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Dissertations / Theses on the topic 'Synthèse par chimie douce'
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Lemarchand, Alex. "Synthèse par chimie douce et étude structurale de nanocristaux d'oxydes métalliques." Thesis, Limoges, 2018. http://www.theses.fr/2018LIMO0110/document.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la synthèse et la caractérisation structurale de nanocristaux de faible taille (~1-3 nm) d’oxydes métalliques simples, à savoir le dioxyde de titane (TiO2), le dioxyde d’étain (SnO2) et le monoxyde de zinc (ZnO). Les synthèses ont été réalisées au moyen de méthodes sol-gel non-aqueuses voire strictement non-hydrolytiques sous contrôle cinétique. La caractérisation structurale s’est principalement appuyée sur la diffraction des rayons X, la microscopie électronique en transmission et la méthode des fonctions de distribution de paires atomiques, obtenues grâce à la diffusion totale des rayons X, couplées à des méthodes de modélisation à l’échelle atomique. Dans le cas de TiO2, des nanoparticules d’anatase bien cristallisées de 4 nm à 8 nm ont été synthétisées. Le ratio molaire de donneur d’oxygène par rapport au titane s’est avéré être un paramètre influençant fortement la taille des particules. Nous avons également mis en évidence la formation d’une phase intermédiaire caractérisée par des nanoparticules faiblement cristallisées de très faible taille dont la structure pourrait s’apparenter à une structure brookite désordonnée. Pour SnO2, des nanocristaux présentant une structure rutile ont été obtenus avec des tailles comprises entre 2 nm et 4 nm. Dans le cas de l’utilisation d’un éther, nous avons mis en évidence la formation concomitante d’une phase organique polymérisée et de nanoparticules primaires dont la structure intermédiaire présente de fortes similitudes avec la structure rutile. L’utilisation de solvants possédant une fonction benzyle en présence de tétrachlorure d’étain a conduit à la formation d’eau dans le système. Dans le cas de ZnO, nous avons montré que l’utilisation d’une base organique pour initier la formation du réseau oxyde dans une solution méthanolique d’acétate de zinc en présence d’un agent complexant du zinc permettait d’obtenir des nanoparticules de l’ordre de 1 nm. Même pour les faibles valeurs de taille, les nanoparticules présentent une structure très proche de la wurtzite avec un désordre croissant au niveau du réseau cationique<br>The aim of this work was to synthesize small size (~1-3 nm) metal oxide nanocrystals namely titanium dioxide (TiO2), tin dioxide (SnO2) and zinc oxide (ZnO), and to study their structure. Syntheses were conducted via non-aqueous or even strictly non-hydrolytic sol-gel methods under kinetic control. The structural characterization was mainly carried out by X-Ray diffraction methods, transmission electronic microscopy and the study of pair distribution functions, obtained by X Ray total scattering, coupled with atomic scale modelling methods. In the case of TiO2, anatase nanocrystals were obtained with sizes ranging between 4 nm and 8 nm. The molar ratio of the oxygen donor with respect to titanium was shown to be an important parameter to control the nanoparticle size. In peculiar conditions we have been able to isolate an intermediate phase characterized by very small sized and poorly crystallized nanoparticles which the structure can be assimilated to a disordered brookite structure. Concerning SnO2, rutile-type nanocrystals were synthesized with sizes ranging between 2 nm and 4 nm. The use of an ether as oxygen donor led to the simultaneous formation of an organic polymeric phase and of primary nanoparticles characterized by an intermediate structure close but still different from the rutile-type structure. Moreover, the use of benzyl-type solvents in the presence of tin tetrachloride led to the formation of water in the system. Lastly, for ZnO, we have shown that using an organic base to induce the formation of the metal oxide network in a methanolic solution of zinc acetate in the presence of a strong complexing agent of the zinc allowed us to obtain wurtzite nanocrystals of ultrasmall sizes around 1 nm. Even for the smallest sizes, the nanoparticles exhibit a structure very close to that of wurtzite with an increasing disorder of the cationic network
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Suwanboon, Sumetha. "Synthèse et caractérisation de ZnO nanométrique par la méthode chimie douce." Montpellier 2, 2006. http://www.theses.fr/2006MON20034.
Full textAbstract:
Nous avons synthétisé des matériaux nanostructurés de ZnO par différentes voies de chimie douce, c’est-à-dire, par les méthodes sol-gel et pyrolsol. Cette recherche a consisté à étudier et mettre au point les paramètres expérimentaux qui influencent les propriétés structurales de ZnO tel que la nature du précurseur, du complexant ou du stabilisateur, leurs concentrations et, quand c’est le cas, la concentration en dopant. Les paramètres thermiques comme la température de réaction et la température de traitement thermique ont aussi été optimisés. Les matériaux de ZnO contenant du chrome et de l’aluminium ont également été étudiés. Les couches minces de ZnO non dopé préparées par le méthode « dip coating » sur substrat de verre ont donné dans les meilleurs cas des tailles d’environ 40 nm. Pour le matériau dopé, ZnO :Al, 10at% Al, les particules atteigne des dimensions d’environ 5 nm. Pour les couches minces préparées par la méthode pyrosol, la plus petite taille obtenue de ZnO non dopé est d’environ 70 nm et pour ZnO :Al, 5at% Al, les tailles sont d’environ 90 nm. Enfin, les nanoparticules de ZnO obtenues par précipitation des solutions présentent des taille d’environ 10 nm. Des poudres de CrxZn1-xO nanométriques où x est 0. 05, 0. 10 et 0. 15, présentent un comportement ferromagnétique faible avec la température par les méthodes de DXR, MET et MEB de couplage de ces différents méthodes physiques à permis d’apporter de conclusion sur les méthode d’élaboration par chimie douce<br>We have synthesized nanostructured ZnO materials by various ways of soft chemistry techniques, i. E. Sol-gel and pyrosol methods. This research has consisted to study and develop the experiment parameters which influence the structural properties of nanostructured ZnO such as nature of precursor, complexing agent or stabilizer, precursor and dopant concentration. The thermal parameters such as reaction temperature and heat treatment temperature have been optimized as well. The ZnO materials containing of chromium and aluminium have also been studied. The undoped ZnO thin films prepared by dip coating on glass substrate give, in the best case, the approximate size 40 nm. In case of doped ZnO material, ZnO:Al, 10 at. % Al, the sizes reach approximate 5 nm. The ZnO thin films are prepared by pyrosol method giving the smallest size of undoped ZnO about 70 nm and ZnO:Al, 5 at. % Al about 90 nm. Lastly, the ZnO nanoparticles are prepared by precipitation giving the smallest size about 10 nm. The nanocrystalline CrxZn1-xO powders where x is 0. 05, 0. 10 and 0. 15, have exhibited a weak ferromagnetic behavior with Curie temperature of 0. 6, 2. 6 and 7. 1 K, respectively
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Claisse, Nathalie. "Préparation et modification d'oligosaccharides de cellulose par chimie douce bio-inspirée." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00849149.
Full textAbstract:
La valorisation de la biomasse saccharidique pour la production de dérivés biosourcés d'intérêt est un enjeu important. La cellulose est le polysaccharide le plus abondant sur Terre et représente une source de matière première considérable. Dans ce travail, de nouveaux procédés de dépolymérisation de la cellulose pour l'obtention contrôlée de cellodextrines sont décrits. Ils proposent une approche alternative plus douce aux procédés de production actuels en privilégiant l'utilisation d'enzymes, et de liquides ioniques comme solvants alternatifs. Ce travail rapporte l'élaboration de deux méthodes d'obtention contrôlée d'oligosaccharides à partir de cellulose et de cellulose acétate par combinaisons successives d'hydrolyses acide et enzymatique. Ces procédés ont permis l'obtention de cellodextrines de tailles ciblées avec de bons rendements, et constituent une voie prometteuse pour la valorisation de la cellulose en dérivés biosourcés. La deuxième partie de ce travail consiste en la modification chimio-enzymatique des oligosaccharides de cellulose produits pour leur valorisation en biomolécules d'intérêt, plus particulièrement dans le domaine de l'agrochimie. Les cellodextrines sont utilisées en tant que base saccharidique pour la synthèse d'analogues de lipo-chitooligosaccharides comme potentiels fertilisants verts. Deux méthodes de préparation ont été élaborées à l'aide des glycoside-hydrolases comme outils de synthèse. Les stratégies développées permettent un accès efficace à la synthèse d'analogues et peuvent être adaptées pour la production d'autres molécules.
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Sellemi, Houssem. "Synthèse par chimie douce et caractérisations microstructurale et électrique du conducteur anionique La2Mo2O9." Thesis, Le Mans, 2014. http://www.theses.fr/2014LEMA1032/document.
Full textAbstract:
Les composés de la famille LAMOX, dérivés de La2Mo2O9, présentent une conductivité ionique élevée mais peuvent être conducteurs mixtes s'ils sont réduits sous atmosphère pauvre en oxygène. Dans ce travail, de nouvelles méthodes de synthèse de La2Mo2O9 par chimie douce (la voie sol gel et le procédé polyol) sont optimisées pour faciliter la mise en forme selon l’application souhaitée.Concernant les synthèses réalisées par voie sol gel, le composé La2Mo2O9 pur a été obtenu à partir de l’acétate de lanthane et du molybdate d’ammonium ou du chlorure de molybdène. L’influence de plusieurs paramètres de synthèse a été déterminée. L’ajout de deux tensioactifs a été testé : le bromure de diméthyldioctadécyl-ammonium (DDAB) et le F127. Les poudres finales sont quasi-pures après un traitement thermique à 950°C pendant 2 heures, ce qui ne permet pas d’avoir des surfaces spécifiques élevées.Dans le cas du procédé polyol, nous avons obtenu La2Mo2O9 pur sous forme de roses des sables par agglomération de plaquettes polycrystallines très fines constituées de cristallites de quelques dizaines de nanomètres, après un traitement thermique à plus basse température de l’ordre de 550°C. L’effet de plusieurs paramètres sur la morphologie et la pureté des poudres a été testé. En particulier, des particules sphériques agglomérées ont été obtenues en utilisant l’éthylèneglycol comme solvant en présence d’urée. L’ajout du tensioactif bromure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium (DDAB) permet de doubler la surface spécifique par rapport aux échantillons sans tensioactif, celle ci passant de 16 à 30 m2.g-1. Finalement, de tous premiers essais ont été réalisés pour tenter d’obtenir des films minces par centrifugation.Les mesures de conductivité ont été enregistrées sur des pastilles à porosité fermée (densité relative supérieure à 92%) sans avoir recours à une étape de broyage. Les mesures de conductivité montrent que, selon les paramètres de synthèse, la conductivité de grain peut être légèrement accrue.L’étude de la réductibilité, sous H2 dilué, des poudres issues de la synthèse par voie polyol, montre que les pertes en oxygène sont plus rapides et plus importantes que pour des poudres synthétisées par voie solide. La ré-oxydation des poudres amorphes est également plus rapide et se produit à bien plus basse température dans le cas des poudres obtenues par la voie polyol<br>La2Mo2O9 based oxides (LAMOX) exhibit high ionic conductivity but can be mixed conductors if they are reduced under low-oxygen atmosphere. In this work, new synthesis methods of La2Mo2O9 by soft chemistry (sol gel route and polyol process) are optimized to facilitate the sample shaping depending on the desired application.Concerning the sol gel syntheses, pure La2Mo2O9 compound was obtained from lanthanum acetate and ammonium molybdate or molybdenum chloride. The influence of several synthesis parameters was determined. The addition of two surfactants was tested: dimethyl dioctadecyl ammonium bromide (DDAB) and F127. The final powders are almost pure after heat treatment at 950 °C for 2 hours, which prevents from high specific surface areas.In the case of the polyol process, pure La2Mo2O9 was obtained as desert roses by agglomeration of very fine polycrystalline platelets built from crystallites of a few tens of nanometers size, after a heat treatment at a lower temperature of about 550°C. The effect of various parameters on the morphology and purity of the powder was tested. In particular, agglomerated spherical particles have been obtained using ethylene glycol as solvent in the presence of urea. The addition of DDAB surfactant enables a doubling the specific surface area comparatively to samples without surfactant, from 16 to 30 m2.g-1. Finally, first tests were carried out as attempts to obtain thin films by centrifugation.Conductivity measurements were recorded on pellets presenting closed porosity (relative density greater than 92%), obtained without the help of a milling step. Conductivity measurements showed that, depending on the synthesis parameters, the grain conductivity can be slightly increased.The study of the reducibility, under diluted H2, of powders resulting from the synthesis by the polyol process, shows that the oxygen losses are faster and larger than with powders synthesized by solid state reaction. Reoxidation of amorphous powders is also faster and occurs at much lower temperature in the case of powders obtained by the polyol pathway
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Soumare, Yaghoub. "Synthèse et organisation de nanoparticules magnétiques anisotropes par Chimie Douce : nouveaux précurseurs pour aimants permanents." Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077184.
Full textAbstract:
Des nanoparticules magnétiques anisotropes ont été préparées par chimie douce par réduction de précurseurs carboxylate de cobalt(II) et de nickel(II) dans une solution basique de 1,2-butanediol à 170°C à l'aide d'une nucléation hétérogène. En utilisant des précurseurs acétate, des nanofils de Co₈₀Ni₂₀ présentant un diamètre moyen de 8 nm et une longueur moyenne de plus de 200 nm ont été obtenus. L'utilisation de nouveaux précurseurs carboxylate préparés au laboratoire a conduit à isoler des nanobâtonnets de cobalt avec un diamètre moyen de 20 nm et une longueur moyenne de 100 nm. De plus, le rapport d'aspect (longueur moyenne / diamètre moyen) de ces objets peut être contrôlé à l'aide des différents paramètres réactionnels que sont la nature du précurseur métallique, la basicité du milieu ou encore la rampe de montée en température. Les nanofils de Co₈₀Ni₂₀ et nanobâtonnets de cobalt cristallisent principalement dans la phase hexagonale compacte avec l'axe de croissance c parallèle à l'axe c du système hexagonal. Ces nanomatériaux sont ferromagnétiques à température ambiante et les propriétés magnétiques sont considérablement améliorées lorsque des assemblées de nanoparticules sont alignées parallèlement à l'aide d'un champ magnétique extérieur. Ces résultats permettent d'envisager leur utilisation comme briques élémentaires pour la préparation d'une nouvelle famille d'aimants permanents<br>Anisotropic magnetic nanoparticles have been prepared via chimie douce methods by raduction of cobalt(II) and nickel(II) carboxylate precursors in basic solutions of 1,2-propanediol at 170°C using heterogeneous nucléation. With acatates as matal precursors, Co₈₀Ni₂₀ nanowires with a mean diameter of 8 nm and a mean length more than 200 nm were generated. The use of new cobalt carboxylate precursors led to Co nanorods with a mean diameter of 20 nm and a mean length of 100 nm. Moreover, the aspect ratio (mean length / mean diameter) can be tailored by modifying accurately the reaction parameters such as the nature of the metallic precursor, the basicity of the medium or the temperature rate. The metallic Co₈₀Ni₂₀ nanowires and Co nanorods crystallise mainly with the hexagonal close packed structure with the c axis the growth axis of the particle. These nanomaterials are ferromagnetic at room temperature and when aligned using an external magnetic field, their magnetic properties are considerably improved. These results prompt us to use these particles as building blocks for the preparation of a new class of permanent magnets
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Levy, Caroline. "Synthèse d'oxydes nanophases conducteurs par chimie douce : mise en évidence de la mobilité de l'oxygène." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20140.
Full text
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Le, Bail Nicolas. "Conception, synthèse par chimie douce et caractérisation de revêtements sol-gel hybrides multifonctionnels sur polycarbonate." Thesis, Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2015. http://www.theses.fr/2015ECDL0040/document.
Full textAbstract:
Le polycarbonate (PC) est un matériau polymère très répandu, fort apprécié pour sa faible densité, sa transparence, ses bonnes propriétés mécaniques et surtout pour son faible coût. Même s’il présente quelques limites essentiellement liées à sa faible résistance à l’abrasion, à la rayure et à sa dégradation dans le temps (sous UV ou hydrolyse), le PC trouve sa place dans un large spectre d’applications (bâtiment, automobile, médical, optique…). Il reste à ce jour indispensable sur ce marché car aucun autre polymère ne présente d’aussi bonnes propriétés mécaniques à prix égal. C’est dans ce contexte que ces travaux de thèse ont permis de développer une solution permettant de protéger le PC de toute agression extérieure par le dépôt d’un revêtement protecteur. L’étude s’est orientée vers le dépôt d’un film hydride organique / inorganique à base de silice, préparé par voie sol-gel, ce procédé permettant une élaboration à une température compatible avec la température de transition vitreuse du PC (Tg) (148°C). Les solutions retenues pour obtenir un revêtement performant sont basées sur la synthèse de revêtements hybrides à base d’oxydes de silicium et de zirconium. Une attention particulière a été portée sur l’augmentation de l’adhérence du film au substrat d’une part, et l’optimisation du procédé (synthèse et traitement de densification), d’autre part. Les résultats sont présentés d’un point de vue physico-chimique (IR, XRR, RMN) et mécanique (nanoindentation, adhésion et test à la rayure)<br>The polycarbonate is a widespread polymer material, highly appreciated for its low density, its transparency and its good mechanical properties. This material is used for divert applications (automotive, medical, optical...) and is very competitive in terms of quality and prices. However, it displays some weaknesses, essentially due to its poor abrasion and scratch resistance and its possible degradation under UV or hydrolysis. In this context, the PhD aim is to design and develop a new hybrid organic / inorganic protective coating with silica and zirconia based precursors prepared by the sol gel process, which allow a curing compatible with the polycarbonate's Tg (148°C). Here, it is discussed on the solutions retained to obtain a scratch resistant, hydrophobic and transparent coating. It is showed that, scratch resistant protective coatings can be deposited on pristine PC thanks to a performing hybrid organic / inorganic coating by modulating its bulk properties. Moreover, results demonstrate the key role played by a phenylsilane precursor in enhancing the adherence. Nanoindentation, scratch-test, NMR and FTIR analysis will be discussed
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Ayadi, Firas. "Approche couplée de synthèse par chimie douce et SPS de manganites sustitués pour la réfrigération magnétique." Paris 7, 2014. http://www.theses.fr/2014PA077211.
Full textAbstract:
Ce travail avait pour objectifs de développer de nouvelles méthodes économiques de synthèse et de frittage de manganites et d'étudier l'influence de ces voies d'élaboration sur les propriétés structurales, magnétiques et magnétocaloriques des composés élaborés. La motivation essentielle était l'obtention de matériaux nanostructurés peu coûteux présentant un effet magnétocalorique important. Notre étude s'est focalisée sur les solutions solides La0,7Cao,3,Ba„Mn03 et La0,7Sr0,3_„Agx1VIn03. Une étude systématique a été notamment menée sur la première famille de composés qui a été préparée par différentes méthodes : solide-solide classique, SPS réactive, voie couplée chimie douce (sol-gel ou polyol) et frittage classique ou SPS. L'utilisation de la SPS permet d'obtenir des céramiques nanostructurées contrairement aux échantillons frittés en four traditionnel. Les composés préparés par les méthodes couplées chimie douce et SPS présentent des valeurs de température de Curie et d'aimantation à saturation plus faibles, associées à une variation d'entropie maximale plus faible que pour les échantillons obtenus par voie céramique. Cependant, celle-ci est compensée par un élargissement de la plage de température de transition paramagnétique-ferromagnétique. Par conséquent, la puissance relative de refroidissement (RCP) la plus importante a été obtenue par la méthode couplée polyol et SPS pour le composé LacoCao. 1Bao,2Mn03. La valeur de RCP sous 5T autour de la température ambiante correspond à 74% de celle obtenue dans le gadolinium, faisant de ce dernier, obtenu par une méthode économiquement avantageuse, un candidat sérieux pour la réfrigération magnétique domestique<br>This work aimed at developing new economic synthesis and sintering methods of manganites and to study the influence of these methods on the structural, magnetic and magnetocaloric properties of the compounds. The main objective was to obtain low cost nano-materials presenting a significant magnetocaloric effect. Our study focused on the La0,7Ca0,3_ „BaxMn03 and La0,7Sr0,3,Ag,Mn03 solid solutions. A systematic study was undertaken on the first family which was prepared by various methods:solid-solid, reactive SPS, soft chemistry (sol-gel or polyol) coupled with traditional sintering or SPS. The use of SPS allows obtaining nano-structured ceramics contrary to traditional furnace. The compounds prepared by coupling soft chemistry and SPS present low Curie temperatures values and weak magnetization at saturation, resulting in a maximum entropy change lower than that observed in the samples elaborated by a ceramic way. However, the low maximum entropy change is compensated by an enlargement of the paramagnetic to ferromagnetic transition. As a consequence, the highest relative cooling power (RCP) was obtained with the polyol and SPS coupled method for the La0. 7Ca0. 1Ba0,2Mn03 compound. This RCP value around room temperature corresponds to 74% of that of pure gadolinium, making this sample, obtained by an economically advantageous method, a serious candidate for domestic magnetic refrigeration
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Labéguerie-Egea, Jessica. "Synthèses par chimie douce de fluorures dopés terre rares pour applications optiques." Paris 6, 2007. https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00003621.
Full textAbstract:
Cette thèse a été consacrée à la synthèse de fluorures dopés terres rares par chimie douce selon deux voies : les synthèses sol-gel et par micelles inverses en milieu non-aqueux. La synthèse sol-gel (dissolution d’acétates métalliques dans l’acide trifluoroacétique et l’isopropanol) a été réalisée pour obtenir des guides d’ondes amplificateurs à 1. 54 m grâce au dopage à l’erbium. A partir de sols de K3InF6, des intermédiaires réactionnels ont été identifiés et leur structure résolue. Les films de PbF2 :Yb-Er (dip-coating du sol) ont permis la propagation d’un laser à 632. 8 nm avec des pertes de 5 dB/cm. Les micelles inverses, développées sur des modèles existants, sont constituées de polystyrène (surfactant), tétrahydrofurane (solvant principal) et isopropanol (solvant de cœur). La diffusion de neutrons aux petits angles a montré qu’elles sont de type coquille (r = 2 à 5 nm). Le diamètre des nanoparticules varie de 3 à 35 nm, selon le taux de terres rares, la nature du contre-ion (NO3- ou AcO-) et le fluorure (PbF2 ou CaF2). Des particules de PbF2 :Yb-Er utilisées comme nanosondes ont permis d’observer en imagerie en champ proche des objets avec une résolution de 150 nm<br>This work is dedicated to fluoride compounds doped with rare earth ions synthesized by two soft chemistry processes : sol-gel and reverse micelles in non-aqueous medium. The sol-gel synthesis (dissolution of metal acetates in trifluoroacetic acid and isopropanol) was realised to obtain waveguides for amplification at 1. 54 m thanks to erbium doping. The K3InF6 sols allowed the characterization by X-ray structure resolution on single-crystal of the organometallic precursors leading to the fluoride. The PbF2 :Yb-Er films (dip-coating of the sol) allowed the propagation of a 632. 8 nm laser with losses of 5 dB/cm. The reverse micelles, developed on known systems, are constituted with polystyrene (surfactant), tetrahydrofuran (major solvent) and isopropanol (inner solvent). Small-angle neutrons scattering experiments showed shell-type micelles (r = 2 to 5 nm). The nanoparticles diameter goes from 3 to 35 nm, as a function of the rare earth rate, the counter-ion (NO3- or AcO-) and the fluoride compound (PbF2 or CaF2). Particles of PbF2 :Yb-Er used as nanoprobes allowed in near-field optical-scanning microscopy the observation of objects with a resolution of 150 nm
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Baies, Radu. "Synthèse par chimie douce et résolution structurale ab initio de nouveaux phosphates acides de métaux de transition." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2006.
Full textAbstract:
Cette thèse est une réponse au besoin de nouveaux matériaux pour piles à combustible, comme électrolyte solide et d'électrodes pour les batteries au lithium-ion. Les phosphates acides de métaux de transition ont été peu explorés. L'offre de nouveaux matériaux avec des structures d'origine qui contient des couches et des tunnels qui sont à leur tour des voies de diffusion pour les protons, faisant d'eux des matériaux appropriés en tant que conducteurs ioniques ou, dans certains cas comme matériaux d'électrodes. Dans ce travail nous nous sommes concentrés principalement sur les phosphates de fer et de manganèse et des pyrophosphates, simple et double. La synthèse, détermination de la structure, les propriétés magnétiques, la conductivité et l'analyse thermique sont étudiée<br>This thesis is a response in the need for new materials for fuel cells, as solid electrolyte and as electrodes for lithium ion batteries. The acidic phosphates and pyrophosphates family, insufficient explored, offer new materials with original structures that contains layers and tunnels which in turn are diffusion paths for protons, making of them suitable materials as ionic conductors or in some cases as electrode materials. In this work we were focused mainly on iron and manganese phosphates and pyrophosphates, simple and double. The synthesis, structure determination, magnetic properties, conductivity and thermal analysis are given
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Portehault, David. "Synthèse par chimie douce en milieu aqueux d'oxydes de manganèse nano-structurés : des matériaux pour batteries au lithium ?" Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00812589.
Full textAbstract:
La précipitation en milieu aqueux d'(oxyhydr)oxydes de manganèse nano-structurés et électroactifs vis-à-vis du lithium a été étudiée. L'influence de différents paramètres expérimentaux (acidité, conditions rédox, contre-cation, température et durée d'évolution) a pu être rationalisée afin de proposer des mécanismes de transformation de phase ainsi que des diagrammes de spéciation pour la synthèse sélective de différents allotropes. Dans le cadre de l'étude des phénomènes de croissance des nanoparticules, des mécanismes d'agrégation ont été mis en évidence et des protocoles ont été développés afin de contrôler ces processus ainsi que la taille des particules. Différentes voies de synthèse de matériaux " hiérarchiques " ont alors été abordées. Les phénomènes de nucléation hétérogène, d'hétéroépitaxie en solution, et d'attachement orienté permettent ainsi d'élaborer des architectures complexes. Enfin, l'influence de la structure des composés, de la taille des nanoparticules, et de la texture du matériau sur le comportement électrochimiques au sein d'électrodes positives de batteries au lithium a été étudiée.
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Fouineau, Jonathan. "Synthèse de nanoparticules de chalcogénures de bismuth par chimie douce et élaboration de matériaux hybrides pour la thermoélectricité." Sorbonne Paris Cité, 2015. http://www.theses.fr/2015USPCC176.
Full textAbstract:
Les systèmes thermoélectriques (TE) permettent de générer de l'électricité à partir d'un gradient de température et inversement. Les semi-conducteurs dopés, en particulier nanostructurés, présentent des performances élevées pour des différences de température importantes, cependant leur utilisation reste limitée à des applications de niche. Les matériaux les plus efficaces autour de la température ambiante, à base de Bi2Te3, sont de plus toxiques et onéreux. Les polymères conducteurs (PCs) constituent une alternative : ils sont peu coûteux, flexibles et légers, cependant leurs performances sont trop faibles pour envisager des applications à grande échelle. L'association de PCs avec des nanoparticules est une solution prometteuse pour améliorer leur efficacité. Ce travail de thèse est consacré au développement de nouveaux matériaux hybrides TE et à l'optimisation de l'interface entre les parties organique et inorganique. Des nanoparticules de Bi2Te3 dopées au Se, S et Sb ont été synthétisées par chimie douce en solution. Leurs mécanismes de synthèses en présence d'additifs ont été étudiés et différentes morphologies et compositions ont pu être obtenues. Des oligothiophènes fonctionnalisés par des fonctions thiols ont été également préparés et greffés à la surface des nanomatériaux synthétisés. Des matériaux hybrides ont ensuite été obtenus soit par dispersion des particules greffées dans un polymère, soit par co¬polymérisation chimique ou électrochimique du monomère greffé à la surface des particules et d'un monomère en solution. L'utilisation de nanoparticules greffées conduit à une meilleure incorporation et/ou dispersion des particules au sein de la matrice organique<br>Thermoelectric systems allow for the direct and reversible conversion of a temperature difference into electricity. Doped semiconductors allow to obtain effective systems for a substantial difference of temperature, nevertheless they are limited to niche applications. Bi2Te3, the reference material for applications close to room temperature is, in addition, toxic and costly. Electron conducting polymers represent an alternative for low temperature thermoelectric devices rince they are flexible, light and cost¬effective, however their performance is still too low for large scale development. The objective of this thesis was to develop hybrid materials with a good control of the inorganic-organic interface in order to take advantage of both components and prepare materials with enhanced thermoelectric properties. To achieve this objective, Bi2Te3 doped with Se, S or Sb nanoparticles were synthesized using a soft chemistry route. Their mechanisms of formation in the presence of different additives have been studied and different compositions and morphologies have been obtained. Oligothiophenes molecules functionalized with thiols functions were then prepared and further grafted at the surface of synthesized nanomaterials. Finally, hybrid materials were obtained either by dispersing grafted particles into a conducting polymer matrix, or by chemical or electrochemical co-polymerization of the grafted monomer with a monomer in solution. The use of grafted particles lead to a better dispersion of the inorganic material in the polymer matrix compared to bare particles
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Benbertal, Djamal. "Sur de nouvelles méthodes de synthèses de poudres céramiques : élaboration et caractérisation de silicates préparés par chimie douce." Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30129.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'elaboration de poudres ceramiques par des voies chimiques. Celles-ci se caracterisent par un passage en phase gazeuse ou liquide au cours de la synthese. La methode du flux reactif, utilisation d'un vecteur gazeux participant a la reaction, a ete retenue pour l'etude du systeme lanthane-titane-oxygene qui fait l'objet du premier chapitre. Dans ce systeme, un certain nombre de composes ternaires sont connus et font l'objet d'applications, comme par exemple le materiau ferroelectrique la#2ti#2o#7. Cette etude conduit a la preparation et a la caracterisation structurale, par diffraction des rayons x sur monocristaux, de deux composes nouveaux: la#2ti#2sio#9 et la#4ti#9si#2cl#2o#2#7. Cette methode a egalement permis de preparer une cementite partiellement nitruree, fe#3c#0,#9n#0#,#1 a l'etat de monocristaux utilisables pour une experience de diffraction. La structure de la cementite est connue par diffraction sur poudre depuis 1940 mais c'est la premiere fois que des monocristaux du compose homometallique sont obtenus, permettant une analyse tres precise de la structure. Le second chapitre du memoire est consacre a la preparation de silicates par chimie douce. La reaction de base consiste en une attaque par la potasse alcoolique de melanges si+metal, si+alliages metalliques, si+nitrures metalliques. Parmi la trentaine d'elements testes, une quinzaine reagissent conduisant a des silicates amorphes aux rayons x. Parmi eux, le bore et l'aluminium permettent d'acceder respectivement aux verres borosilicates ainsi qu'aux aluminosilicates. Cette reaction ouvre un champ de recherches extremement vaste dont l'exploration est loin d'etre terminee
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MELGHIT, KHALED. "Synthese par chimie douce, caracterisation et proprietes de vanadates d'indium et de chrome." Amiens, 1994. http://www.theses.fr/1994AMIES022.
Full textAbstract:
Le but principal de ce travail etait la mise au point de nouvelles methodes de synthese de vanadates par chimie douce permettant de s'affranchir des obstacles (temperature elevee, ph et solubilite) qui existaient dans les precedentes procedures. En utilisant des solutions aqueuses d'acide vanadique ou de xerogel (v#2o#5 1,6h#2o) melangees avec des solutions de nitrate de l'element trivalent (in, cr), l'exploration, dans leur totalite ; des systemes r#2o#3-v#2o#5 a ete realisee (r=in, cr). Des phases de meme composition ont ete decelees, r#2v#4o#1#3 et rvo#4 avec, pour ce dernier, deux formes rvo#4i et rvo#4iii. Les conditions de synthese ont ete soigneusement etudiees et etablies et ont permis d'aboutir a des composes purs qui ont ete caracterises par differentes methodes physico-chimiques. Certains composes sont metastables ; par chauffage r#2v#4o#1#3 se dissocie et rvo#4i donne rvo#4iii. La structure de invo#4i a ete resolue a partir des donnees de son diagramme de poudre et a ete comparee a celle connue du invo#4iii. Crvo#4i est une nouvelle phase ; elle est antiferromagnetique au dessous de 11k alors que crvo#4iii l'est au dessous de 63k. La reactivite des precurseurs amorphes a ete utilisee pour synthetiser des vanadates mixtes comme li#0#,#0#8in#0#,#6#4vo#4 et cr#0#,#5li#1#,#5vo#4. Enfin, les analogies structurales entre les composes r#2v#4o#1#3 et rvo#4 ont ete etablies par comparaison des diagrammes de poudre et des spectres infrarouge
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Perrot-Sipple, Frédérique. "Maîtrise de la taille de nanograins d'oxydes de structure pérovskite pour applications électrocéramiques : synthèse par chimie douce et broyage par attrition." Dijon, 1999. http://www.theses.fr/1999DIJOS053.
Full textAbstract:
Dans le secteur des céramiques pour l'électronique, les recherches s'orientent vers l'utilisation de poudres de plus en plus fines. Ce travail portait principalement sur l'obtention de poudres nanométriques d'oxydes mixtes de structure pérovskite de distribution granulométrique bien contrôlée. Deux procèdes ont été développés : - le broyage par attrition en milieu aqueux de poudres microniques conduit à des poudres nanométriques. Le procédé le plus efficace consiste à broyer successivement la poudre avec des billes de tailles décroissantes tout en diminuant la fraction volumique de poudre dans la barbotine au cours des différentes étapes. - le second procédé développe met en œuvre une émulsion de type eau dans l'huile entretenue par agitation mécanique au sein de laquelle la réaction de synthèse s'effectue à basse température. Des poudres de titanate de baryum et/ou de strontium sont ainsi préparées. Ce procédé permet de maitriser et d'ajuster la taille des particules à l'échelle nanométrique par l'intermédiaire de deux paramètres du milieu réactionnel : la fraction volumique de phase aqueuse et la concentration en précurseurs. Une relation entre la taille des gouttelettes de l'émulsion et la taille des particules des poudres de SrTiO3 obtenues après précipitation a ainsi été mise en évidence. Elle s'explique à partir d'un modèle base sur deux hypothèses : l'aire de l'interface eau/huile ne dépend que de l'énergie de cisaillement fournie par l'homogénéiseur et la vitesse de germination est proportionnelle à la concentration en précurseurs. Les poudres nanométriques de SrTiO3, préparées par chimie douce, nous ont permis de préciser des résultats obtenus pour d'autres systèmes : le paramètre de maille est indépendant de la taille des particules lorsque celle-ci évolue dans la gamme nanométrique. Seule une évolution de sa composition, comme la présence d'ions oh sous forme de défauts, semble contribuer à l'évolution du paramètre de maille.
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Denoix, Arthur. "Étude et synthèse par chimie douce de nanoparticules de β-Zn4Sb3 pour la réalisation de composants thermoélectriques par des solutions d’impression". Thesis, Montpellier 2, 2011. http://www.theses.fr/2011MON20192/document.
Full textAbstract:
L'utilisation de la thermoélectricité passe par une amélioration du rendement du module thermoélectrique à travers l'optimisation de ses dimensions et l'augmentation du facteur de mérite des matériaux thermoélectriques, mais aussi par une réduction des coûts de synthèse et de mise en forme. Dans le cadre de cette thèse nous nous sommes intéressés à la synthèse de β–Zn4Sb3 nanométrique par une méthode de chimie douce à faible dépense énergétique. Nous avons étudié la mise en forme de ce matériau par des technologies d'impression qui permettent d'atteindre les dimensions optimales et présentent un coût réduit. β-Zn4Sb3 est obtenu en deux étapes : une synthèse à reflux suivie d'un traitement thermique à 400°C sous vide secondaire. La composition chimique (DRX, affinement Rietveld), la morphologie (MEB, TEM) et la stabilité en température (spectroscopie Raman) de la poudre sont étudiées. β-Zn4Sb3 ainsi obtenu est densifié par SPS et ses propriétés thermoélectriques sont mesurées montrant une augmentation du facteur de mérite pour des températures inférieures à 100°C. Au dessus de cette température, la présence de porosité et de zinc augmente la résistivité électrique et la conductivité thermique et les échantillons ont un facteur de mérite de 0,6 à 400°C. Enfin, la poudre est mise en forme par sérigraphie et atomisation sur substrat en verre et en Kapton. Le β-Zn4Sb3 montre une forte résistivité électrique juste après impression mais l'application de traitement mécanique et thermique permet de la diminuer. Le facteur de mérite estimé des dépôts est de 0,06 à 400°C. Cependant le faible coût de mise en forme et la possibilité d'automatisation rendent ces techniques viables<br>Use of thermoelectricy involves an increase of the module efficiency. In this purpose we need to optimize the dimension of the module and to increase the figure of merit of thermoelectric materials. But we also need to reduce the synthesis and shaping cost. Within the framework of this thesis, we focused on the synthesis of β-Zn4Sb3 nanoparticles by a low energy technique: wet chemistry. We also studied the shaping of this material by printing technologies. These cost-effective technologies allow reaching optimized dimensions. β-Zn4Sb3 is synthesized in two steps: a reflux synthesis flowed by a thermal treatment at 400 °C under vacuum. Chemical composition (XRD, Rietveld refinement), morphology (SEM, TEM) and thermal stability of the powder are studied. The as product β-Zn4Sb3 is densified by SPS and we measured its properties. They show an increase of the figure of merit for temperatures below 100 °C. However above this temperature the presence of zinc and porosity increase electric resistivity and thermal conductivity, leading to a figure of merit of 0.6 at 400 °C. Finally the powder is shaped by two printing technologies: screenprinting and atomization on glass and Kapton substrate. Just after printing the samples show a high electrical resistivity but a decrease is observed after mechanical and thermal treatment. The estimate figure of merit of printing β-Zn4Sb3 is 0.06 at 400 °C. However the printing techniques are cost-effective and allow mass production, which make them still interesting
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Duarte, William. "Composés de type La2Zr2O7 élaborés par projection plasma de solution et par chimie douce : application aux moteurs spatiaux." Thesis, Limoges, 2015. http://www.theses.fr/2015LIMO0083/document.
Full textAbstract:
Ces travaux ont portés sur l’élaboration de dépôts de La2Zr2O7 par projection plasma de solution (SPPS) pour une application barrière thermique pour un moteur spatial. Différentes solutions de précurseurs de solvants divers ont été formulées pour la synthèse des poudres et des différents dépôts. Les précurseurs et les solvants ont un impact important sur les interactions en solution entrainant des modifications des propriétés des poudres, particulièrement les phases cristallines ou la densification. De même, la variété des solutions étudiées et l’optimisation des paramètres de projections ont permis l’élaboration de différentes microstructures de dépôts (dense, homogène poreux et colonnaire). La microstructure colonnaire présente la meilleure résistance aux essais de cycles thermiques par rapport aux autres dépôts développés. Il a également était établie une corrélation entre les dépôts réalisés par SPPS et les données structurales des poudres<br>These work deal with the conception of La2Zr2O7 coatings by Solution Precursor Plasma Spraying (SPPS) for thermal barrier application in space engine. Different precursors’ solutions of various solvents were prepared for powder synthesis and the realization of different coatings. Precursors and solvents have important effect on interactions in solution leading to the modification of powder properties, especially crystalline phases or densification. Similarly the diversity of studied solutions and the optimisation of thermal projection parameters allowed the elaboration of various coatings’ microstructures (dense, homogeneous porous and columnar). Columnar microstructure show better resistance to thermal cycling shock experiment than others coatings. It was also established a correlation between the SPPS coatings and powders structural data
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Abramova, Alla. "Elaboration par chimie douce, mise en forme et propriétés électriques de conducteurs ioniques nanostructurés." Thesis, Le Mans, 2014. http://www.theses.fr/2014LEMA1025/document.
Full textAbstract:
Le but de ce travail de thèse, effectué dans le cadre du programme Européen IRSES « Nanolicom », était d’étudier l’influence de la nanostructuration sur les propriétés de transport de deux matériaux conducteurs par les ions lithium, la pérovskite LLTO (Li0.3La0.57TiO3) et le nasicon LATPO (Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3).Une première partie importante de cette thèse a été consacrée à l’exploration et au développement de méthodes de synthèse par chimie douce plus favorables à la préparation de poudres nanométriques : la voie sol-gel, la voie des complexes polymérisables, la synthèse hydro-solvothermale et la réalisation de microémulsions. Les matériaux obtenusont ensuite été caractérisés par diffraction des rayons X, analyses thermiques et microscopies électroniques.La mise en forme des échantillons ainsi que leur densification ont également fait l’objet d’une étude approfondie. En effet, la détermination des propriétés de transport des matériaux nécessite l’utilisation de céramiques denses mais il est difficile de conserver le caractère nanostructuré des poudres lors de l’étape de frittage. Finalement, les mesures de conductivitésioniques ont été réalisées par spectroscopie d’impédance. L’ensemble des résultats obtenus a ensuite été comparé à ce qui a déjà été observé et reporté dans la littérature pour les composés microstructurés de même formulation<br>The aim of this thesis, which has been carried out within the European program « Nanolicom », was to study the influence of the nanostructuration on the transport properties of two lithium ionic conductors, the perovskite LLTO (Li0.3La0.57TiO3) and the nasicon LATPO (Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3).The first part of this thesis is devoted to the exploration and to the optimization of the best soft chemistry route in order to get nanometric powders: sol-gel route, hydro-solvothermal synthesis, reversed microemulsion method and complex polymerizable Pechini method. The obtained materials were characterized by X-ray diffraction, thermal analysis andelectronic microscopy. Shaping and sintering of the samples were also thoroughly studied. Indeed, the determination of transport properties of the materials requires the use of dense ceramics but it is difficult to preserve the nanostructured character of the powders during the sintering step. Finally, the ionic conductivity measurements were carried out by compleximpedance spectroscopy. All results were then compared to what has been observed and reported in the literature for microstructured compounds of the same formulation
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Millot, Nadine. "Synthèse et propriétés de ferrites nanométriques : influence de la taille des grains et de la nature de la surface sur les propriétés structurales et magnétiques de ferrites de titane synthétisés par chimie douce et mécanosynthèse." Dijon, 1998. http://www.theses.fr/1998DIJOS053.
Full textAbstract:
Pour étudier l'influence de la surface sur les propriétés des matériaux, les ferrites de titane nanométriques sont de bons candidats : l'accent a été mis sur la maitrise à la fois de la taille et de la stœchiométrie des grains de poudre. Nous avons développé deux méthodes de synthèse qui conduisent à des grains d'une quinzaine de nanomètres : la chimie douce et la mécanosynthese. C'est la chimie douce qui est la plus adaptée à l'étude de phénomènes de surface car l'état d'agrégation des poudres broyées, leur taux de défauts important, leur distribution granulométrique large et le fait que la phase formée soit métastable dans les conditions normales font de ces poudres de mauvais candidats pour une étude sur les phénomènes de surface. Par des techniques d'analyse locales et statistiques, des hétérogénéités au sein des grains de poudre lors de leur étude à l'air ont été mises en évidence. Leur origine est cinétique et découle d'une oxydation incomplète des cations Fe#2#+ sous l'effet des contraintes existant au sein même des grains. La solution pour étudier ces matériaux à l'équilibre consiste en la mise en place d'outils de caractérisation in situ : un dispositif de régulation de faibles pO#2 a ainsi été couple à des expériences de thermogravimétrie, de diffraction des rayons X et de conductivité. L'influence de la surface peut se faire par l'intermédiaire de deux paramètres : la contrainte de surface, qui ne semble pas avoir d'influence sur le paramètre de maille, et l'énergie de surface qui permet de stabiliser des phases hautement symétriques en dehors des limites habituelles mais qui n'influe pas sur la distribution cationique des ferrites. L'étude de la transition de Verwey pour des poudres nanométriques hautement non-stœchiométriques a permis de confirmer le caractère granulo-dépendant des transitions de phase et a montré que l'origine de cette transition est structurale avec comme paramètre pertinent le nombre de paires Fe#2#+/Fe#3#+ en sites octaédriques.
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Colin, Jean-François. "Synthèse par voie de chimie douce, structure et caractérisation électrochimique de phases lamellaires de type AM2O5 (A=alcalin, M= Ti,Fe,Nb)." Caen, 2007. http://www.theses.fr/2007CAEN2034.
Full textAbstract:
La synthèse de nouveaux titanoniobates, et ferroniobates 2D de la famille AxM2nO4n+2 (A=Li,Na ; M=Ti, Nb, Fe) a été effectuée. Ces composés possèdent une structure originale avec un arrangement parallèle des feuillets, observé pour la première fois pour le terme n=2. L’étude de l’intercalation du lithium dans ces phases et dans les phases protonées antiparallèles correspondantes a été entreprise. L’intercalation de lithium dans HTiNbO5 conduit à deux nouvelles phases : une phase lamellaire de configuration parallèle à 1V puis une phase de type rocksalt à 0V. La capacité réversible entre 3V et 1V correspond à l’intercalation réversible d’un lithium soit 120mAh/g à 1. 62V. LiTiNbO5 insère réversiblement 0. 8 lithium (90mAh/g) à 1. 67V via un processus biphasique dont le mécanisme est proche de celui intervenant pour HTiNbO5. L’étude des ferroniobates a permis la localisation approximative du lithium dans LiTiNbO5 et a montré la réversibilité des deux couples redox dans ces matériaux. L’étude de la conductivité électronique des phases ATiNbO5 (A=H, Li, Na, K) a montré une meilleure conduction pour les phases de type parallèle. Les conductivités pour ces produits varient entre 2,1. 10-6 et 6,6. 10-8 (Ohm. Cm)-1 à 250°C. Enfin, une phase tridimensionnelle à tunnels Ti2Nb2O9, dérivée de HTiNbO5 a été étudiée. Elle présente une morphologie originale sous forme de nanoporosités alignées selon l’axe a. Cela assure une bonne diffusion du lithium (10-12cm. S-1) dans ce matériau qui intercale réversiblement 2,3 lithiums à 1. 6V pour un régime C/10. Contrairement aux phases 2D, l’intercalation se produit par un processus de type solution solide<br>New titanoniobates and ferroniobates of the AxM2nO4n+2 (A=Li,Na ; M=Ti, Nb, Fe) have been synthesized. These compounds exhibit a original structure with a parallel orientation of the layers, observed for the first time for a n=2 member. The study of lithium intercalation in these phases and in the corresponding acidic phases has been undertaken. Lithium intercalation in HTiNbO5 leads to two new compounds : first a layered compound with a parallel orientation of the layer is obtained at 1V, then a rock-salt compounds is obtained at 0V. The reversible intercalation of 1 lithium between 3V and 1V leads to a 120mAh/g reversible capacity at 1. 62V. LiTiNbO5 intercalates 0. 8 lithium (90mAh/g) reversibly through a biphasic process centered at 1. 67V, whose mechanism is close to the one observed in HTiNbO5. The study of ferroniobates allows an approximative localisation of lithium in LiTiNbO5 and shows the reversibility of the two redox couples in these materials. Ionic conductivity study of ATiNbO5 (A=H, Li, Na, K) compounds, shows a better conduction for the phases with a parallel orientation of the layers. The conductivities of these materials vary between 2,1. 10-6 et 6,6. 10-8 (Ohm. Cm)-1 at 250°C. Finally, Ti2Nb2O9 a 3D compound with tunnel has been studied. Its crystallites exhibit a original morphology with nanoporosities aligned along a axis. This assure a good lithium diffusion (10-12cm. S-1) in this material that intercalate reversibly, 2. 3 lithiums at 1. 6V for a C/10 rate. Unlike in the 2D phases, intercalation occur through a solid solution process
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Beji, Zyed. "Synthèse par chimie douce et caractérisation de poudres et de films nanocristallins de ferrites mixtes de Ni - Zn : études des propriétés magnétiques statiques." Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077203.
Full textAbstract:
Les ferrites Ni-Zn sont des matériaux importants pour les applications fréquentielles. La préparation de ces matériaux sous forme de films et la compréhension de leurs propriétés magnétiques statiques en relation avec leur structure et leur microstructure constituent une étape primordiale pour la maîtrise de leurs propriétés magnétiques dynamiques. Des poudres et des films nanocristallins Ni ₁₋xZnxFe₂O₄ ont été préparés par le procédé polyol. L'optimisation des conditions de synthèse nous a permis d'obtenir des particules fines et monodisperses, ainsi que des films nanocristallins d'épaisseur micrométrique. La structure nanocristalline des films est confirmée par diffraction X et par microscopie électronique. La caractérisation structurale des films et des nanoparticules de Ni ₁₋xZnxFe₂O₄montre une répartition des cations dans la maille spinelle différente de celle thermodynamique stable. Après un traitement thermique à 400°C un retour progressif à la structure thermodynamique stable est observé. L'étude des propriétés magnétiques de ces poudres et ces films montre que ceux-ci sont superparamagnétiques à température ambiante. Alors que l'aimantation des poudres est proche de celle des matériaux massifs, celle des films est faible. Cette différence dans les propriétés magnétiques est attribuée à la densification des films par la formation d'interfaces entre les nanoparticules déposées sur le substrat lors de la pulvérisation du sol utilisé ainsi qu'à l'apparition d'un comportement coopératif. Un traitement thermique à 400°C peut participer à l'amélioration des propriétés magnétiques des films. Malheureusement dernier entraîne une forte instabilité morphologique<br>Ni-Zn soft ferrite thin films are promising materials for many applications in the hyperfrequency field. The preparation of nanocristalline films based on these materials and the comprehension of their static magnetic properties related to their structure and microstructure are primordial to control their dynamic magnetic properties and consequently, to integrale them, in an optimized way, as miniaturized devices. Ni₁₋xZnxFe₂O₄ powder and films have been prepared by the polyol method. Synthesis optimization allowed us to have fine and monodispersed nanoparticles. Films of micrometric thickness were obtained as well. Nanocristalline film structure was confirmed by X ray diffraction and also by transmission electronic microscopy. EXAFS and Mössbauer experiments conducted on the as-produced powders and films show that their structure is different from the thermodynamically stable one. Magnetic studies of the powder and the Ni ₁₋xZnxFe₂O₄ films showed that they present a superparamagnetic behaviour at room temperature. While powder magnetization was relatively high and close to bulk materials, film magnetization was low. This behavior was due to the film densification with interface formation between the nanocristals (such as grain boundaries) and also to the installation of cooperative phenomena. Our study proved that the thermal treatment does not take part in the improvement of the film magnetic properties
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Baudrin, Emmanuel. "Synthese par chimie douce, structure et reactivite vis a vis du lithium de vanadates de co, ni et mn." Amiens, 1999. http://www.theses.fr/1999AMIE0118.
Full textAbstract:
Une methode de chimie douce a ete utilisee pour preparer des vanadates (v 5 +) de cobalt, nickel et manganese en milieu aqueux. En faisant varier differents parametres tels que la temperature de reaction et le ph d'obtention, plusieurs classes de materiaux amorphes et cristallises ont ete synthetises : decavanadates, metavanadates, pyrovanadates et orthovanadates. L'examen approfondi des conditions de synthese des materiaux prepares dans ce travail et de celles, connues, concernant les vanadates des elements monovalents et trivalents, a permis de rationaliser le procede ; ainsi il est possible de prevoir, pour de futures syntheses, les conditions operatoires a utiliser. Les structures de (nh 4) 2co 2v 1 0o 2 8. 16h 2o, ni(vo 3) 2. 4h 2o et -ni(vo 3) 2. 2h 2o ont ete resolues par diffraction des rayons x sur monocristal. De plus les proprietes thermiques et le comportement electrochimique par rapport au lithium de tous les composes ont ete etudies. De nouveaux solides, tels que -m(vo 3) 2. 2h 2o (m = co, ni) ou -co(vo 3) 2 et -mn(vo 3) 2, ont ete mis en evidence. Tous les vanadates d'elements divalents presentent une grande reactivite avec le lithium a bas potentiel. Une etude par diffraction des rayons x in-situ, raman, xas et microscopie en transmission de la reaction du lithium avec linivo 4 au cours des premiers cycles a permis de proposer un mecanisme reactionnel realiste different du mecanisme classique par intercalation.
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Champeaux, Marina. "Obtention de nouveaux matériaux de basse dimensionalité par chimie douce : électrosynthèse pour la préparation de ternaires K/Cu/S et chimie en solution pour la synthèse de thiophosphates de métaux de transition." Nantes, 2004. http://www.theses.fr/2004NANT2004.
Full textAbstract:
La thèse porte sur la synthèse par chimie douce de nouveaux matériaux chalcogénés de basse dimensionnalité. Dans une première partie, sont décrites brièvement les méthodes de synthèse utilisées. Puis, dans un second chapitre sont présentées l'électrosynthèse de sulfures de cuivre et de potassium du type KCu7-xS4 et la synthèse par voie solvothermale de chalcogénures d'argent et de métaux alcalins AxAgQy (A = K ou Rb et Q = S ou Te). Notre objectif était notamment de résoudre la structure cristalline des phases KCu7-xS4 à basse température, pour expliquer ensuite les anomalies de comportement de la résistivité, la conductivité thermique, la capacité thermique et du coefficient de Seebeck. . La troisième partie porte sur l'étude du comportement en solution de différents thiophosphates de métaux de transition du type KMPS4 (M = Ni, Pd) et NaCr1-xInxP2S6. Des réactions de métathèse à partir de KNiPS4 ont permis de déterminer l'influence de la nature du contre-cation sur la charpente anionique<br>The thesis deals with the synthesis of new materials of low dimensionnality by " chimie douce ". The first chapter consists in a brief description of the synthetic routes we used. The second one describes the electrosynthesis of KCu7-xS4 phases and the solvothermal synthesis of silver and alkaline chalcogenides AxAgQy (A = K or Rb and Q = S or Te). Our goal was to solve the structure of KCu7-xS4 phases at low temperature to explain the anomalies in the resistivity, the thermal conductivity, the heat capacity and the thermoelectric power in such compounds. The third chapter lies in a study of the reactivity in solution of several thiophosphates as KMPS4 (M = Ni, Pd) and NaCr1-xInxP2S6. Moreover, metathesis reactions from KNiPS4 were carried out to determine the role played by the nature of the counter-cation on the anionic framework
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Mayen, Laëtitia. "Etude physico-chimique d'une nouvelle famille de matériaux mixtes ortho- et pyro-phosphates de calcium à visée biomédicale." Thesis, Toulouse 3, 2019. http://www.theses.fr/2019TOU30222.
Full textAbstract:
Ce mémoire porte sur l'étude de nouveaux matériaux amorphes mixtes orthophosphate et pyrophosphate de calcium et de sodium qui présentent un intérêt pour des applications en tant que biomatériaux de régénération osseuse du fait de la présence des ions ortho- (briques élémentaires pour la formation d'apatite biologique) et d'ions pyrophosphate (hydrolysables en orthophosphates à pH acide ou par action d'enzymes présentes dans le tissu osseux). Ces matériaux sont élaborés par chimie douce incluant le passage d'une solution à un gel puis à un solide. L'objectif de cette thèse est d'étudier l'effet de différents paramètres de synthèse en vue de déterminer les mécanismes de formation de ces matériaux originaux et de décrire leur structure. En particulier, nous avons étudié l'effet de la composition relative de la solution initiale en précurseurs phosphates (différents ratios molaires en ions ortho- et pyrophosphates) et de la température de séchage lors de la dernière étape du protocole d'élaboration sur la composition et la structure du matériau final en mettant en œuvre différentes techniques de caractérisation complémentaires et à différentes échelles (DRX, MEB, MET, spectroscopie Raman, ATG/ATD, RMN du solide, analyses chimiques). Dans un premier temps, nous montrons qu'il est possible de contrôler la composition du matériau final à partir de celle de la composition de la solution initiale de précurseurs phosphates. Les compositions extrêmes étudiées (100% pyro- et 100% ortho-) conduisent à une phase plus ou moins bien cristallisée : la canaphite a et l'apatite nanocristalline, respectivement. En revanche, tous les matériaux élaborés à partir d'une solution de composition intermédiaire (mixte ortho- et pyro-) sont amorphes et leur composition a été déterminée ce qui a permis de proposer une formule chimique générale pour ces matériaux amorphes mixtes ortho et pyrophosphates de calcium et sodium hydratés. Il a été possible de préciser certaines hypothèses, comme l'effet inhibiteur de l'ion pyrophosphate sur la cristallisation de l'orthophosphate de calcium (et vice-versa), qui contrôle la structure du matériau final (amorphe ou cristallin) et ce pour une grande gamme de compositions de matériaux. La caractérisation fine par RMN du solide et par MET ont permis de mettre en évidence une formation de type colloïdale de ces types de matériaux et pouvant s'appuyer sur le modèle de cluster de type Posner. Dans un second temps, nous montrons que la température de séchage, est un paramètre contrôlant l'état d'hydratation de ces matériaux mais aussi la réaction d'hydrolyse interne des ions pyrophosphate en ions orthophosphate au sein du matériau ainsi que la réaction inverse de condensation des ions ortho- en ions pyrophosphate vers 400°C.[...]<br>The present work concerns the study of an amorphous hydrated calcium and sodium mixed ortho- and pyrophosphate materials which present an interest for biomaterial application in the case of bone regeneration due to the presence of orthophosphate ions (elementary brick of biological apatite formation) and pyrophosphate ions (hydrolysis phenomenon at low pH or by enzymatic activities in bone tissue). These materials are synthesis using soft chemistry protocol including a solution-gel transition and then to a solid state. The objective of this thesis is to study the effect of different synthesis parameters in order to determine the formation mechanism of the original materials and to describe their structure. In fact, we studied the effect of relative composition of initial solution on phosphate precursor (various ranges of molar ratios of ortho- and pyrophosphates) and the drying temperature effect during the last step of the synthesis protocol on the composition of the composition and the structure of the final material by using several complementary characterizations and at various scales (XRD, SEM, TEM, Raman spectroscopy, GTA/DTA, solid-state NMR and chemical analysis). Firstly, we showed that it is possible to control the composition of the final material using the composition of the initial phosphate precursor solution. The extreme compositions (100% pyro- and 100% ortho-) lead to a more or less crystallized phase such as a-canaphite and nanocrystalline apatite, respectively. On the other hand, all materials synthesised with an intermediate composition of phosphate precursor solution (mixed ortho- and pyro-) are amorphous and their compositions were used to propose a general chemical formula for theses amorphous hydrated calcium and sodium mixed ortho- and pyrophosphate materials. It has been possible to clarify certain hypotheses, such as the inhibitory effect of the pyrophosphate ions on the calcium orthophosphate crystallization (and vice-versa), which control the final structure of the material (amorphous or crystalline) and this control can be extended to a large range of composition. The solid-state NMR and the TEM highlight the colloidal formation of the materials and it can be relevant to compare them with Posner cluster model. In a second part, we showed that the drying temperature is a key parameter to control the hydration state of these materials but we can also use this parameter to understanding the internal hydrolysis reaction of the pyrophosphate ions into orthophosphate ions in the final material.[...]
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Boulos, Madona. "Elaboration de poudres de titanates par chimie douce, caractérisation, mise en forme de céramiques et de couches, et propriétés électriques : application aux matériaux à très fortes valeurs de permitivité." Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30261.
Full textAbstract:
Des grains nanométriques de titanate de baryum ont été obtenus par synthèse hydrothermale à 150 et 250°C et à partir de précurseur BaCl2. 2H2O/TiCl3 ou TiO2,. Le frittage à 1250°C pendant 10 ou 20 h a conduit à descéramiques de densité supérieure à 95%. Ces céramiques présentent une structure bimodale constituée de gros grains (60 µm) dans une matrice de petits grains (1µm). Des permittivités électriques relatives supérieures à 7000 (poudre ex-TiCl3) ou à 11000 (poudre ex-TiO2) sont notées à la température de Curie. Les couches épaisses présentent une permittivité supérieure à 4000. Des poudres de BaTiO3 dopé au lanthane ont été préparées par coprécipitation. Les céramiques correspondantes présentent une microstructure homogène. La température de Curie diminue et la permittivité relative augmente jusqu'à 10 000 avec l'augmentation de la teneur en La3+. Les matériaux frittés par SPS montrent des propriétés électriques exceptionnelles. Des matériaux à base de CaCu3Ti4O12 a été préparés par coprécipitation. Les céramiques obtenues présentent de très bonnes caractéristiques électriques liées à la présence de phases supplémentaires de CuO<br>Nanometric powders of BaTiO3 have been prepared by hydrothermal method at 150 and 250°C using BaCl2. 2H2O/TiCl3 or TiO2 as precursors. Ceramics showing 95% of densification are obtained after sintering at 1250°C for 10 and 20 h. These ceramics present a heterogeneous microstructure. The grain size and the grain distribution in the ceramic bulk govern the electrical properties. Thick layers present a relative permittivity higher then 4000 at the curie temperature. La-doped BaTiO3 has been prepared by the oxalate method. The obtained ceramics showed a uniform microstructure. The Curie temperature is displaced to lower temperatures and the relative permittivity increases up to 10000 with increasing La3+ concentration. Ceramics sintered by spark plasma sintering showed electrical properties that are significantly different from those of conventionnally sintered ones. The coprecipitation has been used to synthesize materials based on CaCu3Ti4O12. Three main types of ceramics were obtained. The presence of CuO phase beside the CCT plays an important role for enhancing the dielectric properties
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BENCHRIFA, RACHID. "Synthese hydrothermale et caracterisation de composes a valence mixte du vanadium, du molybdene et du tungstene associes a l'ion ammonium. Leur modification par chimie douce." Le Mans, 1990. http://www.theses.fr/1990LEMA1001.
Full textAbstract:
L'idee de base etait l'utilisation de la synthese hydrothermale a la preparation de composes a valence mixte du vanadium et du molybdene associes a l'ion ammonium. Le travail a ete etendu aux systemes binaires v#2o#5-m#2o et moo#3-m#2o. (m=nh#4, tl). La methode de preparation a permis une reinvestigation commode de ces derniers systemes sur monocristaux: en particulier deux varietes, triclinique et orthorhombique de (nh#4)#2mo#4o#1#3 ont fait l'objet d'une determination structurale complete, ainsi qu'une phase lacunaire en molybdene nh#4h#2mo#5#,#5o#1#8, qui forme un edifice tridimensionnel a larges tunnels. Ce type de synthese peut etre etendu aux phases du thallium, comme tlv#3o#8, qui a egalement ete caracterise. La meme methode en milieu reducteur donne un acces commode a des bronzes ou a des composes a valence mixte du molybdene et du vanadium: les phases nouvelles suivantes ont ete obtenues et caracterisees (structure, conductivite): a) les bronzes rouge (nh#4)#0#,#3#3moo#3 et bleu (nh#4)#0#,#3#0moo#3, isotypes des phases du potassium deja etudies; b) une nouvelle phase bleue nh#4h#4mo#5#,#3o#1#8, de symetrie hexagonale; c) une phase reduite, du type keggin, m#3h#6moo#1#2#,#3o#4#0 (m=nh#4, k, rb, cs) dans laquelle mo est a la fois octaedrique et tetraedrique. L'oxydation de chimie douce des bronzes d'ammonium ainsi obtenus, par le brome a basse temperature, s'est revelee une excellente methode de modification de ces edifices: c'est ainsi que le bronze rouge (nh#4)#0#,#3#3moo#3 est progressivement converti en bronze bleu (nh#4)#0#,#1#4moo#3 hexagonal
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El, Khokh Norddine. "Synthèse, réactivité et caractérisation de précurseurs moléculaires de matériaux de haute pureté : alcoxydes des terres rares (lanthane, cérium) et du cuivre (II)." Nice, 1990. http://www.theses.fr/1990NICE4392.
Full textAbstract:
De nombreux matériaux inorganiques sont basés sur des oxydes simples ou multicomposants d'éléments lourds : terres rares ou éléments des groupes principaux. L’approche à ces matériaux par chimie douce nécessite l'emploi de précurseurs moléculaires bien définis, aisée à manipuler. Les procédés par chimie douce (sol-gel, mocvd : metal organic chemical vapor deposition) permettent d'aboutir à des matériaux de haute technologie sous formes variées (couches minces ou épaisses, fibres, membranes. . . ) Les alcoxydes métalliques présentent généralement des caractéristiques attrayantes (solubilité, volatilité, modulation aisée de leur sphère de coordination. . . ) pour constituer des précurseurs de choix d'oxydes de haute pureté. Les oxydes de terres rares entrent dans la fabrication de nombreux matériaux de haute performance (céramiques thermomécaniques, capteurs ioniques, supraconducteurs…). Différentes voies d'accès à des précurseurs solubles d'oxydes de terres rares ont été explorées. Les isopropoxydes de lanthane et d'ytterbium, obtenus par attaque directe du métal par l'isopropanol, se caractérisent par leur tendance à la condensation en oxoalcoxydes Ln5O(OiPr)13 (Ln=La, Yb) de structure closo. La particularité du cérium réside dans sa possibilité d'accéder à deux degrés d'oxydation stables Ce(III) et Ce(IV). L’attaque directe du cérium par l'isopropanol conduit à un dérivé isopropoxyde de cérium (III) instable qui par activation de l'oxygène moléculaire conduit à la formation d'un oxoalcoxyde de cérium (IV) en passant par un intermédiaire superoxo, dont la réactivité a été estimée. La réactivité du tetraisopropoxyde de cérium (IV) a été étudiée vis-à-vis d'alcools polydentes. Ce2(OiPr) 6(Mu2-Oc2H4NMeC2H4NMe2)2 représente le premier aminoalcoxyde de cérium (+4) structuralement caractérisé par diffraction des rayons x
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Collet, Mathieu. "Synthèse, caractérisation et étude cinétique de coloration de composés hybrides organiques-inorganiques photochromes à base de polyoxomolybdates." Nantes, 2010. http://www.theses.fr/2010NANT2104.
Full textAbstract:
Le groupe MIOPS (Matériaux Innovants Organiques pour l'Optique et le Stockage) étudie des matériaux hybrides organiques-inorganiques photochromes, composés présentant une transition réversible de couleur sous l'effet d'un rayonnement. Il s'agit de polyoxométallates (ou POM), notamment des oxydes de molybdène à haut degré d'oxydation (Movi). Ils sont obtenus par chimie douce via une condensation acido-basique (synthèse hydrothermale sous pression autogène, co-précipitation, métathèse, …) en solution aqueuse et en présence de cations organiques de types alkylammonium. Ces derniers agissent lors de la synthèse non seulement comme contre-cations structurants mais ils ont un rôle clé sur la photochromisme. Cette propriété trouve son origine dans la redistribution du nuage électronique sous l'effet d'une stimulation lumineuse, rayonnement UV, et dans le piègeage dans leur état excité des électrons ainsi promus, conduisant à une nouvelle configuration électronique métastable, responsable de la coloration, due à une modification des transitions optiques associées. Les propriétés optiques des composés hybrides sont liées à la charpente minérale (couleur photogénére) et à la nature des cations organiques (vitesse de coloration dépendant de l'espèce organique en interaction hydrogène avec le polyoxomolybdate). De nombreux polyoxomolybdates hybrides ont été synthétisés avec, à chaque fois, une optimisation des synthèses et une caractérisation par diffraction des rayons X sur poudre ou monocristaux, et optique. Des simulations par calcul DFT des densités d'état (DOS) des composés hybrides ont été effectuées pour montrer l'accord entre calcul et mesures optiques. Un mécanisme a été proposé pour rendre compte de l'importance de la partie organique quant à la vitesse de coloration<br>The MIOPS group study photochromic materials, i. E. , compounds that undergo a light-induced reversible color change. Self-assembled organic-inorganic hybrid materials based on polyoxomolybdates (POM's) and organoammonium cations are considered as promising photochromic materials with a high degree of tunability in optical property. In general, the photogenerated colors of these compounds depend upon the chemical composition and topology of the POM's, while the coloration and fading kinetics of these compounds are related to the nature of the organoammonium cations and their N+-H. . . O hydrogen bonds with the POM's at the organic-inorganic interface. The kinetics of photoinduced coloration in a lot of compounds under UV-visible illumination was analyzed, and the mechanism of photochromism was discussed on the basis of density functional theory (DFT) calculations
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Mevel, Mehdi. "Couches minces de langasite pour applications piézoélectriques : élaboration par chimie douce et caractérisation." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENA029/document.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse est l'élaboration de couche mince piézoélectrique sans plomb pour des applications mécatroniques. Le matériau piézoélectrique sélectionné est la langasite, La3Ga5SiO14, qui conserve ses propriétés à haute température (Tfus = 1470°C). L'élaboration par chimie douce permet une mise œuvre simple et économique. De nombreuses synthèses ont été réalisées variant précurseurs, ligands et solvants Des analyses thermogravimétriques et thermiques différentielles complétées par des caractérisations par spectroscopie infrarouge ont permis de comprendre les étapes de décompositions des précurseurs pour les différentes synthèses. Ainsi les précurseurs chlorures ne permettent pas la formation de langasite pure puisque restant dans la sphère de coordination du lanthane jusqu'à haute température. Nous avons retenu une synthèse à base de précurseurs nitrates permettant la formation d'une solution stable, nécessaire pour la réalisation de dépôts et conduisant à la formation de la langasite pure. Pour être piézoélectrique une couche mince doit être texturée dans une direction correspondant à une direction piézoélectrique du matériau. L'objectif de la thèse était au départ de déposer la langasite sur un substrat souple bitexturé de Ni95W5/LZO. Tous les essais de dépôts ont conduit à l'oxydation de ce substrat, même sous atmosphère inerte, d'autres substrats ont donc été étudiés. Les films obtenus ont essentiellement été caractérisés par diffraction des rayons X en mode tetha/2tetha, phi scan et figures de pôles. Des études par microscopie électronique à transmission ont également été menées. La morphologie des dépôts a été caractérisée par AFM. Les essais sur MgO (111) ou Si (100) ont conduit à la formation d'une couche mince de langasite polycristalline. Le dépôt de langasite sur MgO (100) possède une orientation préférentielle des plans (110) et (101). Des dispositifs SAW réalisés sur plusieurs couches n'ont pas permis de mettre en évidence des propriétés piézoélectriques. La dégradation de la langasite dans les films a ensuite été mise en évidence et peut expliquer ces résultats. Les dépôts de langasite sur spinelle MgAl2O4, présentent une texture fibrée des plans (002). Les perspectives de ces travaux concernent la mesure des coefficients piézoélectriques des dépôts sur spinelle ainsi que des essais de dépôt d'une couche métallique sur la surface des films afin de les protéger et éviter ainsi leur dégradation<br>The objective of this PHD is the development of piezoelectric thin layers without lead element. The selected piezoelectric material is the langasite, La3Ga5SiO14, which keeps its piezoelectric properties at very high temperature (Tm = 1470°C). The chosen langasite synthesis is a soft chemistry way which is economical and easy to work. We have made many tests with different metal precursors, different solvents and ligands. Infrared spectroscopy, X-ray diffraction, differential thermal analysis and thermogravimetric analysis were done to study the decompositions steps. Thus, the synthesis with chlorides precursors lead to impure langasite due to chloride atoms which stay in the coordination sphere of lanthanum at high temperature. We selected a based nitrate synthesis which allows the formation of stable solution leading to pure langasite. To be piezoelectric, a thin layer must be a textured layer, and the orientation of the texture must be a piezoelectric direction. To depose langasite on flexible bitextured substrate of Ni95W5 / LZO was the first aim of this PHD. All tests led to the oxidation of this substrate. Further to these results other substrates were studied. The films were analyzed by X ray diffraction in (theta/2theta), phi scan and pole figures. The morphology of the layers was studied by AFM. Tests on MgO (111) or Si (100) led to the formation of polycrystalline langasite thin Layer. Deposition of langasite on MgO (100) led to two preferred orientation (110) and (101) . SAW electrodes were deposited on these layers but any piezoelectric properties were measured. Further degradation of films has been shown. Depositions on spinel MgAl2O4 , present a fibrous texture of the (002) planes . The prospects of this work concern the piezoelectric coefficients measurement of spinel deposit. Depositions tests of a metallic layer to protect the films langasite from degradation have to be made
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Harnagea, Luminita. "Propriétés structurales et de transport de pérovskites doubles Sr2FeMoO6 élaborées par chimie douce." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112004.
Full textAbstract:
La pérovskite double Sr2FeMoO6 présente un caractère demi – métallique, une température de Curie centrée autour de 400 K et une magnétorésistance assez importante en champ faible à température ambiante, ce qui permet d’envisager des applications dans le domaine de l’électronique de spin. Cependant, les difficultés de préparation des échantillons de façon reproductible et la nécessité d’avoir une magnétorésistance la plus élevée possible en champ faible et à température ambiante constituent des facteurs qui limitent actuellement la fabrication de dispositifs. Dans le but de surmonter ces difficultés et d’optimiser la magnétorésistance de ce composé nous avons entrepris sa préparation par une voie de type citrate et avons caractérisé ses propriétés physico - chimiques (structurales, microstructurales, magnétiques et de transport). En modifiant successivement les paramètres du protocole de préparation nous avons mis en évidence l’importance des conditions de synthèse sur les propriétés physico-chimiques de ce matériau et nous avons réussi à trouver des conditions de préparation favorables à l’amélioration des propriétés magnétorésistives. Nos résultats indiquent une amélioration de la magnétorésistance sous champ faible (6% à 300 K sous 1 kOe) et sont comparables à ceux rapportés dans la littérature ou meilleurs que ceux-ci. Un résultat remarquable est la persistance de la magnétorésistance même à 400 K pour tous nos échantillons. L’étude des compositions de type Sr2-xFeMoO6 (x = 0. 02, 0. 04) et Sr2+xFeMoO6+x (x = 0. 02, 0. 04, 0. 10) nous a permis de trouver d’autres conditions favorables à d’effets magnétorésistifs importants<br>The double perovskite Sr2FeMoO6 exhibits a half-metallic character with a Curie temperature of around 400 K and an appreciably large low-field magnetoresistance (LFMR) at room-temperature (RT). Because of these properties, this compound is generally considered as a promising candidate for spintronic devices. However, the difficulties in preparing reproducible samples, and also, the need to increase further the LFMR at RT, constitute the limiting factors for device applications. With the aim to overcome theses difficulties and to enhance the magnetoresistance of this compound further, we carried out synthesis and physico-chemical characterization of Sr2FeMoO6 samples prepared using a citrate route. We studied the influence of various parameters used in the citrate route on the physico-chemical properties of our Sr2FeMoO6 samples, which successfully led us to the optimization of the magnetoresistive properties of this compound. In our samples we obtained a magnetoresistance value of about 6% at 300 K under a field of 1 kOe, which is similar to or better than the best reported values. Another distinguishing feature of our samples is the existence of magnetoresistance that persists up to at least 400 K. Similar studies, on the compositions Sr2-xFeMoO6 (x = 0. 02, 0. 04) and Sr2+xFeMoO6+x (x = 0. 02, 0. 04, 0. 10), provided us with the opportunity to discover others conditions that are important in the magnetoresistive effect in Sr2FeMoO6
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Rivière, Martine. "Synthèse, structure et propriétés de conducteurs protoniques de type pyrochlore : la série H2xSb2xW2-2xo6h2o et la phase Al2[(OH)0,5F0,5]6.H2O." Le Mans, 1986. http://www.theses.fr/1986LEMA1009.
Full textAbstract:
Obtention des phases du titre par chimie douce. Localisation des molecules d'eau par diffraction rx et diffraction de neutrons. Les mesures de conductivite electrique effec tuees par la methode des impedances complexes dans des atmospheres a humidite controlee revelent l'influence tres importante de l'eau physiquement absorbee
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Xin, Baowei. "De la chimie douce, au milieu hydrothermal étendu au domaine supercritique, du réacteur fermé au dispositif en continu : synthèse d'oxydes métalliques nanostructurés." Dijon, 2005. http://www.theses.fr/2005DIJOS015.
Full text
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Zill, Nicolas. "Synthèse d’aza-hétérocycles par hydroformylation." Strasbourg, 2011. http://www.theses.fr/2011STRA6202.
Full textAbstract:
En réponse aux problèmes environnementaux infligés par la chimie, différents concepts ont émergé dont les notions d'économie d'atomes et d'étapes et les réactions domino. L'objectif de ce travail a été de développer de nouvelles méthodes de synthèses de composés naturels ou synthétiques d'intérêt biologique en respectant ces notions. L'hydroformylation, une des réactions les plus importantes de la catalyse homogène, répond aux exigences d’économie d’atomes et surtout elle permet de réaliser des constructions chimiques par des réactions domino ce qui est une façon naturelle de réduire le nombre d’étapes productives dans une séquence réactionnelle. Cette réaction consiste en la conversion d’une oléfine en aldéhyde via l’utilisation d’un métal de transition sous une pression de monoxyde de carbone et de dihydrogène. Dans un premier temps, l'hydroformylation a permis la synthèse de motifs structuraux de type oxazolo-pyrrolidines, - pipéridines et -azépines à partir d'une réaction domino impliquant des amino-alcools et des halogéno-alcènes. Ces aza-bicycles sont précieux pour la construction d'hétérocycles chiraux après des transformations chimiques assez simples, réalisées sur la fonction aminal. Une autre manière de préparer ces hétérocycles de manière stéréosélective a consisté à utiliser des dérivés d'homoallylamines fonctionnalisés, obtenu par allylation métallique d'oxazolidines, qui ont été soumis à une réaction d'hydroformylation. Pour démontrer l'efficacité de la réaction, des produits naturels comme la coniine et la solénopsine ont été synthétisés. Enfin, l’hydroformylation d’oléfines 1,2-disubstituées a été entreprise afin d'ouvrir la voie à la fonctionnalisation en C-3 de pyrrolidines et pipéridines hautement stéréosélectives, précurseurs de nombreux composés bioactifs. La préparation d'aza-hétérocycles fonctionnalisés par réaction domino initiée par hydroformylation semble être une voie d'accès prometteuse et rapide à la synthèse de composés d'intérêt biologique<br>In response to environmental problems due to chemistry, different concepts rised up like atom and step economy and the domino reaction. The objective of this thesis was the development of new synthetic routes towards natural or synthetic products of therapeutic interest respecting at the same time the previous notions. Hydroformylation, one of the most important reactions of homogeneous catalysis, matches the atom economy criterion but it especially allows the realization of chemical constructions initiated by a domino reaction which is a natural way to decrease the number of steps of a reactive pathway. This reaction is a conversion of an olefin into an aldehyde in the presence of a transition metal under a pressure of carbon monoxide and hydrogen. Firstly, hydroformylation allowed the synthesis of oxazolo-pyrrolidine, -piperidine and –azepine patterns by a domino reaction involving amino-alcohols and halogeno-alkenes. These nitrogen bicycles are precious for the preparation of chiral heterocycles after simple chemical transformations onto an aminal function. Another method to prepare in a stereoselective manner these compounds was to use functionalized homoallylamine derivatives using a metallic allylation on oxazolidines followed by a hydroformylation. To prove the efficiency of our strategy, natural products like coniine and solenopsine were synthesized. Finally, hydroformylation of 1,2-disubstituted olefins was under investigation in order to open a route to highly stereoselective C-3 pyrrolidines and piperidines which are excellent drug precursors. The elaboration of functionalized nitrogen heterocycles by domino reaction initiated by hydroformylation seems to be a promising and quick method to synthesize chemical entities of biological interest
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Petit, Stéphane. "Une nouvelle méthode de chimie douce : destruction des ions ammoniums par le dioxyde d'azote." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1996. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00159695.
Full textAbstract:
Nous décrivons une nouvelle méthode de Chimie Douce permettant de préparer des oxydes possédant des structures ouvertes à canaux ou à feuillets par destruction à l'aide du dioxyde d'azote des ions ammoniums présents au sein de composé de départ. Un trioxyde de tungstène hexagonal a ainsi pu être préparé, permettant ensuite l'intercalation d'étain par voie organométallique.<br />La destruction des ions ammoniums a aussi mené, dans le cas de composés du cérium, à l'obtention d'oxyde de cérium finement divisé.<br />Cette méthode présente l'avantage de pouvoir être utilisée dans le cas de composés peu stables comme l'iodate d'ammonium.<br />Divers essais avec des ions alkyle-ammoniums beaucoup plus volumineux permettent aussi d'envisager l'accès à des oxydes de structures plus ouvertes.
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GALLEZOT-TARRET, MAUD. "Preparation et caracterisation de suspensions aqueuses de nanoparticules de mos 2 par chimie douce." Paris 6, 2001. http://www.theses.fr/2001PA066099.
Full textAbstract:
La preparation de mos 2 par suspension-precipitation constitue une nouvelle voie de synthese de mos 2 par la chimie douce. Elle permet, par precipitation en solution aqueuse a basse temperature, d'obtenir directement mos 2 cristallise a partir d'un precurseur oxyde de mo v i. Selon les reactifs et les protocoles employes, des solides mos x de divers degres de cristallinite peuvent etre obtenus : mos x avec x = 3 amorphe, et mos 2 + x cristallise ou en voie de cristallisation. Le mos 2 obtenu presente une structure turbostratique avec des feuillets empiles et enchevetres. L'application d'un post-traitement thermique a tous les solides synthetises, quels que soient leur degre de cristallinite et leur preparation, permet d'obtenir mos 2 cristallin. La caracterisation des solides obtenus par xps montre que trois etats de valence du mo sont presents dans les echantillons synthetises : mo i v en environnement sulfure, mo v et mo v i en environnement sulfure ou oxysulfure. Deux types de ligands sulfures sont detectes : s 2 et s 2 2 , ainsi que du soufre elementaire. Les solides amorphes de type mos x avec x = 3 seraient composes de mos 3 et/ou d'oxysulfures de mo v et mo v i. Les solides de type mos 2 + x seraient composes de mos 2, de mos 3 et d'oxysulfures de mo v et et mo v i. Le suivi de syntheses par spectroscopies raman et uv-vis a permis de montrer que le mo v i n'est pas reduit sous forme oxyde et que l'anion mos 4 2 est un intermediaire reactionnel dans la formation de mos 2. Un modele de formation de mos 2 passant par un processus de condensation-reduction des anions mos 4 2 est propose : les especes mo 2s 7 2 pourraient tout d'abord etre formees puis des chaines de mo i v-s avec intervention de reactions d'oxydation-reduction internes. Le degre de condensation et l'organisation de ces chaines en solution determineraient les caracteristiques structurales et morphologiques des solides obtenus, particulierement interessants pour une application en catalyse d'hydrotraitement.
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Essoumhi, Abdellatif. "Céramiques conductrices ioniques de type NaSICON : élaboration par chimie douce et caractérisations physico-chimiques." Toulon, 2005. http://www.theses.fr/2005TOUL0018.
Full textAbstract:
Ce travail fait l'objet de la synthèse et caractérisations de céramiques conductrices ioniques de type NaSICON de formule générale Nan. XM2. YSix^yP3-x+4yOi2 avec 1,8 < x < 2,2 et 0 < y < x/4. De nouvelles compositions ont été synthétisées en substituant totalement le zirconium par Phafnium. La synthèse a été effectuée par méthode sol-gel, les précurseurs synthétisés ont été caractérisés par ATD-ATG couplées. Les oxydes obtenus après pyrolyse des précurseurs ont été identifiés par DRX. Une étude de frittage a été effectuée par dilatométrie afin de sélectionner le cycle thermique le mieux adapté à nos céramiques. Les céramiques obtenues après frittage des oxydes ont été caractérisées du point de vue conductivité électrique. La spectroscopie d'impédance complexe, nous a permis de différencier la conductivité des grains et joints de grains et de connaître l'influence de la porosité sur la conductivité. Les résultats mettent en évidence que la conductivité des ces nouvelles céramiques est remarquable (de Tordre de 10~4 S. Cm"1), comparable avec la conductivité totale à 30GK donnée dans la littérature<br>This work deals with the synthesis and characterizations of NaSICON-type ionic conducting ceramics of general formula Na1^xM2->Six. 4,P:. X__. 0:: \vith 1. 8 < x < 2. 2 and 0 < y < x/4. New compositions have been synthesized Tvv:;h complete substitution of zirconium by hathium. Syntheses were made using the sci-gei method; the synthesized precursors have been characterized by coupled TDA-TGA technique. The oxides obtained after precursors pyrolysis were identified using XRD technique. A study of sintering was carried out using dilatometry in order to select the most adapted thermal cycle to these ceramics. After sintering the oxides, the obtained ceramics have been characterized from their electric conductivity point of view. The complex impedance spectroscopy enabled us to differentiate the conductivity related to the grains from the conductivity related to grain boundaries and to reveal the influence of porosity towards total conductivity. The results highlight that these new ceramics conductivity is remarkable, compare to the values of total conductivity at 300K (about 10~4 S. Cm"!) published in the literature for other NaSICON-type materials
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Prouzet, Eric. "Ordre local dans de nouvelles formes de NiPS obtenues par chimie douce et par intercalation de lithium." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37617740f.
Full text
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Mistico, Laëtitia. "Synthèse de nouveaux hétérocycles silylés par réarrangement anionique ou par activation C-H." Rouen, 2014. http://www.theses.fr/2014ROUES047.
Full text
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Rondot, Benoît. "Synthèse biomimétique de précurseurs d'isoprostanes par carbocyclisation radicalaire." Montpellier 2, 1994. http://www.theses.fr/1994MON20243.
Full textAbstract:
Les f2-isoprostanes se differencient des prostaglandines naturelles par une stereochimie cis des chaines laterales. Leur synthese permettra d'elucider leur mecanisme de formation par voie radicalaire et d'etudier leur activite potentielle. Notre synthese est basee sur une approche biomimetique par carbocyclisation a partir du d et l-glucose. Elle utilise une reaction de wittig et deux etapes radicalaires: la desoxygenation selective en c-3 du sucre et la carbocyclisation radicalaire en cyclopentanes cis disubstitues. La voie des thionocarbonates a ete appliquee au 1,2,6-hexanetriol pour conduire apres carbocyclisation a des cyclopentanes preferentiellement cis disubstitues. Appliquee au precurseur derive du d-glucofuranose, la carbocyclisation conduit a des lactones, precurseurs d'isoprostanes, avec un rendement faible, et une stereoselectivite en faveur des composes cis disubstitues. Cette voie est limitee par la formation de produits d'hydrostannylation. La voie des composes halogenes comprend une iodation conduisant au 5-iodo-3,5-didesoxy-glucofuranoses. La carbocyclisation des composes iodes conduit a des lactones et des esters methyliques derives du cyclopentane, precurseurs d'isoprostanes, avec des rendements quantitatifs et une stereoselectivite conforme a la litterature
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Duverger, Véronique. "Accés à la diversité des glycosaminoglycanes par synthèse combinatoire en phase supportée." Paris 11, 2001. http://www.theses.fr/2001PA112277.
Full textAbstract:
Les protéoglycanes sont des glycoprotéines comportant un corps protéinique et plusieurs polysaccharides sulfatés, appelés glycosaminoglycanes (GAGs). Les GAGs sont des chaînes quasi-périodiques, de motif disaccharidique dans lesquels un acide glucuronique ou iduronique est lié à une glucosamine ou une galactosamine. La diversité des motifs de sulfatation et la variation possible de l'acide uronique introduit une forte hétérogénéité structurelle le long de ces polymères et de ce fait une variété de fonctions biologiques. Afin de générer plusieurs motifs, nous nous sommes intéressées à la synthèse combinatoire sur support solide. Une première étude nous a permis d'élaborer une méthode d'accrochage et de décrochage d'un glucosaminide sur la résine de Merrifield. Dans un deuxième temps, nous avons synthétisé deux synthons uroniques D-Glc et L-Ido. En effet, Deux précurseurs sont obtenus de façon équimolaire par addition de chlorure de vinyl magnésien sur l'aldéhyde 1,2-O-isopropylidène-3-O-benzyl-xylodialdose. .<br>Proteoglycans are a class of glycosylated proteins which have covalently linked sulfated chains called glycosaminoglycans (GAGs). Glycosaminoglycans endow proteoglycans with unique functions (regulation of cytotoxic events: regulation of cell growth and differentiation, inflammation, immune system ; interactions with growth factor, key-proteins). Glycosaminoglycans are sulfated polysaccharides made of repeating disaccharides, which consist of uronic acid (or galactose) and hexosamines. The diversity in pattern sulfatations allows a great variety of fonctions. In order to generate several units, we burned to combinatorial synthesis on solid support. Firstly, we studied a method of fixation and cleavage on the Merrifield resin. Then, we synthetised two uronic synthons D-Glc, L-Ido ; two precursors are obtained equimolary by addition of vinyl magnesium chloride on aldehyde 1,2-O-isopropylidene-3-O-benzyl-xylodialdose. .
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Hassairi, Mohamed Amine. "Synthèse et caractérisation structurale et optique de phosphates dopés aux ions de terres rares." Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2015. http://www.theses.fr/2015CLF22656/document.
Full textAbstract:
Ce travail est consacré au développement de luminophores de type orthophosphates GdPO4 et ultraphosphates YP5O14 activés par les ions Yb3+, Er3+ et Tm3+, synthétisés sous forme de poudres par voie solvothermale (orthophosphates) et par méthode de flux (ultraphosphates), aptes à émettre une lumière blanche par up-conversion IR-visible. Des orthophosphates GdPO4 : Eu3+ ont également été élaborés par chimie douce afin d’établir le lien entre propriétés optiques et propriétés morphologiques. Les conditions opératoires optimales ont été déterminées. La caractérisation des matériaux obtenus a été menée d’un point de vue structural, par DRX et IR, et morphologique, par MEB. Les orthophosphates GdPO4 ont été obtenu sous forme de nanobâtonnets en condition acide et nanodisques en milieu basique. L’étude des propriétés de luminescence des orthophosphates GdPO4 : Eu3+ a montré que les nanodisques présentent de meilleures performances que les nanofils. L’utilisation de la théorie de Judd et Ofelt a permis de relier les propriétés optiques, structurales et morphologiques de ces orthophosphates. Sous excitation IR, un processus de up-conversion est mis en évidence dans les phosphates YP5O14 : Yb3+, Er3+, Tm3+ et GdPO4 : Yb3+, Er3+, Tm3+. Les processus de transfert d’énergie Yb3+ → Er3+, Tm3+, présidant à l’émission d’une lumière blanche, ont été étudiés. La morphologie des matrices phosphatées a une influence notable sur les propriétés de up-conversion. Ainsi, l’orthophosphate GdPO4 : Yb3+, Er3+, Tm3+ obtenu sous forme de nanobâtonnets en milieu acide est un candidat prometteur pour la lutte anti-contrefaçon<br>This work deals with the development of polycrystalline Yb3+/Er3+/Tm3+ activated phosphate phosphors of formula GdPO4 (orthophosphates) and YP5O14 (ultraphosphates) elaborated by a solvothermal method (GdPO4) and by a flux method (YP5O14), able to emit a white light by a IR-visible up-conversion process. Eu3+ doped GdPO 4 samples were also elaborated by soft chemistry in order to establish the relation between optical and morphological properties. The elaborating conditions were determined. The characterization of these materials has been carried out using X-ray diffraction, IR spectroscopy and SEM analysis. GdPO4 orthophosphates were obtained as nanorods and nanoparticles under acidic and basic media respectively. GdPO4 : Eu3+ orthophosphate nanoparticles show better optical performances than nanorods. Moreover, the optical, structural and morphological properties of orthophosphate materials were corroborated by the Judd and Ofelt theory. Under an IR excitation, an up-conversion mechanism is evidenced in YP5O14 : Yb3+, Er3+, Tm3+ and GdPO4 : Yb3+, Er3+, Tm3+ activated phosphates. Yb3+ → Er3+, Tm3+ energy transfer processes leading to a white light emission are investigated. The up-conversion properties are considerably influenced by the morphology of the phosphates. The GdPO4 : Yb3+, Er3+, Tm3+ orthophosphate obtained as nanorods in an acidic medium is a promising candidate for anticounterfeit labels
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Quinze, Khadija. "Synthèse et réactivité d'aziridines substituées par un groupe trifluorométhyle." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO19026.
Full textAbstract:
Synthese par reaction d'organomagnesiens avec des oximes substituees par un groupe trifluomethyl. La reactivite de ces aziridines a ete etudiee afin de preparer des produits substitues par un groupement trifluoromethyle. L'action de l'iodure de sodium sur certains derives n-acyles de ces aziridines a permis de synthetiser regio- et diastereo-specifiquement des oxazolines, des oxazolidinones et des amides ou carbamates ethyleniques. Des alpha -halogeno trifluoromethylamines ont ete preparees par action d'hydracides sur ces aziridines secondaires. En milieu anhydre, un seul diastereoisomere a ete obtenu, alors qu'en milieu aqueux, un melange de diastereoisomeres s'est forme. Par action d'acide sulfurique, on a pu synthetiser des alpha -hydroxy trifluoromethylamides. La thermolyse des aziridines secondaires a conduit a des imines provenant de la formation intermediaire d'ylure d'azomethine. Activites biologiques des composes prepares
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Pigeon, Xavier. "Synthèse de ß-aminofluoroalcènes par l'activation de liens C-F." Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27728/27728.pdf.
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Njoya, Yves. "Recherche de nouvelles cibles pharmacologiques par synthèse et réactivité Srn1 d'azahétérocycles." Aix-Marseille 2, 2001. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2001AIX22952.pdf.
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Liu, Zhibo. "Application de la chimie radicalaire par Xanthates: Synthèse des composés hétéroaromatiques." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2014. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00980912.
Full textAbstract:
Au cours de cette thèse nous nous sommes intéressés à la synthèse d'hétérocycles azotés dérivés de benzazépinones et de composés pyridiniques et pyrimidiniques. Ces travaux ont été menés sous la direction du Pr. Samir Z. Zard au Laboratoire de Synthèse Organique à l'Ecole Polytechnique. Ce manuscrit est composé de cinq chapitres. Dans un premier temps, nous presentons brièvement les grands principes de la chimie radicalaire (Chapitre I), et puis plus particulièrement la chimie radicalaire des xanthates qui a été développée au laboratoire (Chapitre II), afin de familiariser le lecteur à la chimie radicalaire par transfert de xanthate. Le Chapitre III concerne une nouvelle synthèse de benzazépin-2-ones et 5-arylpipéridin-2-ones (ce motif est un précurseur de pipéridines, qui sont au centre de nombreuses molécules bioactives) par voie radicalaire à partir de matières premières simples, via une cyclisation radicalaire sur noyau aromatique de type 7-endo-trig. L'optimisation de l'étape de cyclisation a permis d'obtenir des rendements modérés à excellents. De plus, grâce à la présence de substituents halogènes sur le noyau aromatique, il est possible de combiner ce processus radicalaire avec d'autres réactions importantes, ce qui pourrait avoir des applications intéressantes. Le Chapitre IV traite de la préparation de nouveaux 3,4-disubstitués-5,6-difluoro-7-azaindoles et 7-azaindolines avec de bons rendements par voie radicalaire à partir de la pentafluoropyridine. La formation de ces deux composés comprend la rupture homolytique d'une très forte liaison C-F, ce qui est très rare dans de telles conditions douces. L'efficacité de cette cyclisation radicalaire se trouve être très sensible à la propriété électronique de la substitution en C-4. Sur la base de ce travail, une mini-librairie de composés divers de 7-azaindoles et 7- azaindolines pourrait être créée. Enfin, le dernier chapitre a été réalisé en collaboration avec M. Ling QIN, que j'ai été amené à encadrer au cours de ma thèse. Dans cette partie, nous nous sommes interessés à de nouvelles cyclisations radicalaires de xanthates sur des noyaux hétéroaromatiques bis-azotés. L'un des développements de ce travail est la possibilité d'utiliser des substrats où l'azote non aromatique n'est pas protégé. La méthode pourrait être partiellement étendue à des pyridines. En outre, la première cyclisation radicalaire à l'azote hétéro-aromatique de type 6-endo-trig a également été réalisé. Les développements de ces voies de synthèse a permis de mieux comprendre certains mécanismes réactionnels ainsi que d'en découvrir de nouveaux.
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Hijazi, Ismail. "Coordination de l'oxygène moléculaire par des hèmes de synthèse." Rennes 1, 2010. http://www.theses.fr/2010REN1S087.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse concerne la synthèse et l’étude de la relation structure/activité de modèles biomimétiques de 2 hémoprotéines : La cytochrome c oxydase (CcO) pour l’activation du dioxygène : nous avons synthétisé des modèles bioinspirés de cette enzyme, possédant différents substituants de type phénol afin de mimer le groupement OH de la Tyrosine 244 (Tyr244) présent dans la CcO. L’influence de ces substitutions sur l’affinité pour le dioxygène a été étudiée. Cependant nous n’avons pas pu établir de corrélation entre l’activité catalytique (réduction à 4 électrons de l’oxygène moléculaire) des modèles et le type de substituant en position para du phénol. La myoglobine pour le transport (coordination réversible) de l’oxygène : nous avons conçu une série de ligands possédant des groupes de type acide carboxylique en position apicale afin de vérifier l’hypothèse de Pauling selon laquelle le complexe oxygéné est stabilisé par une liaison hydrogène. Ainsi l’effet de tels substituants sur l’affinité pour l’O2 à été évalué. La présence d’une liaison hydrogène entre l’O2 et un groupement carboxylique de nos modèles est fortement suspectée. Dans les deux séries, nous avons obtenu des complexes oxygénés stables et caractérisés notamment par RMN, UV, IR, RX et RPE<br>This thesis work concerns the synthesis and the study of the structure/activity relation of biomimetic models of 2 natural hemoproteins : cytochrome c oxidase (CcO) for the activation of dioxygen : We have synthesized bioinspired models of this enzyme, with different substitutions in para position of a phenol group to mimic the OH group of tyrosine 244 (Tyr244) present in CcO. The influence of these substitutions on the dioxygen affinity has been studied. However, no evidence for a correlation between structure and catalytic activity (4e- reduction of dioxygen) was found. Myoglobin as dioxygen carrier (reversible binding of dioxygen) : we have designed a series of ligands with carboxylic acid groups in apical position to verify the hypothesis of Pauling according to which the oxygen adduct is stabilized by a hydrogen bond. Thus the effect of such substitution on the affinity for O2 was evaluated. Both the structural study of several models and the measured dioxygen affinities strongly suggest a hydrogen bond between O2 and a carboxylic group. In both series, stable dioxygen adducts were prepared and characterized by NMR, UV, IR, RX, including EPR
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Beziane, Abdelouahab. "Synthèse et réactivité par transfert monoélectronique de nouvelles quinones hautement fonctionnalisées." Aix-Marseille 2, 2008. http://www.theses.fr/2008AIX22956.
Full text
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SEGUIN, LAURENT. "Preparation, determination structurale et proprietes de nouveaux oxydes de metaux de transition obtenus par chimie douce." Amiens, 1994. http://www.theses.fr/1994AMIES029.
Full textAbstract:
L'etude des structures de tous les oxydes et hydrates d'oxyde de tungstene et de molybdene au degre d'oxydation six a ete reprise par diffraction des rayons x et diffraction neutronique. Un oxyde supermetastable a ete mis en evidence dans la decomposition thermique de l'hydrate a un tiers de molecule d'eau. Les structures d'un hemihydrate d'oxyde de molybdene et d'un polytungstate de tetrapropyl ammonium ont ete resolues. L'etude en spectroscopies infrarouge et raman des vibrations des liaisons molybdene oxygene a ete effectuee sur tous les composes du molybdene
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Stien, Didier. "Cyclisation d'équivalents asymétriques de radicaux acyle : synthèse enantiosélective d'alpha-alkyl-cyclopentanones par voie radicalaire." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30100.
Full textAbstract:
La diastereoselectivite de cyclisation 5-exo-trig de radicaux de type 2-(4-penten-1-yl)-1,3-dioxolan-2-yle et 2-(4-penten-1-yl)-1,3-dioxan-2-yle a ete etudiee. Lorsque des dioxolanes ou des dioxanes derives de diol a axe c#2 sont utilises, la diastereoselectivite est faible. Dans la serie dioxanique, ceci est la consequence d'une conformation bateau croise de l'heterocycle dans l'etat de transition. Les radicaux dioxadecaliniques judicieusement substitues sont bloques dans une conformation chaise, et la diastereoselectivite des reactions de cyclisation s'en trouve amelioree. Dans la serie dioxolanique, lorsque l'heterocycle est bloque dans une conformation enveloppe, le controle de l'orientation de la double liaison est meilleur. Les conditions d'hydrolyse des acetals spiraniques et de determination de l'exces enantiomerique des -alkyl-cyclopentanones resultantes ont ete optimisees.
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Ezzili, Cyrine. "Voies d'accès aux imidazo[1,2-b]pyridazines par synthèse parallèle." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112371.
Full textAbstract:
Mon projet de thèse porte sur la découverte de nouvelles voies d’accès aux imidazo[1,2-b]pyridazines. Ce travail a été réalisé dans le cadre d’une convention de type CIFRE entre les laboratoires Fournier et le CEA. Le but qui m’a été fixé limite mon projet à l’utilisation de voies de synthèse adaptées à la chimie combinatoire permettant de produire une chimiothèque de quelques centaines de composés. Nous avons étudié trois stratégies de synthèse. La première stratégie se base sur la cyclisation de Tschitschibabin. Cette réaction consiste en la condensation d’une aminopyridazine et d’un dérivé alpha-halocarbonylé. L’optimisation de cette réaction n’a pas permis d’obtenir des conditions de réaction acceptables pour la préparation de chimiothèques. En parallèle, nous avons mis au point une nouvelle voie de synthèse pour l’obtention de notre hétérocycle que nous avons nommé la cyclisation de Tschitschibabin inversée. La première étape de cette voie de synthèse consiste à former un amide à partir d’une aminopyridazine et un acide alpha-bromocarboxylique. La deuxième étape est une cyclisation de cet amide pour obtenir le produit cyclisé 2-hydroxyimidazo[1,2-b]pyridazine. La deuxième stratégie de synthèse envisagée a permis la synthèse d’un précurseur fonctionnalisable sur lequel nous avons introduit trois points de diversité par des réactions classiques de chimie organique (440 molécules). La dernière stratégie étudiée s’inspire de la réaction multicomposants. La réaction met en jeu une amine, un aldéhyde et un isonitrile et permet de générer rapidement un grand nombre de molécules en une seule étape. Les essais d’optimisation n’ont pas permis d’améliorer les résultats obtenus<br>My PhD project deals with the discovery of new access to imidazo[1,2-b]pyridazines derivatives. This work was conducted in a close collaboration between the Fournier laboratories and the CEA (CIFRE contract). Our project was limited to the use of synthesis that undergo combinatorial chemistry and permit the production of several hundread of molecules. Three strategies were studied. The first one was based on the cyclisation of Tschitschibabin. This reaction lies on a condensation between an aminopyridazine and an alpha-halocarbonyle derivative. All the conditions carried out were not successuful for the production of libraries. In this field, we have imagined a new way to synthesize our heterocycle which we named the inversed Tschitschibabin’s cyclisation. The first step is the formation of an amide from an aminopyridazine and an alpha-bromocarboxylic acid. The obtained product is cyclised to the desired 2-hydroxyimidazo[1,2-b]pyridazine structure. The second strategy studied has allowed the synthesis of a pivotal scaffold for which we introduced three points of diversity by well known organic reactions. We have synthesised a 440-member imidazo[1,2-b]pyridazine library. The last strategy is inspired from a multicomponent reaction which involves an amine, an haldehyde and an isocyanide. This reaction allows the production of a large number of moleules in one step using combinatorial techniques. Unfortunatley, all the conditions carried out were not successuful for the production of libraries