Academic literature on the topic 'Symétrie C3h'

Dans ce travail de thèse, nous nous sommes intéressés à la synthèse et l'utilisation d'outils chimiques pour l'étude des interactions intermoléculaires dans le domaine des nanostructures et dans celui de la biologie.<br />Dans ce but, nous avons développé une famille de molécules, les triazatrinaphthylènes (TrisK), se caractérisant par un large coeur aromatique ainsi que par la diversité des chaînes latérales qui peuvent y être introduites, leur nature gouvernant le type d'application désirée.<br />L'introduction de chaînes lipophiles confère aux TrisKs des propriétés d'auto-assemblage sur des surfaces. Les monocouches auto-assemblées obtenues sont étudiées par microscopie à effet tunnel (STM). Ces études constituent un premier pas dans la caractérisation des TrisKs en tant qu'éventuels composants actifs dans le domaine des matériaux organiques.<br />La substitution des TrisKs par des chaînes aminées leur apporte de l'hydro-solubilité, les rendant particulièrement adaptés pour le ciblage d'une structure particulière d'ADN,<br />l'ADN G-quadruplexe. Cette structure est actuellement étudiée de manière intensive pour son rôle central dans ce qui pourrait constituer une nouvelle stratégie anti-cancéreuse. Nous avons également développé l'utilisation de complexes de platine pour interagir sélectivement avec ces structures.

Ce travail a consiste a etudier les transitions de phase structurales dans la solution solide p(ch#3)#4#2(cucl#4)#1##x(cubr#4)#x dont les sequences de phase sont pilotees par deux parametres d'ordre differents. Le groupe d'espace de la phase haute temperature est pnma. Le premier parametre d'ordre correspond au compose pur chlore p(ch#3)#4#2(cucl#4) pour lequel l'instabilite se developpe dans la direction cristallographique a (donnant une phase incommensurable suivie a basse temperature par une phase commensurable avec q=a*/3), tandis que l'autre parametre d'ordre correspond au compose brome pur p(ch#3)#4#2cubr#4 ou l'instabilite se developpe dans la direction c. Dans la solution solide le couplage entre les deux parametres d'ordre peut conduire a une sequence de transitions du type br a haute temperature et du type cl a basse temperature dans un certain domaine de composition x. Nous avons plus particulierement travaille sur le compose x=0. 125. Sa sequence de transitions montre plusieurs phenomenes interessants qui resultent du couplage entre les deux parametres d'ordre, notamment une face doublement modulee (dans les deux directions a et c simultanement) et un comportement re-entrant du parametre d'ordre du type br. Un modele d'interpretation des sequences de phase des composes purs et de la solution solide dans le cadre de la theorie phenomenologique de landau est propose dans le chapitre v. Ce modele permet de prevoir les phases incommensurables, les groupes d'espace des phases commensurables et il explique en particulier le phenomene de symetrie re-entrante observe dans la solution solide

Ce travail de thèse s'intéresse d'une part aux dimères rigides de tétrathiafulvalène (TTF) et à la modulation de la valence mixte intramoléculaire et, d'autre part, à des dérivés tris(TTF) possédant la capacité de conduire par auto-assemblage à des organogels et fibres, éventuellement présentant une chiralité supramoléculaire. Lors d'une première partie, des composés de type (TTF)2(XY) (X = PPh, Y = PPh ou SiMe2) ont été synthétisés et caractérisés par diffraction de rayons X sur monocristal. Leur réactivité et chimie de coordination ont été étudiées et l'état de valence mixte intramoléculaire dans les espèces oxydées a été caractérisé par des moyes spectroscopiques et théoriques. Dans la deuxième partie, une nouvelle famille de composés qui allient propriétés électroactives, grâce aux unités TTF, avec un haut degré d'organisation supramoléculaire hélicoïdale est introduite. Le composé Ph[CONH-bipy-NHCO-TTF(SEt)2]3 montre des bonne propriétés de gélation dans les solvants chlorés. Un xérogel, formé par deux types de fibres, est obtenu et devient conducteur à la suite du dopage à l'iode. Les composés (S)- et (R)-Ph[CONH-bipy-NHCO-TTF(S-2-méthylbutyle)2]3, possédant des groupes isopentyle chiraux, forment des fibres d'une seule hélicité, comme indiqué par des études de microscopie optique et électronique de balayage, de spectroscopie de dichroïsme circulaire et par calculs de mécanique moléculaire et de dynamique moléculaire.

Lors de ce travail de thèse nous nous sommes intéressés à deux thèmes principaux dans le but de fabriquer des matériaux conducteurs chiraux : la synthèse de TTF-hélicènes présentant une chiralité hélicoïdale moléculaire, ainsi que l’obtention de molécules de symétrie 3 à base de TTF ayant la capacité à former des auto-assemblages supramoléculaires hélicoïdaux. Dans la partie TTF-hélicène, plusieurs tailles d’hélicènes ont été envisagées avec pour objectif d’obtenir des énantiomères stables et séparables. Ils ont été caractérisés par diffraction de rayons X, de même que les sels obtenus par électrocristallisation. De plus, une étude théorique de la réaction de photocyclisation des stilbènes en hélicènes a été menée pour comprendre sa régiosélectivité. Les molécules de symétrie 3 sont composées d’un coeur BTA-DABP sur lequel sont fixés des TTF avec leurs substituants chiraux. L’assemblage colonnaire des molécules est étudié par CD et les fibres formées sont observées par microscopie ce qui permet de déterminer leur hélicité. On varie le cœur ainsi que les groupements fixés dessus<br>In this work, we have been interested in two different topics to make chiral conducting materials: the synthesis of TTF-helicenes, with molecular helical chirality, as well as the formation of three-fold symmetry molecules based on TTF units able to self-assemble into supramolecular helical aggregates. For the TTF-helicenes, several lengths of helicenes are considered in order to form stable and separable enantiomers. They are characterized by X-ray diffraction just as the salts that are obtained by electrocrystallization. Moreover, a theoretical study of the photocyclisation reaction of stilbenes into helicenes was performed to understand its regioselectivity. The three-fold symmetry molecules are composed of a BTA-DABP core on which TTF with chiral substituents are fixed. The assembly into columnar aggregates is followed by CD and the fibers formed are observed by microscopy in order to determine their helicity. Variation of the core and the substituents are made

Notre travail est consacré au traitement du couplage vibronique. Après avoir présenté l'essentiel des méthodes théoriques utilisées pour résoudre ce problème, nous nous sommes intéressé au traitement du couplage vibronique Jahn-Teller dynamique E(3Al+3E) au voisinage du point de symétrie C3V d'un système XY3Z présentant une double dégénérescence d'espace. Nous avons ensuite appliqué ce traitement au calcul du couplage vibronique dans l'état excité 3E du radical méthyl-nitrène Ch3N