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Dissertations / Theses on the topic 'Synthèse locale'

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Tang, Qian. "Synthèse de binaphtalènes-2,2' dissymétriques par réaction SRN¹." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112142.

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Abstract:
Cette thèse étudie les différentes possibilités de svnthèse des binaphtalènes -2,2' par la réaction SRN¹. Dans une première partie consacrée à l'étude de réactions des tétralones-1 avec des halogénonaphtalènes (Voie A), une réduction importante de ces derniers a été constatée, rendant médiocres les rendements en produits de substitution (20-32%). Dans la voie B, la réaction SRN¹ entre des acétophénones et des halogénonaphtalènes, décrite dans la littérature, a été améliorée (62-93%). Les nucléophiles dérivés d'acétonaphtones-2' ont été utilisés dans les voies C (49-77%) et D. En utilisant les o-bromoacétophénones comme substrats (voie D), un certain nombre de binaphtalènes-2,2' dissymétriquement hydroxylés a été synthétisé avec de bons rendements (52-83%). L'obtention des dérivés polysubstitués en position adjacente à la liaison 2-2' par la même voie est plus difficile (17-36%) à cause de l'encombrement stérique au niveau du nuclécphile dérivé d'acétonaphtone-2'. Dans la dernière partie (Voie E), nous avons montré qu'il était possible de préparer par la réaction SRN¹ des binaphtalènes-2,2' et -1,1' dissymétriques ou -1,2' en une seule étape utilisant des naphtolates comme nucléophiles. Certaines molécules synthétisées au cours de ce travail sont des analogues plus ou moins proches du gossypol, et pourront servir à amorcer une étude sur les relations entre la structure et l'activité biologique de cette substance naturelle.
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Grousset, Maryse. "Synthèse de dérivés oligopeptidiques et macromoléculaires d'un anesthésique local : influence sur l'activité pharmacologique." Paris 12, 1988. http://www.theses.fr/1988PA120055.

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Abstract:
La synthese de derives oligopeptidiques de l'anesthesique local benzocaine est realisee, avec de bons rendements de couplage, selon la methode d'activation aux anhydrides mixtes. Ces derives sont ensuite fixes sur le polychloroformiate de vinyle, par l'intermediaire d'une liaison urethanne, formant des associations polymere medicament a activite anesthesique potentielle. L'action pharmacologique est testee, in vivo, dans le cas des composes oligopeptidiques et polymeres. Tandis que les derives macromoleculaires se revelent inactifs, certains derives oligopeptidiques montrent un effet anesthesique local beaucoup plus intense et plus durable que celui du medicament libre. La cinetique d'action des oligopeptides-benzocaine semble sous la dependance de facteurs physico-chimiques et structuraux
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Trabelsi, Kods. "Métaheuristiques pour la synthèse de haut niveau." Université européenne de Bretagne, 2009. http://www.theses.fr/2009LORIS158.

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Abstract:
Ce manuscrit présente des travaux à la croisée des domaines de la recherche opérationnelle et de la synthèse de haut niveau. Le marché de la technologie numérique évoluant très rapidement, des nouvelles solutions pour l'automatisation du flot de conception des circuits intégrés doivent être trouvées. Dans cette optique les outils de synthèse de haut niveau apparaissent pour combler le fossé entre la modélisation d'une architecture et la réalisation proprement dite du circuit VLSI. Ces outils prennent en entrée une description algorithmique, les contraintes prédéterminées et les objectifs attendus et génèrent automatiquement la description RTL du circuit. Dans ces travaux, nous proposons différentes approches pour l'exploration de l'espace des solutions pour une application du traitement du signal et de l’image donnée, afin de trouver l'architecture ayant une surface minimum. Cependant, pour trouver la surface réelle d’une architecture, nous passons habituellement par la synthèse logique. Cette étape est très coûteuse en temps de calcul. Nous proposons, ainsi, une technique d’estimation de cette surface basée sur un tableau permettant le démembrement des composants de l’architecture considérée et une bibliothèque caractérisant notamment, en surface ces composants. Les approches que nous proposons appartiennent à la famille des méthodes à base de voisinages. Celles-ci s'appuient sur des techniques permettant de passer d'une solution à une solution voisine par déplacements successifs, pour en choisir la solution de meilleure qualité
This dissertation presents a study at the cross-road of the operational research's area and the high level synthesis's one. If considering current state-of-the-art methods for automated integrated circuits design, it is clear that new solutions for design flow must be found, to reply to the very fast growth of the digital technology market. High level synthesis tools appear to bridge the gap between modeling architecture and the actual achievement of the integrated circuit. Thus, given a C/C++ specification of an application, its associated throughput constraint, and the target goal, high-level synthesis tools allows to generate automatically an RTL architecture. However, the solutions provided by the high-level synthesis are not always area efficient, due to current selection of search algorithms. In this dissertation we propose several new approaches to explore the solutions space. Yet, to find the real architecture area, we have to pass by the logical synthesis. But this way is very expensive in computing time. So we propose also an architecture area estimation technique, based on an array giving the different components of the architecture and a library characterizing notably the different components on area. The search approaches we propose, includ a simple descent, deepest descent, a variable neighborhood search, a multi starts descent and finally a dedicated Greedy Randomized Adaptive Search Procedure which all aiming at minimizing the global area. We show through a set of test cases that our approach offers significant gain relative to the state-of-the-art
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Sakho, Ibrahima. "Synthèse et simulation d'algorithmes systoliques." Phd thesis, Grenoble INPG, 1987. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00323979.

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Abstract:
Proposition d'une méthode dite de positionnement pour la conception d'algorithmes parallèles pour réseaux symboliques composés de cellules programmables. Simulation d'algorithmes symboliques dans le langage Occam, caractérisé par un mécanisme de synchronisation locale. Quelques résultats partiels sur une conjecture a propos du plus long cycle que peut générer séquentiellement un réseau booléen monotone sont présentés
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Kachkache, Moustapha. "Facteurs de contrôle des processus immunitaires impliqués dans l'ovoimplantation : synthèse locale de 1,25-dihydroxyvitamine D3 dans l'utérus." Paris 12, 1991. http://www.theses.fr/1991PA120015.

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Abstract:
La distribution des immunocytes dans l'uterus de la rate subit des changements profonds durant la periode precoce de la gestation. Cette etude a ete faite pour preciser les contributions respectives des facteurs hormonaux et locaux dans la regulation et la repartition du nombre de cellules portant les antigenes de monocytes-macrophages et de lymphotyctes t. Les donnees immunohistologiques a partir des rates en periode de gestation normale ont ete compares a ceux trouves chez des rattes cycliques, castrees et pseudogestantes auxquelles les oviductes etaient sectionnes le premier jour de la gestation. Les resultats suggerent que le nombre et la distribution des immunocytes dans l'uterus de la rate durant la periode precoce de la gestation est surtout sous controle hormonal. Mais quelques evenements specifiques pourraient etre sous controle local. Le premier est l'accumulation des cellules portant les antigenes de lymphocytes t au premier jour de gestation dans l'endometre peripherique, ceci semble necessiter la presence de spermatozoides et peut etre medie par des facteurs locals comme le paf-aceter. Le deuxieme type d'evenement semble avoir lieu a cause de la presence de l'embryon ou de cellules trophoblastiques, en effet, les cellules portant les antigenes de monocytes-macrophages persistent dans l'endometre profond durant la periode preimplantatoire et disparaissent brievement apres l'implantation de l'uf. Par ailleurs, la 1,25-dihydroxyvitamine d#3, qui possede des proprietes immuno-regulatrices, est synthetise localement dans l'uterus de la rate au moment de l'ovoimplantation. Elle pourrait donc jouer un role immunosuppresseur local accompagnant l'ovoimplantation. Dans la seconde partie de notre travail, nous avons pu mettre en evidence une synthese de la 1,25-dihydroxytamine d#3 in vitro par les cellules uterines humaines, a partir de son precurseur des le debut de la grossesse (10 semain
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Van, Beek Johan. "La réaction inflammatoire dans le système nerveux central : rôle de la synthèse locale du complément dans la physiopathologie de l'ischémie cérébrale." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES075.

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Abstract:
Contrairement aux dogmes préexistants, il est maintenant admis que les cellules du cerveau peuvent produire des molécules inflammatoires permettant la mise en place d'une réaction inflammatoire in situ au cours de nombreuses neuropathologies. Les mécanismes de la réaction inflammatoire observée après une ischémie cérébrale contribueraient notamment au développement des lésions post-ischémiques. L'initiation rapide de la réaction inflammatoire en réponse au choc ischémique ainsi que son développement progressif font donc de l'inflammation une cible d'intérêt pharmacologique dans le développement de nouveaux traitements de l'ischémie cérébrale. Le système du complément, composante essentielle de l'immunité naturelle, a pour vocation d'éliminer les pathogènes, directement ou par l'intermédiaire du recrutement des phagocytes. Le complément joue également un rôle important dans l'initiation et le maintien de la réponse inflammatoire au cours de nombreuses pathologies du cerveau. Le but des travaux présentés dans ce mémoire de thèse était de préciser le rôle du système du complément dans la physiopathologie de l'ischémie cérébrale. Nous montrons que l'expression du complément (clustérine, C1Q, C4, récepteurs du C3a et du C5a) est augmentée après l'ischémie cérébrale focale expérimentale chez la souris, suggérant que l'ischémie cérébrale initie l'activation intracérébrale du complément. Nous montrons également que l'expression du récepteur du C3a est induite sur les neurones après une ischémie cérébrale chez l'homme. Nous avons également étudié les effets in vitro du C3a sur la mort neuronale d'origine excitotoxique ou apoptotique, deux voies conduisant à la mort neuronale post-ischémique.
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Lemercier, Claudie. "Contribution à l'étude des mécanismes anti-inflammatoires des glucocorticoïdes : Modulation de la synthèse locale des protéines du complément par les cellules monocytaires." Rouen, 1991. http://www.theses.fr/1991ROUES033.

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Abstract:
L'activation du système du complément joue un rôle primordial dans la réaction inflammatoire. Les macrophages constituent une source locale en protéines du complément. Une perturbation dans la biosynthèse locale des protéines de ce système pourrait être à l'origine du développement incontrôlé d'une réaction inflammatoire locale et pourrait contribuer à la formation de lésions tissulaires locales observées au cours de diverses maladies inflammatoires. Les glucocorticoïdes sont de puissants anti-inflammatoires qui constituent un outil thérapeutique essentiel en immunopathologie. Nous avons voulu savoir si les glucocorticoïdes pouvaient influencer la biosynthèse des protéines de la voie alterne du système du complément par les cellules de la lignée monocyte/macrophage. Nos résultats montrent que la déxamethasone, un glucocorticoïde de synthèse, diminue la synthèse de deux protéines jouant un rôle positif dans l'activation du complément, C3 et le facteur B, alors qu'elle augmente, seule ou en association avec l'interféron-gamma, celle du facteur H, une protéine qui limite l'activation du système. Globalement, ces résultats indiquent que les glucocorticoïdes peuvent diminuer l'activation du complément en régulant de façon différentielle la synthèse des différentes protéines du système. Des résultats analogues ayant été décrits avec la cellule endothéliale et le fibroplaste, nous concluons que l'action anti-inflammatoire des glucocorticoïdes pourrait résulter en partie d'un contrôle local de l'activation du complément.
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Riopel, Marc. "L'historien et le milieu : réflexions sur l'application de l'histoire : la publication d'une synthèse historique sur le Témiscamingue." Doctoral thesis, Université Laval, 2001. http://hdl.handle.net/20.500.11794/28575.

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Mellier, Charlotte. "Synthèse et caractérisation de biomatériaux phosphocalciques multiphasés dopés ou non avec des inhibiteurs de la résorption osseuse." Nantes, 2011. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=84f43f72-1aa0-4495-83ff-45ede0bb40e5.

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Abstract:
Les substituts osseux constituent une alternative à l'utilisation des greffes osseuses. Les ciments phosphocalciques sont des candidats de choix puisqu'ils sont biocompatibles et injectables. Toutefois leur utilisation est limitée aux sites osseux sains, aux zones non porteuses et à des petits défauts. La première partie de cette thèse s'inscrit dans le développement d'un dispositif médical combiné pour la libération locale du gallium, potentiel inhibiteur de la résorption osseuse, afin de renforcer des sites osseux fragilisés par l'ostéoporose. Dans un premier temps, notre étude a reposé sur la synthèse et la caractérisation de phosphates de calcium, la CDA et le ß-TCP, dopés au gallium. Il a été mis en évidence que l'intégration de gallium modifie la structure de ces matériaux. Dans un deuxième temps, ces phosphates de calcium ont été intégrés dans la composition d'un ciment et l'influence du gallium sur les propriétés physico-chimiques, mécaniques et biologiques du ciment a été étudiée. La deuxième partie de ce mémoire traite de l'amélioration des propriétés texturales et mécaniques des deux ciments phosphocalciques, dénommés TPN et TPC, par l'ajout d'une composante organique, le sang. Pour les deux ciments, le sang a permis d'obtenir une pâte collante. La porosité et les propriétés mécaniques et rhéologiques des deux ciments ne sont pas altérées de la même façon par le sang. Ces systèmes combinés (avec le gallium ou le sang) pourraient répondre aux limites rencontrées dans l'utilisation des ciments phosphocalciques
Bone grafts substitutes are an alternative to autologous bone grafting procedure. Calcium phosphates cements are good candidates as they are biocompatible, osteoconductive, resorbable and injectable. However, their use is limited to healthy bone sites in small non-load bearing cavities. The first part of this thesis aims the development of a combined medical device for the local release of gallium, an osteoclastic inhibitor, in order to reinforce locally osteoporotic bone. This study is based on synthesis and characterization of calcium phosphate, CDA and ß-TCP, doped with gallium. It has been shown that the incorporation of gallium changes the structure of these materials. Then these calcium phoshates have been incorporated into a typical composition of cement and the influence of gallium on physico-chemical, mechanical and biological properties of this cement has been studied. The second part of this thesis deals with the improvement of textural and mechanical properties of two calcium phosphate cements, named TPN and TPC, by adding an organic component : blood. For both cements, the blood has led to the formation of a cohesive, moldable and sticky paste. The porosity and both mechanical and rheological properties of both cements were altered differently by blood addition. These combined systems (with gallium or blood) could address the limitations usually encountered in the use of calcium phosphate cements
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Lemarchand, Alex. "Synthèse par chimie douce et étude structurale de nanocristaux d'oxydes métalliques." Thesis, Limoges, 2018. http://www.theses.fr/2018LIMO0110/document.

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Abstract:
Ce travail concerne la synthèse et la caractérisation structurale de nanocristaux de faible taille (~1-3 nm) d’oxydes métalliques simples, à savoir le dioxyde de titane (TiO2), le dioxyde d’étain (SnO2) et le monoxyde de zinc (ZnO). Les synthèses ont été réalisées au moyen de méthodes sol-gel non-aqueuses voire strictement non-hydrolytiques sous contrôle cinétique. La caractérisation structurale s’est principalement appuyée sur la diffraction des rayons X, la microscopie électronique en transmission et la méthode des fonctions de distribution de paires atomiques, obtenues grâce à la diffusion totale des rayons X, couplées à des méthodes de modélisation à l’échelle atomique. Dans le cas de TiO2, des nanoparticules d’anatase bien cristallisées de 4 nm à 8 nm ont été synthétisées. Le ratio molaire de donneur d’oxygène par rapport au titane s’est avéré être un paramètre influençant fortement la taille des particules. Nous avons également mis en évidence la formation d’une phase intermédiaire caractérisée par des nanoparticules faiblement cristallisées de très faible taille dont la structure pourrait s’apparenter à une structure brookite désordonnée. Pour SnO2, des nanocristaux présentant une structure rutile ont été obtenus avec des tailles comprises entre 2 nm et 4 nm. Dans le cas de l’utilisation d’un éther, nous avons mis en évidence la formation concomitante d’une phase organique polymérisée et de nanoparticules primaires dont la structure intermédiaire présente de fortes similitudes avec la structure rutile. L’utilisation de solvants possédant une fonction benzyle en présence de tétrachlorure d’étain a conduit à la formation d’eau dans le système. Dans le cas de ZnO, nous avons montré que l’utilisation d’une base organique pour initier la formation du réseau oxyde dans une solution méthanolique d’acétate de zinc en présence d’un agent complexant du zinc permettait d’obtenir des nanoparticules de l’ordre de 1 nm. Même pour les faibles valeurs de taille, les nanoparticules présentent une structure très proche de la wurtzite avec un désordre croissant au niveau du réseau cationique
The aim of this work was to synthesize small size (~1-3 nm) metal oxide nanocrystals namely titanium dioxide (TiO2), tin dioxide (SnO2) and zinc oxide (ZnO), and to study their structure. Syntheses were conducted via non-aqueous or even strictly non-hydrolytic sol-gel methods under kinetic control. The structural characterization was mainly carried out by X-Ray diffraction methods, transmission electronic microscopy and the study of pair distribution functions, obtained by X Ray total scattering, coupled with atomic scale modelling methods. In the case of TiO2, anatase nanocrystals were obtained with sizes ranging between 4 nm and 8 nm. The molar ratio of the oxygen donor with respect to titanium was shown to be an important parameter to control the nanoparticle size. In peculiar conditions we have been able to isolate an intermediate phase characterized by very small sized and poorly crystallized nanoparticles which the structure can be assimilated to a disordered brookite structure. Concerning SnO2, rutile-type nanocrystals were synthesized with sizes ranging between 2 nm and 4 nm. The use of an ether as oxygen donor led to the simultaneous formation of an organic polymeric phase and of primary nanoparticles characterized by an intermediate structure close but still different from the rutile-type structure. Moreover, the use of benzyl-type solvents in the presence of tin tetrachloride led to the formation of water in the system. Lastly, for ZnO, we have shown that using an organic base to induce the formation of the metal oxide network in a methanolic solution of zinc acetate in the presence of a strong complexing agent of the zinc allowed us to obtain wurtzite nanocrystals of ultrasmall sizes around 1 nm. Even for the smallest sizes, the nanoparticles exhibit a structure very close to that of wurtzite with an increasing disorder of the cationic network
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Llàcer, Martínez Jaume. "Matériaux pérovskites hybrides : caractérisation des propriétés électroniques et stabilité à l’échelle nanométrique." Thesis, Lille 1, 2020. http://www.theses.fr/2020LIL1I062.

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Abstract:
Le réchauffement climatique constitue aujourd'hui une des principales préoccupations de notre société. Année après année, son impact et ses conséquences sont de plus en plus visibles. L'accord de Paris a fixé pour objectif de limiter les émissions de CO2, principalement issues de la demande croissante d'énergie à base de combustibles fossiles. Depuis, la communauté scientifique a multiplié ses efforts dans la recherche de sources alternatives d'énergie propres telles que les énergies renouvelables. À cet égard, l'énergie solaire est censée être une des principales sources d'énergie susceptibles de remplacer les combustibles fossiles. Par conséquent, les technologies photovoltaïques ont énormément évolué et les matériaux, dont notamment ceux à base de pérovskites hybrides organiques-inorganiques halogénées, ont été parmi les technologies ayant connu la croissance la plus rapide des performances des cellules solaires. En effet, les matériaux de type pérovskite possèdent des propriétés uniques telles que la flexibilité, le faible coût et la facilité de fabrication. Néanmoins, il reste encore quelques problèmes importants concernant leur stabilité face aux conditions atmosphériques. Cette thèse porte sur la caractérisation des propriétés électroniques, à l'échelle nanométrique, des couches minces à base de pérovskite au moyen de microscopies à sonde locale (Conducting AFM, Kelvin Probe Force Microscopy, and Scanning Microwave Microscopy).Dans ce domaine de recherche en pleine croissance, de nombreuses structures de pérovskite, des méthodes de dépôt et des voies de synthèse ont été développées et introduites dans des cellules solaires à base de pérovskite. La première partie de cette thèse consiste à détailler le contexte des matériaux pérovskites et à décrire la méthodologie utilisée dans le cadre de cette thèse. Ensuite, nous étudions et comparons les propriétés électroniques à la surface de matériaux pérovskites synthétisés suivant deux voies différentes. Il est également connu que l'ingénierie des dispositifs augmentait les performances et la stabilité des cellules solaires en pérovskite. Dans la seconde partie de cette thèse, nous montrons que, pour une structure de pérovskite donnée, la stabilité vis-à-vis de l'exposition contrôlée à des petites quantités d'eau peut être considérablement améliorée par l'optimisation de la synthèse. Pour terminer, nous proposons une série de conclusions et de perspectives qui pourraient aider à mieux comprendre le comportement de la pérovskite à l'échelle locale et à améliorer les performances des cellules solaires
Global warming is one of the main concerns in our society nowadays, year after year the impact and consequences are becoming more visible. The Paris agreement set a target to limit the CO2 emission, which is mainly caused from the increasing demand for energy based on fossil fuels. Since then, the scientific community has increased their efforts on looking for clean energy sources such as renewable energies. In this regard, solar energy is meant to be one of the main energy sources that could replace fossil fuels. Therefore, photovoltaic technologies have evolved tremendously and, organic-inorganic hybrid halide perovskite materials have been one of the technologies with the fastest growth in solar cell performance. Perovskite materials possess unique properties such as flexibility, low-cost and ease to manufacture. Nonetheless, there are still some issues regarding their stability against atmospheric conditions that need to be understood. This dissertation focuses on the characterization of the electrical properties at the nanoscale of perovskite-based thin films by means of scanning probe microscopies (Conducting AFM, Kelvin Probe Force Microscopy, and Scanning Microwave Microscopy).In this growing field of research, many perovskite structures, deposition methods, and synthesis routes have been developed and introduced in perovskite-based solar cells. In the first part of this dissertation, the context of perovskite materials is detailed and the methodology used through the thesis is also described. Then, we study and compare the electronic properties at the surface of perovskite materials synthesized following two different routes. Moreover, it is known that device engineering can increase both, the performance, and the stability of perovskite solar cells. In a second part if the thesis, we show that for a given perovskite structure, the stability upon exposure to controlled small amounts of water can be significantly improved through the synthesis optimization. Finally, we provide a series of conclusions and perspectives that could help to further understand the perovskite behaviour at the local scale and to improve the cell performances
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Brizard, Denis. "Contrôle des vibrations de charge utile sur lanceur spatial." Thesis, Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2011. http://www.theses.fr/2011ECDL0041/document.

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Abstract:
Les lanceurs spatiaux sont soumis à un certain nombre d’excitations complexes durant les différentes phases de vie du produit. Ces excitations sont transmises à la charge utile par voie solidienne ou aérienne. Pour assurer la protection de la charge utile, l’architecture du lanceur étant figée au début du projet, l’amélioration des comportements dynamiques passe par l’introduction de systèmes secondaires. La partie essentielle des travaux de thèse est donc consacrée à l’implantation optimale de systèmes capables de diminuer les réponses vibratoires en utilisant des modèles adaptés. C’est pourquoi une méthode de double synthèse modale est mise en place, permettant ainsi de calculer la réponse vibratoire de la structure à l’aide de bases réduites et offrant des performances améliorées par rapport aux méthodes classiques. L’ajout d’un dispositif amortissant local nécessite la prise en compte d’une ou plusieurs modifications structurales dans le modèle, une méthode dédiée est alors développée. Le choix du dissipateur se porte sur un dissipateur frottant. Un prototype est conçu et réalisé. Il est dans un premier temps caractérisé seul et le modèle de comportement identifié est un modèle constitué d’un ressort en série avec un patin ; la loi de frottement adaptée est une loi de Coulomb simple. En parallèle, une maquette représentative du dernier étage d’un lanceur est dimensionnée et réalisée. Le frotteur est alors monté en pied de propulseur de la maquette et permet une diminution significative des vibrations de la charge utile au passage du mode de propulseur
Space launchers undergo a certain amount of complex excitations during their lifecycle. These excitations are transmitted to the payload in a structure-born or air-born way. To improve the dynamic behaviour and thus ensure the protection of the payload, secondary systems must be added to the launcher – indeed, the architecture of the launcher is fixed at the beginning of the project. The essential part of this thesis work is dedicated to the optimal fitting of a system capable of reducing the vibration response of the payload, using appropriate models. Therefore a double modal synthesis method is implemented, allowing to calculate the vibrational response of the structure with reduced bases and offering improved performances over conventional methods. The addition of a local damping device requires the consideration of one or more structural modifications in the model, a dedicated method is thus developped along with a specific continuation algorithm. A friction damper is retained, a prototype is designed and built. It is first characterized alone ; the identified behaviour is that of a spring in series with a dry friction element, a simple Coulomb friction law enables to reproduce the experimental curves. A scale model of the launcher’s last stage is designed and built. The friction device is then mounted inside the scale model and leads to a significant reduction of the payload vibration levels
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Laroum, Sami. "Prédiction de la localisation des protéines membranaires : méthodes méta-heuristiques pour la détermination du potentiel d'insertion des acides aminés." Phd thesis, Université d'Angers, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01064309.

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Abstract:
Dans ce travail, nous nous intéressons à la localisation des protéines adressées vers la membrane du réticulum endoplasmique, et plus spécifiquement à la reconnaissance des segments transmembranaires et des peptides signaux. En utilisant les dernières connaissances acquises sur les mécanismes d'insertion d'un segment dans la membrane, nous proposons une méthode de discrimination de ces deux types de séquences basée sur le potentiel d'insertion de chaque acide aminé dans la membrane. Cela amène à rechercher pour chaque acide aminé une courbe donnant son potentiel d'insertion en fonction de sa place dans une fenêtre correspondant à l'épaisseur de la membrane. Notre objectif est de déterminer ≪ in silico ≫ une courbe pour chaque acide aminé, afin d'obtenir les meilleures performances pour notre méthode de classification. L'optimisation, sur des jeux de données construits à partir des banques de données de protéines, des courbes est un problème difficile que nous abordons grâce aux méthodes méta-heuristiques. Nous présentons tout d'abord un premier algorithme de recherche locale permettant d'apprendre un ensemble de courbes. Son évaluation sur les différents jeux de données montre de bons résultats de classification. Cependant, nous constatons une difficulté d'ajustement pour les courbes de certains acides aminés. La restriction de l'espace de recherche grâce à des informations pertinentes sur les acides aminés et l'introduction d'un voisinage multiple nous permettent d'améliorer les performances de notre méthode et en même temps de stabiliser les courbes apprises. Nous présentons également un algorithme génétique développé afin d'explorer de manière plus diversifiée l'espace de recherche de ce problème.
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Louis, Marine. "Synthèse et études de systèmes mécanofluorochromes vers le développement de sondes locales de contraintes." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLN050/document.

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Abstract:
Parmi les recherches actuelles dans le domaine des matériaux organiques, on assiste au développement de nouveaux matériaux fonctionnels capables de répondre à des stimuli extérieurs : température, pH, complexation, etc. Ces quinze dernières années ont vu l’émergence du mécanofluorochromisme. Ce terme s’applique à tous matériaux ou composés dont les propriétés de fluorescence peuvent être modifiées, de manière réversible, par contraintes mécaniques Les études restent toutefois assez qualitatives et le manque de caractérisation et de quantification du phénomène limitent aujourd’hui son champ d’application. Au cours de cette thèse, nous nous sommes plus particulièrement penchés sur la famille des difluorures de bore à ligand dicétone. À travers la synthèse de dérivés originaux nous avons réalisé une étude détaillée et approfondie des mécanismes responsables du changement de fluorescence en combinant spectroscopie de fluorescence stationnaire et résolue en temps, AFM, microscopie de fluorescence et approches théoriques.Un montage a également été développé pour permettre de quantifier la réponse mécanofluorochrome en fonction du type de force appliquée (compression pure ou cisaillement) et a déjà permis de montrer que les molécules étudiées étaient sensibles au cisaillement et pas à la compression pure. En modifiant les substituants du ligand dicétone ou le groupement chélatant nous avons également mis en évidence leur influence sur la réversibilité du phénomène. La synthèse de ligands dicétones fonctionnalisés par des groupement chiraux nous a permis de comparer le comportement mécanofluorochrome entre dérivés énantiomériquement purs et racémiques et de commencer une étude de l’impact du mécanofluorochromisme sur les propriétés de luminescence polarisée circulairement (CPL) des dérivés énantiomériquement purs. Enfin, nous nous sommes penchés sur la synthèse de nanoparticules, par la méthode de reprécipitation ainsi que par la méthode RAFT, que nous avons ensuite caractérisées par spectroscopie stationnaire avant de mettre en évidence leurs propriétés mécanofluorochromes à l’échelle nanométrique grâce à un montage couplant AFM et microcopie de fluorescence
Among the on-going research in organic materials science, one can find the development of new functional materials able to give distinct responses to external stimuli: temperature, pH, complexation, etc… During the past fifteen years this research field has witnessed the emergence of mechanofluorochromism. This term applies to any materials or compounds which fluorescence properties can be modified, in a reversible way, by mechanical strains. Despite the increasing number of publications in this topic, the investigations are still quite qualitative and the lack of characterisations and quantifications of the phenomenon restrict its scope. In this thesis we focused, more particularly, on the difluoroboron β-diketonate family. After the synthesis of original compounds, an in-depth study of the mechanism responsible for the change of fluorescence was performed, combining steady-state and time-resolved fluorescence spectroscopy, AFM, fluorescence microscopy and theoretical approaches was also developed to allow for the quantification of the mechanofluorochromic response of the compounds when submitted to two different types of forces (pression or shearing) and has so far allowed to show that our compounds were sensitive t shearing stress and not to compression only. By modifying the substituents of the diketonate ligand or the chelating group, we additionally wanted to understand their influence on the mechanofluorochromic properties. The synthesis of new diketonate ligands functionalised by chiral groups enable us to study the influence of mechanofluorochromism on the circularly polarized luminescence (CPL) properties of the enantiomerically pure derivatives. Eventually, we took a look into the preparation of nanoparticles, by the reprecipitation and RAFT methods, thereafter characterised by steady-state spectroscopy before unravelling their mechanofluorochromic properties at the nanoscale thanks to the combining use of an AFM and a fluorescence microscope
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Keen, Jeremy T. "Dietary nitrate supplementation augments nitric oxide synthase mediated cutaneous vasodilation during local heating in healthy humans." Thesis, Kansas State University, 2013. http://hdl.handle.net/2097/15438.

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Abstract:
Master of Science
Department of Kinesiology
Brett J. Wong
Nitrate supplementation in the form of beetroot juice (BRJ) has been shown to increase nitric oxide (NO), where nitrate can be reduced to nitrite and NO through both nitric oxide synthase (NOS) independent and dependent pathways. We tested the hypothesis that BRJ would augment the NO component of cutaneous thermal hyperemia. Dietary intervention consisted of one shot of BRJ for three days. Six subjects were equipped with two microdialysis fibers on the ventral forearm and randomly assigned to lactated Ringer’s (control) or continuous infusion of 20mM L-NAME (NOS inhibitor). The control site was subsequently perfused with L-NAME once a plateau in the local heating response was achieved to quantify NOS-dependent cutaneous vasodilation. Skin blood flow via laser-Doppler flowmetry (LDF) and mean arterial pressure (MAP) were measured; cutaneous vascular conductance (CVC) was calculated as LDF/MAP and normalized to %CVCmax. Maximal vasodilation was achieved via local heating to 43°C and 54mM sodium nitroprusside infusion. There was a significant decrease in DBP after BRJ (Pre-BRJ:74 ± 1 mmHg vs. Post-BRJ: 61 ± 2 mmHg; p < 0.05) and significant reduction in MAP after BRJ (Pre-BRJ: 90 ± 1 mmHg vs. Post-BRJ: 80 ± 2 mmHg; p < 0.05). The initial peak and secondary plateau phase of cutaneous thermal hyperemia were attenuated at sites with continuous LNAME; however, there was no effect of BRJ on either the initial peak at control sites (Pre-BRJ: 76 ± 3%CVCmax vs. Post-BRJ: 75 ± 4%CVCmax) or L-NAME sites (Pre-BRJ: 60 ± 4%CVCmax vs. Post-BRJ: 59 ± 5%CVCmax) or the secondary plateau phaseat control sites (Pre-BRJ: 88 ± 4%CVCmax vs. Post-BRJ: 90 ± 4%CVCmax) or L-NAME sites (Pre-BRJ: 45 ± 5%CVCmax vs. Post-BRJ: 51 ± 3%CVCmax). The decrease in %CVCmax to L-NAME infusion during the plateau of local heating (i.e. post-L-NAME drop) was greater after BRJ (Pre-BRJ: 36 ± 2%CVCmax vs. Post-BRJ: 28 ± 1%CVCmax; p < 0.05). This resulted in a greater contribution of NOS to the plateau phase of local heating (Pre-BRJ: 57±3%CVCmax vs. Post-BRJ: 64±2%CVCmax; p < 0.05). These data suggest BRJ modestly improves NOS-dependent vasodilation to local heating in the cutaneous vasculature of healthy humans.
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David, Pascal. "Synthèse d'une impédance à comportement local d'ordre non entier : application dans le domaine des suspensions de véhicule." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12442.

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Abstract:
Le thème des travaux qui fait l'objet de ce mémoire de thèse s'inscrit dans le cadre des préoccupations générales en matière d'isolation vibratoire. Ces travaux présentent un nouveau système de suspension, appelé suspension CRONE passive, dont le caractère novateur se situe tant sur le plan conceptuel que des solutions technologiques étudiées pour sa mise en oeuvre. En effet, la suspension CRONE passive est définie à partir d'un concept théorique : la dérivation non entière. Le caractère innovant de l'une de ses solutions technologiques se situe dans l'étude et le développement d'un massif poreux perfusé par un fluide viscoélastique.
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Vallet, Matthieu. "Influence de la modélisation de perturbations géométriques locales sur la perception visuelle des objets texturés en environnement virtuel." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066426.

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Abstract:
Les textures permettent, en synthèse d'images, de définir différents attributs en tout point de la surface d'un objet virtuel. La projection perspective liée au calcul des images produit alors un indice de perception du relief appelé gradient de texture. L'algorithme de perturbation des normales est utilisé pour simuler un léger relief en substituant des vecteurs stockés dans une texture à la normale géométrique de la surface virtuelle, lors du calcul d'ombrage. Une approche similaire nous a permis de reproduire des effets de scintillement réalistes grâce à la modélisation de paillettes réfléchissantes à la surface des objets virtuels. Nous avons, par ailleurs, montré que les motifs d'ombrage produits par l'éclairage des aspérités géométriques d'une surface virtuelle rugueuse fournissent un indice de perception sur la forme globale de cette surface. Cet indice, propre à la distribution spatiale et statistique de luminance au sein de ces motifs, intervient en sus d'un renforcement de gradient de texture
Computer graphics textures are used to map attributes values to each point of a virtual object surface. During the rendering process, a perspective projection transforms the texture elements, which produces a depth perception cue, called texture gradient. The bump-mapping algorithm is a way to simulate corrugated surfaces using a set of normal vectors defined in a texture instead of the geometrically correct ones, during the computation of virtual objects shade. To obtain realistic gliterring effects, we propose a similar method, based on a texture of light reflecting virtual flakes. Furthermore, we prove that the shading patterns produced when a corrugated surface is lit act as a perception cue on the main shape of this surface. This cue could be related to both the spatial and the statistical distribution of luminance values in each shading pattern, while corrugation is also responsible for a texture gradient strengthening
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Hamdan, Ahmad. "Microdécharges dans l'heptane liquide : caractérisation et applications au traitement local des matériaux et à la synthèse de nanomatéraux." Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0119/document.

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Abstract:
Dans ce document, nous présentons nos travaux sur les décharges dans l'heptane. L'une des conditions retenue pour ces études est le choix d'un gap micrométrique. Nous avons travaillé avec des gaps compris entre 10 et 150 µm qui correspondent à des tensions de claquage comprises entre 1 et 15 kV. Du claquage jusqu'à 1 µs, la décharge a été caractérisée par ombroscopie et par spectroscopie d'émission optique (SEO). L'ombroscopie a montré que la vitesse de propagation de l'onde de choc et de la bulle est de l'ordre de 1200 m s-1 et 100 m s-1, respectivement. Au-delà de 1 µs, la dynamique de la bulle a été étudiée. Une nouvelle méthode est proposée pour estimer la pression à l'initiation de la décharge. La technique est basée sur la réponse d'une "bulle test" qui se trouve dans le champ acoustique d'une nouvelle décharge dont on veut connaître la pression. Elle est aux environs 80 bar. La SEO a montré une dominance des rayonnements continus pendant les premières 200 ns qui ont été attribués à la recombinaison électron-ion. Au-delà de 200 ns, les rayonnements continus s'effondrent et les raies d'émission deviennent dominantes. L'étude de l'élargissement de la raie H[alpha] de l'hydrogène a montré que la densité électronique peut atteindre 1019 cm-3. En ce qui concerne l'interaction plasma-surface, nous avons pu démontrer que l'impact créé est gouverné par la quantité de charges déposée. Sa morphologie est une résultante d'un équilibre entre la force due à la pression et la force de Marangoni. Nous avons étudié dans une dernière partie la synthèse des nanoparticules de platine (diamètre 5 nm) insérées dans une matrice de carbone hydrogéné présentant un ordre à courte distance
In this document, we report our work on discharges in heptane. One of the specific conditions selected is the choice of a micrometric gap distance. Typically, gaps were between 10 and 150 µm, corresponding to breakdown voltages between 1 and 15 kV. From breakdown up to 1 µs, the plasma discharge was characterized by shadowgraphy and optical emission spectroscopy (OES). Shadowgraphy results showed that the velocities of shock wave and bubble interface are about 1200 m s-1 and 100 m s-1, respectively. Beyond 1 µs, experimental and theoretical studies of the oscillatory dynamics of the bubble are made. Then, we proposed a new method to estimate the pressure at discharge breakdown. The technique is based on the response of a 'test bubble' present in the acoustic field of a new discharge whose pressure is to be known. It is estimated to be about 80 bar. OES, between 300 and 800 nm, showed a dominance of continuous radiations during the first 200 ns which were attributed to electron-ion recombination processes. Beyond 200 nm, continuous radiations collapse and then, the emission lines dominate the spectrum. The study of the H? line broadening showed that the electron density can reach 1019 cm-3. Regarding the interaction of the discharge with the electrode surfaces, we demonstrated that the diameter of the impact is governed by the quantity of charges deposited by the discharge. However, the impact morphology is determined by a balance between the force exerted by the plasma pressure and the Marangoni's force. Finally, we studied the possibility to synthesize platinum nanoparticles (5 nm in diameter) embedded in a matrix of hydrogenated carbon exhibiting a short range order
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Donakowski, Martin Daniel. "Syntheses, Local Environments, and Structure-Property Relationships of Solid- State Vanadium Oxide-Fluorides." Thesis, Northwestern University, 2014. http://pqdtopen.proquest.com/#viewpdf?dispub=3615500.

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Abstract:

Vanadium oxide-fluorides can exhibit properties of piezoelectricity, second harmonic generation (SHG) activity, electrochemical activity, and other phenomena. The first two properties derive from the second-order and Jahn-Teller distortions, respectively, of d0 and d1 vanadium; the electrochemistry derives from the reduction of VV to V IV,III,II.

An examination of the immediate environment of a vanadium cation facilitates an understanding of how a cation influences the structure of a compound and its resulting properties. In the inorganic hydrate CuVOF4(H 2O)7, the CuVOF4(H2O)6 basic-building unit (BBU) has a Λ-shape that compels polar packing in a structure that has SHG properties. The compound is a very rare example of a carbonless, SHG-active molecular crystal. Influences for its packing are reasoned with principles previously used within organic molecular crystallography.

The early transition metals (ETMs) of vanadium, niobium, and molybdenum within compounds of formulae K10(M2OnF 11-n)X (M = VV, NbV, n = 2, M = Mo VI, n = 4; X = halide) show a related packing motif of Λ-shaped BBUs in different structures. Owing to the absence or presence of Λ-shaped BBUs, these heterotypical structures crystallize decidedly into SHG-inactive or SHG-active forms when M = VV or M = NbV, MoVI, respectively. The future use and development of Λ-shaped BBUs within solid-state systems can result in SHG-active materials.

The material CuVOF4(H2O)7 presents an interesting coordination: the late transition metal (LTM, CuII) coordinates solely to the oxide anion of the vanadyl cation owing to hard-soft acid-base (HSAB) properties. The materials Na2[M(H2O) 2][V2O4F6] (MII = Co, Ni, Cu) show the LTM coordinates solely to the oxide anions of the V V cation while the alkali cation (NaI) coordinates solely to the fluoride anions. These HSAB properties were used to generate layers of hard or soft cation/anion rich regions in the electrochemically-active double wolframite AgNa(VO2F2)2.

These structure-property examinations of solid state vanadium oxide-fluorides are presented as principles for (i) fundamental understanding of ETM and BBU crystallographic environments, (ii) materials discovery for fundamental investigations, (iii) materials design, and (iv) materials for use in SHG, piezoelectric, and electrochemical processes.

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Grousset, Maryse. "Synthèse de dérivés oligopeptidiques et macromoléculaires d'un anesthésique local influence sur l'activité pharmacologique /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37614054g.

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Levy, Dan. "Local nitric oxide synthase expression and nitric oxide action in an animal model of neuropathic pain." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1999. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape7/PQDD_0034/NQ38484.pdf.

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Véron, Emmanuel. "Synthèse et étude structurale de la gehlénite au bore Ca2Al2-xBxSiO7 : mécanisme de substitution B/AI et ordre local." Phd thesis, Université d'Orléans, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00703476.

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Abstract:
Dans cette thèse, nous décrirons les effets structuraux (structure moyenne et à l'ordre local) engendrés par la substitution de l'aluminium par du bore dans la gehlénite (Ca2Al2-xBxSiO7). Les modifications des environnements atomiques à courtes et moyennes distances ont pu être déterminées grâce à une analyse poussée par diffraction sur poudre et à l'utilisation des dernières techniques de RMN haute résolution en phase solide. La première partie du manuscrit donne une description complète de la structure du minéral non substitué Ca2Al2SiO7. L'ensemble des 7 environnements de l'aluminium a été décrit par une simulation combinée de spectres RMN MAS et MQMAS 27Al acquis à différents champs et attribué à l'aide d'expériences d'édition spectrale. L'existence de liaisons Al-O-Al a été démontrée. Par ailleurs, la détermination de la proportion des unités Q3(2Al) nous a permis d'accéder à l'enthalpie de mise en ordre Al/Si dans ce système. Le mécanisme de substitution Al/B et l'évolution structurale de la solution solide Ca2Al2-xBxSiO7 (0 x 2), synthétisée par cristallisation de verres de même composition, ont été caractérisés par affinements Rietveld de données collectées par diffraction des rayons X et des neutrons. Des observations effectuées par RMN MAS sur les trois noyaux du système (27Al, 29Si et 11B) nous ont permis de compléter ces résultats. Un nouveau borosilicate de calcium de formule CaSi1/3B2/3O8/3, appartenant au diagramme de phase Ca2Al2SiO7-Ca2B2SiO7, a pu être identifié et synthétisé. Sa structure a été déterminée in situ et ab initio en combinant des techniques de diffraction, de microscopie électronique en transmission et de résonance magnétique nucléaire.
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Sarica, Nazim. "Identification de contraintes locales impactant l’expression des gènes chez Escherichia coli." Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASL021.

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Abstract:
L'expression des génomes dépend de toutes les « contraintes » qui s'appliquent à l'ADN, que ce soit au niveau nucléotidique et génique (1D), qu'au niveau de son organisation conformationnelle (3D). Les études menées chez les bactéries ont montré que l'organisation 3D de leur chromosome circulaire s'échelonne du niveau moléculaire au niveau cellulaire. Au niveau moléculaire, les NAPs (Nucleoid Associated Proteins) organisent l'ADN en microdomaines d'environ 10 kb qui présentent des surenroulements de l'hélice d'ADN indépendants (Postow et al., 2004). Au niveau cellulaire, le chromosome est organisé en 4 régions structurées et 2 autres non structurées, appelées macrodomaines, d'une taille proche de 1Mb (Valens et al., 2004). Le projet consiste à étudier l'impact de contraintes topologiques sur la transcription des gènes en fonction de la position chez E. coli. La taille élevée du chromosome et les éléments interagissant avec rendent variable et dynamique l'organisation chromosomique. Il est donc difficile d'étudier certains aspects de la structure du chromosome et de corréler ces résultats avec l'expression génique
A long list of constrains that affect gene expression have been discovered thanks to the thousands of sequenced genomes and comparative genomics. These contrains can be at the nucleotidic level, but also at the 3D scale. Studies showed that the spatial organization of bacterial genomes goes from the molecular level to the cellular level. At the molecular level, NAPs (Nuceloid Associated Proteins) are modeling the chromosome by inducing 10kb loops called microdomains, that present different supercoiling levels. At the cellular scale, it has been observed 4 different structured regions + 2 non-structured regions on E.coli's chromosome. These regions of approximatively 1Mbp are called macrodomains. The first goal of this project is to study the effects of positioning and constrains on gene expression in E.coli. With the chromosome being so large and precisely organized in time and space by several interacting elements simultaneously, it is often difficult for researchers to isolate one specific feature and to accurately correlate this to gene regulation. What becomes obvious when one begins to wade through the literature is that the field would greatly benefit from simplified model chromosomes
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Nowak, Benjamin. "Diminuer la dépendance aux engrais de synthèse par le recyclage local des éléments minéraux : analyse des stratégies d'approvisionnement en éléments minéraux des exploitations agricoles biologiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00982802.

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Abstract:
Depuis la seconde moitié du XXème siècle, l'utilisation massive des engrais desynthèse a contribué à l'augmentation des rendements mais aussi à l'accumulation d'élémentsminéraux dans les systèmes agricoles. La limitation de cette accumulation passe par unmeilleur recyclage des éléments minéraux déjà présents dans les systèmes agricoles.L'agriculture biologique, qui interdit le recours aux engrais de synthèse, peut être considéréecomme un prototype d'agriculture à même d'améliorer ce recyclage. L'objectif de cette thèse a été d'identifier les stratégies mises en place par les agriculteurs biologiques pour s'approvisionner en éléments minéraux. Cet objectif a été décliné en sous-objectifs qui ont été(i) d'identifier les pratiques d'approvisionnement en fertilisants et aliments des agriculteursbiologiques, (ii) d'en comprendre les déterminants et (iii) d'évaluer la performance de ces pratiques vis-à-vis du recyclage de l'azote, du phosphore et du potassium. Pour ce faire, 63exploitations biologiques ont été enquêtées afin de recueillir des données concernant la natureet la quantité des matières échangées, ainsi que les fournisseurs et les collecteurs en relation avec ces exploitations. Afin d'étudier l'influence du contexte local, les enquêtes ont été menées dans trois régions agricoles sélectionnées en fonction de leur degré de spécialisation (productions végétales, productions animales et mixte). L'intensité du recyclagelocal a été évaluée grâce à deux indicateurs : l'autonomie, définie comme le ratio entre laquantité d'éléments minéraux provenant d'échanges entre exploitations et la quantité totale d'éléments minéraux entrant dans les exploitations biologiques de la région, et le degré de bouclage des cycles, défini comme la proportion d'éléments minéraux passant au moins deux fois par la même exploitation au sein de la région étudiée. Un premier niveau d'analyse, àl'échelle de l'exploitation, a mis en évidence les déterminants de l'approvisionnement en éléments minéraux des exploitations biologiques. Il a montré que les exploitations biologiques spécialisées dans les productions végétales importaient des quantités importantes defertilisants organiques en provenance de l'agriculture conventionnelle. Un second niveau d'analyse, à l'échelle régionale, a montré que la proximité entre des exploitations agricoles spécialisées dans les productions végétales et d'autres spécialisées dans les productions animales favorisait les échanges entre ces exploitations. Ces échanges permettaient d'améliorer l'autonomie locale même si le degré de bouclage des cycles restait faible. Enfin, une approche par modélisation a permis de quantifier la fraction du phosphore des produits biologiques qui dérive des engrais de synthèse, notamment suite aux échanges entre lesexploitations biologiques et conventionnelles. Plus de deux tiers du phosphore composant les productions biologiques étaient du phosphore initialement issu d'apports d'engrais de synthèse. Les résultats obtenus dans cette thèse ont permis de discuter des forme d'organisation des systèmes agricoles à même d'améliorer le recyclage des éléments minéraux, mais aussi des possibilités de développement de l'agriculture biologique.
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De, bortoli Valentin. "Statistiques non locales dans les images : modélisation, estimation et échantillonnage." Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASN020.

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Abstract:
Dans cette thèse, on étudie d'un point de vueprobabiliste deux statistiques non locales dans les images : laredondance spatiale et les moments de certaines couches de réseauxde neurones convolutionnels. Plus particulièrement, on s'intéresse àl'estimation et à la détection de la redondance spatiale dans lesimages naturelles et à l'échantillonnage de modèles d'images souscontraintes de moments de sorties de réseaux deneurones.On commence par proposer une définition de la redondance spatialedans les images naturelles. Celle-ci repose sur une analyseGestaltiste de la notion de similarité ainsi que sur un cadrestatistique pour le test d'hypothèses via la méthode acontrario. On développe un algorithme pour identifier cetteredondance dans les images naturelles. Celui-ci permet d'identifierles patchs similaires dans une image. On utilise cette informationpour proposer de nouveaux algorithmes de traitement d'image(débruitage, analyse de périodicité).Le reste de cette thèse est consacré à la modélisation et àl'échantillonnage d'images sous contraintes non locales. Les modèlesd'images considérés sont obtenus via le principe de maximumd'entropie. On peut alors déterminer la distribution cible sur lesimages via une procédure de minimisation. On aborde ce problème enutilisant des outils issus de l'optimisationstochastique.Plus précisément, on propose et analyse un nouvel algorithme pourl'optimisation stochastique : l'algorithme SOUL (StochasticOptimization with Unadjusted Langevin). Dans cette méthodologie, legradient est estimé par une méthode de Monte Carlo par chaîne deMarkov (ici l'algorithme de Langevin non ajusté). Les performancesde cet algorithme repose sur les propriétés de convergenceergodiques des noyaux de Markov associés aux chaînes de Markovutilisées. On s'intéresse donc aux propriétés de convergencegéométrique de certaines classes de modèles fonctionnelsautorégressifs. On caractérise précisément la dépendance des taux deconvergence de ces modèles vis à vis des constantes du modèle(dimension, régularité,convexité...).Enfin, on applique l'algorithme SOUL au problème de synthèse detexture par maximum d'entropie. On étudie les liens qu'entretientcette approche avec d'autres modèles de maximisation d'entropie(modèles macrocanoniques, modèles microcanoniques). En utilisant desstatistiques de moments de sorties de réseaux de neuronesconvolutionnels on obtient des résultats visuels comparables à ceux del'état de l'art
In this thesis we study two non-localstatistics in images from a probabilistic point of view: spatialredundancy and convolutional neural network features. Moreprecisely, we are interested in the estimation and detection ofspatial redundancy in naturalimages. We also aim at sampling images with neural network constraints.We start by giving a definition of spatial redundancy in naturalimages. This definition relies on two concepts: a Gestalt analysisof the notion of similarity in images, and a hypothesis testingframework (the a contrario method). We propose an algorithm toidentify this redundancy in natural images. Using this methodologywe can detect similar patches in images and, with this information,we propose new algorithms for diverse image processing tasks(denoising, periodicity analysis).The rest of this thesis deals with sampling images with non-localconstraints. The image models we consider are obtained via themaximum entropy principle. The target distribution is then obtainedby minimizing an energy functional. We use tools from stochasticoptimization to tackle thisproblem.More precisely, we propose and analyze a new algorithm: the SOUL(Stochastic Optimization with Unadjusted Langevin) algorithm. Inthis methodology, the gradient is estimated using Monte Carlo MarkovChains methods. In the case of the SOUL algorithm we use an unadjustedLangevin algorithm. The efficiency of the SOUL algorithm is relatedto the ergodic properties of the underlying Markov chains. Thereforewe are interested in the convergence properties of certain class offunctional autoregressive models. We characterize precisely thedependency of the convergence rates of these models with respect totheir parameters (dimension, smoothness,convexity).Finally, we apply the SOUL algorithm to the problem ofexamplar-based texture synthesis with a maximum entropy approach. Wedraw links between our model and other entropy maximizationprocedures (macrocanonical models, microcanonical models). Usingconvolutional neural network constraints we obtain state-of-the artvisual results
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Lacquement, Guillaume. "Mémoire de synthèse : Lire et analyser la transformation post-socialiste dans les territoires ruraux d'Allemagne orientale VOL.3." Habilitation à diriger des recherches, Université Lumière - Lyon II, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00650927.

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Abstract:
Ce mémoire propose une étude géographique de la dynamique des espaces ruraux de la partie orientale de l'Allemagne depuis l'effondrement du régime socialiste de l'ex-RDA et la réunification du pays en 1990. Le travail d'analyse se concentre sur les changements qui affectent l'organisation de l'espace géographique dans les campagnes et s'interroge sur l'évolution des formes et des contenus de la ruralité dans un contexte de transformation post-socialiste. Pour cela, il mobilise les concepts et les méthodes de la géographie sociale : l'observation localisée des faits à partir de lieux choisis pour comprendre les changements sociaux qui affectent la dynamique territoriale, puis le traitement et l'analyse statistique de données qui permet de révéler les discontinuités et de dresser la typologie des changements géographiques. Cette étude des territorialités nouvelles dans les espaces ruraux d'Allemagne orientale s'intéresse aux pratiques socio-économiques qui modifient la distribution des hommes et des activités mais elle considère également les mutations sociales et économiques de longue durée ainsi que les catégories mobilisées par la société et le pouvoir politique pour concevoir la ruralité et les formes d'intervention sur l'espace rural. Après avoir caractérisé la différence géographique de la ruralité entre l'ouest et l'est de l'Allemagne, le travail aborde la dynamique de transformation post-socialiste dans sa triple dimension : en premier lieu, la sortie du collectivisme qui a conduit à la privatisation rapide de l'agriculture socialiste ; en second lieu, la marginalisation de l'activité agricole dans l'économie rurale qui s'accompagne de la diversification fonctionnelle des espaces ruraux ; enfin, l'inversion des politiques de gestion territoriale qui incite au développement des démarches endogènes de développement socioéconomique. L'analyse prend le parti de distinguer deux manières de lire cette transformation et de suivre la diffusion des formes nouvelles de structuration territoriale dans les campagnes d'Allemagne orientale. Elle renonce à l'interprétation qui insiste sur les insuffisances et les inégalités de l'effort de rattrapage requis par le changement de système. Elle critique le paradigme de la transition qui conçoit le changement comme une succession d'étapes dans un mouvement conduisant à un état final déterminé a priori et qui explique les écarts à la norme ou au modèle par les éléments de blocage et d'inertie légués par le système socialiste. Le travail postule par contre que la transformation territoriale en cours se lit comme une trajectoire d'évolution sensible à la dépendance au passé (paradigme de la path dependence) et au contexte géographique de réception, trajectoire qui favorise la naissance de formes sociales hybrides et de formes spatiales composites. L'étude s'achève par un changement de l'échelle d'analyse et un travail de comparaison des trajectoires de transformation post-socialiste en Europe centrale qui invalide l'idée de Sonderweg ou d'exception allemande. En tant que contribution à la géographie des territoires ruraux post-socialistes en Europe, ce travail participe à l'exploration du vaste champ d'analyse qui s'est ouvert à la géographie rurale et qui s'intéresse aux changements spatiaux induits par les politiques de convergence et d'intégration territoriale dans le monde contemporain.
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Rosu, Roxana Gabriela. "Parametric approaches for modelling local structure tensor fields with applications to texture analysis." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0102/document.

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Cette thèse porte sur des canevas méthodologiques paramétriques pour la modélisation de champs de tenseurs de structure locaux (TSL) calculés sur des images texturées. Estimé en chaque pixel, le tenseur de structure permet la caractérisation de la géométrie d’une image texturée à travers des mesures d’orientation et d’anisotropie locales. Matrices symétriques semi-définies positives, les tenseurs de structure ne peuvent pas être manipulés avec les outils classiques de la géométrie euclidienne. Deux canevas statistiques riemanniens, reposant respectivement sur les espaces métriques a ne invariant (AI) et log-euclidien (LE), sont étudiés pour leur représentation. Dans chaque cas, un modèle de distribution gaussienne et de mélange associé sont considérés pour une analyse statistique. Des algorithmes d’estimation de leurs paramètres sont proposés ainsi qu’une mesure de dissimilarité. Les modèles statistiques proposés sont tout d’abord considérés pour décrire des champs de TSL calculés sur des images texturées. Les modèles AI et LE sont utilisés pour décrire des distributions marginales de TSL tandis que les modèles LE sont étendus afin de décrire des distributions jointes de TSL et de caractériser des dépendances spatiales et multi-échelles. L’ajustement des modèles théoriques aux distributions empiriques de TSL est évalué de manière expérimentale sur un ensemble de textures composées d’un spectre assez large de motifs structuraux. Les capacités descriptives des modèles statistiques proposés sont ensuite éprouvées à travers deux applications. Une première application concerne la reconnaissance de texture sur des images de télédétection très haute résolution et sur des images de matériaux carbonés issues de la microscopie électronique à transmission haute résolution. Dans la plupart des cas, les performances des approches proposées sont supérieures à celles obtenues par les méthodes de l’état de l’art. Sur l’espace LE, les modèles joints pour la caractérisation des dépendances spatiales au sein d’un champ de TSL améliorent légèrement les résultats des modèles opérant uniquement sur les distributions marginales. La capacité intrinsèque des méthodes basées sur le tenseur de structure à prendre en considération l’invariance à la rotation, requise dans beaucoup d’applications portant sur des textures anisotropes, est également démontrée de manière expérimentale. Une deuxième application concerne la synthèse de champs de TSL. A cet e et, des approches mono-échelle ainsi que des approches pyramidales multi-échelles respectant une hypothèse markovienne sont proposées. Les expériences sont effectuées à la fois sur des champs de TSL simulés et sur des champs de TSL calculés sur des textures réelles. Efficientes dans quelques configurations et démontrant d’un potentiel réel de description des modèles proposés, les expériences menées montrent également une grande sensibilité aux choix des paramètres qui peut s’expliquer par des instabilités d’estimation sur des espaces de grande dimension
This thesis proposes and evaluates parametric frameworks for modelling local structure tensor (LST) fields computed on textured images. A texture’s underlying geometry is described in terms of orientation and anisotropy, estimated in each pixel by the LST. Defined as symmetric non-negative definite matrices, LSTs cannot be handled using the classical tools of Euclidean geometry. In this work, two complete Riemannian statistical frameworks are investigated to address the representation of symmetric positive definite matrices. They rely on the a ne-invariant (AI) and log-Euclidean (LE) metric spaces. For each framework, a Gaussian distribution and its corresponding mixture models are considered for statistical modelling. Solutions for parameter estimation are provided and parametric dissimilarity measures between statistical models are proposed as well. The proposed statistical frameworks are first considered for characterising LST fields computed on textured images. Both AI and LE models are first employed to handle marginal LST distributions. Then, LE models are extended to describe joint LST distributions with the purpose of characterising both spatial and multiscale dependencies. The theoretical models’ fit to empirical LST distributions is experimentally assessed for a texture set composed of a large diversity of patterns. The descriptive potential of the proposed statistical models are then assessed in two applications. A first application consists of texture recognition. It deals with very high resolution remote sensing images and carbonaceous material images issued from high resolution transmission electron microscopy technology. The LST statistical modelling based approaches for texture characterisation outperform, in most cases, the state of the art methods. Competitive texture classification performances are obtained when modelling marginal LST distributions on both AI and LE metric spaces. When modelling joint LST distributions, a slight gain in performance is obtained with respect to the case when marginal distributions are modelled. In addition, the LST based methods’ intrinsic ability to address the rotation invariance prerequisite that arises in many classification tasks dealing with anisotropic textures is experimentally validated as well. In contrast, state of the art methods achieve a rather pseudo rotation invariance. A second application concerns LST field synthesis. To this purpose, monoscale and multiscale pyramidal approaches relying on a Markovian hypothesis are developed. Experiments are carried out on toy LST field examples and on real texture LST fields. The successful synthesis results obtained when optimal parameter configurations are employed, are a proof of the real descriptive potential of the proposed statistical models. However, the experiments have also shown a high sensitivity to the parameters’ choice, that may be due to statistical inference limitations in high dimensional spaces
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Stein, Shiromoto Humberto. "Stabilisation sous contraintes locales et globales." Phd thesis, Université de Grenoble, 2014. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01023554.

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Abstract:
Dans ce travail, deux problèmes issus de la théorie de la stabilité ont été étudiés: la synthèse de loi de commandes stabilisantes et l'analyse de la stabilité des systèmes interconnectés sous contraintes locales et globales. En ce qui concerne la synthèse, la problématique a été de concevoir une loi de commande pour les systèmes où la technique de Backstepping ne peut pas être appliquée pour stabiliser globalement l'origine mais s'avère utile pour stabiliser le système autour d'un ensemble désiré. Ensuite, il a été considéré le problème de concevoir une loi de commande qui stabilise localement l'origine de telle sorte que le bassin d'attraction contienne l'ensemble attracteur global. La stabilité globale est obtenue à travers une commutation des lois de commande. Pour l'analyse, il a été considéré le cas où le théorème des petits gains ne peut pas être appliqué dans un intervalle fini des réels positifs. L'approche consiste à utiliser l'analyse des petits gains où il est applicable et, dehors de ces regions, il a été étudié la variation de la mesure de l'ensemble des solutions. Des conditions suffisantes sont fournies pour que l'ensemble des conditions initiales pour lesquelles les solutions correspondantes ne convergent pas à l'origine ait une mesure de Lebesgue à zéro.
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Gunnarsson, Cecilia. "Steroid converting enzymes in breast cancer /." Linköping : Univ, 2005. http://www.bibl.liu.se/liupubl/disp/disp2005/med908s.pdf.

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Oesterlé, Benoît. "Étude des caractéristiques locales d'un écoulement gaz-solide en suspension diluée : Transferts cinétiques dans la phase solide." Nancy 1, 1986. http://www.theses.fr/1986NAN10082.

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Abstract:
Mesure par anémométrie laser des profils de vitesses des phases gazeuse et solide, des profils de concentration de la phase solide et des distributions statistiques des vitesses des particules. Simulation numérique. Élaboration du modèle pour les transferts cinétiques, basée sur l'écriture d'équations aux moments du second ordre
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Lemarchand, Antoine. "Modélisation multi-modèle incertaine du trafic routier et suivi robuste de profils optimaux aux entrées des voies périurbaines." Thesis, Grenoble, 2011. http://www.theses.fr/2011GRENT117/document.

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Abstract:
Ce document synthétise mes travaux de thèse de doctorat en Automatique Productiqueà Grenoble INP (Institut National Polytechnique), thèse préparée au sein dudépartement automatique du laboratoire GIPSA-lab (Grenoble Image Parole Signal etAutomatique). Ce travail s’inscrit dans le cadre du contrôle local et de la supervisiondes systèmes de trafic routier. Les principales contributions portent sur la modélisation,la supervision et la commande locale des systèmes de trafic routier.La contribution apportée à la modélisation du trafic est l’ajout d’un modèle d’incertitudesur le modèle CTM (Cell Transmission Model [Daganzo, 1994]). Ce nouveaumodèle permet de prendre en compte les incertitudes sur différents paramètres dumodèle pour in-fine proposer de nouvelles stratégies de commandes commutées robustes.Outre cette approche de modélisation, nous proposons un niveau de supervisionpermettant d’une part d’estimer en temps réel le mode de fonctionnement et d’autrepart de détecter, localiser et estimer certaines fautes sur le système. L’estimation dynamiquede mode de fonctionnement nous permet de connaître l’état de congestion (ou denon-congestion) de l’aménagement routier considéré. Nous sommes en mesure de détecterdes fautes telles que des chutes de vitesse ou des chutes de capacité survenant sur la route.Enfin, nous proposons deux lois de commandes locales basées sur la théorie dessystèmes à commutations. Ainsi, le schéma de contrôle s’adaptera dynamiquementaux changements de propriétés du système. Ces lois de commande ont pour objet des’insérer dans un schéma de régulation hiérarchique
This document synthesizes my Phd thesis work in Automatic Control in Grenoble-INP. This thesis has been prepared in the automatic control department of thelaboratory GIPSA-lab. This work is situated in the area of traffic systems control andsupervision. Our contributions are about modeling, supervision and local traffic control.The CTM traffic model has been extended with a model of uncertainties. Thisnews model allows us to take into account the uncertain parameters of the model, topropose new robust switched control law.In addition to this modeling approach, we propose some developments on supervisionof trafic systems. On one hand, we can estimate the operating mode of thesystem in real time and on the other hand to estimate some faults on the system. Thedynamical estimation of the operating mode allows us to know the state of congestion(or non congestion) of the road. We are able to estimate faults such as speed fall andcapacities drop that may appear.Finally, we propose two control laws based on switching systems control. The developedcontrollers adapt their geometry to the properties of the system. The purposeof these controllers is to be inserted in a hierarchic control scheme
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Abriat, Patrick. "Conception et réalisation d'un système multi-agent de robotique permettant de récupérer les erreurs dans les cellules flexibles." Compiègne, 1991. http://www.theses.fr/1991COMPD411.

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Abstract:
Le but principal du projet MARS est d'augmenter la flexibilité des cellules flexibles en facilitant la reconfiguration de la cellule pour de nouvelles productions et en récupérant automatiquement les erreurs. Les erreurs conduisent généralement à un arrêt de la cellule nécessitant, pour la reprise de fonctionnement, une intervention humaine toujours délicate en milieu robotique. Notre but est de concevoir et d'implanter des mécanismes de récupération automatique. Le projet MARS utilise une représentation de haut niveau pour l'environnement robotique basé sur le modèle sémantique PDM. Notre implantation s'inspire des travaux réalisés sur le comportement des organisations humaines. Nous utilisons des concepts comme la coopération ou la négociation parmi une population d'agents indépendants qui contrôlent la cellule flexible. Chaque agent ayant son propre processeur, communique avec les autres agents par envoi de messages à travers un réseau Ethernet. Deux agents particuliers ont sollicité un approfondissement de leur étude, il s'agit de l'agent spécialiste dans l'exécution des tâches d'assemblage et de l'agent coordinateur des récupérations d'erreurs. Notre approche innove en récupérant l'erreur par un raisonnement sur une représentation haut niveau de l'environnement robotique. Il faut noter que chaque agent possède sa propre représentation de la scène robot et la fait évoluer à la fois par sa perception propre (capteur) et par observation des messages circulant sur le réseau Ethernet. La solution multi-agent permet, de plus, de récupérer des erreurs dont on n'a pas réussi à en connaitre l'origine. Ce point est important car il est impossible de réaliser une énumération exhaustive des problèmes susceptibles d'apparaitre dans une cellule flexible.
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Farooq, Muhammad Akmal. "Potential of omega-3 EPA/DHA 6/1 to ameliorate ageing-related endothelial dysfunction." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAJ107/document.

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Abstract:
La présente étude évalue la capacité de la formulation d’oméga-3 EPA:DHA 6:1, une formulation capable d’induire la formation continue de monoxyde d’azote par la NO synthase endothéliale, à améliorer la dysfonction endothéliale liée à l’âge établie chez le rat. La dysfonction endothéliale liée à l’âge est caractérisée par une altération des composantes de la relaxation et une augmentation des réponses contractiles dépendantes de l’endothélium. L’âge augmente le stress oxydant vasculaire, l’expression de la NADPH oxydase, COX-2, eNOS, ACE, AT1R, et des marqueurs de senescence, alors que la COX-1 est sous-exprimé. La formulation EPA:DHA 6:1 améliore la composante NO, diminue l’EDCF et le stress oxydant vasculaire, et normalise l’expression des protéines cibles. En conclusion, la consommation chronique de EPA:DHA 6:1 améliore la dysfonction endothéliale liée à l’âge chez le rat, probablement en prévenant l’activation du système angiotensine locale et le stress oxydant en résultant
EPA:DHA 6:1 omega-3 formulation has been shown to induce a sustained endothelial NO synthase-derived formation of nitric oxide. This study examined if the intake of EPA:DHA 6:1 improves an established ageing-related endothelial dysfunction. Ageing-related endothelial dysfunction was characterized by a blunted NO-mediated component of relaxation, abolished EDH-mediated component and increased COX-derived endothelium-dependent contractile responses. Ageing increased vascular oxidative stress, expression of NADPH oxidase subunits, COX-2, eNOS, ACE, AT1R, and senescence markers, whereas COX-1 was down-regulated. Chronic intake of EPA:DHA 6:1 improved the NO-mediated relaxations, reduced EDCFs, vascular oxidative stress and normalized the expression of protein markers. In conclusion, chronic intake of EPA:DHA 6:1 prevented the ageing-related endothelial dysfunction in old rats, most likely by preventing activation of the local angiotensin system and the subsequent vascular oxidative stress
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Sung-HseinHsieh and 謝松憲. "Facial Expression Synthesis: Global Structure and Local Detailed Texture Syntheses Using Factor Analysis and GentleBoost Algorithm." Thesis, 2010. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/99336278150889320419.

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Abstract:
碩士
國立成功大學
資訊工程學系碩博士班
98
Nowadays, facial expression synthesis plays an important role in human-computer interaction. However, facial expression involves many factors. For example, non-rigid motion of facial features, wrinkles due to skin deformation, and illumination. In addition, different cultures and personalities make the same expression have a large variation (e.g., some people smile with their open mouth, but some with closed mouth). These factors make facial synthesis become a challenge task. Human face in generally is composed of two types of patches. One is visually invariant when changing facial expression, while the other one is variant. In this study, two types of patches are defined as expression-invariant patches and expression-variant patches, respectively. Facial expression synthesis system is dedicated to expression-variant patches, which can improve synthesis results. GentleBoost algorithm is proposed to automatically classify all patches as two types, which is the basis of our novel synthesis system. Our system is a two-step approach, global model step and local model step, which synthesize facial expression images with local detailed texture by constraining a global facial structure. First, facial expression types are clustered by a modified K-mean algorithm that the similarity measurement is based on the expression-variant patches. At global model step, factor analysis is applied for each facial expression type with the concept of combined space in order to find models the relationship between neutral expression and a specific facial expression. Then, global facial structure with a specific expression can be synthesized by the known relationship. At local model step, a Markov random field is used to synthesize local detailed textures, which are constrained by the global structure, in theses expression-variant patches. Experimental results show that our system can synthesize more detailed texture and more natural expression compared with other methods by applying the proposed two-step approach being dedicated to expression-variant patches. In addition, our synthesized results can contain virtual texture which can’t emerge in neutral input images such as teeth.
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Li, Jian-Ri, and 李建儀. "Expression of Hyaluronic Acid Synthase-1 Related Signal Transduction Molecules Correlate Cancer Local Recurrence and Distant Metastases in Upper Urinary Tract Transitional Cell Carcinoma." Thesis, 2009. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/95601099160945869089.

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Abstract:
碩士
國立中興大學
醫學科技研究所
97
Background & Aims: Hyaluronic acid synthase type 1(HAS-1) was considered a key enzyme in the tumor proliferation and migration. We investigate the potential association between HAS-1 and clinical tumor grade, stage, chemotherapy response, tumor metastases and local recurrence. The molecular biologic cancer proliferation and migration pathway through HAS-1 was also studied. Methods: From January 2008 to March 2009, a total 32 patients who have urothelial carcinoma and received nephroureterectomy or cystectomy were enrolled. We analyzed the HAS-1 and CD44 mRNA expression of the tumor samples using the polymerase chain reaction (PCR). The clinical stage, tumor grading, angiolymphatic invasion, existence of carcinoma in situ, development of distant metastases or local recurrence were collected. We also selected urothelial carcinoma cell lines T24, TSGH, TCCSUP, RT4, 5637, J82 to investigate the correlation between cell proliferation, migration and HAS-1 expression. The possible pathway of cell proliferation through HAS-1 was studied. Results: HAS-1 mRNA PCR showed overexpression in high grade and high clinical stage tissue samples. Recurrence developed in those whose tumor tissue HAS-1 overexpression without adjuvant chemotherapy. CD44 mRNA did not showed overexpression among these tissues. In the cell line study, HAS-1 overexpression was not found. CD44 and VEGF overexpression were observed in T24 and J82 cell line and the the cell motility were also better in these two cell lines. Conclusions: HAS-1 expression combined with clinical pathological stage could offer better decision making in the adjuvant chemotherapy. Downstream CD44 and related markers need more data to support the signal transduction pathway. In cell line studies, the bladder cancer proliferation and migration pathway may correlate with the hypothetic key factor, CD44. T24 and J82 cell lines showed much more malignant behavior and were suitable for further studies.
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Lin, Chia-jui, and 林嘉銳. "Computer simulation of binding site of maltooligosyltrehalose synthase with maltooligosaccharide and effects of mutations of residues located in substrate binding site on the transglycosyl activities." Thesis, 2006. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/11709920497591587935.

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Abstract:
碩士
國立臺灣海洋大學
食品科學系
94
The maltooligosyltrehalose synthase (MTSase) mainly catalyzes an intramolecular transglycosyl reaction to form maltooligosyltrehalose from maltooligosaccharides by converting the α-1,4-glucosidic linkage at the reducing end to an α-1,1-glucosidic linkage. In addition to transglycosylation reaction, MTSase also catalysis a hydrolysis reaction to release glucose. The hydrolysis activity of MTSase was higher when using maltotriose as substrate than maltooligosaccharides with a higher degree of polymerization (DP), and this phenomenon may relate to the low binding ability of MTSase to low DP substrates. In order to know the residues located in the substrate binding site, computer simulation was used. The results of computer simulation showed that residues KX, DX, EX, DX and RX are located between subsite -2 and -4, and are hydrogen bonds between enzymes and maltopentaose. In order to confirm the proposed hydrogen bonds between MTSase and maltopentaose, mutants DXA, DXA, and RXA were constructed. The mutant DNA vectors were obtained by PCR amplification. Then the wild-type and mutant DNA were transformed into E. coli Rosetta (DE3) to express wild-type and mutant MTSases, respectively. The specific activities of purified wild-type, mutant DXA, DXA, and RXA MTSases were 84.26 U/mg, 1.10 U/mg, 1.21 U/mg, and 1.19 U/mg, respectively. The kcat / KM values of DXA, DXA, and RXA MTSases were lower than that of wild-type MTSase for 69.63 ~ 76.6 folds. This result suggest that the residues X, X and X were the important residues to the activity of MTSase. All mutant MTSases had large changes in Δ(ΔG), suggesting that there are hydrogen bonds between the substrate and residues X, X and X of wild-type MTSase.
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