vulcanisation au peroxyde de caoutchouc naturel, ou de SBR contenant des noirs de carbone et de la silice. L’étude systématique du gonflement et l'utilisation de silices désactivées justifie l'hypothèse d'une immobilisation partielle du caoutchouc en surface de la charge active comme responsable de l'essentiel de l'effet de renforcement

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MARAVAL, CELINE. "Correlation structure/proprietes mecanique et electrique de composites conducteurs structuraux polyepoxy-polypyrrole/tissu carbone." Toulouse 3, 1999. http://www.theses.fr/1999TOU30047.

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Abstract:

Pour optimiser les proprietes electriques de composites structuraux en vue d'ameliorer l'ecoulement des charges electriques sans modifier les proprietes mecaniques, les correlations entre l'evolution microstructurale et les proprietes mecanique et electrique d'un melange polyepoxy (dgeba-dgebd-amine aliphatique cyclique)-particules conductrices de polypyrrole, renforce d'un tissu carbone, ont ete etudiees par fluage et courants thermo stimules, analyse enthalpique differentielle et conductivite volumique. Le comportement anelastique de la matrice polyepoxy a mis en evidence 3 modes de retard, et aux basses temperatures, associes a des mouvements localises, et a haute temperature, associe aux mouvements delocalises mis en jeu lors de la manifestation anelastique de la transition vitreuse (t g). L'orientation moleculaire provoquee par l'injection du materiau entraine une decroissance de la stabilite thermique de la resine. Le renfort provoque une augmentation de la rigidite du reseau dans le composite. Les fibres de carbone entrainent un meilleur transfert thermique dans l'echantillon et favorisent la reticulation du materiau. Le polypyrrole permet d'atteindre une conductivite de 10 3 s/cm pour des quantites de polypyrrole superieures a 11% en masse. Cependant la repartition particuliere du polypyrrole au seuil de percolation entraine une mauvaise reticulation de la resine et une decroissance de t g. La conductivite volumique du composite structural conducteur, est de 10 4 s/cm. Mais l'action conjointe du polypyrrole et du renfort entraine une inhibition de la polymerisation de la resine et provoque une decroissance de la stabilite thermo-mecanique du composite. Ces resultats montrent la faisabilite de composites structuraux a matrice polymere permettant d'ecouler les charges electriques. Les correlations microstructure-proprietes mecanique et electrique devraient permettre de definir les conditions de mise en uvre compatibles a une fabrication industrielle.

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Miaudet, Pierre. "Structure et propriétés de fibres de nanotubes de carbone à haute énergie de rupture." Bordeaux 1, 2007. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00583652.

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Abstract:

Cette thèse rapporte l’étude de fibres composites nanotubes de carbone/polymère qui présentent des propriétés originales, dont notamment une très forte énergie de rupture potentiellement utile pour de futures applications balistiques. En effet, leur capacité d’absorption d’énergie est la plus importante jamais observée pour un matériau. Cette propriété est liée à la structure composite des fibres, qui est plus proche de celle des fibres naturelles comme la soie d’araignée, que de celle des fibres synthétiques hautes performances usuelles. La thèse présente des études de l’influence de modifications structurales sur les propriétés mécaniques, électriques et thermomécaniques des fibres, qui ont mis en évidence de nouvelles propriétés, comme des effets mémoire de forme et de température. Nous espérons que les résultats fondamentaux obtenus dans ce travail aideront au développement de diverses applications, notamment dans le domaine des textiles et matériaux de protection balistique
This thesis deals with the study of polymer/carbon nanotube composite fibers with original properties. They particularly exhibit a very high toughness, potentially useful for future ballistic applications. Indeed, their ability to absorb energy is the most important ever observed for a material. This property is linked with composite structure of the fibers, which is closer from the natural fibers one like spider silk, than from usual high performance synthetic fibers one. This manuscript presents studies about the influence of structural modifications on mechanical, electrical and thermo‐mechanical properties of the fibers, which highlighted new properties, such as shape and temperature memory effect. We hope that the fundamental results obtained in this work will help for the development of several and various applications, particularly in the field of textiles and protection materials

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Grillard, Fabienne. "Structure et propriétés de fibres composites polymère-nanotubes de carbone obtenues par voie fondu." Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14577/document.

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Abstract:

Cette thèse rapporte l’étude des propriétés de fibres composites polymère/nanotubes de carbone obtenues par voie fondu. Contrairement aux fibres produites jusqu’à présent par cette technologie, les fibres réalisées dans cette thèse sont conductrices. Les propriétés électriques sont étudiées en fonction de différents paramètres dont la température et les contraintes mécaniques. Par un modèle analytique, il est montré que l’étirement induit par leprocédé entraine une translation relative des nanotubes et une perte de contacts électriques.Ces fibres possèdent aussi des propriétés thermomécaniques originales comme des effets à mémoire de forme et à mémoire de température. Cette dernière est reflétée par un pic de contrainte générée à la température de déformation du matériau. Ces effets ont pu être mis en évidence sur des déformations de type traction et torsion. Même si ces effets sont gouvernés par le polymère, l’introduction des nanotubes apporte des améliorations des propriétés
This thesis reports the study of the properties and structure of carbon nanotube / polymercomposite fibers obtained by melt spinning. By contrast to most fibers produced by thistechnology, the fibers produced in this thesis are electrically conductive. The conductivityproperties are studied as a function of various parameters including temperature andmechanical stress. It is shown that fiber drawing induced by the process leads to a relativetranslation of the nanotubes relative to each other and to a loss of electrical contacts. Ananalytical model accounts for this phenomenon and reproduces the experimental results.Polymer-nanotube fibers exhibit also particularly original thermomechanical properties suchas shape memory effects that are controllable by the programming process. Surprisingly, thefibers have a temperature memory reflected by a peak of the generated stress at thetemperature at which the materials has been programmed. These effects have beendemonstrated for various types of deformations including elongation and torsion. Althoughthese effects are governed by the properties of the polymer, it is shown that the introductionof nanotubes provides significant improvements of the thermomechanical properties

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Joly-Pottuz, Lucile. "Nanoparticules lubrifiantes à structure fermée." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2005. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/jpottuz.pdf.

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Abstract:

Les additifs à action tribologique (MoDTC et ZnDTP) actuellement utilisés sont des molécules organiques à base de soufre et de phosphore. Pour des raisons environnementales, il est important de diminuer nettement voire d'éliminer la présence de ces deux éléments dans les huiles. Nous nous sommes intéressés à des nanoparticules à structure fermée (sphérique, cylindrique) comme remplaçants potentiels de ces additifs. Leur taille, nanométrique, leur permet d'entrer facilement dans le contact et leur structure, fermée, leur confère une grande inertie chimique. Les fullerènes de MS2 ont montré des propriétés réductrices de frottement et anti-usure très intéressantes. Leur mécanisme d'action est basé sur la libération de monofeuillets de MS2 hexagonal dans le contact tribologique. Les propriétés tribologiques des nanotubes de carbone sont reliées à certains paramètres (nombe de feuillets, présence de catalyseur). Une modification structurale des nanotubes dans le contact est nécessaire
Additives with tribological action (MoDTC and ZnDTP) used at present are organic molecules containing sulphur and phosphorous. For environmental reasons, it is important to reduce or eliminate the presence of these two elements in oil. In this study, we are being interested in nanoparticles with closed structure (spherical, cylindrical) as potential substitutes of these additives. Their size, nanometric, enables them to enter easily the contact and their structure, closed, confers a great chemical inertia to them. Fullerenes of MS2 show very good friction reducing and anti wear properties. Their lubrication mechanism is based on the release of hexagonal MS2 sheets in the contact area. Tribological properties of carbon nanotubes depend on several parameters (number of wall, presence of catalyst). A structural modification of nanotubes inside the contact area is necessary

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Chalvet, Vincent. "Conception, réalisation et commande d'un microrobot numérique, planaire, non-redondant et en technologie MEMS." Phd thesis, Université de Franche-Comté, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00913321.

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Abstract:

Le développement récent en micro- et nano-technologies (dans des domaines tels que l'horlogerie, l'électronique, l'optique, le biomédical, . . .) a créé un fort besoin concernant des systèmes capables de manipuler et d'assembler des objets de plus en plus petits. La conception de stations robotisées, capables de manipuler des micro-objets, s'est multipliée à travers le monde, faisant intervenir des actionneurs de haute résolution adaptés au micromonde, ainsi que de nombreux capteurs. Ce mémoire ouvre une nouvelle voie pour le développement de robots de micromanipulation. Il présente la conception, la modélisation, la fabrication et la commande d'un nouveau concept de microrobot, le DiMiBot (Digital MicroroBot). Il s'agit du premier microrobot numérique - inspiré de l'électronique numérique - qui fait intervenir des actionneurs binaires pour générer un déplacement discret d'une grande précision sans nécessiter de capteur (en boucle ouverte). Ces actionneurs binaires extrêmement répétables et robustes (les modules bistables), assurent chacun un déplacement précis de 25 μm. Ils sont associés de manière monolithique à une architecture robotique parallèle flexible, assurant la génération d'un espace de travail discret, dont les 2N (N est le nombre de modules bistables utilisés au sein du DiMiBot) positions distincts atteignables sont parfaitement stables, répétables et robustes mécaniquement. Elles sont réparties de manière homogène dans un carré de10,5 μm de côté. La microfabrication du premier prototype de microrobot numérique en silicium - faisant suite à un dimensionnement minutieux en éléments finis - a été réalisé au sein de la salle blanche MIMENTO de l'institut FEMTO-ST. Ce DiMiBot possédant 4 modules bistables assure une résolution de 3,5 μm pour une répétable de chacune des 16 positions atteignables de 90 nm.

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Kaplan, Benjamin. "Synthèse, structure et propriétés électrochimiques de matériaux d'électrodes pour accumulateurs lithium-ion." Paris 6, 2002. http://www.theses.fr/2002PA066195.

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Dupuis, Grégory. "Etude de la précipitation des sulfures et des carbosulfures dans les aciers à très bas carbone stabilisés au titane." Lille 1, 2001. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2001/50376-2001-263.pdf.

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Culem, Claudy. "Performances à l'exportation, structure industrielle et compétitivité dans une petite économie ouverte à la dérive: le cas de la Belgique, 1970-1980." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1987. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/213455.

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Nanot, Sebastien. "Structure de bandes et transport électronique dans les nanotubes de carbone sous champ magnétique intense." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00453517.

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Abstract:

Des mesures de transport électronique dans des nanotubes de carbone multiparois individuels sous champ magnétique pulsé (60T) sont présentées dans cette thèse. L'objectif est d'observer les modifications de la dispersion électronique par le champ magnétique. Des nanotubes de très bonne qualité cristalline sont connectés sur des distances courtes entre contacts, permettant d'atteindre des régimes de transport quasi-balistiques ou faiblement diffusifs, la paroi externe contribuant principalement. La configuration transistor permet de moduler l'énergie des porteurs (niveau de Fermi) sur plusieurs sous-bandes via un potentiel électrostatique (dit de grille). Afin de préciser la contribution des parois plus internes, une étude en spectroscopie Raman est présentée dans un premier temps. Nous constatons que l'intensité du transfert de charges entre parois successives varie fortement d'un feuillet à l'autre. L'étude sous champ magnétiques de nanotubes de parois externes semiconductrices et métalliques est ensuite présentée. Lorsque le champ magnétique est appliqué perpendiculairement à l'axe du nanotube, la formation de niveaux de Landau propagatifs est mise en évidence. Celle-ci se traduit par des modulations des conditions de résonance dans un régime de type Fabry-Pérot électronique, par la fermeture du gap électronique d'une paroi semiconductrice ainsi que la réintroduction de la rétrodiffusion dans une paroi métallique. Ce dernier effet s'accompagne d'un ancrage du niveau de Fermi vers celui de Landau se formant à énergie nulle à très fort champ. L'ensemble de ces résultats est en accord avec des modèles théoriques prenant en compte un désordre homogène. Enfin, l'effet Aharonov-Bohm sur plusieurs périodes et plusieurs sous-bandes est observé sous un champ parallèle à l'axe du nanotube. La métallicité de la paroi externe et la correspondance entre la tension de grille et l'énergie des porteurs sont obtenues en comparant les oscillations de conductance expérimentales à un modèle obtenu pour un cas parfait. Afin de décrire en détail la signature magnétique, les diminutions des transmissions aux contacts et la contribution de défauts sont qualitativement étudiées.

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Lopes, Selvati Ana Carolina. "Confinement d’oligomères π-conjugués dans des nanotubes de carbone mono-feuillets : intéractions, dynamique et structure." Thesis, Montpellier, 2016. http://www.theses.fr/2016MONTT262.

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Abstract:

Ce travail est dédié à l’étude de l’encapsulation de molécules organiques photoactives dans des nanotubes de carbone mono-feuillets. L’effet de confinement sur les propriétés vibrationnelles , structurales, et les interactions entre les sous-systèmes est étudié en fonction de la taille des nanotubes. La première partie du manuscrit est consacrée à l’étude du confinement de diméthylquaterthiophènes dans les tubes. La dynamique vibrationnelle des molécules confinées est étudiée par diffusion inélastique des neutrons et par des simulations DFT. L’étude des interactions entre les deux sous-systèmes, en termes de transfert d’énergie et de transfert de charge, est réalisée en combinant des études de photoluminescence et de Raman. La nature des transferts de charge dépend de la taille du nanotube. Pour des tubes de petits diamètres (<1.1nm), un transfert de charge photo-induit est obtenu lorsque la longueur d’excitation correspond à l’absorption de la molécule. La deuxième partie est dédiée à l’étude de l’organisation structurale de molécules de phtalocyanine encapsulées à l’intérieur des nanotubes. Ce travail combine des études expérimentales par diffraction neutronique et spectroscopie Raman à pression ambiante et sous hautes pressions. Les études structurales sont confrontées à des simulations par dynamique moléculaire
This work is dedicated to the study of the encapsulation of photoactive molecules within single wall carbon nanotubes. The confinement effect on vibrational, structural and interactions between host and guest is studied as a function of nanotube size. The first part of the manuscript is dedicated to the confinement of dimethyl quaterthiophene within carbon nanotubes. Vibrational dynamics for the encapsulated molecules is studied coupling neutron scattering and DFT simulations. Interactions molecule/nanotube, in terms of energy transfer and charge transfer are studied combining photoluminescence and Raman spectroscopies. The nature of charge transfers depends on the size of the nanotube. For small diameters (>1,1nm) a photoinduced charge transfer is obtained when the excitation wavelength matches the absorption of the molecule. The second part of the manuscript focuses on the structural organization of encapsulated phthalocyanine molecules. This work combines neutron diffraction and Raman spectroscopy experimental studies at room and high pressures. Structural studies are discussed together with molecular dynamics simulations

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Gobé, Valérie. "Matière organique complexe du sol ; structure et rôle dans les processus d'humification du carbone xénobiotique." Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2316.

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Abstract:

Le but de ce travail est l'investigation structurale de la fraction lipides complexes presente dans les sols. La premiere partie de cette etude a concerne la matiere organique d'une tourbe acide qui tend a s'accumuler, et plus particulierement les lipides macromoleculaires, qui par opposition aux lipides simples ne sont pas directement analysables. Des methodes de degradation par pyrolyse et thermochimiolyse preparatives ont ete mises en oeuvre. Ces techniques rapides d'analyse evitent l'application successive de reactions de degradations chimiques selectives longues. Elles ont confirme le caractere aliphatique des lipides complexes. Elles ont mis en evidence un nombre important de composes constitutifs des macromolecules lipidiques, qui apparaissent formees de biopolymeres (herites de vegetaux ou de bacteries) et de chaines carbonees reticulees par des liaisons ether ou ester, composant ainsi une matrice complexe. Dans une deuxieme partie, la biodegradation de lipides traceurs (hydrocarbure, alcools et triglyceride) a ete suivie dans differents echantillons de sols, afin de mettre en evidence l'incorporation eventuelle de ces lipides ou molecules derivees, dans les lipides macromoleculaires. Parallelement, une etude de terrain a concerne le devenir de graisses presentes dans les effluents d'une industrie agro-alimentaire. La methode de thermochimiolyse analytique a fait apparaitre le transfert rapide, de lipides simples issus de l'effluent ou des molecules additionnees au sol, dans les lipides macromoleculaires. L'arret des epandages montre que cette incorporation est reversible. Ces travaux ont aussi montre que les echanges etaient plus lents entre les lipides simples et les acides humiques. Cette etude a permis de determiner les mecanismes de transformation et les modes d'incorporation, des differents composes xenobiotiques, dans les sols et confirme la necessite d'etudier les fractions complexes lorsqu'on souhaite etablir le bilan du carbone organique.

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Rogeon, Hervé. "Influence de la gestion des sols sur la structure et la dynamique du carbone organique." Poitiers, 2010. http://theses.edel.univ-poitiers.fr/theses/2010/Rogeon-Herve/2010-Rogeon-Herve-These.pdf.

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Abstract:

Ce travail s'inscrit dans la lutte contre les changements climatiques et plus particulièrement la réduction de la concentration en CO2 atmosphérique. L'objectif est de comprendre les mécanismes de stabilisation du carbone dans les horizons profonds des sols. L'influence de la végétation, des minéraux et d'un apport de matière organique anthropique (compost) sur la dynamique du carbone a aussi été étudiée. Quatre sols représentatifs des principaux modes d'occupation (prairie, forêt et culture) ont été caractérisés. Dans les sols sous prairie et sous forêt, les apports de matière organique fraîche étant limités en profondeur, la quantité de matière organique diminue tout en devenant plus réfractaire. Son taux reste cependant élevé ce qui est probablement lié à la forte quantité d'argiles et à la diminution de l'activité biologique. Les différents modes d'occupation influencent la quantité de matière organique mais modifient peu sa qualité. En effet, si les taux de carbone et les quantités de lipides sont plus importants dans les sols cultivés que dans les sols à végétation permanente, l'étude structurale de la matière organique révèle peu de différences. Enfin, l'étude de la matière organique associée aux minéraux a montré un remaniement bactérien plus important dans les fractions granulométriques les plus fines. L'apport de matière organique sur un sol cultivé modifie l'activité biologique et entraîne une amélioration de la stabilité structurale. Le changement de répartition des différentes formes de matière organique associé à la présence de marqueurs moléculaires du compost dans les lipides et les substances humiques montre une incorporation du carbone exogène
Carbon dioxide sequestration in plant and carbon storage in soil and biomass could be considered as a complementary solution against the increase in concentration of gases responsible for climate change. The aim of this work is to understand the mechanisms of organic matter stabilization in the deepest horizons of soils. The influence of landuse, minerals and amendment with organic matter (compost) on the carbon dynamic has been studied. Four soils representing different landuses (grassland, forest and arable soil) were characterized. The organic matter decreases in amount with depth and becomes more refractory. The relatively high amount of organic matter in deep horizons is probably related to the strong presence of clays and to the low biological activity. The different vegetations seem to influence strongly the quantity of soil organic carbon while affecting slightly its quality. Indeed, the structural study of organic matter shows weak differences whereas the amount of carbon and lipids are more important in arable soil. The study of organomineral associations revealed that the bacterial contribution is more important in fine fractions. Amendment with organic matter of an arable soil affects the biological activity and improves its structural stability. The distribution of the different forms of organic matter has been modified and the presence of molecules originating from the compost in lipids and humic substances show an incorporation of exogenous carbon

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Nanot, Sébastien. "Structure de bandes et transport électronique dans les nanotubes de carbone sous champ magnétique intense." Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/625/.

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Abstract:

Des mesures de transport électronique dans des nanotubes de carbone multiparois individuels sous champ magnétique pulsé (60T) sont présentées dans cette thèse. L'objectif est d'observer les modifications de la dispersion électronique par le champ magnétique. Des nanotubes de très bonne qualité cristalline sont connectés sur des distances courtes entre contacts, permettant d'atteindre des régimes de transport quasi-balistiques ou faiblement diffusifs, la paroi externe contribuant principalement. La configuration transistor permet de moduler l'énergie des porteurs (niveau de Fermi) sur plusieurs sous-bandes via un potentiel électrostatique (dit de grille). Afin de préciser la contribution des parois plus internes, une étude en spectroscopie Raman est présentée dans un premier temps. Nous constatons que l'intensité du transfert de charges entre parois successives varie fortement d'un feuillet à l'autre. L'étude sous champ magnétiques de nanotubes de parois externes semiconductrices et métalliques est ensuite présentée. Lorsque le champ magnétique est appliqué perpendiculairement à l'axe du nanotube, la formation de niveaux de Landau propagatifs est mise en évidence. Celle-ci se traduit par des modulations des conditions de résonance dans un régime de type Fabry-Pérot électronique, par la fermeture du gap électronique d'une paroi semiconductrice ainsi que la réintroduction de la rétrodiffusion dans une paroi métallique. Ce dernier effet s'accompagne d'un ancrage du niveau de Fermi vers celui de Landau se formant à énergie nulle à très fort champ. L'ensemble de ces résultats est en accord avec des modèles théoriques prenant en compte un désordre homogène. Enfin, l'effet Aharonov-Bohm sur plusieurs périodes et plusieurs sous-bandes est observé sous un champ parallèle à l'axe du nanotube. La métallicité de la paroi externe et la correspondance entre la tension de grille et l'énergie des porteurs sont obtenues en comparant les oscillations de conductance expérimentales à un modèle obtenu pour un cas parfait. Afin de décrire en détail la signature magnétique, les diminutions des transmissions aux contacts et la contribution de défauts sont qualitativement étudiées
Electronic transport measurements in individual multiwall carbon nanotubes under pulsed magnetic field (60T) are presented in this PhD thesis. The purpose is to observe modulations of the electronic dispersion by the magnetic field. High quality nanotubes are contacted with short distances between contacts. This allows to reach quasi-ballistic and slightly diffusive transport regimes occurring mainly on the outer wall. Transistor configuration enables to modulate the charge carrier energy (Fermi level) through many subbands by an electrostatic potential ("a gate"). In order to clarify the contribution of innermore shells, a spectroscopic Raman study is first presented. A strong variation from wall to wall of the intensity of charge transfer between successive shells is unraveled. The study under magnetic field of nanotubes with semiconducting and metallic outer wall is then presented. When the magnetic field is applied perpendicularly to the axis of the nanotube, the onset of propagating Landau states is unveiled. This induces modulations of resonance conditions in an electronic Fabry-Pérot type regime, closing of the energy gap in a semiconducting shell and reintroduction of backscattering in a metallic one. This last effect comes with a pinning of the Fermi level to the Landau one gathering at zero energy under high field. Those results are in agreement with theoretical models taking into account an homogeneous disorder. Finally, the Aharonov-Bohm effect under many periods and many subbands is observed when the field is parallel to the axis of the nanotube. The metallicity of the outer wall and the correspondence between the gate voltage and the charge carrier energy are obtained by comparing the experimental conductance oscillations with a model obtained in the perfect case. To describe further the magneto-fingerprints, transmission lowering at the contacts and due to defects are qualitatively considered

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Gandil, Morgane. "Propriétés magnéto-optiques de nanotubes de carbone individuels suspendus." Thesis, Bordeaux, 2017. http://www.theses.fr/2017BORD0647/document.

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Abstract:

Cette thèse est consacrée à l’étude expérimentale des propriétés magnéto-optiques intrinsèques des nanotubes de carbone mono-paroi par spectroscopie de photoluminescence résolue en temps.Un dispositif de microscopie optique confocale de grande ouverture numérique (NA = 0.95),incluant un cryostat magnétique, permet l’étude de nanotubes suspendus à l’échelle individuelle,à température cryogénique (jusqu’à 2 Kelvin) et sous champ magnétique (jusqu’à 7 Tesla). L’évolution des spectres et des déclins de photoluminescence avec le champ magnétique montre l’influence de l’effet Aharonov-Bohm sur les deux excitons singulets de plus basse énergie, c’est à-dire l’exciton fondamental qui est optiquement inactif (exciton noir) et un exciton d’énergie supérieure séparé de quelques milliélectronvolts qui est optiquement actif (exciton brillant). L’interprétation de ces résultats à partir d’un modèle d’équations de taux qui intègre le couplage Aharonov-Bohm entre ces deux excitons permet de déterminer séparément les durées de vie excitoniques et de fournir des informations quantitatives sur la relaxation de l’énergie depuis les niveaux supérieurs photo-excités. La relaxation de l’énergie suite à la photo-excitation de la transition S22 conduit à une efficacité de peuplement de l’état brillant quatre fois plus faible que celle de l’état noir, mais qui augmente significativement lorsque la relaxation se produit depuis les niveaux excitoniques KK’. D’autre part, le bon rapport signal à bruit obtenu dans les spectres de photoluminescence permet de révéler l’existence d’un couplage intrinsèque en champ nul entre l’exciton noir et l’exciton brillant ainsi que le maintien de la mobilité excitonique dans les nanotubes suspendus à la température de l’hélium liquide
This thesis is dedicated to the experimental study of the intrinsic magneto-optical properties of single-walled carbon nanotubes through time-resolved photoluminescence spectroscopy. Measurements are performed on suspended nanotubes samples at the single-object level using a home-built confocal optical microscope with a large numerical aperture (NA = 0.95) operating at cryogenic temperature (down to 2K) and high magnetic field (up to 7T). The evolution of the photoluminescence spectra and decay signals with increasing magnetic fields shows the influence of the Aharonov-Bohm effect on the two lowest-energy singlet excitons, namely the ground exciton which is optically inactive (dark exciton) and an exciton lying a few millielectron volts higher in energy which is optically active (bright exciton). A model of these results based on rate equations and including the Aharonov-Bohm coupling between these two excitons enables to determine separately the excitons lifetimes and to derive quantitative information on the energy relaxation from the photo-excited higher levels. The energy relaxation following the photo-excitation of the S22 transition leads to a bright state population efficiency four times lower than that of the dark state, but it significantly increases when energy relaxation occurs from the KK’ excitonic levels. Thanks to a good signal to noise ratio, the photoluminescence spectra also reveal the presence of an intrinsic zero-field coupling between the dark and the brightexcitons, as well as an excitonic mobility preserved at liquid helium temperature in suspended nanotubes

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Le, Guludec Erwan. "Influence d’additifs et des conditions de sulfuration sur la structure et l’activité de catalyseurs d’hydrotraitement." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2096.

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Abstract:

L’influence de l’utilisation d’additifs et des conditions de sulfuration sur la quantité et la nature des phases sulfures de catalyseurs d’hydrotraitement a été étudiée. La méthodologie utilisée pour cette étude consiste à comparer les activités catalytiques mesurées en hydrodésulfuration du thiophène et en hydrodéazotation de la 2,6-dimethylaniline à la quantification des sites de la phase sulfure réalisée par adsorption de monoxyde de carbone suivie par spectroscopie Infrarouge. Trois additifs ont été étudiés dans des conditions standards de sulfuration : le phosphore, l’éthylène diamine et le 1,5-pentanediol. Ces trois additifs se sont avérés avoir des effets différents : (i) l’ajout de phosphore augmente la quantité de sites sulfures formés sans en modifier l’activité intrinsèque ; (ii) l’utilisation d’éthylène diamine augmente la quantité et surtout l’activité intrinsèque des sites sulfures, (iii) l’ajout de pentanediol conduit à la formation d’une quantité plus élevée en site sulfure et peut selon la formulation du catalyseur influer sur l’activité intrinsèque de ces sites. Concernant le pentanediol, à l’aide d’une nouvelle méthode de suivi de la genèse des phases sulfures basée sur la réactivité du sulfure de carbonyle, il a été montré qu’il permet de ralentir la formation des phases MoS2 et CoMoS ce qui serait à l’origine de son effet bénéfique. Enfin, l’étude de catalyseurs sulfurés dans des conditions industrielles a montré que ce type de sulfuration modifie fortement la nature des phases sulfures et l’activité intrinsèque de des sites actifs
The influence of additives and sulfidation conditions on the amount and nature of sulfided phases of hydrotreatment catalysts were investigated. The methodology consisted in the comparison of catalytic activities to the quantification of sulfide phases. The catalytic activities were measured in hydrodesulfidation of thiophene and hydrodenitrogenation of the 2,6-dimethylaniline and the amount of sulfide phases were measured by adsorption of carbon monoxide followed by Infrared spectroscopy. Three additives were studied under standard conditions of sulfidation: phosphorus, ethylene diamine and 1,5-pentanediol. These additives leads to different effects: (i) the addition of phosphorus increases the amount of sulfide sites without modification of their intrinsic activity; (ii) that of ethylene diamine increases the amount of sulfide sites and their intrinsic activity; (iii) that of pentanediol leads to the formation of a high amount of sulfide sites and impacts their intrinsic activity according to the formulation of the catalyst. Additionally, a new method of characterization of the sulfide phases genesis based on the reactivity of carbonyl sulfide evidences that pentanediol slows down the formation of MoS2 and CoMoS phases. Finally, the study of industrial condition sulfided catalysts shows that after such a sulfidation, the nature of sulfide sites and their intrinsic activities are strongly different from those obtained after gas phase sulfided catalyst

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Schmidt, Martin Peter. "Propriétés physiques des alliages amorphes hydrogénés silicium-carbone." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112251.

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Abstract:

Cette thèse analyse la déposition d'alliages amorphes hydrogénés silicium-carbone par décharge luminescente à radiofréquence dans des mélanges de silane et méthane ainsi que les propriétés optiques et électroniques de ces matériaux. A faible densité de puissance le méthane n'est pas décomposé directement par impact électronique, mais par réaction chimique avec des espèces réactives issues de la décomposition du silane. Ce régime permet la préparation reproductible de matériaux à faible teneur en carbone (< 20 %) ayant une densité d'états (DOS) au niveau de Fermi comparable à celle du a - Si : H standard. Le carbone est incorporé comme groupe méthyle, ce qui n'entraine qu'une faible perturbation de l'ordre local des atomes de silicium, comme montré par spectroscopie photo-électronique et Raman. Lorsque la teneur en méthane de la phase gazeuse approche les 100 %, la vitesse de déposition devient très faible, et la teneur en carbone des couches déposées est limitée à 35 - 40 %. Les propriétés optiques de ces matériaux ne dépendent pratiquement que de la teneur en carbone, contrairement à la déposition à forte puissance. Elles peuvent être représentées par un simple modèle à deux bandes, dans lequel la structure des bandes est caractérisée par un seul paramètre, le gap moyen (gap de Penn). Ce paramètre peut être calculé à partir des courbes de dispersion de l'indice de réfraction. La DOS dans les bandes de valence et de conduction est déduite de spectres d'absorption et d'émission de rayons X. Nos résultats montrent que le gap moyen est proche de la différence en énergie entre les premiers pics de la DOS des bandes de valence et de conduction, et augmente comme celui-ci avec la teneur en carbone. Au-delà d'une teneur en carbone de 20 %, on observe des propriétés optiques anomales qui correspondent à un changement du mode d'incorporation du carbone (incorporation dans le réseau de silicium: Si-CH -Si)
This thesis analyses the deposition of amorphous hydrogenated silicon-carbon thin film alloys from glow-discharge in silan methane mixture. At low power density, methane is not decomposed directly by electron impact, but only by chemicaly reactions with reactive silane species resulting from silane decomposition. This régime allows the reproducible preparation of materials with low carbon content << 20%> with a density of states at the Fermi level comparable to standard a-Si:H. The carbon is incorporated into the the films as methyl group, which perturbs only slightly the local order of silicon atoms, as shown by photoelectron and Raman spectroscopy. When the methane content of the gas phase approaches 100 %, the deposition rate drops, and the carbon content in the films is limited to 35 - 40 %. The optical properties of this materials depend almost exclusively on the carbon content, unlike in the case of high power deposition. They can be represented by a simple two - band model in which the band structure is condensed into one single parameter, the average pag . This parameter can be computed from dispersion curves of the refractive index. The DOS in the conduction and valence band is deduced from X ray absorption and emission spectra. Our results show that the average gap is close to the energy separation between the first peak in the conduction and valence band DOS ; both parameters increase with carbon content. The increase in the optical gap can therefore be associated to a scaling of the whole band-structure. Above 20% of carbon in the solid, deviative properties are found. They correspond to a change in carbon incorporation scheme (network incorporation via Si-CH -Si units)

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Mallet, Philippe. "Analyse multiéchelle de carbones pyrolytiques." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2738/.

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Abstract:

Les Pyrocarbones sont des matériaux polyromatiques -graphéniques- obtenus par CVD/CVI qui sont souvent utilisés en tant qu'interfase ou en tant que matrice dans des composites C/C pour l'industrie aéronautique et la réalisation de freins, tuyères de fusées etc. Bien que non limitées à ce domaine d'application, cet exemple montre que leurs propriétés mécaniques et leur résistance aux températures extrêmes sont des qualités qu'il est primordial de déterminer. Dans ce but, une étape d'identification des matériaux est nécessaire afin de créer une base de données reliant la description des matériaux à leurs propriétés. Le travail de cette thèse s'est donc porté sur la description structurale (caractère cristallographique), nano-texturale (degré de perfection et d'ordre des graphènes au sein des domaines anisotropes) et structurale (étendues et disposition relative des domaines anisotropes) de certains de ces matériaux, les pyrocarbones laminaires (des trois types dits 'rugueux', 'lisses', et 'régénérés'). Il est articulé autour de deux techniques majeures qui sont la spectroscopie Raman et la microscopie électronique en transmission, complété par la diffraction des rayons X. Le volet spectroscopie Raman montre une étude de l'évolution des différentes bandes caractéristiques du matériau (bande G, générée par les vibrations du réseau, et bande D, générée par les défauts) et de leurs importances respectives (aires A ou intensités I), comme le rapport ID/IG, en fonction de la longueur d'onde excitatrice et en fonction de la taille moyenne des cristallites déterminées par diffusion de neutrons et diffraction des rayons X. Ce travail montre notamment que pour de petites tailles de cristallite (< 6nm), une nouvelle contribution à l'intensité de la bande D de même position spectrale apparaît. Cette approche novatrice par rapport aux travaux antérieurs permet de rendre compte parfaitement des observations expérimentales dans le domaine ultraviolet, visible et infrarouge. Afin de compléter cette étude, une série de cokes de brai a été étudiée et montre, en cohérence avec les pyrocarbones, une relation linéaire entre la largeur de la bande G et les tailles de cristallites lorsqu'elles font moins de ˜ 10nm. Dans le volet microscopie électronique en transmission, une méthodologie préalablement mise au point au laboratoire et validée pour la caractérisation multi-échelle quantifiée de pyrocarbones de type pshérulitiques isotropes a été utilisée pour la première fois pour la caractérisation de pyrocarbones laminaires. Pour le recours à plusieurs modes de la microscopie électronique (diffraction électronique à aire sélectionnée, imagerie de fond noir, imagerie de franges de réseau), elle a permis, dans une certaine mesure, d'évaluer qualitativement et/ou quantitativement les caractéristiques texturales et nanotexturales respectives et discriminantes des différents types de pyrocarbones étudiés. Le travail a aussi mis en évidence les limitations de la méthodologie à son application pour le type particulier des matériaux de l'étude
Pyrocarbons are polyromatic- graphenic- materials obtained by CVD / CVI and are often used as an interphase or as a matrix in C / C composites for the aerospace industry ans the production of brakes, rocket nozzles etc. . . Although not limited to this application domain, this example shows that their mechanical properties and heat resistance are qualities that it is essential to determine and predict. For this purpose, accurate material identification is needed to create a database linking the description of materials to their properties. The work of this thesis is focused on describing the structure (crystallographic point of view), nanotexture (degree of both perfection and order of grapheme layers within anisotropic domains), and texture (extension and relative arrangement of anisotropic domains) of a specific class of these materials, namely laminar pyrocarbons (wich include three kinds of them, known as 'rough', 'smooth' and 'regenerated'). It is mostly based on two major techniques wich are Raman spectroscopy and transmission electron microscopy, completed by X-ray diffraction. The section dedicated to Raman spectroscopy shows a study of the evolution of the various bands characteristic of the material (typically, the G band, generated by the lattice vibrations, and the D band, which is generated by defects) and their respective contributions (areas A or intensities I) as the ID/IG ratio which depends on both the exciting wavelength and the average crystallite size determined by neutron scattering and X-ray diffraction. This work shows that, in particular for small crystallite sizes (< 6 nm), a further contribution to the D band intensity at the same spectral position appears. In comparison to previous works, this innovative approach can account perfectly for the experimental observations recorded for various excitation wave lengths ranging from ultraviolet, to visible, and then to infrared. To complete this study, a series of pitch cokes was studied and shows, consistently with the pyrocarbons, a linear relationship between the width of the G band and the crystallite sizes the latter are less than ˜10nm. The section dedicated to the transmission electron microscopy utilizes a methodology previously developed and validated at CEMES for the quantified multi-scale characterization of another type of pyrocarbons, namely isotropic, spherulitic pyrocarbons has been used for the first time for the characterization of laminar pyrocarbons. By using several modes of the electron microscopy (electron diffraction with selected area diffraction, dark field images, lattice-fringe images), it was possible to evaluate qualitatively and/or quantitatively the structural and nano-textural respectively and to discriminate between the various pyrocarbons studied. This work has also highlighted the limitations of the methodology for its application to the peculiar type of the materials studied

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Leblond, Sylvain. "Structure des isotopes de bore et de carbone riches en neutrons aux limites de la stabilité." Caen, 2015. http://www.theses.fr/2015CAEN2058.

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Abstract:

Les noyaux non liés 18B et 21C sont étudiés suite à une expérience réalisée au RIBF-RIKEN en utilisant le nouveau spectromètre SAMURAI couplé au détecteur neutron NEBULA. Ces systèmes furent sondés grâce à des réactions de knock-out d'un neutron , d'un proton et de deux protons, à partir de faisceaux secondaires de 22C, 22N, et 23O pour le 21C et de 19B , 19C, et 20N pour le 18B. La masse invariante fut reconstruite à partir des moments du fragment chargé (17B, 20C) et du neutron. Afin de pouvoir interpréter les résultats, une simulation complète du dispositif expérimental fut utilisée. L'étalonnage des détecteurs et les techniques d’analyse furent testés en sondant l'état fondamental connu du 16B. Dans le cas du 18B trois états furent observés : un état s virtuel (as < -50 fm), résonance l=2 à Er =0. 77 +- 0. 09 MeV et une résonance l=0 à Er = 1. 6 +- 0. 6 MeV. Ces résultats plaident en faveur d'un mélange de configuration des niveaux neutron 2s1/2 et 1d5/2. En ce qui concerne le 21C, deux états résonnant respectivement situés à Er = 0. 8 +- 0. 15 MeV (l = 0) et Er = 1. 5 +-0. 1 MeV (l=2) furent observés. L'ordre confirme les résultats théoriques prédisant l'inversion des niveaux 5/2+ et 1/2+. Une analyse en impulsion reconstruite des systèmes 18B et 21C, produits par la réaction de knock-out d’un neutron a été réalisée. Les résultats soutiennent un mélange de configurations neutrons de valence (2s1/2)2 et (1d5/2)2 pour ces deux noyaux à halo
The unbound nuclei 18B and 21C have been studied in an experiment undertaken at the RIBF-RIKEN using the recently commissioned SAMUARI spectrometer and NEBULA neutron array. The two systems were probed using single-neutron and single and two-proton knockout from secondary beams of 22C, 22N, et 23O respectively in the case of 21C and 19B, 19C and 20N for 18B. The invariant mass spectra were reconstructed from the momentum of the fragment (17B, 20C) and neutron. In order to interpret the results a complete simulation of the experimental setup was utilised. The analysis procedures as well as the calibrations were verified through a measurement of the well-known ground state of 16B. In the case of 18B three states were observed: an s-wave virtual state (as < -50 fm), an l=2 resonance at Er =0. 77 +- 0. 09 MeV and an l=0 resonance at Er = 1. 6 +- 0. 6 MeV. These results suggest that the low-lying level structure of 18B is governed by a competition between the neutron 2s1/2 and 1d5/2 configurations. In the case of 21C resonances were observed at Er = 0. 8 +- 0. 15 MeV (l = 0) and Er = 1. 5 +-0. 1 MeV (l=2), a result which confirms predictions of an inversion of the 5/2+ and 1/2+ levels. Finally an analysis of the momentum distributions for 18B and 21C produced in single-neutron knockout was carried out. The results indicate that the valence neutrons 19B and 22C are in mixed (2s1/2)2 and (1d5/2)2 configurations

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GRAYER, VALERIE. "Structure, morphologie et transitions de phase cristal / cristal des copolymeres ethylene / monoxyde de carbone strictement alternes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1996. http://www.theses.fr/1996STR13095.

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Abstract:

Les copolymeres ethylene / monoxyde de carbone strictement alternes (polyolefinketones, pok) suscitent un interet croissant depuis le developpement, au milieu des annees 1980, de catalyseurs metallocenes, complexes du paii. Ce sont des polymeres lineaires semi-cristallins possedant de bonnes proprietes mecaniques (module d'young, adhesion,). A l'etat cristallin, ces molecules adoptent une conformation de zigzag planaire et peuvent s'organiser suivant deux phases cristallines a symetrie orthorhombique, notees pok-beta et pok-alpha. La cristallisation de ces copolymeres a partir de solutions tres diluees a permis la formation de cristaux simples (voire monolamellaires). Tous les objets observes presentent, apres cristallisation en phase pok-beta, une transition partielle ou totale vers la phase pok-alpha. La transition inverse partielle est observee lors du recuit des echantillons a une temperature superieure a 110c. L'etude structurale et morphologique de ces echantillons essentiellement par microscopie electronique a transmission (met) et par diffraction des electrons a servi de support a une etude detaillee de la transition de phase cristal/ cristal de la phase pok-beta vers la phase pok-alpha, ainsi que de la transition inverse. Les donnees experimentales ont ete confrontees avec succes aux resultats d'une analyse purement cristallographique de ces transitions, basee sur la modelisation de la deformation du reseau par une transformation de l'espace de type cisaillement caracterisee par un plan invariant et une direction, un sens et une amplitude de deformation (invariant plane strain). Un ensemble de mecanismes de transition, bases sur les etudes precedentes, sont proposes. Ils permettent de rendre compte de la plupart des structures et des morphologies observees. L'etude du polymorphisme cristallin du pok est completee par la caracterisation de la croissance epitaxiale sur un substrat organique (hydroquinone) de ces copolymeres, ainsi que de terpolymeres statistiques ethylene / propylene / monoxyde de carbone, qui s'effectue directement en phase pok-alpha

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Duprat, Anne-Marie. "Relations structure-activité catalytique pour l'oxydation du monoxyde de carbone dans des manganites mixtes de type spinelle et perovskite." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30052.

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Abstract:

Le principal objectif de ces travaux est la recherche de correlations entre les caracteristiques physico-chimiques et les proprietes catalytiques pour l'oxydation du monoxyde de carbone, de manganites de lanthane a structure perovskite et de manganites de nickel a structure spinelle. L'oxyde lamno#3#+# presente une non-stoechiometrie par exces d'oxygene. Nous avons pu la controler, soit en modifiant la vitesse de refroidissement lors de l'elaboration, soit en substituant une partie du lanthane par un element divalent, la quantifier et etudier son influence sur les proprietes catalytiques des differents oxydes. Dans le cas des oxydes elabores aux plus hautes temperatures,. . .

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Chambon, Pierre. "Elaboration de particules de polyuréthane à structure cœur-écorce en dispersion organique et dans le dioxyde de carbone supercritique." Bordeaux 1, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR12953.

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Abstract:

Des particules calibrées de polyuréthane à structure coeur-écorce ont été synthétisées par polyaddition entre le tolylène 2,4-diisocyanate (TDI) et l'éthylène glycol (EG) en milieu dispersant organique (cyclohexane) et dans le dioxyde de carbone supercritique, en présence d'agents stabilisants réactifs de type polyacrylates et polydiméthylsiloxanes. L'analyse de l'influence de divers paramètres réactionnels couplée à des études cinétiques et spectroscopiques ont permis de proposer un mécanisme de formation des particules, à la fois dans le cyclohexane et dans le dioxyde de carbone supercritique. Différentes voies de valorisation de ces particules à structure coeur-écorce ont été explorées selon la nature chimique du stabilisant réactif (écorce) utilisé

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Dissertations / Theses on the topic 'Structure ouverte de carbone'

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