Dissertations / Theses: 'Synthese'

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Friedrich, Friederike [Verfasser]. "Synthese von Stickstoffmonoxid-Synthase-Inhibitoren / Friederike Friedrich." Kiel : Universitätsbibliothek Kiel, 2008. http://d-nb.info/1019623187/34.

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Devel, Laurent. "Vers la synthese d'inhibiteurs de la chitine synthase." Paris 6, 2000. http://www.theses.fr/2000PA066138.

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Abstract:

Dans le cadre de l'etude du mecanisme de la chitine synthase, une n-acetylglucosaminyltransferase qui biosynthetise la chitine a partir de l'udp-glcnac, nous avons envisage la synthese d'analogues de l'etat de transition. En nous appuyant sur le mecanisme des glycosidases, nous avons suppose le passage par un intermediaire oxycarbenium et nous avons choisi de generer des composes en serie n-acetylxylosamidine ou n-acetylxylosamidoxime. Dans un premier temps, nous avons realise la synthese, en 10 etapes, d'un xylonolactame a partir de l'aldehyde de garner, porteur d'un premier centre asymetrique. Cette synthese a pour etapes cles une reaction d'homologation de type wittig et une reaction de cis-dihydroxylation permettant de generer deux nouveaux centres asymetriques. Apres transformation de ce lactame en thiolactame, nous avons ensuite mis au point une reaction de deprotection-acetylation qui nous a permis d'acceder a un n-acetylxylonothiolactame. Enfin nous avons synthetise un derive n-acetylxylosamidoxime. Parallelement a ce travail, nous avons entrepris une etude preliminaire afin de synthetiser des composes analogues de l'udp-glcnac, possedant egalement une fonction amidine ou amidoxime. Pour ce faire, deux strategies ont ete explorees a partir de composes modeles. L'une implique l'alkylation d'amidoxime et l'autre s'appuie sur la condensation d'une amine nucleophile sur un thiolactame. Nos resultats nous ont permis d'acceder a une premiere generation de derives en serie n-acetylxylosamidoxime, analogues potentiels de l'ion oxycarbenium.

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Nedonchelle, Agnès. "Synthèse énantiospécifique et activité de nouvelles anthracyclines." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P603.

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CORIZZI, VALERIE. "Synthese de substrats de la protease du virus d'immunodeficience humaine. Synthese d'inhibiteurs de la glucosamine-6-phosphate synthase." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066449.

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Abstract:

La premiere partie est consacree a la synthese de substrats de la protease du virus d'immunodeficience acquise. Les peptides synthetises, porteurs ou non d'un chromophore, et de sequence issue d'un substrat naturel de ce virus permettent d'etudier les proprietes biochimiques de cette enzyme. La deuxieme partie concerne la synthese d'inhibiteurs de la glucosamine synthase d'escherichia coli. Les syntheses des analogues de ses substrats, la glutamine et le fructose-six-phosphate, nous ont conduits a etudier plusieurs voies d'acces aux analogues phosphoniques du fructose-six-phosphate ainsi qu'aux derives de l'acide diaminopropionique et de l'acide glutamique. Le test de ces composes sur la glucosamine synthase nous a permis de progresser dans la connaissance des proprietes biochimiques de cette enzyme

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Troalen, Frédéric. "Utilisation de la synthèse peptidique en immunochimie : application à l'étude de protéines présentant différents niveaux d'organisation structurale." Paris 5, 1989. http://www.theses.fr/1989PA05P618.

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Berké, Bénédicte. "La strychnine : un mythe pour le chimiste de synthèse." Bordeaux 2, 1994. http://www.theses.fr/1994BOR2P057.

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SUERDEM, KILIC AHMET. "Synthese institutionnelle." Paris 8, 1986. http://www.theses.fr/1987PA080037.

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Abstract:

Un essai d'une nouvelle approche aux concepts d'analyse institutionnelle. En critiquant les paradigmes theoriques des sciences sociales explicites et implicites, l'auteur essaie de developper de nouveaux outils a propos de la problematique de "decentralisation" centralisee. Dans ce cadre, l'auteur accepte la notion d'utilisation des synthetiseurs. - entre les differentes spheres du savoir scientifique - entre le savoir scientifique et le savoir mytho-poetique - entre le savoir scientifique et le savoir du sens commun les concepts de l'implication synthetique et la socioanalyse se sont developpes pour faire cette demarche. La recherche est egalement composee par cinq essais pour pratiquer ces concepts
An essay for a new approach to the concepts of institutional analysis. Criticizing the theorical paradigmes of implicit and explicit social sciences, author tries to develop new instruments facing the problematic of the centralized "decentralization". In this framework, author accepts the notion of the utilization of synthetisers : - between the different spheres of scientific knowledge. -between the scientific and the mytho-poetical knowledge. - between the scientific and the common sense knowledge. The concepts of the "synthetical implication" and "sociosynthesis" are developped for taking a step. The research is composed of five essays to practice these concepts

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HENRION, J. CHRISTROPHE. "Synthese d'indolylnaphtoquinones." Paris 7, 1992. http://www.theses.fr/1992PA077249.

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Abstract:

La condensation en milieu acide d'un indole non substitue en position 3 sur la naphtoquinone-1,4 conduit a l'(indolyl-3)-2 naphtoquinone-1,4. Lorsque cette quinone est substituee en position 2 (alkyle, aryle, halogene, oh, ome. . . ), on obtient l'indolylquinone fonctionnalisee. L'action d'un exces d'indole sur la naphtoquinone-1,4 conduit a de nouvelles structures: les diindolyl-2,3 naphtoquinones-1,4 que l'on peut egalement obtenir par action de l'indole sur la monoindolylquinone. Cette derniere condensation permet de former des diindolylquinones dissymetriques. Certains des composes formes ne sont pas quinoniques: il s'agit de diindolylnaphtols substitues. La condensation d'un indole sur l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4 (juglone) aboutit a la formation des nouvelles indolyl-3, diindolyl-3,8 et triindolyl-3,6,8 hydroxy-5 naphtoquinones-1,4 dans cet ordre. L'addition en plusieurs etapes des indoles permet de panacher les residus indolyles sur la juglone. La condensation d'un indole sur la naphtoquinone-1,2 mene a l'(indolyl-3)-4 naphtoquinone-1,2. Nous avons developpe toutes ces nouvelles familles d'indolylnaphtoquinones, dont la formation est tres sensible aux conditions experimentales et a la nature de l'indole reagissant

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Gärtner, Martin. "Arylcalciumhalogenide : Synthesen, Eigenschaften, Strukturen und Anwendungen in der anorganischen Synthese." kostenfrei, 2008. http://deposit.d-nb.de/cgi-bin/dokserv?idn=989732886.

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Gillaizeau, Isabelle. "Application de la méthode CN(R,S) à la synthèse de composés bicycliques pontés et tricycliques." Paris 5, 1997. http://www.theses.fr/1997PA05P633.

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VERGNE, CAROLINE. "Vers la synthese totale de la vancomycine synthese d'analogues." Paris 11, 1999. http://www.theses.fr/1999PA112359.

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Abstract:

La vancomycine, antibiotique glycopeptidique de structure complexe, est une cible synthetique qui a longtemps defiee les chercheurs. Au debut de notre travail, aucune synthese totale n'avait ete publiee a cause de la difficulte a former un macrocycle contenant une liaison biaryl ether. Mon travail de these a consiste a appliquer une nouvelle methode developpee au laboratoire basee sur la substitution nucleophile aromatique intramoleculaire s nar, qui permet la formation de macrocycle biaryl ether. Dans la premiere partie, un bicycle modele de la vancomycine contenant deux cycles a 16 chainons accoles a ete synthetise par bicyclisation avec controle de l'atropodiastereoselectivite. Lors de cette reaction, les deux cycles sont formes en une seule etape a partir d'un pentapeptide lineaire. La synthese asymetrique des acides amines necessaires a la formation de ce pentapeptide a ete realisee. Lors de la cyclisation, les quatres atropoisomeres sont difficilement obtenus. Une deuxieme strategie a alors ete mise au point : elle est basee sur deux cyclisations sequentielles. Elle a permis d'isoler et de caracteriser les quatres atropoisomeres possibles. Nous avons ensuite effectuer sur le bicycle ayant la bonne stereochimie, la transformation du groupement no 2 en groupement cl en deux etapes : reduction du nitro et chloro deamination. Une longue mise au point sur des modeles simplifies a ete necessaire pour trouver les conditions optimums. La procedure de chloro deamination developpee a ensuite ete appliquee a des macrocycles d'architecture moleculaire complexe. Dans la deuxieme partie, nous avons synthetise des analogues, en incorporant un dipeptide isostere hydroxyethylene dans le squelette de macrocyles. Celui-ci a ete synthetise par une aminohydroxylation asymetrique d'un acide , insature. Bien que la regioselectivite (4/6) et l'enantioselectivite de cette reaction soit faible, le compose obtenu a ete utilise pour la synthese d'un cycle analogue c-o-d et d-o-e.

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Li, Feng. "Synthesis of branched amino acids Isonorstatine, Phenylisothreonine, Lactacystin analogues, and amino polyols /." [S.l. : s.n.], 2007. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-30447.

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Rivera, Sylvie. "Synthèse et réactivité des chalcones." Paris 5, 1997. http://www.theses.fr/1997PA05P150.

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Blanda, Gaetano. "Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga Synthese von 1-Azazuckern /." [S.l. : s.n.], 1999. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=957791062.

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Schieweck, Frank. "Stereoselektive Synthese von Iminozuckern De-novo-Synthese von polyfunktionalisierten Pyrrolidinen /." [S.l. : s.n.], 2000. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=959728538.

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Sieg, Andreas. "Eine neue Synthese von Zincophorin und Synthese eines enantiomerenreinen Cyoctols." [S.l. : s.n.], 2000. http://www.diss.fu-berlin.de/2001/237/index.html.

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ADIB, ABDENNAJI. "Tentatives de synthese asymetrique de composes olfactifs : synthese asymetrique d'epoxydes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1993. http://www.theses.fr/1993STR13054.

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Abstract:

Au cours de ce travail nous avons etudie l'epoxydation du 1r2s5r(-)metacrylate de 8-phenylmenthyl. Il a ete montre, en particulier, que la diastereoselectivite varie peu avec le reactif utilise (70-74/30-26) mais que le diastereomere majoritaire change. Ainsi le mcpba conduit a 70% de 1r2s5r, s(-) alors que le tbuook conduit a 70% de 1r2s5r, r(+). La diastereoselectivite n'a pas pu etre augmentee mais les epoxydes sont aisement separables. Par ailleurs la dihydroxylation par oso#4 conduit a 80% de 1r2s5r,s, mais les deux diastereomeres n'ont pas pu etre separes. L'epoxyde 1r2s5r,s a par la suite utilise pour preparer en 8 etapes le s(+) linalol. Il a egalement ete montre que l'alkylation du 1r2s5r(+) thiophenyl acelate de 8-phenylmenthyl par le bromure de benzyle conduit a 80% du diastereomere 1r2s5r, r(+) (r#t 90%). Cette diastereoselectivite (80/20) n'a pas pu etre augmentee, mais le diastereomere majoritaire est facilement isole par chromatographie ou par cristallisation. Lors de l'alkylation de la sulfone correspondante, les deux diastereoisomeres sont egalement obtenus dans le rapport 80/20. Nous avons ensuite montre que la condensation d'aldehydes aliphatiques sur l'enolate de bore du 1r2s5r(+) thiophenylacetate de 8-phenylmenthyl conduit a un seul diastereomere de configuration syn. Cette methode permettra d'acceder en 3 etapes aux -alkyl-,-epoxyesters optiquement purs. Enfin nous avons montre qu'il etait possible de synthetiser des 1-aryl-2-phenyloxirane trans avec de bons rendements (80%) et une purete optique allant de 70 a 100%. Le reactif chiral de depart, l'oxathiane d'eliel, est recuperable (80%) et donc reutilisable. Nous avons egalement montre que le groupe benzyl dans le perchlorate de s-benzyl oxathianium etait en position axiale. C'est le premier exemple de ce type. Lors de la synthese de sulfures chiraux au depart de sulfoxydes nous avons pu montrer que lors de la reduction de -cetosulfoxyde par le dibal, il n'etait pas necessaire d'utiliser le zncl#2 en quantite stchiometrique et qu'il etait possible de n'utiliser que 0,1 equivalent tout en conservant une diastereoselectivite de 95/5

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Müller, Eugen. "Synthese von Nucleosidanaloga /." [S.l.] : [s.n.], 1995. http://e-collection.ethbib.ethz.ch/show?type=diss&nr=10955.

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Papst, Stefanie. "Synthese von Glycochelatkomplexen /." Thübingen, 2009. http://opac.nebis.ch/cgi-bin/showAbstract.pl?sys=000277399.

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Stamouli, Peristera. "Synthese von Multistriatin /." [S.l : s.n.], 1986. http://www.ub.unibe.ch/content/bibliotheken_sammlungen/sondersammlungen/dissen_bestellformular/index_ger.html.

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Ruf, Hans-Rudolf. "Synthese von Brevicomin /." [S.l : s.n.], 1987. http://www.ub.unibe.ch/content/bibliotheken_sammlungen/sondersammlungen/dissen_bestellformular/index_ger.html.

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Krebs, Oliver. "En-Reaktion von Nitrosoaren, Triazolindion und Singulettsauerstoff." Doctoral thesis, [S.l.] : [s.n.], 2002. https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:20-opus-3315.

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Abstract:

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde der Mechanismus der En-Reaktion von Nitrosoaren (ArNO), Triazolindion (TAD) und Singulettsauerstoff (1O2) durch Bestimmung von kinetischen Isotopeneffekten, Regioselektivitäten und Diastereoselektivitäten mit ausgewählten, deuteriummarkierten Olefinsubstraten untersucht, wobei das Hauptaugenmerk auf dem Nitrosoaren-Enophil 4-Nitronitrosobenzol lag. Ferner wurden diese En-Reaktionen mit chiralen Tiglinsäureamiden des Oppolzer-Bornansultams untersucht und dabei hervorragende Stereoselektivitäten erzielt. Für ArNO wurde hiermit eine effiziente Methode zur enantioselektiven Synthese von alpha-Methylen-beta-aminosäurederivaten entwickelt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Die Nitrosoaren-En-Reaktion verläuft über ein reversibel gebildetes Aziridin-N-oxid. Die Reversibilität wurde durch die primären H/D-Isotopeneffekte aus dem zweiten Reaktionsschritt nachgewiesen. Die hohe twix-Regioselektivität (skew-Effekt) in der Nitrosoaren-En-Reaktion mit trisubstituierten Alkenen wird durch sterische Effekte vom lone-Substituenten kaum beeinflusst (twix/twin bleibt konstant ca. 85:15), außer durch die tert-Butylgruppe (twix/twin > 95:5). Für lone-arylsubstituierte Styrole wird durch eine Donor/Akzeptor-Koordination des Enophils mit der lone-Arylgruppe ausschließliche twix-Regioselektivität erreicht. Die En-Reaktion von 1O2, TAD und ArNO mit dem deuteriummarkierten Allylalkohol Z-II-d3 liefert eine hohe threo-Diastereoselektivität für das twix- und twin-Regioisomer. Verantwortlich hierfür ist eine Koordination des Enophils durch Wasserstoffbrückenbindung in einem frühen Stadium der Reaktion, noch vor der Intermediatbildung. Für PTAD und ArNO wird auch die Regioselektivität durch den hydroxydirigierenden Effekt beeinflusst, aber nicht für 1O2. Mit dem optisch aktiven Oppholzer-Sultam als chirales Auxiliar lässt sich in der En-Reaktion von 1O2, TAD und ArNO mit Tiglinsäurederivaten eine hohe asymmetrische Induktion erzielen. Für ArNO können die En-Produkte effizient zu enantiomerenreinen alpha-Methylen-beta-aminosäurederivaten umgewandelt werden
The mechanism of the ene reaction of nitrosoarene (ArNO), triazolinedione (TAD) und singlet oxygen (1O2) was studied by determining the kinetic isotope effects (KIE), regioselectivities and diastereoselectivities in the reactions with deuterium-labelled olefins as substrates, whereby the attention was concentrated on the nitrosoarene enophile 4-nitronitrosobenzene. Furthermore, the ene reactions with tiglic-acid amides of the chiral bornane-derived sultam were examined and excellent stereoselectivities were obtained. For ArNO, a method for the enantioselective synthesis of alpha-methylene beta-amino acid derivatives was developed. The following results were received: The nitrosoarene ene reaction proceeds through a reversibly formed aziridine N-oxide. The reversibility was disclosed from the H/D kinetic isotope effects, which operate in the second reaction step. The high twix regioselectivity (skew effect) in the nitrosoarene ene reaction with trisubstituted alkenes is not affected by steric effects of the lone substituent (twix:twin is constant at about 85:15), except by the lone tert-butyl group (twix:twin >95:5). For lone aryl-substituted styrenes absolute twix regioselectivity is obtained through the donor/acceptor coordination of the enophile with the lone aryl group. The ene reaction of 1O2, TAD, and ArNO with the deuterium-labelled allylic alcohol Z-II-d3 results in a high threo diastereoselectivity for the twix and twin regioisomer. This is rationalized in terms of coordination of the enophile by hydrogen bonding in an early stage of the reaction before the formation of the intermediate. For ArNO and TAD, also the regioselectivity is dictated by the hydroxy-group directive effect, but not for 1O2. With Oppolzer´s optically active bornane-derived sultam as chiral auxiliary, high asymmetric induction was achieved in the ene reaction of 1O2, TAD, and ArNO with tiglic-acid derivatives. For ArNO, the ene products were converted efficiently into enantiomerically pure alpha-methylene beta-amino acid derivatives

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Becker, Michael H. "Neue Screening-Systeme für die enantioselektive Bio- und Metallkatalyse." [S.l. : s.n.], 2000. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=959056564.

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Frenzel, Thomas. "Studien zur chemoenzymatischen Synthese von Maytansinoid-Analoga Synthese von seco-Proansamitocin /." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=977228118.

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DUFOUR, MONIQUE. "Nouvelles methodes de synthese d'alcaloides : synthese totale de l'oxo-19 aspidofractidine." Clermont-Ferrand 2, 1989. http://www.theses.fr/1989CLF2E418.

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Debaig, Catherine. "Synthese de polyglycerols lineaires et cycliques. Tensioactifs polyglyceryles : synthese et caracterisations." Rennes 1, 2000. http://www.theses.fr/2000REN10117.

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Abstract:

Le travail presente dans ce memoire concerne la preparation a l'echelle de plusieurs grammes et la caracterisation de polyglycerols lineaires et cycliques de degre deux a cinq, ainsi que de monoesters d'acides gras et de monoethers correspondants, de structure parfaitement definie, en vue de constituer des standards analytiques et d'etudier leurs propriete physico-chimiques, leur potentiel d'irritation et leur impact sur l'environnement. Dans le premier chapitre, nous decrivons la preparation d'oligoglycerols lineaires, puis l'esterification ou l'etherification selective de ces chaines polyglycerylees. Les strategies reposent sur des syntheses convergentes impliquant l'ouverture regiospecifique d'epoxydes pour controler l'extension de la chaine polyglycerylee, puis sur l'utilisation de groupes protecteurs orthogonaux et/ou de reactions selectives conduisant a une large gamme de molecules amphiphiles. L'etude de ces composes par hplc est ensuite abordee et les conditions choisies nous ont permis de montrer qu'il etait possible de differencier efficacement les molecules standards synthetisees. Dans un deuxieme chapitre, nous presentons la synthese d'oligoglycerols cycliques. La preparation de dimeres cycliques et de leurs derives tensioactifs est basee sur des reactions d'iodocyclisation de type 6-exo-trig pour obtenir des 1,4-dioxanes bis-substituees. Les oligomeres cycliques de degre trois a cinq, ethers-couronnes originaux, ont ete prepares via la condensation de deux fragments lineaires, l'un d'eux necessitant une activation par des groupes triflate. Une autre voie, basee sur l'utilisation d'une agrafe temporaire constituee d'un complexe organometallique a ete etudiee. Le profil hplc de ces structures cycliques est egalement presente. Enfin, le dernier chapitre regroupe les resultats des tests auxquels ont ete soumis les composes synthetises. Les relations entre les structures des molecules et leurs proprietes tensioactives, leur biodegradabilite ou leur irritabilite sont discutees.

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Gillard, Frédéric. "Chirons pour la synthese de la (+)-anamarine : synthese de la (+)-goniothalamine." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13076.

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Abstract:

La (+) anamarine comporte une partie cyclique : une dihydro-5,6 pyrannone-2 et une partie acyclique dont la stereochimie est celle du d-gulose. La partie acyclique est preparee a partir de la d-gulonolactone. La partie cyclique est synthetisee a partir du d-glucose. La synthese de la (+)goniothalamine est effectuee

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SOMNY, FREDERIC. "Nouvelles applications des sulfoxydes en synthese asymetrique. Synthese totale de l'haminol." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1998. http://www.theses.fr/1998STR13105.

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Abstract:

Dans un premier temps, l'efficacite de la reduction stereoselective des cetosulfoxydes et de l'elimination reductrice des 1,6-dibenzoates-2,4-dienes sera illustree par la synthese enantioselective d'une pheromone marine, l'haminol-1 et de son acetate, l'haminol-2. Dans un deuxieme temps, nous aborderons les travaux methodologiques que nous avons effectue sur l'elimination reductrice des motifs 1,6-dibenzoate-2,4-dienes par le zinc active ou l'amalgame de sodium. Pour conclure, nous nous sommes interesses a l'obtention et a la reduction de ceto et dicetosulfoxydes inhabituels a savoir des ,'-dicetosulfoxydes, des -cetosulfoxydes et des ,-dicetosulfoxydes.

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PERICAUD, FLORE. "Contribution a la synthese totale de diterpenes : - synthese formelle de la forskoline - nouvelle approche de synthese de la clerodine." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066694.

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Abstract:

Un grand nombre de substances naturelles a activite biologique repertoriees a ce jour font partie de la famille des terpenes. Parmi ceux-ci, se trouve le groupe des diterpenes dont l'etude de deux representants fait l'objet de ce travail. Dans une premiere partie, une synthese efficace de l'intermediaire de ziegler precurseur de la forskoline et utilise comme intermediaire dans les trois syntheses totales publiees a ce jour (f. E. Ziegler, s. Ikegami, e. J. Corey) a ete developpee. Cette molecule polyhydroxylee a ete preparee a partir d'une lactone tricyclique obtenue facilement par transformation de l'hydroxy--ionone, en faisant intervenir deux rearrangements. Ce travail conduit ainsi a la synthese formelle de la forskoline. Dans une seconde partie, une nouvelle approche dans la synthese totale de la clerodine a ete mise au point. L'addition conjuguee de vinylcuprates sur differentes cyclohexenones, suivie d'alkylations ou d'aldolisations, a permis de gerer la stereochimie relative trans des deux substituants du cycle a six chainons. D'autre part, la reaction de cycloaddition inoc, etape cle de notre synthese, permet de controler parfaitement la stereochimie relative du centre quaternaire et du centre adjacent par rapport a la jonction de cycle trans de la decaline. Ces resultats encourageants permettent d'envisager la synthese totale de la clerodine avec un excellent controle de tous les centres asymetriques

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MASSIERE, FREDERIC. "Synthese et evaluation d'inhibiteurs de la glucosamine-6-phosphate synthase d'escherichia coli." Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066281.

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Abstract:

De nouveaux inhibiteurs potentiels de la glucosamine-6-phosphate synthase (glms), enzyme-cle du metabolisme des microorganismes, ont ete synthetises et testes sur l'enzyme d'escherichia coli. L'analogue thioamide de la glutamine, l'un des deux substrats de la glms, n'est pas reconnu par l'enzyme. En presence de fructose-6-phosphate, l'analogue nitrile de la glutamine est hydrolyse en glutamate et ammoniac, mais cet ammoniac genere n'est pas utilise pour synthetiser de la glucosamine-6-phosphate. Une gamma-glutamyl anilide fluoree, concue pour etre un inhibiteur suicide de la glms, a ete preparee a partir d'acide glutamique et du para-nitrobenzaldehyde. L'enzyme catalyse l'hydrolyse de la liaison amide de cette molecule et une faible inactivation a ete observee. Les possibilites de synthese et la stabilite des gamma-glutamyl glycines alpha-heterosubstituees ont ete etudiees. Deux composes fluores de cette serie, concus pour etre des inhibiteurs suicides de la glms, ont ete prepares a partir de glutamine, d'acide glyoxylique et de para-mercaptobenzaldehyde. Un seul des deux derives possede les caracteristiques d'un inhibiteur suicide

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BENKOUIDER, ABDELHAMID. "Syntheses enantioselectives de derives cyclopropaniques. Application a la synthese de produits naturels." Reims, 1995. http://www.theses.fr/1995REIMS007.

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Abstract:

Ce travail concerne la synthese asymetrique et l'etude de la reactivite de composes 1-formylcyclopropanes. Dans une premiere partie, nous avons presente les eicosanoides produits naturels provenant de diverses sources, nous avons mis l'accent sur ceux qui renferment au sein de leurs structures un motif cyclopropanique et appartenant au regne marin, puis nous avons rappele les differentes methodes d'acces a des cyclopropanes substitues asymetriques. La seconde partie comprend deux phases. Nous avons dans un premier temps, etudie les additions nucleophiles sur des 1-formylcyclopropanes 2-substitues et dans un deuxieme temps nous avons applique cette etude dans une approche globale pour la synthese de produits naturels possedant dans leurs structures des motifs cyclopropaniques. Lors des additions nucleophiles sur des formylcyclopropanes trans-1,2-di-substitues, aucune diastereoselectivite n'a ete observee. Par contre, dans le cas des formylcyclopropanes cis-1,2-disubstitues, les resultats que nous avons obtenus montrent que le diastereoisomere syn est majoritairement obtenu. Grace a des isomerisations de formylcyclopropanes cis en formylcyclopropanes trans, l'acces diastereoselectif a des derives cyclopropaniques trans possedant aussi des centres asymetriques hydroxyles dans les positions adjacentes a ete rendu possible. En modifiant les conditions, et notamment en ajoutant des acides de lewis, nous avons pu augmenter cette diastereoselectivite. Ces resultats sont interessants dans la mesure ou un certain nombre de produits naturels, essentiellement d'origine marine, renferment des cyclopropanes possedant des carbones asymetriques hydroxyles au niveau des positions adjacentes. Ces produits naturels seraient ainsi accessibles via cette methode. Nous avons ensuite tente d'appliquer ces resultats dans une approche de la synthese totale de constanolactones, produits naturels d'origine marine appartenant a la famille des oxylipines et possedant dans leurs structures le cycle a trois chainons dans une configuration trans. La voie synthetique que nous avons choisie est generale grace a ces additions nucleophiles diastereoselectives. Cependant une des etapes finales de cette synthese n'a pour l'instant pas pu etre maitrisee

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QUAZZOTTI, SERGE. "Syntheses asymetriques de molecules fluorees et utilisation d'isocyanures fonctionnalises en synthese asymetrique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1991. http://www.theses.fr/1991STR13080.

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Abstract:

La premiere partie du memoire est consacree a la mise au point de nouvelles methodes permettant d'acceder de maniere enantio-et diastereospecifique a des composes trifluoromethyles chiraux. Le derive lithie 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethyllithium s'additionne avec de bons rendements et des inductions asymetriques elevees sur des arene-chrome-tricarbonyles. Au depart d'ethers silyles derives des alcools gem-dichlores, des threo-chlorohydrines trifluoromethylees sont obtenues apres photodechloration radicalaire et deprotection. Une synthese de cis-epoxides trifluoromethyles et leur ouverture regiospecifique sont a la base d'une voie d'acces a des threo-aminoalcools trifluoromethyles. Deux voies vers des alcools trifluoroethyles et leur application dans la synthese de l'acide 2-hydroxy-4,4,4-trifluoropropanoique optiquement actif sont proposes. Une nouvelle methode de generation in situ du 1-chloro-2,2-difluorovinyllithium est developpee. Des rendements eleves et des inductions asymetriques totales sont obtenus lors de l'addition sur des aldehydes aromatiques chiraux. Dans la deuxieme partie du travail la synthese asymetrique d'oxazolines chirales a partir de differents isocyanures fonctionnalises et divers aldehydes sont etudiees. Une nouvelle methode de synthese de l'isocyanoacetate de 8-phenylmenthyle est proposee et son application a la synthese d'oxazolines avec divers aldehydes est etudiee

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Gross, Laurence. "Synthese de diquinanes par l'intermediaire de cyclobutenes. Syntheses totales de triquinanes naturels." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1991. http://www.theses.fr/1991STR13134.

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Abstract:

Ce travail decrit une nouvelle voie d'acces a des systemes bicyclo (2. 1. 0) pentaniques condenses au depart de cyclobutenes elecrtrophiles, qui sont ici obtenus avec de tres bons rendements en faisant reagir des ethers d'enols silyles avec le propiolate d'ethyle en presence de zrcl#4 comme acide de lewis. Ces esters cyclobuteniques reagissent avec divers diazoalcanes (diazo-2 propane, diazomethane et diazoethane) pour conduire par cycloaddition 1,3-dipolaire aux delta-1 pyrazolines correspondantes. Celles-ci sont photolysees dans l'acetone en presence d'acetophenone comme sensibilisateur pour donner de maniere univoque des derives bicyclo (2. 1. 0) pentaniques condenses. Ces derives tricycliques conduisent par traitement acide de maniere stereospecifique et quantitative a des systemes bicyclo (3. 3. 0) octaniques fonctionnalises. Cette nouvelle suite de reactions nous a permis d'effectuer la synthese totale de 2 triquinanes naturels: le silphinene et le pentalenene. Finalement, l'acces aise a ces cyclobutenes electrophiles nous a permis d'envisager la synthese du squelette d'une nouvelle famille de produits naturels diterpeniques: les spatanes. Nous avons obtenu des intermediaires proches des produits cibles, laissant entrevoir plusieurs possibilites pour mener a terme cette synthese

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Charpentier, Francis. "Traitement de la parole par analyse-synthese de fourier : application a la synthese par diphones." Paris, ENST, 1988. http://www.theses.fr/1988ENST0009.

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Abstract:

Ces techniaues sont utilisees dans le but d'obtenir une meilleure qualite de son que celle obtenue par les methodes paramagnetiques habituelles. L'accent est mis sur la double approche suivante: 1) interpretation de la transformee de fourier a court terme comme un banc de filtres et synthese par addition des sorties de ce banc filtre; 2) synthese par superposition et addition de signaux a court terme

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Geyer, Marcel [Verfasser], Reinhold [Gutachter] Tacke, and Udo [Gutachter] Radius. "Synthese und biologische Charakterisierung neuartiger siliciumorganischer Wirkstoffe sowie Synthese neuartiger siliciumorgansicher Synthese-Bausteine / Marcel Geyer. Gutachter: Reinhold Tacke ; Udo Radius." Würzburg : Universität Würzburg, 2015. http://d-nb.info/1112040536/34.

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MICHELLIZA, SOPHIE. "Synthese d'alcaloides cytotoxiques isoles d'eponges marines par macrocyclisation biomimetique : synthese totale de l'haliclamine a et approche de synthese de l'halitulin." Paris 11, 2001. http://www.theses.fr/2001PA112011.

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Abstract:

La premiere partie traite de la synthese de composes amino-3-alkylpyridines dont la chaine est aliphatique et insaturee. Ces derives 3-alkylpyridines sont presents dans de nombreux alcaloides isoles d'eponges marines et presentent des structures diverses et parfois complexes et originales. Afin d'etudier la macrocyclisation intramoleculaire d'un systeme bispyridinique, comme nous le proposons dans l'hypothese biogenetique pour la formation des produits de cette famille, nous nous sommes interesses dans un premier temps a la construction des chaines aliphatiques composantes de ce type d'alcaloide. Nous avons realise la synthese totale de l'haliclamine a, un autre alcaloide bistetrahydropyridinique extrait l'eponge haliclona sp. Et possedant une chaine carbonee insaturee. Cette synthese repose sur la chimie du thiophene pour la construction de la partie aliphatique et sur la macrocyclisation biomimetique via la reaction de zincke qui a ete developpee au laboratoire depuis quelques annees. Enfin, le dernier chapitre de ce travail concerne une approche de synthese de la partie polyaromatique de l'halitulin, un alcaloide marin presentant une forte activite cytotoxique. Dans le cadre d'une approche biomimetique, l'utilisation du malondialdehyde (derive provenant de la degradation des acides gras) est propose pour acceder au systeme aromatique de l'halitulin.

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Gommermann, Nina. "Metall-Katalysierte Enantioselektive Synthese von Propargylaminen und ihre Anwendungen in der Synthese." Diss., lmu, 2005. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:19-40392.

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Brokmann, Luisa [Verfasser]. "Synthese von Coil-Rod-Coil-Blockcopolymeren und Synthese "haariger" MOFs / Luisa Brokmann." Bielefeld : Universitätsbibliothek Bielefeld, 2019. http://d-nb.info/1196640610/34.

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FALCOU, SERGE, and André Pierre Joseph Rassat. "Utilisation des isoxazoles en synthese : approche de la synthese de la phyllanthocine." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066314.

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Abstract:

La synthese de la phyllanthocine et en particulier du systeme spirocetal bicyclique 6,5 fait intervenir la condensation aldolique de l'enolate du 3-acetylisoxazole sur un hydroxyaldehyde methyle. Apres la mise au point de la synthese de cet isoxazole inconnu, et suite a la mauvaise reactivite de l'enolate de cet isoxazole, une modification de la strategie de synthese nous a conduit a realiser un umpolung en condensant un alcynure sur le 3-carbomethoxyisoxazole. Cette strategie permet d'acceder au produit d'aldolisation precedemment souhaite par addition conjuguee diastereoselective d'un hemiacetalate sur une enone convenable dans des conditions basiques. La fermeture du cycle a six centres du spirocetal de la phyllanthocine etant realisee, la coupure reductrice de l'isoxazole a permis d'obtenir le precurseur direct du spirocetal

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Hutt, Jean. "Synthese d'analogues de la vitamine d::(3) : synthese chirale de composes polyhydroxyles." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13326.

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Abstract:

La transformation de la cfarvone en quatre diastereoisomeres precurseurs du cycle a des dihydrovitamines et dihydrotachysterols est decrite dans la premiere partie. Par couplage d'un acetylure derive des cycles c/d de la vitamine d::(3) avec la cetone precurseur du cycle a, puis sa formation du systeme dienique a l'aide de titane a basse valence nous avons obtenu des dihydrotachysterols majoritairement. D'un autre cote, l'utilisation de sulfoxydes optiquement actifs dans l'intention de creer des centres hydroxyles chiraux et son application a la synthese du fragment polyhydroxyle de l'amphotericine b et du l-arabinitol est decrite dans la deuxieme partie. Les trois etapes-cles de cette methodologie sont: reduction stereospecifique d'un beta-cetosulfoxyde; condensation stereospecifique; cis-hydroxylation d'un beta-hydroxysulfoxyde

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Watzke, Martin. "Synthese und Chemie schwefelhaltiger Heterocyclen einschliesslich der Synthese neuartiger Valero- und Caprolactame." Oldenburg Aschenbeck & Isensee, 2009. http://d-nb.info/993532489/04.

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Neidlein, Axel. "Zur Synthese von Myxovirescin /." [S.l.] : [s.n.], 1991. http://e-collection.ethbib.ethz.ch/show?type=diss&nr=9477.

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Loschen, Rebekka. "Zur Synthese phosphaferrocenhaltiger Makrozyklen." [S.l.] : [s.n.], 2007. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=984691650.

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Heiser, Ulrich. "Synthese langkettiger bolaamphiphiler Phospholipide." [S.l. : s.n.], 1998. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=960868607.

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Suhr, René. "Synthese komplexer Steroidsaponin-Mimetika." [S.l.] : [s.n.], 2001. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=966136004.

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Stellfeld, Timo. "Zur Synthese von Hexacyclinsäure." [S.l. : s.n.], 2005. http://www.diss.fu-berlin.de/2005/157/index.html.

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Krahl, Micha P. "Regioselektive Synthese oxygenierter Carbazole." Doctoral thesis, Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2007. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:14-1168004377329-87485.

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Abstract:

In der heutigen Wirkstoffforschung stellen vor allem multiresistente Krankheitserreger eine große Herausforderung an die Wissenschaft dar. Noch sterben z.B. an der Tuberkulose jährlich etwa 1.7 Millionen Menschen, davon 69000 allein in Europa (WHO-Angaben, 2004). Die Tuberkulose verursacht neben AIDS die meisten Todesfälle unter den Infektionskrankheiten. Ein großes Problem sind die zahlreichen Neuerkrankungen, die mit herkömmlichen Mitteln nicht mehr behandelt werden können, sowie zunehmende Medikamentenallergien. Somit ist ein wichtiges Gebiet der Wirkstoff-forschung, neben der Weiterentwicklung bekannter Medikamente, deren Neuentwicklung. Dabei leistet die Natur eine unentbehrliche Orientierungshilfe. So konnte aus asiatischen Medizinalpflanzen in letzter Zeit eine Reihe von Carbazolalkaloiden isoliert werden, die zweifelsfrei gegen das HI-Virus oder das Mycobakterium tuberculose, dem Erreger der Tuberkulose, aktiv sind.[1] Ziel der vorliegenden Arbeit war die regioselektive Synthese oxygenierter Carbazole. Dabei wurde das Konzept der eisenvermittelten Carbazolsynthese angewendet und darüber hinaus als Alternative die palladiumvermittelte Carbazolsynthese weiterentwickelt. Die für den Palladiumweg benötigten N,N-Diarylamine konnten über die BUCHWALD-HARTWIG-Aminierung, die Eisensalzkomplexe über eine katalytische Komplexierung ausgehend von Cyclohexadienen mit Pentacarbonyleisen hergestellt werden. Beide Methoden wurden gegenübergestellt und besonders hinsichtlich ihrer Ausbeuten und Syntheseeffizienz verglichen.

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Ihle, Andreas. "Synthese neuer makrocyclischer Triazolsysteme." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2006. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:ch1-200601537.

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Abstract:

In der vorliegenden Arbeit wird die Verwendbarkeit verschiedener Alkine bzw. organischer Azide für die katalysierte 1,3-dipolare Cycloaddition dokumentiert. Es wird gezeigt, dass Popargylazid eine Sonderstellung bezüglich dieser katalysierten Cycloaddition einnimmt, da es diese zu inhibieren vermag. Der Hauptschwerpunkt der Arbeit liegt in der Synthese makrocyclischer Triazolsysteme unter Verwendung der Cu(I)-katalysierten 1,3-dipolaren Cycloaddition. Durch die Entwicklung einer mehrstufigen Synthese gelingt die Darstellung eines makrocylischen Triazolsystems, das formal als cyclisches Tetramer von Propargylazid aufgefasst werden kann. Durch Übertragung des Syntheseprinzips auf andere Fünfring-Heterocyclen (Tetrazole, Imidazole), wird eine große Anzahl an makrocyclischen Verbindungen als potentielle Komplexliganden erzeugt. Der Vergleich der Zielprodukte liefert Aussagen über deren Eigenschaften, vor allem deren Löslichkeitsverhalten und deren Reaktivität. Anhand einer Kristallstruktur wird gezeigt, dass es sich um nichtplanare Verbindungen handelt, was aus den NMR-Messungen bei Raumtemperatur nicht hervorgeht. Des weiteren werden aus den Nebenprodukten des Syntheseweges ebenfalls neue heterocyclische Systeme gewonnen, die den Makrocyclen ähnliche Eigenschaften aufweisen. Ferner gelingt die Synthese einer neuartigen Käfigverbindung aus einem der erstmalig erzeugten Makrocyclen, deren Struktur kristallographisch belegt werden kann.

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Schlaf, Susanne. "Synthese neuer Carbapenem-Antibiotika." Diss., lmu, 2008. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:19-94865.

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Ober, Bernhard. "Modellgestützte Synthese ereignisdiskreter Steuerungen /." Düsseldorf : VDI-Verl, 1999. http://www.gbv.de/dms/bs/toc/269954678.pdf.

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Dissertations / Theses on the topic 'Synthese'

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