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Dissertations / Theses on the topic 'Sulfuretos'
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1
Ferreira, José Jorge do Amaral. "Estudo cristaloquímico da série tetraedrite-tenantite, em depósitos de sulfuretos vulcanogénicos maciços da faixa piritosa ibérica." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 1997. http://hdl.handle.net/10773/16980.
Full textAbstract:
Mestrado em Geoquímica<br>A presente dissertação, com o tema "Estudo Cristaloquímico da Série
Tetraedrite-Tenantite, em Depósitos de Sulfuretos Vulcanogénicos Maciços da Faixa
Piritosa Ibérica" é o culminar do curso de mestrado em Geoquímica pela Universidade
de Aveiro.
Recorremos a amostragem existente no Laboratório do IGM, de jazigos de tipos
diferentes, no que -respeita a paragéneses, metalogenia e contexto geológico,
iniciando-se, assim, o estudo microscópico para escolha do material mais adequado
para as determinações microanalíticas dos jazigos.
As actividades adoptadas ao longo do presente trabalho incidiram
fundamentalmente na área científica da caracterização mineralógica, paragenética e
textura1 de minérios complexos, domínio em que o Laboratório do IGM se tem vindo a
especializar e a acumular conhecimento ao longo dos tempos. Utilizamos os conceitos
da química mineral e da termodinâmica para interpretar os dados analíticos obtidos
pelas várias metodologias analíticas a que recorremos, com vista a obtenção de dados
que permitissem realizar a modelagem metalogenética dos jazigos.
A análise, de forma a determinar a composição química da fase mineral, foi
possível pela,aplicação alargada de técnicas microanaliticas, possibilitando o estudo e
caracterização de minerais. Permitiu, ainda, analisar quimicamente, ao nível local com
elevada acuidade os diferentes constituintes, resultando a possibilidade de
compreensão e o controlo dos fenómenos da natureza local da microestrutura, fases
constituintes e composição quimica destas.
É feita uma referência aos aspectos eminentemente teórico-práticos e práticos
da espectrometria por dispersão de comprimento de onda como um método de análise,
não destrutivo, que permite a análise qualitativa e quantitativa dos elementos que
compõem uma amostra, no estado sólido, com particular incidência sobre as condições
de aplicação, software e instrumentação corrente utilizadas no Laboratório do Instituto
Geológico e Mineiro, atendendo ao tipo de análises aí efectuadas.
A técnica de análise por raios-X pode incluir-se, tal como as técnicas de
espectrofotometria de absorção, espectrometria de emissão e espectrometria de massa
no grupo dos métodos físicos de análise. Basea-se fundamentalmente na medição da
intensidade de raios-X emitidos por uma amostra, nos diferentes comprimentos de onda.
A análise por microssonda electronica é, actualmente, uma técnica de uma certa
complexidade instrumental, o que implica que para se obterem bons resultados é
necessário conhecer muito bem o funcionamento do equipamento e os processos físicoquímicos
que envolvem os seus diversos componentes.
Numa análise por microssonda electronica, é importante a selecção dos
parâmetros instrumentais. Para realização, é necessário dividir a análise em três fases,
e realizar em cada uma a referida selecção. Estas três fases consistem na: excitação da
amostra, dispersão da radiação e detecção e medida.
No sentido de recolher a máxima informação, não só de geologia regional da
Faixa Piritosa Ibérica, como especializada (sobretudo nas áreas de mineralogia
aplicada, cristaloquímica, microscopia de minérios e geoinformática), procedeu-se a uma
recolha exaustiva de bibliografia.
Assim, este trabalho esta dividido em 4 capítulos.
O capítulo 1 aborda a constituição e estrutura da matéria referindo,
particularmente, a fenomonologia da radiação X.
O capítulo 2 prossegue abordando o funcionamento da microssonda, focando
aspectos referentes aos procedimentos adoptados no manuseamento deste aparelho.
No capítulo 3 tentamos apresentar todo o procedimento analítico usado neste
trabalho.
Terminamos com o capitulo 4, onde referimos a cristaloquímica da série da
tetraedrite-tenantite. Apresentamos ainda neste capítulo o enquadramento geológico da
Faixa Piritosa Portuguesa e as relações de mobilidade da série isomórfica mencionada
nos jazigos da Faixa Piritosa.
O trabalho termina com a apresentação das conclusões mais relevantes e ainda
com a referência a trabalhos futuros, que poderão ser realizados no âmbito deste tema.
2
Martins, Paula Cristina Tavares. "Potencial de valorização de resíduos da concentração de minérios." Master's thesis, Faculdade de Ciências e Tecnologia, 2013. http://hdl.handle.net/10362/13095.
Full textAbstract:
Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia do Ambiente<br>A actividade mineira é um importante pilar da economia para muitas nações, e.g., o Brasil, África do Sul, Chile, entre outros, da qual provêm diversas matérias-primas para a indústria e a construção. É, contudo, uma actividade não sustentável não só pela exploração de recursos não renováveis como pela produção de milhões de toneladas de resíduos e sua acumulação todos os anos com consequente poluição dos solos, águas superficiais e lençóis freáticos, perda e degradação de habitats e impactes paisagísticos. A nível nacional o panorama da exploração mineira inclui algumas minas em laboração e 175 minas abandonadas um pouco por todo o país. Após o levantamento das concessões existentes e das minas abandonadas foi escolhida como caso de estudo a mina de Neves-Corvo da Somincor, Sociedade Mineira de Neves-Corvo, S.A. para caracterização dos resíduos resultantes da concentração de sulfuretos metálicos e estudo do seu potencial de valorização. O intuito principal foi o de tornar o que hoje é considerado um resíduo numa fonte de matéria-prima cujo valor permita a sua remoção dos locais de deposição. A metodologia utilizada foi a digestão ácida dos resíduos seguida por separação electroquímica, o que permitiu a recuperação de mais de 60% do cobre contido no rejeitado de concentração de minério de cobre, assim como algum ferro. O resíduo resultante do processo apresenta ainda concentrações de ferro e enxofre que o podem tornar de interesse para a produção de concentrados de ferro ou como fonte de enxofre para produção de produtos químicos e fitonutrientes agrícolas. Em pequena escala laboratorial a recuperação teve custos que a tornam inviável economicamente. A realização de ensaios laboratoriais numa escala maior poderá permitir a optimização de parâmetros do processo de valorização e, assim, reduzir os seus custos.
3
Cardoso, José Claudino de Pinho. "Geoquímica de superfície na área envolvente da mineralização do Salgadinho: contribuição para o estudo das fases - suporte do Cu Pb e Zn e para a optimização dos métodos de prospecção geoquímica." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 1988. http://hdl.handle.net/10773/4421.
Full text
4
Santos, Erika da Silva. "Potencialidade de correctivos orgânicos/inorgânicos na recuperação de escombreiras, de gossan e ricas em sulfuretos e desenvolvimento de Cistus ladanifer e Lavandula pedunculata para a exploração de bioextractos vegetais." Doctoral thesis, ISA-UL, 2016. http://hdl.handle.net/10400.5/12045.
Full textAbstract:
Doutoramento em Engenharia do Ambiente - Instituto Superior de Agronomia - UL<br>Neste trabalho estudou-se a potencial reabilitação de dois tipos de escombreiras, rica em sulfuretos e gossan, da mina de São Domingos usando resíduos orgânicos/inorgânicos e espécies vegetais com valor económico, Cistus ladanifer (esteva) e Lavandula pedunculata (rosmaninho). Avaliou-se o comportamento ecofisiológico das espécies em condições naturais e a qualidade de alguns produtos derivados das mesmas (chá/infusão de rosmaninho e bioextractos de ambas as espécies) face às características dos substratos onde estas crescem espontaneamente. Em condições controladas, avaliou-se a eficiência de Tecnossolos, elaborados com resíduos orgânicos/inorgânicos e de escombreiras, na melhoria da qualidade química dos lixiviados (percolação e simulados), para minimizar a dispersão dos contaminantes, e melhorar as características químicas e biológicas dos materiais para desenvolvimento de vegetação. Independentemente das características dos solos, ambas as espécies crescem sem sinais de toxicidade ou deficiência nutricional apresentando características ecofisiológicas adequadas para fitoestabilização. Nas duas espécies, o primeiro mecanismo de tolerância aos elementos potencialmente tóxicos (EPTs) do solo é a sua acumulação na raiz e baixa translocação para locais fotossinteticamente activos. As concentrações fitotóxicas de alguns elementos na parte aérea do rosmaninho não afectaram a concentração de pigmentos e proteínas nem desencadearam mecanismos de tolerância, enzimáticos e não enzimáticos, relacionados com stresse oxidativo. Os produtos derivados das plantas crescendo na área mineira apresentaram viabilidade económica para diferentes usos pois mantêm a sua qualidade comparada com as de áreas controlo. As escombreiras ricas em sulfuretos lixiviaram soluções extremamente ácidas e com maiores concentrações de EPTs do que as escombreiras de gossan. A metodologia mais sustentável para a reabilitação de ambas as escombreiras da mina de São Domingos foi o desenvolvimento de um sistema que combina o isolamento natural dos materiais ricos em sulfuretos, com uma barreira de resíduos carbonatados, e fitoestabilização com esteva e/ou rosmaninho dos Tecnossolos elaborados com materiais de gossan e resíduos orgânicos/inorgânicos
5
Marrot, Bertrand. "Sulfures conducteurs cationiques. Préparation, caractérisation et sulfuration de complexes précurseurs de l'edta. Propriétés électriques des sulfures." Toulouse 3, 1997. http://www.theses.fr/1997TOU30119.
Full textAbstract:
Les voies de synthese des sulfures d'antimoine et de bismuth relevent de ce qu'il est convenu d'appeler la chimie douce. L'option retenue est la pyrolyse de complexes organometalliques. Le choix s'est porte sur le ligand edta car un grand nombre de complexes metalliques et bimetalliques sont connus et faciles a preparer en milieux aqueux. De plus, le procede de sulfuration par vapeur de soufre est plus efficace en raison de la formation transitoire de disulfure de carbone. L'etude s'est portee sur les phases mms#2 (m = na, ag, li et m = sb, bi). Ce travail comporte deux parties nettement distinctes imposees par la strategie retenue pour l'obtention de sulfures conducteurs ioniques. La premiere partie concerne l'elaboration des materiaux souhaites. Ceci suppose d'abord la preparation des precurseurs organometalliques et leur caracterisation. La synthese de ces complexes se fait a reflux. Les precurseurs appartiennent a quatre familles : 1-mm(edta)(h#2o)#m avec m = li, na, ag et m = sb, bi ; 2-m(edta)(h#2o)#n avec m = zr et sn ; 3-mm#2(edta)#2(h#2o)#p avec m = ca, zn et m = sb, bi ; 4-l'unique membre est nasn(oh)(edta)(h#2o). Tous ces complexes presentent une organisation moleculaire tridimensionnelle plus ou moins compliquee. Nous avons montre qu'il est possible de preparer des complexes trimetalliques par precipitation par un alcool ou a reflux. Dans un deuxieme temps, les conditions de sulfuration ont ete etudiees et optimisees afin d'obtenir des phases parfaitement pures. La demarche consiste ensuite a doper les phases mm's#2 obtenue pures, -nasbs#2, nabis#2, libis#2 et agbis#2, pour creer des lacunes afin de provoquer ou ameliorer la conductivite ionique. Nous avons essaye des substitutions de l'element +iii par un element +iv et de l'element +i par un element +ii. Le taux le plus eleve a ete obtenu pour la matrice nabis#2 dopee au zirconium (0,3). La conductivite a ete determinee par la methode des impedances complexes. Un mecanisme de conduction est propose.
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ES, SEDDIKI SAID PAQUER DANIEL. "SYNTHESE ET ETUDE DE (POLY) SULFURES /." [S.l.] : [s.n.], 1986. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1986/Es_Seddiki.Said.SMZ8617.pdf.
Full text
7
Es-Seddiki, Saïd. "Synthèse et étude de (poly) sulfures." Metz, 1986. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1986/Es_Seddiki.Said.SMZ8617.pdf.
Full textAbstract:
Notre travail est structuré autour de deux objectifs principaux : une étude fondamentale des (poly) sulfures de type RSxR' (x= 1,2,. . . ) ; une étude des applications industrielles de ces composés dans le domaine de la lubrification. Au cours de la première partie de nos recherches nous avons distingué deux grandes catégories de réactions : celles qui conduisent à des composés purs ; celles qui conduisent à des mélanges plus ou moins complexes et qui peuvent être éventuellement exploités dans le domaine industriel. Nous avons réalisé une étude en RMN 13C de ces composés et nous avons défini un effet ortho pour les composés aromatiques ortho-disubstitués. L'étude en spectrométrie de masse réalisée sur les (poly) sulfures permet de trouver une corrélation entre le comportement de ces additifs face aux tests mécaniques. D'autres part nous avons préparé dans notre laboratoire quelques (poly) sulfures phénoliques ayant en plus des propriétés anti-ususre et extrême pression, des potentialités d'additifs anti-oxydants dûes à la présence de la fonction OH encombrée<br>Our work is centred around two principal objectives : a fundamental study of polysulfure of the RSxR' (x = 1,2,. . . ) variety ; a study of industrial applications of these compounds in the area of lubrication. During the first phase we have distinguished two main categories of reaction : those leading to pure compounds ; those leading to mixtures which may eventually have industrial uses. We have studied these compounds by 13C NMR and defined an ortho effect for the ortho-distributed aromatic compounds. The study of these compounds by mass spectrometry permits one to correlate the behavior of these additives under electron bombardment with their behavior in mechanical tests. We have also prepared in our laboratory several phenolic (poly) sulfurs which have anti-wear and high pressure properties, in addition to anti-oxidant additive potential due to the presence of the phenol -OH moiety which is encumbered
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Le, Thi Kim-Thoa. "Luminescence de l'europium divalent dans les sulfures de magnésium ou d'éléments alcalino-terreux (sulfures MS, thioaluminates et thiosilicates)." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1989. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00168927.
Full textAbstract:
Dans la perspective de la réalisation de luminophores pour écrans cathodiques, une étude de la luminescence de l'europium dans des réseaux-hôtes soufres caracterisés par une large bande interdite a été réalisée. La première partie porte sur l'élaboration des sulfures MS et la détermination des facteurs influençant leurs rendements de photoluminescence et de cathodoluminescence. La seconde est consacrée a l'étude des systèmes MS-Al2S3 et MS-SiS2. De nouveaux thioaluminates ont ete isoles; les donnees cristallographiques sur les thiosilicates ont été complétées. La dernière partie rassemble les résultats d' une étude comparative de la luminescence de Eu2+ dans les thioaluminates, thiogallates et thiosilicates alcalino-terreux: distribution spectrale, rendements, extinction thermique...
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Leyrit, Pierre. "Phases sulfures dans une zéolithe Y pour l'hydrotraitement." Paris 7, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066307.
Full textAbstract:
Plusieurs types de phases sulfures, simples (a base de mo, co, pd, pt) et mixtes (couples moco, pdco, ptco), deposees sur zeolithe hy ont ete etudiees. Les catalyseurs ont d'abord ete prepares et caracterises a l'etat de precurseurs oxydes. Leur reactivite a ete ensuite evaluee en hydrogenation du toluene et en hydrodesulfuration du 4,6-dimethyldibenzothiophene. La caracterisation des phases sulfures supportees sur zeolithe hy a ete realisee par dosage du soufre, diffraction des rayons x (drx), microscopie electronique a transmission (met) et microscopie electronique a balayage par transmission (mebt), spectroscopie d'adsorption des rayons x (sax) et reduction en temperature programmee (rtp) avec analyse couplee d'h 2 et d'h 2s. Les resultats montrent que la zeolithe permet, en comparaison avec des catalyseurs conventionnels supportes sur alumine, d'obtenir des catalyseurs tres actifs. Il est apparu en particulier que les phases de molybdene dans la zeolithe etaient intrinsequement extremement actives a faibles teneurs en molybdene. Cette activite est attribuee a des phases de molybdene sulfure hyperdispersees differentes des feuillets de mos 2, vraisemblablement sous forme d'agregats. Le role du cobalt est variable suivant sa concentration. Ainsi, a faible teneur son effet sur l'activite catalytique est fortement negatif. Il a ete demontre dans le cas du molybdene que l'interaction avec le cobalt conduisait a l'augmentation de la teneur en soufre des phases de molybdene. A plus forte teneur, il serait possible de former une phase mixte mais le facteur de promotion est toujours limite. Ces travaux mettent en evidence l'interet des catalyseurs deposes sur zeolithe, notamment a base de mo et de pd, pour les reactions d'hydrotraitement. Il semble cependant plus avantageux d'utiliser des phases simples plutot que des phases mixtes de type moco ou pdco.
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Evain, Michel. "Nouveaux sulfures de phosphore et de métaux de transition." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597430s.
Full text
11
Chomier, Patrick. "Photoélectrodes polycristallines de sulfures mixtes d'antimoine et de bismuth." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO11651.
Full textAbstract:
Apres un rappel rapide des bases theoriques regissant les systemes semiconducteurs/solution electrolytique soumis ou non a une illumination, on etudie le comportement photoelectrochimique des sulfures: sb::(2)s::(3), bi::(2)s::(3), bi::(x)sb::(2-x)s::(3), semiconducteurs de type n. Differentes techniques sont utilisees pour l'elaboration de couches polycristallines. L'etude est menee par voltamperometrie, par mesures du rendement quantique et de la largeur de bande interdite. On montre que le sulfure mixte resiste mieux a la photocorrosion que les sulfures simples
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Mir, Caroline. "Nouveaux sulfures complexes pour application aux batteries au lithium." Electronic Thesis or Diss., Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019PSLEC037.
Full textAbstract:
Il s’agit d’un travail prospectif de recherche de nouveaux matériaux type oxysulfures qui pourraient substituer les composés couramment utilisés dans les batteries commerciales, qu’il s’agisse de batteries de téléphones ou de véhicules électriques. Il s’agira donc d’un travail exploratoire de synthèse en chimie du solide, à la recherche de phases nouvelles, en corrélation avec une évaluation par les techniques classiques de l’électrochimie du solide. Les couples à tester en premier seraient probablement formés par des éléments de transition tels que le Manganèse, le Fer et le Titane, peu coûteux et peu toxiques. L’accent final de cette thèse sera mis sur l’étude des propriétés de transport électronique et ionique dans les structures chalcogénures et oxy-chalcogénures en même temps que leur caractérisation électrochimique<br>Synthesis of new oxysulfides materials for lithium ion batteries. Exploratory work on solid state synthesis, research of new phases, and study of the electrochimical properties of these new materials. Transition metals wich will be tested : Mn, Fe, Ti ... cheap and non toxic. An electronic and ionic transport study about these new materials will be done
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Bourgés, Cédric. "Synthèses, analyses structurales et propriétés thermoélectriques de matériaux sulfures." Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMC237/document.
Full textAbstract:
Les travaux présentés dans cette thèse portent sur la synthèse et la caractérisation structurale et physico-chimique de composés sulfures à propriétés thermoélectriques. Un intérêt a été porté sur plusieurs familles de composés sulfures avec pour objectif le développement et/ou l’optimisation des performances thermoélectriques de ces composés.Un premier composé binaire, TiS2, a été élaboré par mécanosynthèse suivi d’une étape de densification par Spark Plasma Sintering (SPS). Les caractérisations structurales ont démontré un effet du processus d’élaboration sur la microstructure ainsi que sur la stœchiométrie du composé. Ce procédé induit une réduction considérable de la conductivité thermique mais aussi électrique du matériau ne permettant pas d’optimiser la figure de mérite du composé. Un second composé a ensuite été développé selon deux voies de synthèses (conventionnelle et mécanosynthèse), le composé ternaire Cu4Sn7S16. Il a été mis en évidence que ce composé semi-conducteur possède une structure complexe qui favorise une conductivité thermique intrinsèquement faible. Les propriétés thermoélectriques ainsi que l’influence de la non-stœchiométrie sur ce composé ont été rapportées. Enfin les composés CuCoxTi2-xS4 et Cu26V2Sn6S32 ont été au cœur des derniers résultats présentés. Ces composés présentent des propriétés de transport plus métalliques propices à l’obtention de facteurs de puissance plus élevés que dans composé Cu4Sn7S16. D’une part, l’élaboration du matériau et l’influence du taux de Co sur le transport électronique ont été discutées sur le composé CuCoxTi2-xS4. D’autre part, l’élaboration par la mécanosynthèse ainsi que les conditions de densification ont été reliés aux propriétés de transport du composé Cu26V2Sn6S32. Une amélioration significative des performances thermoélectriques de ce dernier a été rapportée.Ces différentes études ouvrent des perspectives intéressantes dans l’élaboration et l’optimisation des composés sulfures en vue d’applications industrielles<br>The work presented in this thesis focuses on the synthesis and the structural/physicochemical characterizations of sulfide compounds with thermoelectric properties. Several families of sulphide compounds have been studied with the aim of developing and/or optimizing their thermoelectric performances.A binary compound, TiS2, was synthesized by mechanical alloying followed by a densification using Spark Plasma Sintering (SPS). The structural characterizations have revealed the effect of the elaboration on the microstructure and stoichiometry of the compound. This process induces a considerable reduction in the thermal and electrical conductivity of the material which hindered the optimization of the figure of merit. The ternary compound Cu4Sn7S16 was then developed according to two synthetic routes (conventional and mechanical alloying). It has been demonstrated that this semiconductor compound has a complex structure which promotes an intrinsic low thermal conductivity. The influence of the non-stoichiometry on the thermoelectric properties has been reported. Finally, the CuCoxTi2-xS4 and Cu26V2Sn6S32 compounds were the last interesting results presented. These compounds show metallic transport properties with high power factors. The synthesis and the influence of the Co content on the electronic transport properties have been discussed on the CuCoxTi2-xS4 compound. The effect of mechanical alloying and densification conditions were related to the transport properties of the Cu26V2Sn6S32 compound. Substantial improvement of the thermoelectric performances as reported.These various studies open interesting perspectives for the development and optimization of sulfide compounds for industrial application
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Ruinart, de Brimont Mathias. "Activité et stabilité de phases sulfures pour l'hydrotraitement d'huiles végétales." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00866029.
Full textAbstract:
En combinant expérimentations et calculs ab initio, nous proposons une étude rationnelle des mécanismes de désoxygénation de molécules modèles pertinentes (heptanoate d'éthyle et heptanal) afin de fournir des guides pour définir des systèmes catalytiques optimaux pour l'hydrotraitement de matières premières renouvelables (huiles végétales, graisses animales). L'hydrotraitement d'huiles végétales, par la réaction de désoxygénation, est une voie alternative à la transestérification et peut être envisagée pour obtenir une base gazole de haute qualité. La transformation des composés oxygénés modèles a été étudiée sous une pression totale de 1.5 MPa, à une température de 523 K, dans un réacteur à lit fixe en présence de différents sulfures de métaux de transition massiques (SMT). Cette étude a mis en évidence l'influence de la nature phase sulfure sur la sélectivité des voies de désoxygénation (hydrodésoxygénation (HDO) et/ou décarbonylation/ décarboxylation (DCO)) ainsi que la réactivité particulière du sulfure de rhodium lors de la transformation de l'heptanoate d'éthyle. À l'inverse, quelle que soit la phase sulfure utilisée, la transformation de l'heptanal suit principalement la voie HDO. Dans nos conditions réactionnelles, l'heptanal a été identifié comme un intermédiaire de cette voie de désoxygénation. L'effet promoteur du cobalt et du nickel sur l'activité du sulfure de molybdène monométallique a été observé lors de la transformation de l'heptanal. La relation entre les activités en désoxygénation et en HDO et l'énergie de liaison métal-soufre (E(MS)) calculée ab initio des solides suit une courbe en volcan. Le sulfure mixte NiMoS (0.43), qui présente une E(MS) intermédiaire (127 kJ.mol-1), est le SMT le plus actif pour les deux réactions. Le catalyseur bimétallique CoMoS (0.1) présente la sélectivité HDO/DCO la plus élevée. À l'aide des résultats catalytiques et de calculs ab initio, deux mécanismes réactionnels sont proposés pour les voies de réactions HDO et DCO
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Jourdain, Vincent. "Géologie des amas sulfures aurifères de la province de Grenville /." Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 1993. http://theses.uqac.ca.
Full textAbstract:
Thèse (D.R.Min.)-- Université du Québec à Chicoutimi.<br>Programme offert à l'Université du Québec à Montréal en vertu d'un protocole d'entente avec l'Université du Québec à Chicoutimi. CaQCU Document électronique également accessible en format PDF. CaQCU
16
Letard, Isabelle. "Magnétisme de sulfures de fer naturels : XMCD et développements instrumentaux." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066205.
Full text
17
Ruinart, de Brimont Mathias. "Activité et stabilité de phases sulfures pour l’hydrotraitement d’huiles végétales." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10197/document.
Full textAbstract:
En combinant expérimentations et calculs ab initio, nous proposons une étude rationnelle des mécanismes de désoxygénation de molécules modèles pertinentes (heptanoate d'éthyle et heptanal) afin de fournir des guides pour définir des systèmes catalytiques optimaux pour l'hydrotraitement de matières premières renouvelables (huiles végétales, graisses animales). L'hydrotraitement d'huiles végétales, par la réaction de désoxygénation, est une voie alternative à la transestérification et peut être envisagée pour obtenir une base gazole de haute qualité. La transformation des composés oxygénés modèles a été étudiée sous une pression totale de 1.5 MPa, à une température de 523 K, dans un réacteur à lit fixe en présence de différents sulfures de métaux de transition massiques (SMT). Cette étude a mis en évidence l'influence de la nature phase sulfure sur la sélectivité des voies de désoxygénation (hydrodésoxygénation (HDO) et/ou décarbonylation/ décarboxylation (DCO)) ainsi que la réactivité particulière du sulfure de rhodium lors de la transformation de l'heptanoate d'éthyle. À l'inverse, quelle que soit la phase sulfure utilisée, la transformation de l'heptanal suit principalement la voie HDO. Dans nos conditions réactionnelles, l'heptanal a été identifié comme un intermédiaire de cette voie de désoxygénation. L'effet promoteur du cobalt et du nickel sur l'activité du sulfure de molybdène monométallique a été observé lors de la transformation de l'heptanal. La relation entre les activités en désoxygénation et en HDO et l'énergie de liaison métal-soufre (E(MS)) calculée ab initio des solides suit une courbe en volcan. Le sulfure mixte NiMoS (0.43), qui présente une E(MS) intermédiaire (127 kJ.mol-1), est le SMT le plus actif pour les deux réactions. Le catalyseur bimétallique CoMoS (0.1) présente la sélectivité HDO/DCO la plus élevée. À l'aide des résultats catalytiques et de calculs ab initio, deux mécanismes réactionnels sont proposés pour les voies de réactions HDO et DCO<br>By combining well defined experiments and density functional theory (DFT) calculations, we propose a rational understanding of the deoxygenation mechanisms of relevant oxygenate molecules (ethyl heptanoate and heptanal) so as to provide guides to define optimal catalytic systems for the hydrotreating of renewable feedstocks (vegetable oils, animals fats). The hydrotreatment of vegetable oils, with the deoxygenation reaction, is an alternative route to transesterification and can be used to obtain high quality diesel. The transformation of oxygenated model compounds was studied under a total pressure of 1.5 MPa, at 523 K, in a fixed bed reactor over various unsupported transition metal sulfide catalytic phases (TMS). Results have shown the influence of the sulfide phase on the selectivity for deoxygenation reaction (hydrodeoxygenation (HDO) and/or decarbonylation/ decarboxylation (DCO)) and the specific reactivity of the rhodium sulfide for the transformation of ethyl heptanoate. The study of the transformation of heptanal shows the reaction of deoxygenation is preferentially following the HDO pathway over all the catalysts. In our reaction conditions, heptanal was identified as a reaction intermediate of this deoxygenation pathway. The promoting effect of cobalt and nickel on the activity of monometallic molybdenum sulphide was observed for the transformation of heptanal. The relation between the deoxygenation and HDO rates and the ab initio calculated sulphur-metal bond energy E(MS) in the bulk TMS is following a volcano curve. Bimetallic sulfide NiMoS (0.43), with an intermediate E(MS) (127 kJ.mol-1), is found as the most active TMS for both reactions. The maximum of the HDO/DCO selectivity is obtained for the mixed catalyst CoMoS (0.1). Thanks to catalytic results and ab initio calculations, two reaction pathways are proposed for HDO and DCO reactions
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N'dah, Ehouman. "Caractérisation des indices de sulfures massifs dans la partie supérieure du groupe de Hunter Mine, Abitibi-Ouest, Québec, Canada /." Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 1998. http://theses.uqac.ca.
Full text
19
Fatemi-Sadr, Mohammad. "Etude des phénomènes physiques et chimiques impliqués dans les traitements de pyrovalorisation de minerais sulfurés complexes." Dijon, 1986. http://www.theses.fr/1986DIJOS064.
Full text
20
Norsic, Sébastien. "Traitement chimique des surfaces des alumines silicées : application à l'hydrocraquage." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2314.
Full textAbstract:
L’objectif de notre travail était de rechercher de nouveaux catalyseurs d’hydrocraquage permettant de transformer de façon sélective les distillats sous vide en gazole. Les catalyseurs d’hydrocraquage sont bifonctionnels, associant une fonction métallique (hydro-déshydrogénante) et une fonction acide (isomérisante). Les distillats sous vide contenant des composés azotés et soufrés, la fonction hydro-déshydrogénante sera assurée par des sulfures de métaux. D’autre part, si on désire orienter l’hydrocraquage vers la production de gazole, la fonction acide devra être modérément forte. Les catalyseurs les plus utilisés actuellement sont du type sulfures de Ni et W déposés sur silice-alumine. Nous avons choisi dans ce travail d’utiliser un type de support un peu différent : les alumines silicées, et d’étudier l’effet de traitements thermiques de ce support, calcination ou steaming, sur l’activité et la sélectivité en hydrocraquage des catalyseurs sulfures de NiW / alumine silicée correspondants. La calcination ou le steaming de l’alumine silicée provoquent des modifications importantes de la surface et du volume poreux, mais ne modifient pas les caractéristiques du solide. D’autre part, ces traitements, et en particulier le steaming, font apparaître à la surface de nouveaux sites acides de Brönsted. L’activité isomérisante de ces catalyseurs est alors plus forte, et par voie de conséquence leur activité en hydrocraquage est elle aussi plus forte. Nous avons en effet observé que sur ces catalyseurs, l’étape cinétiquement limitante de la réaction était l’étape acide. A la différence de ce qui est généralement observé, cette augmentation d'activité ne s'accompagne d'aucune perte de sélectivité. Les catalyseurs sulfures de NiW / alumine silicée pourraient donc être d’excellents catalyseurs industriels d’hydrocraquage. Nous avons également montré qu’il était possible de protéger les sites acides de l’alumine silicée pendant l’imprégnation par le nickel et le tungstène, en bloquant ces sites par adsorption de pyridine. Malheureusement, la présence de pyridine nuit considérablement à la formation de la phase sulfures, et les catalyseurs obtenus ne sont pas très performants en hydrocraquage<br>The aim of our work was to find new hydrocracking catalysts allowing a selective transformation of vacuum distillates into gas oil. Hydrocracking catalysts are bifunctional, associating a metallic function (hydro-dehydrogenating) and an acidic function (isomerizing). The vacuum distillates containing nitrogen and sulphur compounds, the hydro-dehydrogenating function will be provided by metal sulphides. On the other hand, if gas oil is the desired product, the acid function must be fairly strong. The most currently used catalysts are sulphides of Ni and W deposited on silica-alumina. We chose in this work to use a little different support : silicated aluminas, and to study the effect of heat treatments of this support, calcination or steaming, on the activity and the selectivity for hydrocracking of the sulphided catalysts. Calcination or steaming of silicated alumina brings important modifications of surface and pore volume, but do not modify the characteristics of the solid. In addition, these treatments, and in particular the steaming, create new Brönsted acid sites on the surface. The isomerizing activity of the corresponding catalysts is higher, and consequently their activity in hydrocracking is also higher. Indeed we observed that on these catalysts, the rate limiting step of hydrocracking was the acidic step. At the difference of what is generally observed, this increase in activity is not accompanied by a decrease in selectivity. Thus, the sulphided NiW/silicated alumina catalysts could be excellent industrial catalysts for hydrocracking. We also showed that it was possible to protect the acid sites of silicated alumina during the impregnation by nickel and tungsten, by blocking these sites by adsorption of pyridine. Unfortunately, the presence of pyridine considerably harms the formation of the sulphided phase, which makes the catalysts not very efficient in hydrocracking
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Bouih, Hassan. "Caractérisation par spectroscopie photoélectronique à rayonnement X(XPS) et calculs quantiques des entités de base de verres sulfurés." Pau, 1995. http://www.theses.fr/1995PAUU3030.
Full textAbstract:
Ce travail a eu pour but l'analyse par spectroscopie photoélectronique à rayonnement X (XPS) et calculs quantiques des entités de base (formateurs et modificateurs) de verres sulfurés. Concernant les modificateurs trois sulfures alcalins ont été examinés : LI#2s, NA#2s et K#2S. L'évolution des bandes de Valence a été interprétée de façon satisfaisante dans le cadre de la méthode TB-EHT en relation avec les variations des caractéristiques de chaque materiau. Compte tenu d'une structure covalente plus complexe l'étude du formateur B#2S#3 vitreux a nécessité des analyses approfondies tant sur un plan expérimental que théorique. En XPS l'énergie de liaison E#1B1S d'un atome de bore a environnement sulfure a pu être caractérisée de façon originale. L'analyse du pic S2P a mis en évidence l'existence de deux types principaux d'atomes de soufre. En nous appuyant sur les hypothèses structurales réalisées sur ces verres (entités mono ou bidimensionnelles) et par le biais de modélisations théoriques de fragments en méthode ab initio nous avons pu effectuer l'attribution des données expérimentales. L'étude effectuée sur le formateur AS#2S#3 a conduit à la détermination en XPS d'un seul type d'atome de soufre à caractère plus négatif que ceux de B#2S#3 en accord avec les résultats des modélisations théoriques.
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Soggiu, Nicolas. "Oxydation des sulfures par transfert monoélectronique photoinduit en milieux homogène et hétérogène." Pau, 2000. http://www.theses.fr/2000PAUU3006.
Full text
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Calais, Christophe. "Etude de la réduction du diphényldisulfure et de ses dérivés para substitués en présence de catalyseurs sulfures." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10206.
Full textAbstract:
L'etude de la reduction des diphenyldisulfures a ete realisee en reacteur gaz-liquide-solide. L'exploration systematique des parametres experimentaux a permis de definir les conditions operatoires permettant de s'affranchir des phenomenes de transferts de matiere. Dans ces conditions experimentales, la determination de l'activite de diverses phases sulfures montre que ces catalyseurs ne se distinguent que par leur niveau d'activite car une selectivite en thiol de 100% est observee quelle que soit la nature du catalyseur. Sur ces systemes catalytiques, la presence simultanee de cations non completement coordines et de groupements sulfhydriles est indispensable pour conferer aux systemes des proprietes catalytiques. La presence de substituants electro-attracteurs ou donneurs induit une diminution de reactivite qui ne depend pas des effets electroniques. La modelisation moleculaire de ces molecules suggere que les effets geometriques sont par contre importants. En effet, de par leur conformation, l'interaction substituant-catalyseur rend la liaison s-s inaccessible au site catalytique
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Bourdoiseau, Jacques-André. "Rôle des espèces sulfures sur le comportement d'un acier non allié en milieu de stockage des déchets radioactifs de type C : interaction sulfures / produits de corrosion." Phd thesis, Université de La Rochelle, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00688136.
Full textAbstract:
Ce travail de doctorat concerne le stockage des déchets radioactifs à vie longue et haute activité en site géologique profond. Dans le concept actuellement retenu par l'Andra (Agence nationale pour la gestion des déchets radioactifs), c'est une enveloppe en acier non allié, appelée " surconteneur ", qui sera au contact de l'environnement. Dans les conditions anoxiques où se retrouvera l'acier après une période initiale relativement courte, des vitesses de corrosion très faibles sont attendues, ce qui garantirait l'intégrité du surconteneur pour des millénaires. Cependant, il n'est pas exclu que des bactéries sulfurogènes puissent se développer à proximité ou au contact du surconteneur et modifier localement la cinétique de la corrosion via les espèces sulfures produites par leur métabolisme. L'objectif de cette thèse consistait à améliorer notre compréhension du système de corrosion constitué de l'acier, de sa couche de rouille essentiellement composée de sidérite FeCO3 et d'un électrolyte sulfuré.Pour ce faire, il a été nécessaire dans un premier temps de caractériser par microspectroscopie Raman les sulfures de fer impliqués dans les processus de corrosion et d'étudier les mécanismes de leur formation et de leur transformation dans différentes conditions de concentration en Fe(II) et S(-II), de pH, de température et d'oxygénation. Il a pu être démontré que le spectre Raman de la mackinawite FeS, composé qui précipite à partir de Fe(II) et S(-II) dissous dans toutes les conditions considérées ici, évoluait avec la cristallinité et l'oxydation du composé. Par ailleurs, les mécanismes de l'oxydation à 80°C en milieu acide anoxique de la mackinawite en greigite Fe3S4 ont pu être décrits. Cette étude a permis de démontrer que les sulfures de fer souvent présents sur les objets archéologiques ferreuxissus de milieux anoxiques sont soit de la mackinawite, soit étroitement apparentés à la mackinawite.Dans un deuxième temps, nous avons étudié la formation de produits de corrosion carbonatés par polarisation anodique d'électrodes d'acier à température ambiante dans des électrolytes désaérés à base de NaHCO3. Les conditions expérimentales permettant d'obtenir la sidérite ont été re précisées et utilisées pour synthétiser des couches modèles de FeCO3 sur acier. Par ailleurs, il a été observé que la rouille verte carbonatée était le principal produit se formant aux faibles concentrations en espèces carbonates (0,003 et 0,1 mol L-1 par exemple),la sidérite se formant aux fortes concentrations (0,5 et 1 mol L-1). Les conditions permettant la formation de la chukanovite, l'hydroxycarbonate de Fe(II) de formule Fe2(OH)2CO3, n'ont pas pu être explicitées, même si cette phase a été obtenue dans un électrolyte contenant à la fois des ions SO42- et HCO3- à la concentration de 0,03 mol L-1.Enfin, les interactions entre sulfures et produits de corrosion ont été étudiées. La sidérite, la lépidocrocite et la goethite sont toutes réactives vis-à-vis des sulfures. Ainsi, il apparaît clairement que les espèces sulfures produites par les BSR devraient interagir avec la couche de produits de corrosion avant d'interagir avec le métal sous-jacent. Les tests effectués sur des analogues archéologiques du 16ème siècle, immergés deux mois dans des solutions sulfurées en conditions anoxiques ont permis de le démontrer. Le principal effet de cette immersion a été la formation de sulfures de fer à l'interface entre la couche dense de produits de corrosion, essentiellement constituée de sidérite, et le milieu transformé, zone où s'entremêlent les minéraux propres au sol et ceux produits par la corrosion du fer. Les espèces sulfures n'ont pas été détectées au voisinage immédiat de la surface du métal.
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Bourdoiseau, Jacques-André. "Rôle des espèces sulfures sur le comportement d’un acier non allié en milieu de stockage des déchets radioactifs de type C : interaction sulfures / produits de corrosion." Thesis, La Rochelle, 2011. http://www.theses.fr/2011LAROS328/document.
Full textAbstract:
Ce travail de doctorat concerne le stockage des déchets radioactifs à vie longue et haute activité en site géologique profond. Dans le concept actuellement retenu par l’Andra (Agence nationale pour la gestion des déchets radioactifs), c’est une enveloppe en acier non allié, appelée « surconteneur », qui sera au contact de l’environnement. Dans les conditions anoxiques où se retrouvera l’acier après une période initiale relativement courte, des vitesses de corrosion très faibles sont attendues, ce qui garantirait l’intégrité du surconteneur pour des millénaires. Cependant, il n’est pas exclu que des bactéries sulfurogènes puissent se développer à proximité ou au contact du surconteneur et modifier localement la cinétique de la corrosion via les espèces sulfures produites par leur métabolisme. L’objectif de cette thèse consistait à améliorer notre compréhension du système de corrosion constitué de l’acier, de sa couche de rouille essentiellement composée de sidérite FeCO3 et d’un électrolyte sulfuré.Pour ce faire, il a été nécessaire dans un premier temps de caractériser par microspectroscopie Raman les sulfures de fer impliqués dans les processus de corrosion et d’étudier les mécanismes de leur formation et de leur transformation dans différentes conditions de concentration en Fe(II) et S(-II), de pH, de température et d’oxygénation. Il a pu être démontré que le spectre Raman de la mackinawite FeS, composé qui précipite à partir de Fe(II) et S(-II) dissous dans toutes les conditions considérées ici, évoluait avec la cristallinité et l’oxydation du composé. Par ailleurs, les mécanismes de l’oxydation à 80°C en milieu acide anoxique de la mackinawite en greigite Fe3S4 ont pu être décrits. Cette étude a permis de démontrer que les sulfures de fer souvent présents sur les objets archéologiques ferreuxissus de milieux anoxiques sont soit de la mackinawite, soit étroitement apparentés à la mackinawite.Dans un deuxième temps, nous avons étudié la formation de produits de corrosion carbonatés par polarisation anodique d’électrodes d’acier à température ambiante dans des électrolytes désaérés à base de NaHCO3. Les conditions expérimentales permettant d’obtenir la sidérite ont été re précisées et utilisées pour synthétiser des couches modèles de FeCO3 sur acier. Par ailleurs, il a été observé que la rouille verte carbonatée était le principal produit se formant aux faibles concentrations en espèces carbonates (0,003 et 0,1 mol L-1 par exemple),la sidérite se formant aux fortes concentrations (0,5 et 1 mol L-1). Les conditions permettant la formation de la chukanovite, l’hydroxycarbonate de Fe(II) de formule Fe2(OH)2CO3, n’ont pas pu être explicitées, même si cette phase a été obtenue dans un électrolyte contenant à la fois des ions SO42- et HCO3- à la concentration de 0,03 mol L-1.Enfin, les interactions entre sulfures et produits de corrosion ont été étudiées. La sidérite, la lépidocrocite et la goethite sont toutes réactives vis-à-vis des sulfures. Ainsi, il apparaît clairement que les espèces sulfures produites par les BSR devraient interagir avec la couche de produits de corrosion avant d’interagir avec le métal sous-jacent. Les tests effectués sur des analogues archéologiques du 16ème siècle, immergés deux mois dans des solutions sulfurées en conditions anoxiques ont permis de le démontrer. Le principal effet de cette immersion a été la formation de sulfures de fer à l’interface entre la couche dense de produits de corrosion, essentiellement constituée de sidérite, et le milieu transformé, zone où s’entremêlent les minéraux propres au sol et ceux produits par la corrosion du fer. Les espèces sulfures n’ont pas été détectées au voisinage immédiat de la surface du métal<br>This PhD work deals with the nuclear waste disposal. In France, it is envisaged byAndra (French national radioactive waste management agency) that high-level radioactivewastes will be confined in a glass matrix, stored in a stainless steel canister, it self placed in a carbon steel overpack. The wastes will then be stored at a depth of ~500 m in a deep geological repositery, drilled in a very stiff (indurated) clay (argillite) formation. The kineticsof corrosion expected for the overpack in this disposal concept are low and will stay low if the somehow protective rust layer that will develop initially on the steel surface remains undamaged. Local changes of the physico-chemical conditions may however degrade this layer and induce accelerated kinetics of corrosion. In particular, the growth of sulphate reducing bacteria (SRB) close to the steel overpack cannot be excluded and the sulphid especies these micro-organisms produce may modify the corrosion process. The aim of this work was then to achieve a better understanding of the corrosion system constituted with steel, its rust layer mainly made of siderite FeCO3, and a sulphide-containing electrolyte.First, it proved necessary to characterise the iron sulphides involved in the corrosion processes by Raman micro-spectroscopy so as to study their formation and transformation mechanisms in various conditions of Fe(II) and S(-II) concentration, pH, temperature andaeration. It could be demonstrated that the Raman spectrum of mackinawite FeS, thecompound that precipitated in any case from dissolved Fe(II) and S(-II) species with the experimental conditions considered here, depended on the crystallinity and oxidation state.Moreover, the mechanisms of the oxidation of mackinawite into greigite Fe3S4 in acidicanoxic solutions at 80°C could be described. Finally, iron sulphides, often present on archaeological artefacts, could be identified using Raman micro-spectroscopy. The compounds present were mainly mackinawite and greigite.Secondly, to investigate the nature and properties of carbonated rust layers, carbonsteel electrodes were polarised anodically in NaHCO3 electrolytes continuously de-aerated byan argon flow. The experiments were performed at room temperature. The carbonated greenrust was observed to form at 0.003 and 0.1 mol L-1 NaHCO3 whereas FeCO3 was obtained atthe largest concentrations (0.5 and 1 mol L-1). Additional experiments were performed similarly in solutions of NaHCO3 and Na2SO4. Chukanovite, the Fe(II) hydroxycarbonate with formula Fe2(OH)2CO3, could be obtained in solutions containing 0.03 mol L-1 of eachsalt.Finally, interactions between sulphide species and corrosion products were studied.Siderite, goethite and lepidocrocite proved to be reactive towards sulphide. So, it seems clear that sulphide species produced by SRB should interact with the rust layer before to reach the metal underneath. Tests were performed with ferrous archaeological artefacts immersed 2months in anoxic sulphide-containing electrolytes to demonstrate it. The main effect of theimmersion was the formation of iron sulphide at the interface between the dense corrosion products layer, mainly constitute of siderite, and the transformed medium, where minerals ofthe soil are mixed with corrosion products. Sulphide species were not detected at the vicinityof the iron surface
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Desbrosses, Yves. "Récupération par flottation de la cassitérite contenue dans les minerais sulfurés complexes." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376044729.
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Adam, Erick. "Détection directe d'un gisement de sulfures massifs volcanogènes par sismique réflexion." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape4/PQDD_0019/NQ57376.pdf.
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Kurdi, Mohamad. "Sur l'utilisation des sulfures en catalyse d'hydrotraitement le trisulfure du niobium /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376148133.
Full text
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Berhault, Gilles. "Propriétés acido-basiques de catalyseurs sulfures : influence d'un traitement par l'hydrogène." Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10255.
Full textAbstract:
Les catalyseurs sulfures, utilises en hydrotraitement des coupes petrolieres, presentent des proprietes catalytiques dues principalement a des sites cationiques deficitaires en soufre mais egalement, dans une moindre mesure, a des groupements sh. Ce travail consiste a etudier l'influence d'un traitement reducteur sur les proprietes acides de surface pour trois catalyseurs : les sulfures de ruthenium, de molybdene et de cobalt-molybdene. Il aura pour but egalement l'etude des proprietes acido-basiques afin d'elucider le role des especes lacunaires et sh dans deux reactions : la condensation du methylmercaptan sensible a une modification d'acidite et l'echange hydrogene-deuterium refletant les proprietes hydrogenantes. L'effet du traitement sous hydrogene modifiant la composition chimique de la phase active a ete determine par thermoreduction, drx et mehr. Les proprietes acido-basiques ont ete caracterisees par adsorption de molecules sondes (pyridine, 2,6-dimethylpyridine, co et ch#3sh) suivies par spectroscopie ir. Le sulfure de ruthenium se revele etre un solide possedant a la fois des proprietes acido-basiques et metalliques. La condensation est liee a l'acidite de lewis et necessite une paire acido-basique. Le site actif est alors constitue d'un couple ru monolacunaire et d'un anion soufre adjacent. Inversement, l'activite d'echange depend de sites plutot metalliques. Le sulfure de molybdene est difficile a reduire et presente une acido-basicite marquee. L'acidite protonique est plus forte que sur rus#2. L'activite en condensation necessite egalement une paire acido-basique. L'evolution de l'activite d'echange est similaire a celle rencontree en condensation suggerant des sites identiques. Le dihydrogene se dissocierait donc heterolytiquement. Le promoteur cobalt assure une plus grande reductibilite au systeme tout en evitant le frittage de la phase active, d'ou une activite plus importante en condensation.
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Quartararo, Juliette. "Reactivite de sulfures mixtes supportes non conventionnels pour les reactions d'hydrotraitement." Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066673.
Full textAbstract:
Les proprietes des catalyseurs sulfures bimetalliques non conventionnels (avec m etant un des metaux suivants : mn, fe, cu, zn, re, ru) ont ete etudies pour deux types de reactions d'hydrotraitement, l'hydrodesulfuration (hds) du dibenzothiophene et du benzothiophene et l'hydrogenation (hyd) du cyclohexene. Ces reactions ont ete mises au point sur les catalyseurs ni, mo et nimo qui ont servi de reference. On a ainsi montre que la nature de la molecule influence fortement l'intensite de l'effet de promotion. Les catalyseurs monometalliques et bimetalliques etudies ont ete caracterises par drx (diffraction des rayons x), spx (spectroscopie de photoelectrons) et par met (microscopie electronique a transmission). Les resultats montrent qu'il existe un effet negatif du nickel sur l'activite des sulfures de mn, fe, cu, zn et re. Cet effet netatif est attribue a la presence de deux phases sulfures separees : le sulfure de metal de base et le sulfure de nickel. Par contre l'effet du nickel sur l'activite du sulfure de ru est positif car le nickel et le ruthenium sont associes dans une phase mixte. Ces travaux mettent en evidence l'importance de la nature du metal de base sur l'existence d'un effet de promotion et attribuent cet effet a la formation d'une phase sulfure mixte.
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LYAHYAOUI, HAMID. "Les non stochiometries dans les sulfures bimetalliques aabbsg : mncr2s4 et cucrs2." Amiens, 1995. http://www.theses.fr/1995AMIE0101.
Full textAbstract:
L'etude theorique de la formation des defauts ponctuels dans un sulfure a#ab#bs#g est realisee en fonction de la pression de soufre. La possibilite de rearrangements cationiques dans la maille cristalline est egalement envisagee. La stabilite du reseau et les principales proprietes electriques sont decrites selon les differentes hypotheses emises en tenant compte de la conservation de la matiere metallique. Entre 600 et 1000 c, mncr#2s#4 (typespinelle) est un semi-conducteur tres faiblement non-stoechiometrique presentant une transition n - p. Le type p majoritaire est du a l'oxydation du mn#i#i en mn#i#i#i avec passage sur les sites cr#3#+. Du chrome interstitiel est responsable du type n. Ce defaut tres peu soluble dans le reseau amene a haute temperature et sous faible pression la demixtion du compose. Cucrs#2, entre 600 et 1000 c, est un semi-conducteur presentant une transition n - p. Du chrome interstitiel en concentration parfois importante est responsable du type n. Des lacunes de cuivre en concentration tres faible assure le type p.
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DIENG, SAMBA YANDE. "Synthese, reactivite et application de sulfures f-alkyles : inertes et tensioactifs." Nice, 1995. http://www.theses.fr/1995NICE4881.
Full textAbstract:
Les domaines de la chimie qui font appel aux milieux disperses sont de plus en plus nombreux, divers et varies. Ils englobent les solutions micellaires, les emulsions, les membranes bicouches, les liposomes, les vesicules. Dans de nombreux domaines les substances fluorees se revelent plus performantes que leurs homologues hydrocarbones. Les thiols f-alkyles sont d'excellentes matieres premieres qui par simple thioalkylation avec les iodures de 2-f-alkylethyle donnent des sulfures inertes chimiquement en milieu carbanionique. Ils ont cependant un tres grand pouvoir de dissolution des gaz respiratoires (o#2 et co#2). L'activation des hydrogenes en ou ' de l'atome de soufre par des groupements electroattracteurs n'ameliorent pas leur reactivite en milieu basique. Toutefois les 2-f-alkylethylthioacetates d'alkyle decrits dans le chapitre i conduisent a d'importants intermediaires: les -chloro-2-f-alkylethylthioacetates d'alkyle, qui conduisent a des precurseurs de tensioactifs bicatenaires. Les reactions mises en uvre sont faciles et les rendements sont satisfaisants (chapitre ii). Nous pouvons ainsi obtenir des tensioactifs bicatenaires ioniques et non ioniques qui presentent d'interessantes proprietes de surface: ils abaissent considerablement la tension superficielle (chapitre iii). Les tensioactifs bicatenaires synthetises, notamment ceux de nature cationique, forment des vesicules polydisperses apres sonication, qui peuvent eventuellement etre stabilisees par liaison hydrogene entre les groupements nh et l'atome d'oxygene (chapitre iv)
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Yousfi, Oussama. "Transformations de phase des sulfures de nickel dans les verres trempés." Grenoble INPG, 2009. http://www.theses.fr/2009INPG0031.
Full textAbstract:
Le sulfure de nickel (NiS) peut former des inclusions dans les verres trempés conduisant à une fracture due à la transformation de phase avec changement de volume. Un traitement thermique, provoquant cette transformation de phase, est actuellement utilisé afin de réduire cet effet. Pour proposer des traitements plus efficaces, une étude allant des mécanismes de transformation jusqu’à la modélisation a été menée. Selon la composition et la température, deux mécanismes de transformation (avec ou sans partition) ont été mis en évidence par l’étude microstructurale et calorimétrique donne les lignes directrices de la modélisation. Une étude in situ en microscope optique a fourni les informations complémentaires indispensables (taux de germination, mobilité des interfaces) pour construire des modèles cinétiques. La modélisation décrit la transformation en condition isotherme pourra être adaptée aux conditions anisothermes proches du traitement industriel<br>Nickel sulfide (NiS) can form inclusions in tempered gass which lead to fracture due to a pahse transformation with volume change. A heat treatment, aiming to provoke this phase transformation, is currently used to reduce this effect. In order to propose more efficient treatments, a complete study going from identification of the transformation mechanisms to the modelling of the transformation was carried out. Depending on stoichiometry and temperature, two mechanisms for the transformation (partitioned or partitionless) have been evidenced by detailed microstructural and calorimetric studies which give the main lines for the modelling. An in situ following of the transformation by optical microscopy has provided information (like nucleation rate and interface migration velocity) necessary to build the kinetic models. This modelling which described the transformation under isothermal treatment can be further extended to anisothermal condition closer to the industrial one
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Matos, Gerson M. M. de. "Petrogenetische Entwicklung der schichtgebundenen Au-führenden Sulfidlagerstätte Bico de Pedra, Minas Gerais, Brasilien /." Heidelberg : Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg, 1991. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37429312f.
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Gaboriau-Soubrier, Catherine. "Etude électrochimique de la corrosion d'un acier par les bactéries sulfato-réductrices." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO11682.
Full textAbstract:
Les bactéries sulfato-réductrices (BSR) sont impliquées dans la plupart des cas de corrosion biologique. Elles sont difficiles à éliminer car elles s'incrustent sous les dépôts. Le mécanisme de corrosion généralement admis est celui de la dépolarisation cathodique mais plusieurs mécanismes interfèrent probablement. A l'aide de méthodes électrochimiques (tracé de courbes de polarisation, mesure du potentiel et de la résistance de polarisation de l'acier), nous avons étudié ce mécannisme de corrosion. Les BSR réduisent les sulfates présents dans le milieu (accepteurs d'électrons) en sulfures en utilisant des composés organiques comme donneurs d'électrons. Nous avons montré que les métabolites bactériens (sulfures et CO2) sont à l'origine de la corrosion de l'acier. Dans un premier temps, il y a adsorption des ions HS renforcée par les carbonates, puis la rupture du film de passivation ainsi formé crée un couple entre les zones de métal mises à nu et la couche passive. Mais, dans ce cas, la reppassivation de ces zones de corrosion localisée est impossible. De ce fait, pour lutter efficacement contre la corrosion de l'acier par les BSR, il faut associer bactéricides et inhibiteurs de corrosion. Nous avons donc testé les performances de certains biocides fréquemment utilisés (glutaraldéhyde, isothiazolones) : ils sont efficaces vis à vis des BSR, mais ne neutralisent pas les effets des métabolites corrosifs. Par contre, des ammoniums quaternaires tels que le bromure de cétyltriméthylammonium et le chlorure de cétylpyridinium allient les deux rôles de bactéricide et d'inhibiteur de corrosion.
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Banchereau, Evelyne. "Photooxygénation des disulfures : nouvelle synthèse d'acides sulfoniques." Pau, 1996. http://www.theses.fr/1996PAUUA001.
Full textAbstract:
Cette thèse présente une nouvelle réactivité des disulfures en solution conduisant, par photolyse en présence d'oxygène et sans photosensibilisateur, à la production d'acides sulfonique, sulfurique et carboxylique. L’objectif est l'étude des potentialités de cette réaction pour la synthèse industrielle d'acides sulfoniques. La première partie de ce mémoire est une revue documentaire présentant une synthèse des informations connues sur les dérivés oxysulfurés. Les différentes méthodes d'oxydation chimique des dérivés sulfurés réduits sont en outre brièvement rappelées. Les principales propriétés biologiques et les applications industrielles de chacune des familles de composés sont ensuite recensées. Enfin, le point sur les réactions de photooxygénation dans leur généralité, puis sur leurs applications particulières en thiochimie a été réalisé. La deuxième partie décrit l'étude analytique de cette nouvelle voie de photooxygénation en solution. Les caractéristiques de la réaction sont étudiées sur le disulfure de diméthyle, choisi comme modèle. Deux objectifs sont poursuivis : au niveau préparatif, détermination des conditions optimales pour la synthèse des acides sulfoniques (limitation de la formation de sous-produits), au niveau mécanistique, analyse des faits expérimentaux afin d'avancer quelques éléments de réflexion (longueurs d'onde efficaces, influence du solvant, réactivité des intermédiaires détectés). Dans la dernière partie, le mécanisme de la réaction est analysé plus précisément, puis testé et validé par modélisation cinétique et traitement inverse basée sur une étude par spectroscopie d'absorption U. V. Une approche théorique aborde également la stabilité et la structure électronique de certains intermédiaires oxysulfurés afin de mieux appréhender leur comportement photochimique. A l'issue de ce travail, un mécanisme radicalaire est proposé faisant apparaître l'addition d'oxygène sur les radicaux thiyles et le rôle important joue par les radicaux sulfonylés dans la formation des acides. L’analyse des résultats implique que la formation de sous-produits tel que l'acide sulfurique ne peut être évitée, limitant l'application industrielle de cette réaction.
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Haimeur, Jamila. "Contribution à l'étude de l'environnement volcano-sédimentaire de la minéralisation de l'amas sulfure de Douar Lahjar (Guemassa, Maroc) : lithostratigraphie, paléovolcanisme, géochimie et métallogénie." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10371.
Full textAbstract:
L'amas sulfure massif à pyrrhotite-sphalérite de Douar Lahjar, à 35 km au SW de Marrakech se situe dans une série volcano-sédimentaire viséenne épimétamorphique recoupée par sondages. La série volcanique acide renferme des tufs distaux puis proximaux et des coulées de laves. L’ensemble est traversé par une masse protrusive visqueuse s’émiettant en arrivant sur le fond marin. Le dépôt des sulfures massifs glisse sur un flanc de la protrusion ; il s ‘accompagne d’une altération hydrothermale très poussée de l'encaissement (altérite) et du dépôt de sédiments exhalatifs (chloritites et séricitites). La paragenèse sulfurée inhabituelle renferme de la pyrrhotite presque pure et de la sphalérite pauvre en fer. La chalcopyrite et la galène sont subordonnées. Dans les zones minéralisées la présence de graphite indique que la minéralisation primaire est déposée par des fluides très réducteurs. Les isotopes du soufre montrent que cet élément et les métaux de base sont originaires du substratum
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Truong, Viet Giang. "Thulium spectroscopy in sulphide glasses for optical amplifier application." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10247.
Full textAbstract:
L'essor des amplificateurs optiques à fibre dopée erbium dans les années 1980 a exploité la transition 4I13/2 [in] 4I15/2 et a permis la transmission et l'amplification de signaux sur la bande C (1530-1560 nm) sans avoir recours aux coûteuses conversions optique/électrique. Les amplificateurs optiques présentent plusieurs avantages par rapport aux amplificateurs électriques, y compris la capacité de produire du gain à plusieurs longueurs d'ondes différentes simultanément. Cependant, comme la capacité de transmission de la fenêtre actuellement exploitée (1,55[mu]m) est saturée même après utilisation des techniques de multiplexage dense en longueur d'ondes (DWDM), il est nécessaire d'ouvrir des fenêtres à des longueurs d'ondes autre que 1,55 [mu]m. Ainsi, les amplificateurs à fibre dopée Tm - dans des matrices fluorées possèdent une nouvelle fenêtre d'émission à 1,48 [mu]m, ont montré un vif succès grâce à leur énergie de phonon plus basse par rapport à celle de la silice. Les verres de sulfure montrent une énergie de phonon encore plus basse que les verres fluorures. Par conséquent, les verres de sulfure dopés Tm3+ sont un candidat potentiel pour la réalisation des amplificateurs à fibre optique. Les propriétés physiques générales d'une stabilité thermique excellente dans les verres de sulfure sont présentées. La relaxation multiphonon, considérée comme le processus le plus important dans les transitions non-radiatives entre les niveaux énergétiques des rare-terres a été soigneusement discuté. Les propriétés spectroscopiques des verres de chalcogénure dopés Tm3+, basées sur le comportement de leur transition à 1,48 [mu]m sont également présentées. Les niveaux d'énergie, les sections efficaces de transition, la forme de la bande de gain, les durées de vie calculées et mesurées ont été analysés dans cette thèse. Une analyse fondamentale basée sur les études de spectroscopie du Thulium peut nous aider à mieux reconnaître les problèmes qui ont conduit jusqu'à présent au manque de succès des verres de sulfure dopés avec des ions terre-rare. Un phénomène décrivant le processus de relaxation rapide entre la matrice hôte et les ions dopants a été découvert et a été confirmé par les expériences. Ce modèle a ouvert des possibilités pour la réalisation pratique du pompage dans les amplificateurs à base de fibre de chalcogénure
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Bironneau-Gouault, Sonia. "Synthèse de nouveaux précurseurs d'analogues fluorés de thionucléosides." Caen, 2003. http://www.theses.fr/2003CAEN2051.
Full textAbstract:
Nous avons étudié la synthèse de précurseurs fluorés de thionucléosides à partir de sulfures difluorés fonctionnalisés facilement accessibles par fluoration nucléophile. Au cours de ce travail, la potentialité des esters difluorés en chimie organique a été clairement mise en évidence. De plus, nous avons décrit la première synthèse d'une 4,4-difluoro-1,3-oxathiolanone, un intermédiaire clé dans la synthèse d'analogues fluorés de thionucléosides, en 3 étapes : la formation d'un sulfoxyde, un réarrangement de Pummerer puis une étape de cyclisation intramoléculaire. Par la suite, la fonctionnalisation de ce précurseur a été étudiée. Par ailleurs, la synthèse d'un analogue acyclique soufré de la Lamivudine, fluoré en de la liaison N-glycosidique, a été réalisée. Enfin, une nouvelle famille de dérivés de thionucléosides fluorés en de l'atome de soufre a été préparée. Une évaluation biologique de ces derniers n'a montré aucune activité significative. Nous avons étudié la synthèse de précurseurs fluorés de thionucléosides à partir de sulfures difluorés fonctionnalisés facilement accessibles par fluoration nucléophile. Au cours de ce travail, la potentialité des esters difluorés en chimie organique a été clairement mise en évidence. De plus, nous avons décrit la première synthèse d'une 4,4-difluoro-1,3-oxathiolanone, un intermédiaire clé dans la synthèse d'analogues fluorés de thionucléosides, en 3 étapes : la formation d'un sulfoxyde, un réarrangement de Pummerer puis une étape de cyclisation intramoléculaire. Par la suite, la fonctionnalisation de ce précurseur a été étudiée. Par ailleurs, la synthèse d'un analogue acyclique soufré de la Lamivudine, fluoré en de la liaison N-glycosidique, a été réalisée. Enfin, une nouvelle famille de dérivés de thionucléosides fluorés en de l'atome de soufre a été préparée. Une évaluation biologique de ces derniers n'a montré aucune activité significative.
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Ronot-Limousin, Isabelle. "Étude de la luminescence de l'ion Ce³⁺ dans le sulfure SrS et les thiogallates alcalino-terreux en vue d'application à la visualisation." Bordeaux 1, 1999. http://www.theses.fr/1999BOR12002.
Full textAbstract:
En vue d'application dans les dispositifs de visualisation électroluminescents ou cathodolumunescents, les caractéristiques de l'émission 5d→4f de l'ion Ce³⁺ dans les sulfures SrS et SrGa2S4 ont fait l'objet d'une étude détaillée. Celle-ci a montré notamment qu'en raison de la faible extinction par concentration et de la stabilité thermique de l'émission, le thiogallate SrGa2S4 dopé au cérium possédait les caractéristiques requises pour une utilisation comme luminophore bleu dans les écrans cathodiques fonctionnant sous forte densité de courant. Une étude comparative de la luminescence du cérium dans les thiogallates riches en alcalino-terreux (Sr2Ga2S5, Ba2Ga2S5, Ba3Ga2S6, Ba4Ga2S7) a été effectuée. La stabilité thermique de l'émission y est très supérieure à celle de l'émission 5d→4f de l'ion Eu²⁺. L'extinction thermique est attribuée à des processus de photoionisation.
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KONSKA, GRAZYNA. "Contribution à l'étude du complexe lectinique du polypore soufré Laetiporus sulfureux (Bull. : Fr. ) Murr. : isolement et caractérisation d'une lectine spécifique de la N-acétyllactosamine." Clermont-Ferrand 1, 1993. http://www.theses.fr/1993CLF1PP01.
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Khadija, Chlihi. "Etude diélectrique des interfaces solide/solution application à la flottation des minéraux sulfurés." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37598707b.
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Marion, Philippe. "Caractérisation de minerais sulfurés aurifères mise en oeuvre de méthodes classiques et nouvelles /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37615740z.
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Deroide, Bruno. "Caractérisation et propriétés électroniques comparées de sulfures de molybdéne et de tungstène." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375971210.
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Faffe, Bruno. "Méthodologie d'une prospection lithogéochimique d'amas sulfures volcano-sédimentaires, Bleida, anti-atlas, Maroc." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597457t.
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Mekkaoui, Alaoui Moulay El Mustapha. "Caractérisation géochimique, pétrologique et métallogénique du gisement de sulfures massifs vocanogènes ANSIL /." Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 1996. http://theses.uqac.ca.
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Saenz, Christian. "Sélectivité des catalyseurs sulfures vis-à-vis des réactions d'hydrogénation et d'hydrogénolyse." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20177.
Full textAbstract:
L'hydrotraitement de benzenes substitues par des heteroatomes ou par des halogenes a ete effectue en reacteur statique sous differentes conditions de temperature et de pression d'hydrogene en presence de catalyseurs sulfures industriels et de sulfures massiques de metaux de transition. Cette etude a permis de proposer des mecanismes de reaction pour l'hydrogenation du cycle aromatique et pour l'hydrogenolyse des liaisons carbone-substituant. L'influence des facteurs electroniques sur la reactivite a ainsi pu etre precisee, de meme que la nature chimique des sites catalytiques. Cette etude a ete completee par une approche mecanique quantique. Les resultats obtenus dans cette etude ont permis de degager les conditions operatoires necessaires a l'hydrogenation selective de nitrobenzenes substitues par des heteroatomes ou par des halogenes, en presence de ces memes catalyseurs sulfures. La difference d'energie d'activation entre l'hydrogenation du groupement nitro et l'hydrogenolyse des liaisons carbone-substituant est telle que la selectivite en aniline substituee intermediaire est totale a basse temperature. L'utilisation des catalyseurs sulfures dans les reactions classiques d'hydrogenation peut donc etre valablement comparee a d'autres systemes catalytiques, surtout quand la charge a hydrogenee contient des impuretes soufrees
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Raybaud, Pascal. "Sites et reactivite des sulfures en catalyse d'hydrotraitement : etude theorique ab-initio." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066602.
Full textAbstract:
Des simulations ab-initio ont ete menees selon le formalisme de la fonctionnelle de la densite incluant les corrections de gradient afin d'etudier l'origine de l'activite des sulfures de metaux de transition (smt) utilises comme catalyseurs d'hydrodesulfuration (hds). L'etude systematique des proprietes structurales, energetiques et electroniques en volume de plus de trente smt montre l'existence d'une correlation du type volcan reliant l'activite catalytique experimentale d'hds a un parametre energetique unique : l'energie de la liaison soufre-metal (s-m). Les sulfures ioniques-metalliques (ex. Ni 3s 2, co 9s 8) presentent l'energie s-m la plus faible tandis que les sulfures semi-conducteurs iono-covalents (ex. Mos 2) possedent l'energie s-m la plus forte. Les sulfures de cohesion intermediaire sont les plus actifs (rus 2). Ceci suggere la pertinence d'une forme du principe de sabatier. L'etude des etats electroniques des surfaces laterales de la cristallite mos 2 non promue explique par leur caractere accepteur l'activite des sites mo presentant des insaturations de coordinence. Le profil energetique detaille de la reaction d'hds du thiophene montre que l'etape de regeneration du site lacunaire est energetiquement defavorable. Nous calculons la position du metal promoteur (co ou ni) sur les plans de bord de la cristallite et obtenons un excellent accord avec l'exafs. L'introduction de co diminue le taux de sulfuration optimal des surfaces laterales et l'energie de la liaison s-m de surface a proportion de la teneur en co sur la surface (1010). Ni diminue plus fortement que co l'energie s-m sur ce plan. Un profil energetique simplifie de la reaction d'hds du thiophene etabli sur la surface (1010) promue, montre un deplacement de l'etape limitante vers la rupture c-s.
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Penet, Hervé. "Etude par modélisation cinétique des mécanismes d'hydrogénation et d'hydrodésazotation sur catalyseurs sulfures." Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2321.
Full textAbstract:
Les procedes d'hydrotraitement jouent un role essentiel dans le schema du raffinage : les impuretes azotees ou soufrees sont nocives pour les catalyseurs utilises dans les procedes de conversion et son dommageables pour l'environnement (production de no#x et de so#x lors de la combustion des carburants). L'interet pour ces procedes est aujourd'hui renouvele dans la perspective des nouvelles specifications concernant les carburants. Par ailleurs, l'hydrogenation des aromatiques est benefique en ce qui concerne l'indice de cetane des gazoles. Dans un premier temps, le but de ce travail a ete de discriminer le mode de dissociation homolytique du mode de dissociation heterolytique de h#2 et de h#2s a l'aide de la modelisation cinetique de l'hydrogenation du toluene, puis dans un second temps de determiner le mode d'adsorption de l'ammoniac. Le modele retenu pour rendre compte de l'hydrogenation du toluene met en jeu la dissociation heterolytique de h#2 et de h#2s avec attaque initiale de l'hydrure sur le cycle aromatique. En effet, seul ce mode de dissociation a donne au modele cinetique la capacite de traduire le changement d'ordre en h#2s observe vers les plus faibles pressions en h#2s. L'adsorption de l'ammoniac semble s'effectuer de preference par protonation. D'un point de vue catalytique, le mode de dissociation heterolytique suggere que h#2 et h#2s s'adsorbent sur des sites mixtes impliquant une lacune et un atome de soufre voisin. Les resultats deduits de la modelisation de l'hydrogenation du toluene ont permis d'etudier l'effet de la pression en h#2s sur la vitesse de decomposition de la 2,6-diethylaniline. Les resultats experimentaux ont montre que l'etape d'hydrogenation du cycle aromatique est l'etape limitante. De ce fait, il n'a pas ete possible d'examiner le mode de rupture de la liaison c-n.
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DJELLOULI, BRAHIM. "Etude de la reaction d'hydrodesazotation (hdn) sous haute pression sur catalyseurs sulfures." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR17317.
Full textAbstract:
La premiere partie de cette these explique la conceptualisation, puis la construction et la mise au point d'un minipilote haute pression sous flux permettant de realiser la reaction d'hydrodesazotation (hdn) sous forte pression d'hydrogene en milieu sulfurant. Ce pilote a ensuite ete utilise pour etudier la difference d'activite et de selectivite pour la meme reaction d'hdn de trois catalyseurs de type industriel: mo, como et nimo en phase sulfuree. Il a ete montre que le nimo est 2 a 3 fois plus actif que les deux autres catalyseurs et que cette difference semblait etre due a une difference d'acidite de la phase active. Enfin, une serie de sulfure de metaux de transition tres disperses sur un support charbon actif a ete testee. Le sulfure de ru est de loin le plus actif. Il a ete demontre que plus un sulfure est crakant moins il est actif pour l'hdn, et que plus il est hydrogenant pour les hydrocarbures insatures, plus il est actif