Dissertations / Theses: 'Sulfures de cuivre'

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Burger, Emilien. "Métallurgie extractive protohistorique du cuivre : étude thermodynamique et cinétique des réactions chimiques de transformation de minerais de cuivre sulfurés en métal et caractérisation des procédés." Paris 6, 2008. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00368257.

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Abstract:

L’objectif de cette thèse est d’apporter un éclairage physico-chimique pour la résolution d’un problème archéologique : la reconstitution des premiers procédés de métallurgie extractive du cuivre dans les Alpes et le Sud de le France (IVe-IIe millénaire av J. C. ). En particulier, les données archéologiques dans ces régions durant la protohistoire montrent : - qu’un seul réacteur a été très probablement utilisé, alors que tous les procédés connus de réduction des sulfures exigent au moins deux étapes effectuées dans des réacteurs différents, - qu’un saut technologique a eu lieu entre le Chalcolithique et l’âge du Bronze Ancien, qui se traduit par le passage d’une production de type domestique à une production de masse. . Au cours de cette thèse, nous étudions les deux étapes principales des procédés de transformation de la chalcopyrite (CuFeS2) en cuivre, le grillage (oxydation à l’état solide) et la fusion scorifiante. Pour chaque étape, des simulations expérimentales sont effectuées en laboratoire en modélisant les conditions d’un réacteur protohistorique. D’une part, la cinétique de grillage est étudiée par thermogravimétrie couplée à l’analyse physico-chimique des produits intermédiaires. D’autre part, des simulations de fusion scorifiante sont menées pour distinguer l’influence respective de deux sources d’oxygène sur la microstructure des produits obtenus : l’oxyde présent initialement (CuO) et la pO2 de l'atmosphère régnant dans le système. Ces simulations expérimentales nous ont permis : - de caractériser les réactions chimiques mises en jeu lors du procédé et proposer des mécanismes réactionnels, - d’élaborer des référentiels expérimentaux qui mettent en évidence les correspondances entre conditions opératoires et produits obtenus. Ces référentiels ont ensuite été testés en conditions protohistoriques afin de vérifier leur pertinence, puis appliqués à l’étude des scories archéologiques This PhD thesis is aimed at studying chemical transformations of copper sulphides to shed light on a particular archaeological issue: the reconstruction of the copper smelting processes during protohistory (IVth-IIth millennium BC). More specifically, archaeological data from the protohistorical sites shows two main characteristics: - Only one type of reactor was excavated in all the sites studied, while all sulphides smelting processes mentioned in literature require two different types of reactor. - An important technological gap occurred between the Chalcolithic period and the Early Bronze Age, suggested by a drastic increase of copper production scale. The two main steps of the copper extractive metallurgy process starting from chalcopyrite (CuFeS2), roasting ‘oxidation at solid state) and smelting, are studied by experimental simulations at laboratory scale by modelizing the conditions of protohistoric furnaces. On one hand, kinetic of roasting is studied by thermogravimetry combined with the analysis of synthetic products. On the other hand, smelting simulations are performed to establish a calibrated correspondance between slag microstructure and two parameters affecting the chemical potential of oxygen: initial quantity of oxide and pO2 in the system. These experimental simulations lead to: - characterising the chemical reactions governing the transformation of iron-copper sulphides and proposing the mechanisms of these reactions; - developing a reference collection of synthetic products. These samples have been recreated under simulated protohistoric conditions, i

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Cassaignon, Sophie. "Influence des modifications de composition sur les proprietes des sulfures de cuivre non stchiometriques." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066058.

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Abstract:

Les methodes electrochimiques sont frequemment utilisees pour l'etude de certaines proprietes des mineraux conducteurs ou semi-conducteurs et peuvent en particulier etre mises a profit pour caracteriser les reactions d'adsorption mises en jeu lors de la flottation des minerais. La flottation est un procede industriel permettant de separer les mineraux du minerai brut d'extraction par addition d'une molecule tensioactive appelee collecteur. Les etudes menees sur ce procede visent en priorite une meilleure comprehension des mecanismes mis en jeu au cours de l'interaction entre la surface du mineral et le collecteur. Notre objectif etait d'etudier l'influence de la composition des mineraux sur des proprietes telles que le phenomene de diffusion dans le solide et l'adsorption du collecteur. Nous avons choisi comme collecteur l'ethylxanthate et comme mineral modele le sulfure de cuivre cu#2#-#xs qui presente une serie de composes non stchiometriques dans le domaine cu#2s - cus et dont les proprietes different suivant la valeur de x. Nous avons montre, dans un premier temps, que le coefficient de diffusion du cuivre dans le solide varie peu a l'interieur des domaines monophases alors qu'il connait une brusque augmentation en passant d'une phase donnee a une phase plus lacunaire. Dans un second temps, l'etude de l'adsorption de l'ethylxanthate a montre que l'adsorption est une veritable reaction redox mettant en jeu l'oxydation du collecteur et la reduction du sulfure de cuivre lui-meme. De plus, l'adsorption n'est observee qu'au-dela d'un potentiel seuil, c'est-a-dire que le sulfure de cuivre doit avoir atteint une certaine composition pour que l'ethylxanthate reagisse. Nous avons ainsi montre que l'adsorption du collecteur est conditionnee par la composition du mineral. Les methodes utilisees sont la voltammetrie (cyclique et differentielle a impulsions constantes) et la spectroscopie d'impedance electrochimique.

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Burger, Emilien. "Métallurgie extractive protohistorique du cuivre :Etude thermodynamique et cinétique des réactions chimiques de transformation de minerais de cuivre sulfurés en métal et caractérisation des procédés." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00368257.

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Abstract:

Cette thèse porte sur l'étude des deux étapes principales des procédés de transformation de la chalcopyrite (CuFeS2) en cuivre, le grillage et la fusion scorifiante, pour répondre à un problème archéologique. Pour chaque étape, des simulations expérimentales sont effectuées en laboratoire en modélisant les conditions d'un réacteur protohistorique. D'une part, la cinétique de grillage est étudiée par thermogravimétrie couplée à l'analyse physicochimique des produits intermédiaires. D'autre part, les simulations de fusion scorifiante sont principalement menées pour mesurer l'influence respective de deux sources d'oxygène sur la microstructure des produits obtenus : la quantité initiale d'oxyde et la pO2 de l'atmosphère régnant dans le système. Ces simulations expérimentales aboutissent à : - La caractérisation des réactions chimiques mises en jeu lors du procédé, et la proposition de leur mécanismes réactionnels. - L'élaboration de référentiels expérimentaux qui mettent en évidence les correspondances entre conditions opératoires et produits obtenus. Ces référentiels sont reproduits en conditions protohistoriques afin de vérifier leur pertinence. Ces données physico-chimiques sont ensuite exploitées pour répondre à une problématique archéologique en particulier : la métallurgie extractive du cuivre dans les Alpes et le Sud de la France au Chalcolithique et à l'âge du Bronze Ancien.

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Ghzizal, Abdelaziz el. "Contribution à l'optimisation des photopiles p-CuInSe2/n-CdS fabriquées par pulvérisation chimique réactive." Montpellier 2, 1989. http://www.theses.fr/1989MON20133.

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Abstract:

Ce travail est consacre pour une partie a l'etude approfondie des couches constituant la photopile p-culnse#2/n-cds. L'autre partie de ce travail est consacre a l'optimisation des parametres photovoltaiques de la photopile p-culnse#2/n-cds. Actuellement, le meilleur rendement de conversion est de 4% sur 1 cm#2 et de 5% sur 0,19 cm#2

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Lefèvre, Grégory. "Mécanismes de sorption des ions iodure sur les oxydes et les sulfures de cuivre divisés : perspectives environnementales." Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10257.

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Abstract:

Le transfert à l'homme de l'iode radioactif libéré dans l'environnement présente un risque majeur pour la santé. Les composés du cuivre possèdent une affinité suffisante envers cet élément pour le "piéger" au sein d'une phase solide. Ces recherches sont utiles dans (1) l'obtention d'un matériau tampon empêchant l'iode-129, libéré par des déchets nucléaires, d'atteindre la biosphère, (2) le développement de procédés de décontamination, (3) la prévision du devenir de l'iode dans l'environnement et (4) la conception de méthodes d'analyse basées sur une préconcentration de l'iode sur un solide. Trois systèmes du cuivre ont été utilisés : Cu2O , les sulfures de cuivre (Cu2S, CuFeS2 et CuS) et le mélange cuivre métallique 1 carbonate de cuivre (II). Cul se forme sur Cu2O dans des solutions acides. L'adsorption des iodures a lieu dans des solutions basiques, par échange avec les hydroxyles de surface de Cu2O, qui perd ses propriétés de fixation si un potentiel réducteur le transforme en cuivre métallique. Une méthode d'analyse électrochimique de l'iodure par préconcentration sur Cu2O en solution acide a été développée ; sa limite de détection est de 5. 10-7 M. Les trois sulfure de cuivre utilisés (Cu2S, CuFeS2 et CuS) adsorbent les iodures. La similitude de leur réactivité est liée à la présence du cuivre (I). La stabilité de Cu2S et de CuFeS2 permettrait à ces composés de garder leur efficacité aux potentiels réducteurs du milieu souterrain. Enfin, au contact d'un mélange cuivre métallique/azurite, les iodures précipitent à la surface du cuivre. Cette étude est donc une synthèse des propriétés des systèmes du cuivre (I) envers les iodures en concentration élevée (>10-4 M).

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Faffe, Bruno. "Méthodologie d'une prospection lithogéochimique d'amas sulfurés volcano-sédimentaires (Bleida, Anti-Atlas, Maroc)." Montpellier 2, 1986. http://www.theses.fr/1986MON20175.

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Abstract:

Au cours de ce travail, nous avons teste une methode de prospection lithogeochimique sur le district de bleida (maroc) ou sont exploites des amas sulfures cupriferes le long d'une paleomarge continentale du proterozoique superieur. Apres des tests preliminaires d'echantillonnage, de representativite et de pollution, plus de 2200 echantillons rocheux ont ete preleves et analyses par spectrometrie d'emission pour 34 elements majeurs et traces. Les donnees ont ete traitees a l'aide de methodes statistiques afin de definir les fonds, seuils et coupures d'anomalies. Des zonalites geochimiques ont ete mises en evidence a differents niveaux: zonalite marge continentale domaine oceanique, zonalite intra corps mineralise. . . Les halos geochimiques pour les elements accompagnateurs de la mineralisation peuvent s'etendre sur quelques centaines de metres autour des corps mineralises. Il apparait donc que la methode lithogeochimique peut etre utilisee pour trouver se nouveaux corps caches dans le cadre d'une prospection tactique

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Cali, Christophe. "Capteurs chimiques à base de verres chalcogénures destinés à la détection des ions cuivre et sulfures. Etude des mécanismes à l'interface et mesures "in situ" dans les eaux naturelles." Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20058.

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Aumond, Virginie. "Spéciation du cuivre en milieu hydrothermal profond et dans les zones de suintements froids." Phd thesis, Université de Bretagne occidentale - Brest, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01057808.

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Abstract:

Le travail de recherche qui sera présenté porte sur la mise en évidence des différentes formes du cuivre présentes et des échanges qui existent entre les fractions particulaires, dissoutes et colloïdales du milieu profond. Il s'intéresse à la zone de mélange entre les sources profondes et l'eau de mer. L'amélioration de nos connaissances et l'optimisation de l'instrumentation permettent aujourd'hui de proposer le développement d'une stratégie d'échantillonnage et d'une approche qui prennent en compte les contraintes associées à la nature et à l'accessibilité de ces milieux éloignés. Ce travail a donné lieu à la mise en place de méthodes d'analyse effectives pour la mesure du cuivre et de ses ligands. Nos résultats ont montré que la spéciation physique semble essentiellement contrôlée par le pH et l'évolution des caractéristiques oxydoréductrices du milieu au cours de la dilution du fluide hydrothermal par l'eau de mer. La spéciation chimique du cuivre semble quant à elle principalement contrôlée par les ligands soufrés et le caractère oxydant du milieu. Elle a montré que le milieu est globalement plus complexant sur le site hydrothermal Lucky Strike que dans le bassin de Guaymas. A l'échelle du fumeur, la pseudopolarographie et les mesures de capacité complexante ont montré que le milieu est plus complexant dans la zone anoxique, près de la source, que dans la zone oxique où le cuivre est généralement labile et en excès par rapport à ses ligands (ses concentrations peuvent atteindre 100 nM). Dans la zone oxique, environ 27% des complexes formés sont dissociés par oxydation, tandis qu'environ 73% des complexes organiques et inorganiques CuHS+ est stabilisée.

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Park, Yeseul. "Metal sulfide biomineralization by magnetotactic bacteria." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://www.theses.fr/2022AIXM0262.

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Abstract:

La biominéralisation de sulfures métalliques est observée tant dans des cultures microbiennes que dans la nature. Cependant, seulement quelques cas ont été définis comme étant des processus biologiquement contrôlés comme cela est le cas pour la greigite produite par les bactéries magnétotactiques. Pendant ma thèse, j'ai découvert un nouveau type de biominéralisation intracellulaire de sulfure métallique en étudiant l'impact du cuivre sur la biominéralisation de la greigite par la bactérie Desulfamplus magnetovallimortis BW-1.Le biominéral que j'ai identifié a une structure et une organisation cristalline originales. Les particules sont de morphologie sphérique ou ellipsoïdale et composées de sous-grains de 1 à 2 nm de sulfure de cuivre hexagonal qui reste dans un état métastable. Les particules sont situées dans le périplasme, et sont entourées d'une substance organique. Sur la base de ces observations, j'ai conclu que le biominéral est produit et conservé grâce à un contrôle biologique. En conséquence, j'ai mené des études de protéomique pour trouver des protéines associées au processus qui ont mis à jour deux protéines périplasmiques, une protéine résistante aux métaux lourds et une protéase de type DegP, qui fonctionnent probablement ensemble pour réagir au stress causé par le cuivre.Une telle biominéralisation intracellulaire est spécifique à BW-1et n'est initiée que par les ions cuivre, mais pas par d'autres ions métalliques comme le nickel, le zinc ou le cobalt. Mes recherches de doctorat révèlent donc des caractéristiques inconnues de la biominéralisation des sulfures métalliques, en particulier au sein des bactéries magnétotactiques Biomineralization of metal sulfides has been broadly observed in microbial cultures and in nature. However, only a few cases have been reported as biologically-controlled processes, such as greigite produced by magnetotactic bacteria. I discovered a new type of intracellular metal sulfide biomineralization, while studying the impact of copper on greigite biomineralization by the magnetotactic bacterium Desulfamplus magnetovallimortis strain BW-1.The newly discovered metal sulfide biominerals are nanoscopic particles and have an interesting crystal structure and organization. These spherical or ellipsoidal particles are composed of 1-2 nm-sized sub-grains of hexagonal copper sulfide that remains in a metastable state. The particles are located in the periplasmic space, surrounded by an organic substance. Based on these observations, it was concluded that the biomineral produced and conserved is a result of biological control. Proteomics studies with cellular and particulate samples identified several proteins associated with the process. The initial result showed that two periplasmic proteins, a heavy metal resistant protein, and a DegP-like protease, are likely working together to react to the envelope stress caused by copper. Such intracellular biomineralization is organism-specific and only initiated by the increase of copper ions, but not by other metal ions like nickel, zinc, or cobalt. Overall, my work reveals unknown features of metal sulfide biomineralization, specifically within magnetotactic bacteria

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Devoy, Jérôme. "Mécanismes de sorption des espèces du sélénium (sélénite et séléniate) sur des minéraux à base de cuivre." Nancy 1, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2001_0134_DEVOY.pdf.

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Abstract:

Le sélénium, à ses degrés d'oxydation IV et VI, est un élément mobile dans le milieu naturel, toxique et radioactif notamment quand il s'agit de déchets de l'industrie nucléaire (le 79Se, t1/2 = 6,5*104 ans). L'étude des processus de sorption des espèces du sélénium (sélénite et séléniate) au contact des solides naturels est essentielle pour comprendre les mécanismes de transfert de matière dans l'environnement. Nous avons étudié lors de cette thèse les mécanismes intervenant lors de l'immobilisation des espèces sélénite et séléniate par des minéraux à base de cuivre (Cu2O, CuO, Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4). Ces solides présentent une stabilité variable en fonction du pH et du potentiel. Les mécanismes de sorption ont été étudiés en détail pour les oxydes de cuivre (Cu2O et CuO) vis-à-vis du sélénite et du séléniate. Une étude préliminaire de l'accumulation du sélénite sur des sulfures (Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4) à base de cuivre (I) a été effectuée.

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Chen, Yuan Victor. "Fabrication et caractérisation des photopiles CdS/CuInSe2 entièrement obtenues par pulvérisation chimique réactive." Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20251.

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Abstract:

On montre la possibilite d'utiliser la technique de pulverisation chimique reactive pour la fabrication du materiau absorbeur cuinse::(2) et de la photopile cds/cuinse::(2). Les couches de cuinse::(2) presentent des proprietes cristallines, optiques et electriques comparables a celles obtenues par evaporation thermique sous vide. Le rendement photovoltaique obtenu est de 5% sous un eclairement de 100mw

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GERARD, BRUNO. "Luminescence retardee stimulee electriquement dans les sulfures de zinc et de cadmium actives au cuivre, a l'or ou a l'argent et coactives a l'aluminium : application a un imageur mammographique numerique a memoire." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066252.

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Abstract:

Etude de la faisabilite de cet imageur utilisant, comme principe d'acquisition de l'image x, l'effet gudden-pohl, phenomene de luminescence retarde stimulee electriquement (lse). Seuls zns et cds dopes par cu, au ou ag donne l'effet lse adequat apres une phase de sensibilisation. Variation de la luminescence en fonction de la dose de rayons x, du champ electrique, de la temperature, du dopage, etc. Modelisation de l'effet lse: l'enregistrement de l'image se fait par piegeage de trous sur des accepteurs dans la couche d'appauvrissement superficielle, la recombinaison radiative se produisant avec ces trous lorsque le champ electrique applique abaisse la barriere de potentiel superficielle. Elaboration d'une maquette en vue du developpement d'un imageur mammographique numerique

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Gerard, Bruno. "Luminescence retardée stimulée électriquement dans les sulfures de zinc et de cadmium activés au cuivre, à l'or ou à l'argent et coactivés à l'aluminium application à un imageur mammographique numérique à mémoire /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37613831s.

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Lalonde, Erik. "Alteration and Cu-Zn mineralization of the turgeon volcanogenic massive sulfide deposit (New Brunswick, Canada)." Thesis, Université Laval, 2014. http://www.theses.ulaval.ca/2014/30505/30505.pdf.

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Abstract:

Le gîte Turgeon est un sulfure massif volcanogène (SMV) riche en Cu-Zn, encaissé dans les roches volcano-sédimentaires ordoviciennes du Groupe de Fournier dans la Boutonnière Elmtree-Belledune, au Nouveau-Brunswick (Canada). Le Groupe de Fournier comprend les formations Devereaux et Pointe Verte, qui sont tous les deux composées de gabbros et de basaltes cousinés. Le gîte Turgeon est composé de deux lentilles de sulfures massifs Cu-Zn avec des stockwerks chalcopyrite-pyrite sous-jacents aux deux lentilles. La géochimie indique que les roches encaissantes sont des basaltes et des andésites d’affinité tholéiitique de type MORB. Les roches encaissantes proximales aux lentilles de sulfures massifs sont composées de chlorite + quartz dans les zones stockwerks, tandis que les zones adjacentes aux lentilles de sulfures massifs sont altérées en calcite + sidérite + pyrite + talc. Les sulfures à Turgeon ont une valeur δ34S moyenne de 6.9 ‰ (5.8 – 10‰), indiquant que le soufre est principalement dérivé de la réduction thermochimique de sulfate d’eau de mer ordovicienne. The Turgeon deposit is a mafic-type Cu-Zn volcanogenic massive sulfide (VMS) deposit hosted in the Middle Ordovician gabbros, sheeted dykes, and pillow basalts of the Devereaux Formation of the Fournier Group in the Elmtree-Belledune Inlier, northern New Brunswick (Canada). The Turgeon deposit consists of two lensed-shaped Cu-Zn massive sulfide zones (“100m Zinc”, “48-49”) composed of pyrite, chalcopyrite, pyrrhotite, and sphalerite, underlain by chalcopyrite-pyrite stockworks. Trace element geochemistry indicates that the host rocks are composed primarily of tholeiitic basalts and andesites with mid-ocean ridge basalt (MORB) signatures. Alteration mineral assemblages of the footwall basalts proximal to mineralization are dominantly chlorite ± quartz in the stockwork zone, and calcite ± siderite ± pyrite ± talc near the massive sulfide lenses. Sulfides at Turgeon have an average δ34S of 6.9 ‰ (5.8 – 10‰), indicating that sulfur was derived from thermochemical reduction of Ordovician seawater sulfate.

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Genevée, Pascal. "Synthèse de couches minces à base de sulfures et d'oxydes par dépôt chimique en phase vapeur à flux alternés (ALCVD) pour applications photovoltaïques dans les cellules à base de diséléniure de cuivre, d'indium et de gallium (CIGS)." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066581.

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Abstract:

L’objectif de cette thèse est d’étudier le dépôt de couches minces d’oxydes et de sulfures par la méthode du dépôt chimique en phase vapeur à flux alternés (ALCVD). Ces matériaux sont ensuite utilisés dans la réalisation de cellules solaires en couches minces à base de diséléniure de cuivre, de gallium et d’indium (CIGS). Dans un premier temps, le dépôt de couches minces de sulfure d’indium, de sulfure de zinc et de couches mixtes a été réalisé à 200 °C. L’étude des mécanismes de croissance de ces matériaux à l’aide d’une microbalance à cristal de quartz a révélé des mécanismes de désorption importants pendant les purges et des réactions d’échange entre le diethylzinc et le sulfure d’indium. Les propriétés des couches mixtes varient entre celles du sulfure d’indium et celles du sulfure de zinc. La meilleure cellule solaire réalisée avec une couche tampon en ZnInxSy atteint un rendement de 11,2 % (couche tampon de référence : 12,3 %). D’autres matériaux à base d’oxysulfure de zinc (Zn(O,S)) (Zn(O,S):In, Zn(O,S):Al) ont été étudiés et utilisés comme couches tampons donnant des performances inférieures. Dans un second temps, l’étude de la croissance de couches d’oxyde de zinc (ZnO) et d’oxyde de zinc dopées à l’aluminium (ZnO:Al) à 160 °C a permis de mettre en avant l’influence des temps de purge au cours de la croissance sur les propriétés électriques des couches. Finalement, des couches minces de disulfure de cuivre et d’indium (CuInS2) ont été déposées suivant un procédé en deux étapes faisant intervenir des processus de diffusion. Une couche de moins de 300 nm d’épaisseur utilisée comme absorbeur de cellule solaire a permis d’obtenir un rendement de 2,8 % The aim of this thesis is to study the deposition of oxide and sulﬁde thin ﬁlms using the atomic layer chemical vapor deposition (ALCVD) method. These materials are used to make copper indium gallium diselenide (CIGS) based thin ﬁlm solar cells. First, indium sulﬁde, zinc sulﬁde and zinc indium sulﬁde thin ﬁlms were deposited at 200 °C. The growth mechanisms of these materials were studied using the quartz crystal microbalance technique showing important desorption mechanisms taking place during purges and exchange reactions between diethylzinc and indium sulﬁde. Thin ﬁlm characterizations and their use as buﬀer layers in solar cells showed that the material properties vary from the properties of indium sulﬁde to the one of zinc sulﬁde. The best solar cell reaches an eﬃciency of 11,2 % (reference buﬀer layer 12,3 %) and an open circuit voltage 15 mV higher than the one of the reference cell. Other materials based on zinc oxysulﬁde (Zn(O,S)) (Zn(O,S):In, Zn(O,S):Al) were studied as buﬀer layers but the performance reached were below those obtained with zinc indium sulﬁde buﬀer layers. Secondly, growth studies of zinc oxide (ZnO) and aluminum doped zinc oxide (ZnO:Al) thin ﬁlms at 160 °C showed the inﬂuence of purge durations on the electrical properties of the layers. The comparison between ZnO:Al layers deposited by ALCVD and sputtered layers demonstrated that, when used as a window layer in solar cells, this material can reach equivalent or better performance. Finally, copper indium disulﬁde (CuInS2) thin ﬁlms were obtained using a two stage process involving diﬀusion processes. A layer thinner than 300 nm was used as a solar cell absorber allowing an eﬃciency of 2,8 %

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Swaidan, Abir. "Preparation of nanostructured materials and their application as enzyme-mimics for sensing and bacterial fighting." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1I109.

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Abstract:

Les nanomatériaux à base de CuS ont suscité une attention considérable en raison de leurs propriétés intrinsèques exceptionnelles qui ont justifié leur utilisation dans diverses applications. Les nanomatériaux à base de CuS présentent une activité semblable à celle d'une enzyme, appelée «nanozymes». Ils sont considérés comme des alternatives aux enzymes peroxydases naturelles dans leur comportement catalytique vis-à-vis de l'oxydation de la réaction du substrat de 3,3 ', 5,5′-tétraméthylbenzidine (TMB) en présence de H2O2. Ce mérite en fait des candidats idéaux pour le développement de plates-formes de détection colorimétriques extrêmement sensibles et sélectives pour l'identification quantitative et qualitative de différentes espèces chimiques et biologiques.Encouragés par les propriétés optiques prometteuses des nanomatériaux à base de CuS, leurs applications à des fins biomédicales ont également été démontrées dans cette thèse. Ainsi, nous avons étudié leur utilisation en tant que candidats photothermiques et transporteurs de médicaments pour la libération à la demande d'antibiotique du lysozyme en tant que modèle de médicament antibactérien pour l'élimination bactérienne sous un laser à onde NIR à 980 nm CuS-based nanomaterials have gained enormous attention due to their intrinsic outstanding properties that warranted their use in various applications. CuS-based nanomaterials exhibit enzyme-like activity, referred to as “nanozymes”. They are considered as alternatives to natural peroxidase enzymes in their catalytic behavior toward oxidizing the reaction of 3,3′,5,5′-tetramethylbenzidine (TMB) substrate in the presence of H2O2. This merit makes them ideal candidates for the development of extremely sensitive and selective colorimetric sensing platforms for the quantitative and qualitative identification of various chemical and biological species. Encouraged by the promising optical properties of CuS-based nanomaterials, their applications for biomedical purposes have been also demonstrated in this thesis. Thus, we investigated their use as photothermal candidates and drug carriers for the on-demand release of lysozyme antibiotic as an antibacterial drug model for bacterial elimination under a 980 nm NIR wave laser

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Paradis, Fortin Laura. "Germanite derivative materials : synthesis, crystallographic structure from multi-scale characterizations and thermoelectric properties." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMC249.

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Abstract:

Le travail présenté dans cette thèse porte sur la synthèse, la caractérisation des propriétés structurelles et électroniques du sulfure de cuivre Cu22Fe8Ge4S32, un matériau dérivé de la germanite ayants des propriétés thermoélectriques prometteuses. Les deux premiers chapitres sont consacrés à l'optimisation des propriétés thermoélectriques par différentes approches. Le dernier chapitre est une étude structurelle approfondie de la germanite Cu22Fe8Ge4S32. Premièrement, les conditions spécifiques de la synthèse permettant de produire un échantillon ‘‘pure’’ de germanite par tube scellé sont examinées par le biais de réactions in situ. Ensuite, deux approches différentes de synthèse sont comparées, à savoir l’alliage mécanique et la synthèse en tube scellé, combinées à deux méthodes de densification différentes: le frittage SPS et le pressage à chaud. Deuxièmement, les séries de composés Cu22-xZnxFe8Ge4S32 (0 ≤ x ≤ 2) et Cu22Fe8Ge4-xSnxS32 (0 ≤ x ≤ 4) ont été étudiées dans l’espoir d’améliorer les propriétés thermoélectriques en augmentant la diffusions des phonons. En plus de la diminution de la κ_Latt, l'augmentation de la concentration en Zn dans le réseau de cuivre entraîne une diminution de la concentration en trous. De plus, l’incorporation de Sn diminue la κ_Latt en augmentant la diffusion des phonons par des défauts ponctuels due à des disparités de masse, de taille et de force de liaison. Enfin, un nouvelle structure crystalline pour la germanite synthétique a été proposé en conservant le groupe d'espace et le paramètre de maille du matériau minéral (P4 ̅3n and a ≈ 10.595 Å). La détermination de la structure cristalline a été possible par la complémentarité des techniques de DRX sur poudre et monocristal, de spectroscopie Mössbauer 57Fe et de diffusion résonante. L’originalité de ce travail réside dans l’approche expérimentale développée pour surmonter la complexité inhérente à la distribution cationique de germanite The work presented in this Ph.D. thesis deals with the synthesis, the structural and electronic properties characterization of the Cu22Fe8Ge4S32 copper sulfide, a material derived of the germanite mineral with promising thermoelectric properties. The first two chapters are dedicated to the optimization of the thermoelectric properties. The last chapter is an in-depth structural study of Cu22Fe8Ge4S32. First, the specific synthesis conditions to yield a ‘‘pure’’ germanite sample by sealed tube are investigated by the means of in situ reactions. Then, two different powder synthesis approaches are compared, namely mechanical alloying and conventional sealed tube synthesis, combined with two different densification methods: spark plasma sintering and hot pressing. This study drags attention to the process impact on the transport properties of complex Cu-based sulfides. Second, the series of compounds Cu22-xZnxFe8Ge4S32 (0 ≤ x ≤ 2) and Cu22Fe8Ge4-xSnxS32 (0 ≤ x ≤ 4) were investigated in the hope to enhance the TE properties through enhanced phonon scattering due to differences in atomic mass. In fact, in addition to lowering the κ_Latt, the Cu by Zn substitution in Cu22-xZnxFe8Ge4S32 leads to a decrease in the concentration of hole carriers. In addition, a reduction of κ_Lattis observed with the Sn-incorporation due to point defect scattering enhancement of the heat carrying phonons as a result of mass, size, and bonding strength disparities. Finally, a new structural model for synthetic germanite was proposed with respect to the space group and lattice parameter of the mineral material, P4 ̅3n and a ≈ 10.595 Å. The crystal structure is proposed based on the complementarity from powder and single crystal XRD, 57Fe Mössbauer spectroscopy and resonant scattering. The originality of this work lies in the experimental approach that was developed to overcome the inherent complexity of germanite cationic distribution

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Sourisseau, Thomas. "Influence d’éléments d’alliage sur la résistance à la corrosion par piqûres d’aciers inoxydables austénitiques." Grenoble INPG, 2001. http://www.theses.fr/2001INPG0152.

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Abstract:

De nouvelles nuances d’acier inoxydables austénitiques ont été produites dans lesquelles le nickel est remplacé par d’autres éléments gammagènes que sont le manganèse, l’azote et le cuivre. Les comportements de ces nouvelles coulées et de nuance « classiques » de type AISI 304 en milieux chlorurés neutres et acides ont été comparés. L’utilisation de différents tests électrochimiques (potentiostatiques, potentiodynamiques, analyse des transitoires de courant…) et le recours à des techniques d’analyse (telles que MEB, MET et ESCA) a permis de mettre en évidence les principaux effets du nickel, du manganèse et du cuivre sur les phénomènes de corrosion par piqûres des aciers austénitiques, en distinguant les différentes phases qui caractérisent ces phénomènes (à savoir l’amorçage, la propagation et la repassivation des piqûres). Ainsi, la présence de nickel dans les aciers austénitiques ralentit les cinétiques de dissolution de la matrice métallique en fond de piqûre, alors que l’ajout de manganèse (à hauteur de 7. 5 %) accroît celles-ci et favorise l’amorçage des piqûres en augmentant la solubilité des inclusions de sulfures de manganèse et de chrome en milieux chlorurés. L’effet de la solubilité des inclusions de sulfures sur la probabilité d’amorçage des piqûres a d’ailleurs été étudié en considérant des sulfures de nature différentes (sulfures de manganèse et de chrome, sulfures de calcium et oxysulfures de cérium et de lanthane). Enfin, deux effets antagonistes du cuivre ont été mis en évidence sur la résistance à la corrosion par piqûres des aciers austénitiques, l’un sur l’amorçage et l’autre sur la repassivation New grades of austenitic stainless steels have been produced in which Nickel has been substituted by other austenizers - Manganese, Nitrogen and Copper. The behaviour of these new grades in neutral and acidic chloride media have been compared to that of AISI 304. The use of different electrochemical tests (potentiostatics, potensiodynamics, current transient analysis…) and surface analysis techniques (SEM, TEM, XPS) allowed the main effects of Nickel, Manganese and Copper on the pitting of austenitic stainless steels to be evidenced by distinguishing the different steps of pitting phenomena (ie initiation, propagation and repassivation of pits). Hence, the presence of Nickel in austenitic grades slows down the dissolution kinetics of the metallic matrix on pit walls, whereas addition of 7. 5 % Mn increases them and favours pit initiation by increasing the solubility of Manganese and Chromium sulphide inclusions in chloride media. The influence of this solubility of sulphide inclusions on pit initiation probability has also been studied by considering sulphides of different compositions (Manganese and Chromium sulphides, Calcium sulphides and Cerium and Lanthanum oxysulfides). Finally, two opposite effects of Copper have been evidenced on the resistance of austenitic alloys to pitting. Firstly, Copper addition reduces the steel repassivation kinetics on pit walls when it is metallic, which decreases the value of pitting potential. This first effect of Cooper is correlated to the value of the potential on pit walls, also to the steel composition. On the other hand, when dissolved into solution, Copper may block pit initiation caused by the dissolution of sulphide inclusions and hence increase the resistance of austenitic grades to pitting corrosion

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Budinská, Zuzana. "Self-organization, reactivity, and stability of nanostructured copper surfaces." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066516/document.

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Abstract:

Les nanostructures auto-organisées sont essentielles dans le domaine des nanotechnologies, car elles fournissent un moyen simple de créer des structures périodiques avec des dimensions nanométriques. Dans ce travail, nous introduisons une nouvelle méthode de préparation de la surface Cu(110)-(2×1)O, qui permet un contrôle de sa morphologie. La périodicité varie de 6.5 à 11 nm pour recouvrement en oxygène entre 0.1 et 0.4 (saturation est 0.5). On a obtenu des périodicités allant jusqu'au 100 nm. La préparation est basée sur la pré-adsorption de faibles quantités de soufre. La présence de soufre change les propriétés élastiques et/ou électrostatiques de la surface et modifie ainsi son auto-organisation. Nous avons effectué une étude détaillée au moyen de la microscopie à effet tunnel (STM) et développé un modèle mathématique décrivant nos données expérimentales. Une surface auto-organisée accordable fournit un système idéal pour étudier l'interaction entre la réactivité et la structure. Nous avons étudié la sulfuration sur la surface nanostructurée, Cu(110)-(2×1)O. Le mécanisme réactionnel dépend de la largeur des bandes oxydées. Sulfuration d'une nanostructure à bandes CuO étroites conduit au détachement de chaînes reconstruites Cu-O et dans le cas de bandes larges, le mécanisme réactionnel est une combinaison du détachement de chaînes et de la formation d'îlots de la phase S-c(2×2) sur les bandes CuO. Nous présentons une étude STM de la formation de ces îlots, ainsi que leur stabilité sous ultra vide. Les îlots sont mobiles et subissent une maturation (Ostwald et Smoluchowski). Dans le cas d'une surface pas complètement saturé, les îlots disparaissent progressivement Self-organized nanostructures are essential for the field of nanotechnology, since they provide a simple way to create periodic structures with nanodimensions. In the present work, we have developed a new preparation method for the Cu(110)-(2×1)O nanostructure, which allows tuning of its morphology. For oxygen coverages between 0.1 and 0.4 (saturation coverage 0.5), the periodicity of the nanostructure varies from 6.5 to 11 nm. We have been able to expand the possibilities of the system and reach periodicities up to 100 nm for half oxygen coverage. The preparation method consists in co-adsorption of low amounts of sulfur. We have shown that the presence of sulfur influences the elastic and/or electrostatic properties of the surface and thus changes its self-organization. We present a detailed scanning tunneling microscopy (STM) study of this new preparation method and a mathematical model describing our experimental data. A tunable self-organized surface provides an ideal playground for testing the reactivity and structure interplay. We introduce a study of the sulfidation of the nanostructured Cu(110)-(2×1)O surface. The reaction mechanism has been found to depend on the width of the oxidized stripes. Sulfidation of narrow CuO stripes proceeds via Cu-O chain abstraction and in the case of wide CuO stripes, the reaction mechanism is a combination of the chain detachment and S-c(2×2) island formation on the CuO stripes. We present a thorough STM study of the S island formation and their stability under UHV conditions. The S islands are mobile and undergo ripening (Ostwald and Smoluchowski). Additionally, island decay has been observed for sub-saturation S coverages

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Loos, Michel. "Contribution au développement des spectroscopies d'absorption et d'excitation X : application à l'étude structurale des espèces catalytiques actives dans un procédé industriel d'oxychloration de l'éthylène." Nancy 1, 1990. http://www.theses.fr/1990NAN10483.

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Abstract:

Ce mémoire est consacré à l'étude par les spectroscopies d'absorption X d'espèces catalytiques actives dans un procédé industriel. Dans une première partie sont détaillées les bases théoriques, les dispositifs expérimentaux et les algorithmes de calcul utilisés. Dans une seconde partie sont présentés les résultats de l'étude structurale des espèces catalytiques actives dans un procédé industriel d'oxychloration de l'éthylène. La dernière partie est consacrée à diverses études sur des métalloporphyrines et des métallophtalocyanines. Cette partie comprend également une étude structurale des composés du vanadium pouvant se former sur les catalyseurs d'hydrodémétallation des fractions pétrolières lourdes

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Hautier, Alexandre. "Synthesis and characterization of copper-peptide systems for oxidation catalysis." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0758.

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Abstract:

La catalyse permet de réaliser des transformations efficaces à un coût énergétique plus faible qu'avec des réactions non catalysées. Le développement d’un catalyseur peut souvent être inspiré par la Nature qui parvient à réaliser des transformations chimiques difficiles avec de hauts rendements et une grande sélectivité et ce en milieu aqueux dans des conditions douces. Par exemple, les protéines dépendantes du cuivre peuvent oxyder une large gamme de substrats. Inspirés par les systèmes biologiques, les metallopeptides ont récemment émergés en tant que plate-forme fiable pour développer de nouveaux catalyseurs grâce à leur facilité d’accès, de maniement et d’affinage de leurs propriétés. Dans cette thèse, nous décrivons la synthèse d’une famille de décapeptides bio-inspirés, qui contiennent des résidus His et Asp permettant de coordiner des ions métalliques. Les données indiquent que tous les peptides se lient au cuivre et qu’ils forment, à un pH proche de la neutralité, une espèce cuivre (II) majoritaire, similaire entre tous les peptides. Dans ces complexes, les peptides lient le cuivre (II) par les chaines latérales des résidus His et Asp. Pour finir, la capacité de ces systèmes ainsi que des complexes cuivre (II)-amyloid-β à catalyser des transformations oxydantes en solution aqueuse en utilisant H2O2 comme oxydants a été évaluée. Cette étude révèle que i) la structure des peptides à un impact sur les rendements catalytiques et sur l’obtention d’excès énantiomérique, et que ii) les complexes cuivre (II)-amyloid-β sont moins performants que nos systèmes cuivre (II)-peptide Catalysis gives access to efficient transformations at a lower cost in energy and generally offers possibilities to reduce or eliminate the need for and the generation of hazardous compounds . The development of a catalyst is often inspired by Nature that performs challenging chemical transformations with high rates and high selectivity under mild conditions and aqueous media. For example, copper dependent proteins can react to oxidize a broad range of substrates. Inspired by biological systems, metallopeptides have recently emerged as reliable platforms to evolve new catalysts because they are chemically accessible, easy to handle and fine-tune.In this work we synthetized a family of bioinspired decapeptides containing His and Asp residues as metal ion coordinating amino acids. Their copper coordination properties were studied using pH potentiometry, and different spectroscopic techniques (UV-Vis, CD, EPR, NMR). The data indicates that all the peptides bind copper and form similar major copper(II) species at a pH close to neutrality where copper (II) is coordinated by the side-chains of His and Asp residues. Finally, the capabilities of these metallopeptides to perform a variety of oxidative transformations in aqueous solution at room temperature, using H2O2 as the oxidant were evaluated in parallel with that of amyloid-β peptides copper (II) complexes. This study revealed that i) the scaffold of the designed peptides had an impact on the catalytic efficiencies and enantiomeric excess and ii) the amyloid-β peptides copper (II) complexes are less active than our designed copper(II) peptide systems

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Tchoumou, Martin. "Hydrometallurgie du cuivre en milieu chlorure : attaques de minerais dosages polarographiques des solutions resultant de l'attaque et depot cathodique du cuivre." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13154.

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Abstract:

Etude dans le cadre de l'extraction de cu des minerais de type chalcopyrite. Lors de l'attaque des minerais de type chalcopyrite par des solutions de cu(ii) en milieu fortement chlorure, les metaux presents dans le minerai sous forme de sulfures passent en solution soit partiellement soit en totalite, et s elementaire precipite. Mise au point du dosage polarographique des ions cu, pb, zn et fe dissous. L'electrolyse de solutions a teneur elevee en cu(i) et contenant pb(ii), zn(ii) ou fe(ii) a mis en evidence un phenomene de codeposition de pb avec cu lorsqu'on opere a des densites de courant elevees, tandis que ni zn ni fe ne se codeposent avec cu

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Etahiri, Abderahman. "Caractérisation diélectrique des phénomènes d'adsorption des collecteurs et des déprimants sur les pulpes minérales conductrices : application à la galène et à la chalcopyrite." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10128.

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Abstract:

Les techniques diélectriques haute fréquence permettent de préciser in situ la nature des interactions adsorbat/adsorbant lors des processus de flottation, grâce à la détermination de la permittivité complexe. L'analyse des paramètres fréquence, force ionique, granulométrie et température relatives aux pulpes minérales permet de préciser les conditions in situ des variations éventuelles apportées par l'adsorption d'un collecteur (xanthate, amine, sulfonâtes) ou d'un déprimant (dextrine, hydroxydes de nickel et de cobalt). Il est clairement mis en évidence que l'adsorption du xanthate sur la galène est de type chimique (formation de -pbx) alors qu'elle est de type physique dans le cas de la chalcopyrite (formation de x2). Dans le premier cas, on observe une diminution de la constante et de la perte diélectriques, qui est faible dans le second. La grande sensibilité de la technique permet d'étudier les phénomènes d'adsorption au cours de la monocouche. Elle permet également d'analyser en détail les phénomènes de coadsorption xanthate/dextrine et xanthate/hydroxyde de nickel et de cobalt qu'il était difficile d'étudier in situ jusqu'à présent

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Evrard, Catherine. "Processus métallogéniques associés aux interactions hydrothermales entre l'eau de mer et les roches ultrabasiques du manteau, exemple de la ride Médio-Atlantique." Phd thesis, Université de Bretagne occidentale - Brest, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00927274.

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Abstract:

Dans le cadre de cette thèse, nous avons étudié les sulfures hydrothermaux qui se forment dans les environnements ultrabasiques le long de la ride Médio-Atlantique, afin de préciser les processus hydrothermaux mantelliques et les processus métallogéniques à l'origine des enrichissements des sulfures en métaux. A l'échelle régionale, des failles de détachement à faible pendage, qui portent à l'affleurement les roches du manteau, contrôlent les circulations de fluides, alors que le moteur thermique des convections hydrothermales est activé à l'échelle locale par des intrusions gabbroïques au sein des roches du manteau. Les sulfures hydrothermaux étudiés au cours de ce travail proviennent de différents sites hydrothermaux à substrat ultrabasique (Ashadze, Logatchev, Rainbow), ainsi que des sites à substrat basaltique (Snake Pit, Krasnov). La caractérisation minéralogique des échantillons hydrothermaux par observation microscopique et par spectroscopie à diffraction X a conduit à une sélection des échantillons avant des analyses plus détaillées. Les analyses chimiques par spectroscopie, fluorescence X et ICP pour la détermination des compositions isotopiques du cuivre et des concentrations en métaux traces, terres rares et étain, ont été effectuées sur divers sulfures de cuivre (chalcopyrite, bornite, digenite, covellite, stannite), le cuivre ayant la particularité de précipiter sous différentes formes en fonction de la température, du pH, des conditions rédox et de la fugacité en oxygène et en soufre du milieu. L'étude de la sphalérite, sulfure de zinc, a principalement servi d'élément de comparaison pour les concentrations en métaux traces. L'étude des sulfures le long de ces failles amène un certain nombre de spécificités géochimiques et minéralogiques des minéralisations hydrothermales associées aux roches du manteau sur les dorsales lentes. Ces caractéristiques précisent les processus métallogéniques locaux dans les minéralisations formées sur le plancher océanique. A une échelle plus globale, nos résultats permettent également de discuter des particularités des circuits hydrothermaux mantelliques et de la nature des roches impliquées dans les réactions hydrothermales en profondeur. L'enrichissement en cuivre des sulfures primaires et secondaires des sites hydrothermaux est caractéristique des environnements ultrabasiques. L'étude de la composition isotopique de ce métal permet donc de travailler sur l'évolution des structures hydrothermales et de tracer les réactions chimiques qui s'y produisent. Le peu de variations dans les différentes roches d'où est extrait le cuivre ne permet pas de discuter de sa source. Cependant le fractionnement important des isotopes du cuivre lors de l'oxydation des sulfures primaires met en avant des processus locaux à l'échelle de la cheminée. L'oxydation et la réduction du cuivre, ainsi que la dissolution et la précipitation des sulfures secondaires fractionnent les isotopes du cuivre et vont, soit l'appauvrir en isotopes lourds dans le cas des sulfures résiduels, soit l'enrichir en isotopes lourds dans le cas des sulfures secondaires issus des fluides d'altération. Les données acquises permettent également de préciser les processus de maturation des monts par incorporation puis réduction de sulfures oxydés et donc fractionnés en cuivre. Les métaux traces des sulfures hydrothermaux sont de bons traceurs du substrat lessivé. L'abondance du nickel traduit l'interaction hydrothermale avec les roches ultrabasiques. Les fortes concentrations en étain ainsi que les spectres de terres rares normalisés aux chondrites et les anomalies négatives en europium peuvent s'expliquer par un lessivage de roches acides, telles que les trondhjémites situées au sommet des intrusions gabbroïques. La présence de ces roches dans les cores complexes océaniques implique une fusion partielle des gabbros en cours de refroidissement en profondeur. Cette fusion est induite par un abaissement du point de fusion du gabbro lié à l'injection d'eau de mer en profondeur le long des failles de détachement. Les concentrations en métaux traces permettent aussi de travailler sur les complexes intervenant dans le transport de ces métaux et donc d'étudier les phases liquides à l'origine de leur transport. La séparation de phase intervenant lors de la remontée des fluides, génère deux types de fluides, un fluide de forte salinité et un fluide en phase vapeur condensée de faible salinité. Ces fluides peuvent emprunter des cheminements différents le long des failles On peut ainsi considérer que lors de l'ébullition, la phase vapeur se sépare de la saumure et migre vers le haut du mur pour alimenter les sorties de fluides. Cette séparation et la migration du fluide sont contrôlées, et sans doute facilitées, par la présence de la faille de détachement sur le mur du rift. Les failles de détachement génèrent des roches acides, trondjhémites, riches en étain, qui vont enrichir les minéralisations ultrabasiques. L'étain est ensuite extrait de ces roches par les interactions hydrothermales et précipité en surface sous forme de stannite dans les zones chaudes des cheminées hydrothermales. Les concentrations primaires de l'étain dans les sphalérites peuvent être remobilisées et reconcentrées, à la fois dans la sphalérite et la chalcopyrite lors du remplacement de la sphalérite par la chalcopyrite au coeur des cheminées et sans doute également au coeur de l'amas sulfuré. La géochimie des éléments mineurs dans les minéralisations sulfurées permet donc d'estimer les types de roches impliqués dans les réactions hydrothermales, ainsi que l'évolution de certains métaux en fonction des conditions chimiques du milieu. Nos études sur les minéralisations hydrothermales associées aux systèmes hydrothermaux mantelliques montrent le rôle central des grandes failles de détachement. En effet, d'une part elles contrôlent les remontées et les sorties de fluides hydrothermaux et d'autre part elles génèrent par injection d'eau en profondeur des roches acides, inhabituelles sur les dorsales. A leur tour, ces roches acides, telles que les trondhjémites, traduisent des processus plus globaux contrôlés par les circulations inhabituelles de grands volumes d'eau le long des failles de détachement, ce qui constitue une caractéristique importante des dorsales lentes. En conclusion, l'étude des interactions hydrothermales le long des grandes failles de détachement constitue une étape primordiale dans la compréhension et la localisation des systèmes hydrothermaux. La connaissance des minéralisations polymétalliques est indispensable au développement économique mondial des ressources terrestres.

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Tshibanda, Kabumana Dieudonne. "Contribution à la recherche d'un modèle de gestion d'un passif envronnemental issu d'un traitement métallurgique des minerais sulfurés cuivre zinc en République Démocratique du Congo." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2012. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/209618.

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Ce travail traite d’un problème de pollution liée à la présence de métaux de base dans des passifs environnementaux issus d’un traitement métallurgique des minerais sulfureux cuivre – zinc provenant de la mine de Kipushi en République Démocratique du Congo. L’objectif principal de ce travail a été d’arriver à proposer des scénarios de gestion durable au passif environnemental de la filière présentant les risques environnementaux les plus élevés. Pour cela, on a d’abord procédé à une identification des différents problèmes environnementaux tout au long de la filière de traitement sur les quatre sites d’exploitation. Ensuite on a prélevé des échantillons puis procéder par des tests de disponibilité à la lixiviation à l’eau déminéralisée pour évaluer les fractions solubles des métaux de base présents et aussi par des tests de conformité de mise en décharge afin de classer ces rejets conformément à la directive européenne 2003-33-CE. Ainsi, les rejets Ex – UZK ont été identifiés comme les plus dangereux de la filière au regard de cette directive, car les quantités lixiviées de cuivre et de zinc dans ces rejets ont dépassé largement les limites fournies par la directive, et donc ils ne peuvent même pas être mis en décharge de classe I sans traitement métallurgique préalable pouvant permettre leur dépollution. Par contre, les autres rejets de la filière, en l’occurrence les rejets de flottation de Kipushi et les scories de fusion pour matte de cuivre, peuvent eux être acceptés en décharge de classe I, sans traitement préalable au regard des limites fournies par la même directive. Les procédés de lixiviation acide chaude et de digestion ont été proposés et retenus comme scénarios de gestion durable à appliquer à ces rejets Ex – UZK, car ils se réalisent tous deux en milieu acide sulfurique d’une part et d’autre part leur application et surtout leur faisabilité en République Démocratique du Congo reste possible ;en outre ils aboutissent à des nouveaux rejets contenant le fer sous forme d’hématite, pouvant être stocké aisément et durablement dans la nature, ce qui est conforme au principe du développement durable. Nous avons tenté de modéliser ces deux scénarios en discutant et comparant la circulation des flux de matière dans les deux procédés, d’abord autour de chaque opération métallurgique unitaire, et ensuite sur l’ensemble du procédé. Ainsi nous avons pu chiffrer tous les flux entrant et sortant dans le système étudié, en considérant 1000 kg de rejets Ex –UZK alimentés. Cette quantification nous a permis de comparer les coûts opératoires de ces deux procédés. Les résultats obtenus dans la présente étude sont encourageants et nous ont permis de formuler des recommandations pour les études ultérieures éventuelles dont les résultats pourront l’enrichir davantage, notamment sur les aspects technologiques, économiques et environnementaux, de manière à faciliter les applications sur terrain.This work deals with environmental liabilities consisting of base metals pollution due to metallurgical processing of copper – zinc sulphide ores in Kipushi mine in Democratic Republic of Congo. The main objective of this work was to propose sustainable management scenarios for the most important environmental liabilities from metallurgical sector. For this purpose, liabilities were first identified on four metallurgical plants. Then, leaching tests with deionized water were carried out to assess the soluble fractions of base metals. These effluents were also classified according to the test described in european decision 2003-33-EC, which determines the conformity of waste to landfill. Ex – UZK effluents are the most dangerous from this sector, according to this directive, since the quantities of leached copper and zinc were far beyond the limits :they cannot be sent to class I landfill without prior metallurgical processing. However, other effluents like flotation wast and Lubumbashi slag originating from melting for copper matte, are acceptable without prior treatment. Hot acid leaching and digestion were proposed as sustainable management scenarios for to these Ex – UZK waste because :both can be performed in sulfuric acid and they are feasible in Democratic Republic of Congo. They also lead to an iron – rich waste consisting of hematite that can be stored easily and sustainably in nature, which is consistent with the principle of sustainable development. We have modeled these two scenarios by discussing and comparing the flows in both processes, first for each individual metallurgical unit process, and then for the whole chain of value. So we could assess all the inputs and outputs of the studied system, expressed per ton of Ex – UZK waste. The operating costs of both processes were calculated and compared. The results are encouraging. Recommendations were proposed for further studies, in order to investigate more deeply the technological, economical and environmental aspects, to facilitate the final application. Doctorat en Sciences info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Abdi, Djamila. "Application de l'electrode a disque tournant a l'etude du comportement electrochimique du cuivre en milieu neutre et en milieu acide en absence et en presence d'especes sulfurees." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13176.

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Etude de la corrosion du cuivre en milieu acide (perchlorique acide) et saline (borate de sodium) par des techniques electrochimiques. Influence des especes sulfures sur la cinetique de corrosion des electrodes tournantes en cuivre

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Hautier, Alexandre. "Synthesis and characterization of copper-peptide systems for oxidation catalysis." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0758.

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La catalyse permet de réaliser des transformations efficaces à un coût énergétique plus faible qu'avec des réactions non catalysées. Le développement d’un catalyseur peut souvent être inspiré par la Nature qui parvient à réaliser des transformations chimiques difficiles avec de hauts rendements et une grande sélectivité et ce en milieu aqueux dans des conditions douces. Par exemple, les protéines dépendantes du cuivre peuvent oxyder une large gamme de substrats. Inspirés par les systèmes biologiques, les metallopeptides ont récemment émergés en tant que plate-forme fiable pour développer de nouveaux catalyseurs grâce à leur facilité d’accès, de maniement et d’affinage de leurs propriétés. Dans cette thèse, nous décrivons la synthèse d’une famille de décapeptides bio-inspirés, qui contiennent des résidus His et Asp permettant de coordiner des ions métalliques. Les données indiquent que tous les peptides se lient au cuivre et qu’ils forment, à un pH proche de la neutralité, une espèce cuivre (II) majoritaire, similaire entre tous les peptides. Dans ces complexes, les peptides lient le cuivre (II) par les chaines latérales des résidus His et Asp. Pour finir, la capacité de ces systèmes ainsi que des complexes cuivre (II)-amyloid-β à catalyser des transformations oxydantes en solution aqueuse en utilisant H2O2 comme oxydants a été évaluée. Cette étude révèle que i) la structure des peptides à un impact sur les rendements catalytiques et sur l’obtention d’excès énantiomérique, et que ii) les complexes cuivre (II)-amyloid-β sont moins performants que nos systèmes cuivre (II)-peptide Catalysis gives access to efficient transformations at a lower cost in energy and generally offers possibilities to reduce or eliminate the need for and the generation of hazardous compounds . The development of a catalyst is often inspired by Nature that performs challenging chemical transformations with high rates and high selectivity under mild conditions and aqueous media. For example, copper dependent proteins can react to oxidize a broad range of substrates. Inspired by biological systems, metallopeptides have recently emerged as reliable platforms to evolve new catalysts because they are chemically accessible, easy to handle and fine-tune.In this work we synthetized a family of bioinspired decapeptides containing His and Asp residues as metal ion coordinating amino acids. Their copper coordination properties were studied using pH potentiometry, and different spectroscopic techniques (UV-Vis, CD, EPR, NMR). The data indicates that all the peptides bind copper and form similar major copper(II) species at a pH close to neutrality where copper (II) is coordinated by the side-chains of His and Asp residues. Finally, the capabilities of these metallopeptides to perform a variety of oxidative transformations in aqueous solution at room temperature, using H2O2 as the oxidant were evaluated in parallel with that of amyloid-β peptides copper (II) complexes. This study revealed that i) the scaffold of the designed peptides had an impact on the catalytic efficiencies and enantiomeric excess and ii) the amyloid-β peptides copper (II) complexes are less active than our designed copper(II) peptide systems

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El, Marzouki Abdelilah. "Propriétés physicochimiques de complexes du cuivre : modèles synthétiques de la superoxyde dismutase." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10140.

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Abstract:

La complexation du cu(ii) et du cu(i) par differentes series de ligands de type macrocycliques, macrobicycliques ou chaine ouverte avec 4,6 ou 8 sites de coordination azotes ou soufres a ete etudiee. Les proprietes physicochimiques des complexes ont ete examinees par differentes methodes spectroscopiques: uv-visible, rpe, rmn. Les caracteristiques electrochimiques de ces complexes ont egalement ete determinees. On met en evidence l'influence de la nature des atomes donneurs et de la taille du ligand. Ainsi, le remplacement d'un atome d'azote par un atome de soufre entraine une augmentation du potentiel redox. Des complexes binucleaires ont ete obtenus avec les deux series de ligands macrocycliques et macrobicycliques cu#2l(cu-im-cu) l et (cu-im-zn) l ou im est l'anion imidazolate. La rpe permet de bien caracteriser la geometrie de ces complexes. On met en evidence la reversibilite de l'obtention des complexes de l'entite (cu-im-cu) en fonction du ph

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Lghouzouani, Larbi. "Effet du souffre, du cuivre et du plomb sur l'activité et la sélectivité des catalyseurs au platine." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2319.

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Abdi, Djamila. "Application de l'électrode à disque tournant à l'étude du comportement électrochimique du cuivre en milieu neutre et en milieu acide en absence et en présence d'espèces sulfurées." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37611108v.

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Djouima, Ghimouz Nassima. "Influence de l'oxygène et de la vapeur d'eau sur la corrosion atmosphérique du cuivre et de l'argent en présence de sulfure d'hydrogène : étude de l'effet inhibiteur du benzotriazole en phase vapeur sur la sulfuration des deux métaux." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066465.

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Abstract:

Cette étude montre l'influence des pressions partielles de vapeur d'eau et d'oxygène sur la vitesse et les produits formes lors de la sulfuration du cuivre et de l'argent dans un mélange gazeux contenant du sulfure d'hydrogène. On étudie egalement l'effet inhibiteur des vapeurs ou des solutions organiques de benzotriazole dans le cas du cuivre. Dans le cas de l'argent aucun effet inhibiteur du benzotriazole n'est obtenu.

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De, Kergommeaux Antoine. "Synthèse de nouveaux types de nanocristaux semi-conducteurs pour application en cellules solaires." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00816947.

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Abstract:

Pour que l'énergie photovoltaïque devienne compétitive, les coûts de production doivent être baissés et l'efficacité des cellules augmentée. Les cellules solaires à base de nanocristaux semi-conducteurs constituent une approche prometteuse pour remplir ces objectifs combinant une mise en œuvre par voie liquide avec la possibilité d'ajuster précisément la largeur de bande interdite et les niveaux électroniques. Aujourd'hui, les rendements de conversion des cellules constituées de nanocristaux de sulfure de plomb approchent les 7%. Seulement, à cause des normes européennes destinées à l'affranchissement du plomb du fait de ses risques pour la santé et l'environnement, de nouveaux matériaux doivent être trouvés. Cette thèse concerne la synthèse de nouveaux types de nanocristaux semi-conducteurs et leur application dans des cellules solaires. La synthèse des nanocristaux de CuInSe2 et de SnS de taille et de forme contrôlées a été effectuée, notamment par des voies de synthèses reproductibles dont le passage à grande échelle est facilement possible. Une analyse approfondie de la structure des nanocristaux de SnS par spectroscopie Mössbauer a montré que ces nanocristaux avaient une forte tendance à s'oxyder, ce qui limite leur utilisation dans des dispositifs électroniques après exposition à l'air. La constitution de couches minces continues ayant de bonnes propriétés électriques a été effectuée par le dépôt contrôlé de nanocristaux ainsi que l'échange de leurs ligands de surface. En particulier, un nouveau type de ligand inorganique a été utilisé qui a montré une augmentation de la conductivité des films multiplié par quatre ordres de grandeurs par rapport aux ligands initiaux. Enfin, la préparation de cellules solaires basées sur ces couches minces de nanocristaux a montré des résultats encourageants et notamment un clair effet photovoltaïque lorsque le dépôt est effectué sous atmosphère inerte.

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Castanheiro, Thomas. "Synthèse d’hétérocycles soufrés par réactions domino métallo-induites." Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAF046/document.

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Abstract:

L’objectif a été de développer de nouvelles stratégies d’accès à des hétérocycles soufrés originaux, impliquant des processus domino métallo-induits. Une première étude a consisté en la synthèse de nouveaux hétérocycles soufrés pas des réactions domino pallado-catalysées impliquant une réaction de cyclocarbopalladation 5 ou 6-exo-dig suivie d’un couplage croisé C-C. A partir de substrats soufrés pré-organisés comportant une triple liaison CC, nous avons synthétisé des molécules comportant un hétérocycle soufré fusionné à un cycle benzénique, présentant une double liaison exocyclique tétrasubstituée stéréodéfinie. Ensuite, nous avons développé une méthode de synthèse d’aryle thiocyanates à partir de thiols ou dedisulfures, en utilisant pour la première fois le CuCN comme agent de S-cyanation. Cette transformation a été intégrée dans une réaction domino tricomposante. A partir d’un 2-aminobenzènedisulfure, du CuCN et d’un électrophile, des 2-aminobenzothiazoles ont été synthétisés The objective was to develop new accesses to original sulfur heterocycles involving metal-mediated processes.The first study allowed the development of new palladium-mediated syntheses of original sulfur heterocycles involving a 5 or 6-exo-dif cyclocarbopalladation reaction followed by a C-C crosscoupling. Starting from pre-organized sulfur substrates containing a C-C triple bond, we have synthesized original benzene-fused sulfur rings bearing an exocyclic, stereodefined, all-substituted double bond. In a second study, we have developed a new synthesis of aryl thiocyanates starting from thiols or disulfides using for the first time CuCn as S-cyanation agent. Then, this method taking place through a copper-mediated oxidative coupling, under mild conditions, was integrated in a three-component domino reaction involving a 2-aminobenzene disulfide, copper cyanide and an electrophile allowing the synthesis of polyfunctionalized 2-aminobenzothiazoles in good yields

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Creach, Monique. "Accumulation supergène de cuivre en milieu latéritique : étude pétrologique, cristallochimique et géochimique de l'altération du skarn de Santa Blandina (Itapeva, Bresil)." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2344.

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Abstract:

On etudie l'indice cuprifere de santa blandina (bresil) provenant de l'alteration d'un skarn porteur d'une mineralisation sulfuree a chalcopyrite et bornite. Les produits argilomorphes provoquent l'epigenie des mineraux du skarn et des solutions percolantes provoquent l'evolution mineralogique de ces produits. Les analyses mineralogiques et cristallochimiques determinent la nature exacte de ces phases argilomorphes et montrent la difficulte de l'incorporation du cuivre dans un reseau regulier d'argile

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Djouima-Ghimouz, Nassima. "Influence de l'oxygène et de la vapeur d'eau sur la corrosion atmosphérique du cuivre et de l'argent en présence de sulfure d'hydrogène, étude de l'effet inhibiteur du benzotriazole en phase vapeur sur la sulfuration des métaux." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375972380.

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Marzak, Saïd. "Complexes du cuivre (i) construits sur le fragment (ms::(4))**(2-) (m=mo,w) : role du ligand thiocyanate dans l'edification de composes heterometalliques a structure infinie." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066401.

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Abstract:

Preparation de complexes du type (nr::(4))::(n)(cu::(4)(ncs)::(4)ms::(4)), m=mo, w, r=me, et et n=2 ou 3. Selon la taille du cation, obtention de macrostructures bidimensionnelles ou tridimensionnelles; l'insertion du cation pph::(4)**(+) conduit a la formation d'une structure infinie de chaines lineaires

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Lemoine, Pascale. "Combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal : exemples de dérivés de l'europium à valence mixte; synthèse, structures et propriétés physiques." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066416.

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Abstract:

L'études des combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal conduit dans de nombreux cas a des composes qui ne contiennent que de l'europium divalent, tels que Eu3Sb4S9, EuLn2S4 (Ln: Dy—Lu, Y) et Eu1,1Bi2S4. . Dans ces trois composes Eu (ii) présente un environnement 8-prismatique et le second métal, un environnement octaédrique. Dans Eu3Sb4S9, le doublet 5s2 non-engagé de Sb (iii) crée de larges tunnels au sein de la structure. Les composés EuLn2S4 ont une structure de type CaFe2O4. Le réseau du composé Eu1, 1Bi2S4 contient de larges canaux partiellement occupés par des atomes d'europium divalent d'environnement 9-prismatique. Dans quelques cas, lorsque le second métal est susceptible de stabiliser partiellement la valence iii de l'europium, des composés à valence mixte sont obtenus, tels Eu2BiS4 et Eu2CuS3 qui contiennent les deux valences de l'europium, mais de façon différenciée par des sites cristallographiques distincts. Dans Eu2BiS4, Eu(ii) a un environnement 7-prismatique, Eu (iii), 7-octaedrique et Bi (iii), octaédrique. Dans Eu2CuS3, Eu (ii) a un environnement 8-prismatique, Eu(iii), octaédrique et Cu (i),tétraédrique. Dans ces deux composés, il existe des feuillets perpendiculaires à l'axe b, de formule Eurs(3) (r = Cu ou Bi). Tous ces composés sont paramagnétiques et semi-conducteurs. Cette étude met en évidence la stabilité de l'état divalent de l'europium dans les sulfures et la nécessité pour obtenir des composes à valeur mixte ou intermédiaire de l'europium, de modifier les conditions d'études, telles que la température et la pression.

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Jullien, Anne-Solène. "Synthèse et étude de nouveaux chélateurs pour la détoxification d'ions métalliques d¹º dans l'organisme." Thesis, Grenoble, 2013. http://www.theses.fr/2013GRENV028.

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Abstract:

Ce travail de thèse a consisté à synthétiser de nouveaux chélateurs pour la complexation des ions métalliques d10 toxiques en milieu biologique, comme le cuivre (I), lorsqu'il est présent en excès dans les cellules, et le mercure (II), délétère à l'état de traces. En particulier, des tripodes à trois soufres, inspirés de tripodes fonctionnalisés par trois dérivés cystéine, développés antérieurement au laboratoire, ont été élaborés et leur propriétés de complexation avec le cuivre (I) ont été examinées. Comme les tripodes cystéines, les nouveaux tripodes fonctionnalisés par d'autres dérivés soufrés, en particulier des dérivés de D-Pénicillamine (D-PEN), sont capables de complexer le cuivre (I) dans des environnements CuS3 avec de fortes affinités et sélectivités par rapport au zinc (II) présent dans les milieux biologiques. Des études structurales approfondies effectuées par spectroscopie d'absorption des rayons X (XAS) ont permis de caractériser complètement les complexes et clusters de cuivre (I) formés, de corréler les mesures d'affinités effectuées en utilisant différentes techniques et de rationaliser les relations structure/ affinité observées. L'un des nouveaux tripodes a ensuite été fonctionnalisé pour être ciblé vers les cellules du foie, où une accumulation de cuivre est observée chez les patients atteints de la maladie de Wilson. Les premiers tests biologiques réalisés sur des cellules hépatiques ont montré que l'architecture fonctionnalisée ainsi conçue (CHEL4) est capable de complexer le cuivre (I) en excès in cellulo. Cette étude conforte les résultats obtenus antérieurement au laboratoire avec le tripode cystéine fonctionnalisé (CHEL2) et valide donc le système de vectorisation vers les hépatocytes. Les propriétés de complexation des nouveaux tripodes avec l'ion toxique mercure (II), plus gros et plus mou que l'ion cuivre (I), ont aussi été étudiées. Il a ainsi été établi que les nouveaux tripodes thiolates peuvent aussi stabiliser un environnement trigonal autour du mercure (II). Notre étude a donc montré comment des tripodes soufrés de faible poids moléculaire, judicieusement fonctionnalisés, peuvent accommoder des environnements trigonaux très stables autour des ions mous cuivre (I) et mercure (II). De tels environnements miment plus ou moins les sites trigonaux du cuivre (I) et du mercure (II) trouvés dans les protéines à cuivre (I) (Ctr1, Mac1, Ace 1, COX…), les protéines bactériennes de détoxification du mercure (II) (Mer-R), et les métallothionéines (MTs), petites protéines riches en cystéines qui complexent les ions métalliques en excès ou toxiques dans les cellules. Ces analogies avec les complexes métalliques biologiques permettent de rationnaliser les fortes affinités des nouveaux tripodes pour les ions mous cuivre (I) et mercure (II). Plus généralement, notre étude apporte des règles de design moléculaires pour concevoir des architectures efficaces dédiées à la détoxification des métaux mous en milieu biologiques. Mots clés : cuivre (I), zinc (II), mercure (II), maladie de Wilson, foie, surcharges métalliques, toxicité, chélateurs, tripodes soufrés, cystéine, D-pénicillamine (D-PEN), environnements trigonaux, protéines du cuivre (I), métallothionéines (MTs), Mer-R, Spectroscopie d'Absorption des rayons X (XAS) This work consisted in the syntheses of new chelators for the binding of soft d10 metal ions in biological media, such as the copper (I) ion, toxic at high levels in the cells, and the mercury (II) ion, deleterious even at low concentrations. In particular, new suphur-based tripodal architectures, derived from the cysteine-based architectures previously designed at the laboratory, have been synthetized and their binding properties with the copper (I) ion have been looked into. As the cysteine-based scaffolds, the new chelators, based on new sulphur compounds, in particular D-Penicillamine (D-PEN) derivatives, complex the copper (I) ion in trigonal CuS3 environments with high affinities and high selectivities with respect to the bioavailable zinc (II) ion. In depth structural studies have been performed by X-Ray Absorption Spectroscopy (XAS) to fully characterize the copper (I) complexes and the copper (I) clusters formed in solution, to correlate the affinity measurements performed using different analytical techniques and to rationalize structure/ affinity relationships. One of the new chelators has been functionalized to be targeted to the liver cells, where copper (I) overloads are observed when people suffer from the Wilson's disease. The first biological experiments carried out in hepatocytes, have shown that the functionalized chelator (CHEL4) complexes excess copper (I) in cellulo. This study supports the results previously obtained with the functionalized cysteine-based architecture (CHEL2) and thus validates the targeting system. The binding properties of the new tripodal architectures with the mercury (II) ion, bulkier and softer than the copper (I) ion, have also been studied. It has been established that the new chelators also stabilize trigonal environments around the mercury (II) ion. Thus this study has shown how low molecular weight sulphur-based tripodal architectures, judiciously functionalized, are able to adapt stable sulphur-only trigonal environments around the soft metal ions, copper (I) and mercury (II). Such environments reproduce more or less the trigonal binding sites found in copper (I) proteins (Crt1, Mac1, Ace1, COX…), bacteria proteins dedicated to mercury (II) detoxification (Mer-R) and metallothioneins (MTs), which are small cysteine-rich proteins in charge of the detoxification of toxic metal ions in cells. Those structural analogies shared with the biological metallic complexes allow us to rationalize the high affinities of the new tripodal architectures for soft metal ions. In a more extended point of view, this study brings some guidelines of molecular design to elaborate efficient chelators dedicated to the detoxification of soft metal ion in biological media. Keywords: copper (I), zinc (II), mercury (II), Wilson's disease, liver, metal overloads, toxicity, chelators, sulphur-based tripods, cysteine, D-penicillamine (D-PEN), trigonal environments, copper (I) proteins, metallothioneins, Mer-R, X-Ray Absorption Spectroscopy (XAS)

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Zindine, El Mostafa. "Etude de la résistance à la corrosion de quelques métaux et alliages susceptibles d'être utilisés en connectique sans traitement de surface préalable." Besançon, 1987. http://www.theses.fr/1987BESA2029.

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Abstract:

Etude du comportement mecanique et de la resistance a la corrosion de certains metaux et alliages susceptibles d'etre utilises pour la fabrication de connecteurs sans revetement protecteur. Des alliages a base de nickel, a base de cuivre et a base de cobalt ont ete testes dans des milieux d'essais industriels (h::(2)s et/ou h::(2)s+so::(2)). La nature des produits de corrosion formes ete analysee par reduction electrochimique, diffraction des rx, microsonde de castaing et spectrometrie xps. Les resultats ont ete compares avec ceux obtenus par polarisation des echantillons dans une solution aqueuse de na::(2)s. L'influence des etats thermomecaniques et l'effet des elements d'addition a ete examinee

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Thibon, Fanny. "Chimie des océans au Paléoprotérozoïque." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEN008/document.

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Abstract:

Les conditions oxydantes de la surface terrestre actuelle sont dues à la teneur élevée en dioxygène de l’atmosphère. Au début de l’histoire de la Terre il y a 4.54 milliards d'années (Ga), l’oxygène n’était pas stable dans l’atmosphère. Il a fallu deux épisodes d’augmentation brutale de ce gaz atmosphérique pour qu’il atteigne son niveau actuel : l’un vers 2.4 Ga, nommé le Grand Evènement Oxydant (GOE) qui fait l’objet de ce projet, l’autre 2 milliards d’années plus tard, nommé l’Evènement Oxydant Néo-protérozoïque (NOE). Le GOE est vraisemblablement le résultat de l’émersion généralisée de larges continents dont l’érosion libère le phosphate dans l’océan, un nutriment nécessaire à la production biologique, qui a donc permis l’explosion de la photosynthèse oxygénée. Ces deux hausses d’oxygène atmosphérique coïncident avec deux évolutions majeures dans l’histoire de la vie : (i) peu après le GOE, les eucaryotes sont apparus, alors que (ii) le NOE correspond à l’apparition des métazoaires et à l’explosion cambrienne. L’étude de ces phénomènes atmosphériques primitifs peut avoir d’importantes répercussions sur notre compréhension de l’origine et de l’évolution de la vie, qu’on estime principalement marine à cet âge. Les seules archives de ces temps primitifs sur Terre sont les roches sédimentaires. Pour savoir comment l’oxygénation de l’atmosphère a pu être reliée à cette vie marine, il faut tout d’abord comprendre comment l’océan a interagi avec l’atmosphère lors de cet évènement d’oxygénation. Cette question est au coeur de ce projet : comment le GOE a-t-il affecté les cycles biogéochimiques océaniques dont la vie est dépendante ? Nous nous sommes intéressés aux formations ferrifères litées ou BIFs (Banded Iron Formations). La chimie de ces roches marines fait écho à celle de l’océan contemporain à leur formation. Déterminer quantitativement la composition de l’océan à partir de celles des sédiments, même chimiques, est un défi quasiment impossible à relever y compris dans l’océan moderne. C’est pourquoi nous avons proposé de déterminer le temps de résidence d’éléments sensibles aux conditions redox de la surface, le soufre, le fer et le cuivre dans l’océan pré-GOE. Nous avons obtenu, par des séries temporelles, le spectre des fluctuations isotopiques de ces éléments enregistrées dans des carottes de formations ferrifères litées. La limite inférieure du spectre donne le temps de résidence de ces éléments dans l’eau de mer et fournit donc une indication solide sur la teneur de ces éléments dans l’océan à cette période. Nous avons analysé des échantillons protérozoïques proches de la limite Archéen-Protérozoïque du Transvaal (Afrique du Sud) et d’Hamersley (Australie). Des échantillons eoarchéens de Nuvvuagittuq (Canada) ont été récoltés mais n'ont pas pu être analysés faute de temps The present-day oxidizing conditions at Earth's surface are due to the high oxygen content of the atmosphere. However, oxygen was not always stable in the terrestrial atmosphere. Two distinct periods during which oxygen increased in a step-like manner were required to reach the current atmospheric oxygen level. The first, at about 2.4 Ga, is known as the Great Oxidation Event (GOE) and is at the core of this Ph.D. thesis. The other, occurring almost two billion years later, is called the Neo-Proterozoic Oxidation Event (NOE). The GOE likely is the result of the beginning widespread emergence of large continental expanses whose subsequent erosion gradually released phosphate into the ocean. Phosphate, a nutrient essential to organic production, in turn allowed the explosion of oxygenated photosynthesis. The GOE and NOE coincide with two major changes in the history of life. Shortly after the GOE, eukaryotes appeared, while the NOE corresponds to the appearance of metazoans and the Cambrian explosion. A better grasp of the GOE hence may have important implications for the understanding of the origin and evolution of life, which is thought to have been mainly marine at this stage in Earth history. The only records of the oxygen level during these ancient times are found in terrestrial sedimentary rocks. To understand how oxygenation of the atmosphere relates to marine life, we must first understand how the ocean was connected to the atmosphere during the GOE and how the GOE affected life-dependent ocean biogeochemical cycles. To this end we focused on banded iron formations (BIF). The chemistry of these sedimentary marine rocks directly reflects the chemistry of the contemporary ocean. Deriving quantitatively the composition of the ocean from a hydrogenous sediment is a challenge almost impossible to meet, even for the modern ocean. This is why we instead determined the residence time of redox-sensitive elements (in this case sulfur, iron, and copper) in the pre-GOE ocean. We specifically targeted the periods of isotopic fluctuations in these elements as recorded in BIF cores. The lower limit of the spectrum provides the residence time of these elements in seawater, hence giving a robust indication of their contents in the pre-GOE ocean. We sampled early Proterozoic BIF near the Archean-Proterozoic boundary in Transvaal (South Africa) and Hamersley (Australia), as well as Archean BIF from Nuvvuagittuq (Canada), though the latter were not analyzed during this thesis due to shortage of time

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Geszke-Moritz, Malgorzata. "Synthesis of stable and non-cadmium containing quantum dots conjugated with folic acid for imaging of cancer cells." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2011. http://www.theses.fr/2011INPL066N/document.

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Abstract:

Les Quantum Dots (QDs) sont des particules cristallines de semi-conducteur ou du métal de forme sphérique et de dimension nanométrique. L'intérêt majeur des QDs réside dans leur grande adaptabilité à de nombreuses applications biologiques.Le but de mon travail était de développer une nouvelle classe de QDs de faible toxicité afin de les utiliser pour la bio-imagerie des cellules cancéreuses. Pour cela, il est nécessaire de préparer des sondes hydrosolubles, photostables, biocompatibles, de luminescence élevée et possédant une faible toxicité. La synthèse des cœurs de type ZnS and ZnSe dopés au manganèse ou au cuivre et stabilisés par l’acide 3-mercapropropionique ou par le 1-thioglycérol a été réalisée par la voie hydrothermale. Les techniques analytiques de caractérisation utilisées sont la spectroscopie UV-visible, la spectroscopie de fluorescence, la diffraction des rayons X (XRD), la spectroscopie photoélectronique de rayon X (XPS), la microscopie électronique à transmission (TEM), la diffusion dynamique de la lumière DLS, la spectroscopie infra-rouge (IR), et la résonance paraélectronique (RPE). La toxicité des QDs a été déterminée sur des cellules cancéreuses. Les différents test de cytotoxicité (MTT, XTT et ferrous oxidation-xylenol orange) ont été réalisés. Finalement, les QDs de type ZnS:Mn conjugués à l’acide folique ont été utilisés pour la bio-imagerie des cellules cancéreuses par le biais d’une excitation biphotonique Semiconductor QDs are tiny light-emitting crystals, and are emerging as a new class of fluorescent labels for medicine and biology. The aim of this work was to develop a new class of non-toxic QDs probes with essential attributes such as water dispersibility, photostability, biocompatibility, high luminescence and possible excitation with low-energy visible light, using simple processing method. Such nanoprobes could be used for bio-imaging of cancer cells. In the performed studies, I focused on ZnS and ZnSe QDs as they are cadmium-free and might be excited biphotonically.The synthesis protocols of ZnS and ZnSe QDs doped with two ions such as Mn or Cu and stabilized by 3-mercaptopropionic acid or 1-thioglycerol were established, followed by NCs characterization (diameter, surface charge, photophysical properties, …) using analytical techniques such as spectrophotometry UV-vis, fluorimetry, X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), transmission electron microscopy (TEM), dynamic light scattering (DLS), infra-red analysis (FT-IR), thin layer chromatography (TLC) and electron paramagnetic resonance (EPR). The cytotoxicity of synthesized bare and conjugated NPs was evaluated on cancer cell lines using MTT, XTT and ferrous oxidation-xylenol orange assay.Finally, chosen well fluorescent and weakly toxic types of as-prepared and characterized QDs were used for bio-imaging of cancer cells. In these experiments, FA-functionalized NCs were excited biphotonically. The performed experiments showed the potential of QDs as cancer cells fluorescent markers and that they accumulate around the cell nuclei

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BREUILLES, PASCAL. "Syntheses de dicetones un, quatre." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066645.

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Abstract:

Trois nouvelles methodes de synthese de dicetones 1-4 sont proposees: la premiere par addition oxydante, a l'aide de sels de manganese et de cuivre, de cetones a des isopentenyl sulfones; la seconde par substitution allylique de sulfures ou de sulfones par des cetones enolisables; la troisieme par cycloaddition a une enone d'un nouveau reactif: la chloromethyl-2 allylphenylsulfone. Les produits de ces trois reactions sont des cetones comportant un groupe methylene en position 4 alors facilement transformees en dicetones par ozonolyse. L'utilite synthetique de ces trois methodes est illustree par la synthese de plusieurs composes naturels: pyrenophorine, acide chrysanthemique et jasmone

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Thorette, Jacques. "Contribution à l'étude de l'hydrothermalisme océanique : exemple du district minéralisé de York-Harbour (massif ophiolitique de Blow-Me-Down, Bay-of-Islands, Terre-Neuve)." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2002.

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Abstract:

Les mineralisations a cu-fe-zn de york-harbour sont encaissees dans l'unite volcanique situee au sommet de l'ophiolite cambrienne de blow-me-down. Celle-ci s'est formee a l'axe d'une dorsale oceanique a proximite d'une faille transformante. L'organisation en synclinal du secteur mineralise resulte du rejet des failles synvolcaniques en direction nord 135 et nord 45

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Leblondel, Gérard. "Influences hormonales sur la distribution de 14 éléments chez le rat : contribution à l'étude de l'homéostasie des éléments." Angers, 1988. http://www.theses.fr/1988ANGE0001.

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Carignan, Geneviève. "Les amas sulfurés à zinc-cuivre archéens du Lac Scott, Chibougamau, Québec." Mémoire, 2010. http://www.archipel.uqam.ca/3368/1/M11441.pdf.

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Abstract:

La propriété Lac Scott est située à environ 20 kilomètres à l'ouest de la ville de Chibougamau, dans la sous-Province de l'Abitibi. Elle est sur le flanc nord de l'anticlinal de Chibougamau et comprend les roches volcaniques directement au nord du pluton de Chibougamau. Elle est composée d'un assemblage de roches volcaniques et intrusives. La rhyolite de la Formation de Waconichi est l'hôte des quatre lentilles de sulfures massifs volcanogènes de la propriété: la lentille Selco-Scott, la lentille 800, la lentille centrale et la lentille ouest. Elles sont réparties sur deux horizons. Les lentilles Selco-Scott, 800 et ouest sont sur l'horizon Selco tandis que la lentille centrale est située sur l'horizon Nord. L'étude pétrographique de la minéralisation a permis de déterminer la distribution minéralogique à travers les différents amas minéralisés. La principale différence entre les lentilles est le pourcentage des différents minéraux. La pyrite est le minéral dominant dans toutes les lentilles. La sphalérite est le minéral économique le plus abondant, se situant entre 10 à 15%. La chalcopyrite est stable à travers les différents amas et représente environ de 5 à 10% des sulfures. Deux minéraux présentent de grandes variations de pourcentage, la magnétite et la pyrrhotite. En effet, leur distribution est variable passant de 2 à 10% pour la magnétite et de 1 à 25% pour la pyrrhotite. Les lentilles ouest et centrale sont celles qui contiennent le plus de pyrrhotite et de zones de stockwerk et les lentilles 800 et centrale sont celles qui contiennent le plus de magnétite. L'analyse des compositions des sphalérites a démontré que les lentilles centrale et ouest possèdent des sphalérites de plus haute température. La combinaison de la distribution minéralogique, du type de minéralisation et des compositions des sphalérites a permis de définir un gradient thermique des fluides dont la température augmente vers l'ouest. Les isotopes de soufre sont typiques des sulfures massifs volcanogènes archéens et ont permis de déterminer la température de formation des sulfures qui est en moyenne 275°C. La profondeur d'eau de 600 mètres de formation des amas sulfurés a pu être définie à partir de cette température d'ébullition. Le pluton de Chibougamau a eu une influence assez restreinte sur les amas minéralisés. Il a modifié leurs textures, mais il n'a pas modifié les compositions des sphalérites ni altéré les isotopes de soufre des sulfures. Le pluton a peu d'effets sur les minéralisations, il semble en équilibre chimique avec son environnement. Le métamorphisme régional a affecté les roches volcaniques de la propriété en les métamorphisant au faciès des schistes verts, mais aucun indice ne nous permet de croire qu'il a perturbé l'évolution des lentilles. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Sulfures massifs volcanogènes, Métamorphisme, Intrusion, Abitibi, Chibougamau.

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Godin, Éric. "Application de la stratégie de séparation de phase à la synthèse de macrocycles complexes et développement d’une réaction de thioalcynylation pour la synthèse de macrocycles sulfurés." Thesis, 2020. http://hdl.handle.net/1866/24766.

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Les réactions de macrocyclisation sont souvent difficiles à réaliser du point de vue expérimental, puisque la dilution élevée nécessaire requiert un montage encombrant et la purification du mélange est souvent complexe en raison d’une mauvaise sélectivité de cyclisation. Ces raisons peuvent compliquer la planification des voies de synthèse, ce qui dissuade souvent les chimistes d’utiliser les macrocycles pour différentes applications. Dans les dernières années, notre groupe de recherche a développé une méthode nommée stratégie de séparation de phase. Il s’agit d’un nouveau protocole permettant de faire des réactions de macrocyclisation de façon monotope et dans un milieu beaucoup plus concentré, tout en évitant les réactions parasites d’oligomérisation, facilitant ainsi la purification des macrocycles obtenus. Cette thèse décrit le développement et l’application de stratégies permettant de surmonter les défis liés aux réactions de macrocyclisation. Dans la première partie de la thèse, le protocole de la stratégie de séparation de phase a pu être utilisé pour la synthèse de squelettes macrocycliques complexes, comme celui du produit naturel ivorenolide A (Chapitre 4) et celui de l’anti-viral vaniprevir (Chapitre 6). Ce protocole a permis de réaliser l’étape de macrocyclisation dans un milieu réactionnel 120 fois plus concentré, tout en maintenant un niveau de sélectivité de macrocyclisation élevé. Dans la deuxième partie de la thèse, le développement d’une nouvelle synthèse d’acétylures de soufre catalysée par un complexe de cuivre a permis la synthèse d’une librairie de macrocycles peptidiques (Chapitre 8). L’incorporation du motif acétylure de soufre a aussi permis la diversification de ce dernier afin de greffer plusieurs étiquettes bioactives. Pour terminer, l’étendue de la réaction intermoléculaire de la nouvelle réaction de formation de thioalcynes a été explorée (Chapitre 9). Ceci a permis la synthèse d’alcynes disubstitués par des hétéroatomes ainsi que la fonctionnalisation de peptides contenant une cystéine non protégée. Des études mécanistiques expérimentales et computationnelles de la nouvelle méthode de synthèse de thioalcynes ont aussi été réalisées. Macrocyclization reactions can be problematic due to poor selectivity of cyclization versus oligomerization. As such, difficult purification of complex mixtures and/or the use of complex and cumbersome experimental setups are often necessary. The drawbacks can complicate synthetic pathways and deter chemists from exploring the unique chemical space of macrocycles. Our group has developed a new macrocyclization strategy called phase separation strategy, a protocol enabling one-pot macrocyclization reactions at much higher concentration. In the present thesis, the challenges associated with macrocyclization reactions are tackled by the development and the application of new strategies. First, the phase separation strategy protocol was used to synthesize the backbone of complex macrocycles like the natural product ivorenolide A (Chapter 4) and the antiviral vaniprevir (Chapter 6). With the use of the phase separation strategy protocol, macrocyclization reactions were performed at concentrations 120 times higher than traditional protocols while maintaining a high level of macrocyclization selectivity. Second, the development of a new copper-catalyzed synthesis of alkynyl sulfides for the synthesis of a macrocyclic peptide library is described (Chapter 8). The macrocyclic peptides were also tagged with several biomarkers by diversification of the resulting alkynyl sulfide motif. Finally, the scope of the intermolecular copper-catalyzed reaction was explored (Chapter 9). Using the method, bis-heteroatom substituted alkynes were synthesized and modification of unprotected cysteine sidechains was possible. Furthermore, the mechanistic reaction pathway of the new alkynyl sulfide synthesis was studied experimentally and computationally.

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Dissertations / Theses on the topic 'Sulfures de cuivre'

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