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Dissertations / Theses on the topic 'Tensioactifs à base de PEG'
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Lu, Yaowei. "Multicompartmental lipid-based Janus nanoparticles : influence of different amphiphilic starting materials on their formation mechanisms and their suitability as drug delivery vehicles." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2025. http://www.theses.fr/2025UPASQ009.
Full textAbstract:
Les nanoparticules Janus (JNP) asymétriques innovantes à base de lipides développées à l'Institut Galien peuvent servir de nouveaux vecteurs de délivrance de médicaments ou de transporteur d'agents diagnostiques dans le domaine des nanotechnologies. Pour obtenir ce type de particules anisotropes, différentes matières premières (phospholipides et tensioactifs à base de PEG courts ou dérivés amphiphiles de cyclodextrines) et méthodes de préparation (homogénéisation haute pression à chaud ou nanoprécipitation) ont été comparées. Ensuite, nous avons essayé d'optimiser ces JNP, en termes à la fois de connaissance sur l'influence des phospholipides et de la composition de la phase aqueuse. La relation entre la morphologie des JNP et la nature des phospholipides a été établie notamment en considérant le paramètre d'empilement de ces derniers. Des informations complémentaires ont pu être obtenues par l'étude de l'interaction entre les phospholipides et les tensioactifs à PEG courts constitutifs des JNP.L'encapsulation de deux substances actives modèles, ayant des solubilités opposées, a ensuite été évaluée et comparée à d'autres nanodispersions lipidiques comme les liposomes. La libération de ces molécules modèles a également été suivie et modélisée. Enfin, le dernier objectif a été d'explorer la toxicité aiguë des JNP sur des larves de poissons zèbre. Notamment, les images de microscopie à fluorescence ont montré que la biodistribution des nanoparticules est très cohérente avec la nanotoxicité et les malformations identifiées chez les larves.Ce projet confirme que les assemblages supramoléculaires asymétriques sont des candidats prometteurs pour la co-encapsulation d'ingrédients pharmaceutiques actifs hydrophiles et hydrophobesThe innovative asymmetric lipid-based Janus nanoparticles (JNPs) developed by the Galien Institute can function as novel drug delivery vehicles or diagnostic agent carriers in the field of nanotechnology. To obtain this type of anisotropic particles, different raw materials (phospholipids and short-PEG-based surfactants or amphiphilic cyclodextrin derivatives) and preparation methods (hot high-pressure homogenization or nanoprecipitation) were compared. After that, we tried to optimize these JNPs in terms of knowledge of phospholipid effects and aqueous phase composition. Especially, the relationship between JNP morphology and phospholipid properties was established by considering the packing parameter of phospholipids. By investigating the interaction between phospholipids and short-PEG-based surfactants that constitute JNP, more information can be obtained.We are interested in the ability of classical Janus NPs to co-encapsulate the model drug pairs, and the dual phase release kinetics are quantified and adjusted by mathematic equations. Finally, we aim to explore the acute toxicity and morphological changes upon exposure to classical Janus NPs on the zebrafish larvae. Moreover, the fluorescence microscopy images showed that the biodistribution of nanoparticles is pretty consistent with the nanotoxicity and malformations determined in the larvae. This project verified that the multicompartmental supramolecular organizations are promising candidates for the co-encapsulation of the hydrophilic and hydrophobic active pharmaceutical ingredients
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Allouch, Mohamed. "Nouveaux matériaux tensioactifs non ioniques monodispersés hydrogenés et fluorés sur la base d'aminoacides." Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10012.
Full textAbstract:
Dans ce travail, l'ensemble de nos démarches vise à mettre au point des synthèses performantes, par des procédés simples et efficaces, de dérivés originaux hydrogénés et fluorés du type amide, sur la base des aminoacides, moyennant la technique de la synthèse modulaire présentant des propriétés tensioactives et offrant une biocompatibilité acceptable pour applications biologiques. La première famille préparée est celle des amido-perfluorolipopetides dont le module hydrophobe est une chaine fluorée et la tète hydrophile comporte trois aminoacides. La deuxième famille est celle des dérivés comportant deux chaines hydrophobes dont la structure de base est l'acide asp ou glu. Le module hydrophile est constitué d'une chaine oxyethylenique de longueur parfaitement définie. Ces dérivés sont considérés comme des mimes structuraux non ioniques des lécithines. L'exploitation physico-chimique de ces molécules dans l'eau et dans le formamide permet de caractériser leurs qualités comme tensioactifs (diminution de la tension superficielle, cmc bien définies. . . ). Le comportement de phases des mimes de lécithines dans le formamide montre qu'il y a formation des phases lamellaires dans ce solvant. Pour examiner l'agressivité et l'innocuité de ces dérivés, un certain nombre de tests de biocompatibilité ont été faits: test d'hémolyse des hématies, test d'agressivité sur des cultures cellulaires et test de Draize. L'ensemble de ces tests montre que ces produits sont peu toxiques si on les utilise aux faibles concentrations
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Sauvage, Sophie. "Structures membranaires à base de tensioactifs fluorés non ioniques : phases aqueuse et émulsions-gels concentrées." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10374.
Full textAbstract:
La topologie de membranes constituées de tensioactifs non ioniques fluorés de type hydrophobes est étudiée en phase aqueuse et dans les émulsions-gels concentrées en eau. Dans celles-ci (système étudié: r#f#6e#2/eau/perfluorodecaline), la membrane est une monocouche stabilisant la phase dispersée aqueuse sous la forme de globules sphériques, au sein du milieu continu: la microémulsion e/h. Nous avons mesuré le rayon des globules en fonction de la température, du rapport huile/tensioactif, et des teneurs en eau et en additifs (nacl et fructose), par diffusion des rayons X et des neutrons aux petits angles (drxpa ou dnpa). La membrane de type bicouche est étudiée pour des tensioactifs hydrophobes (r#f#me#n, m=6 a 8 et n=3 a 6), dans l'eau dans les domaines monophasiques l# et l#3. Dans la série de tensioactifs étudiée, on montre que r#f#6e#5 constitue des membranes fluides dont nous avons mesuré le module de rigidité moyenne à l'aide de la diffraction des rayons X (RX), dans le domaine monophasique l#. La mesure de k en fonction de la température permet de montrer que la flexibilité des membranes augmente avec la température (k/kt=1,3 a 10c 0,5 a 60c). La structure à grande échelle de la phase l#3 est étudiée dans le cas du système r#f#7e4/eau, par drxpa et dnpa, conductimètrie et diffusion élastique de la lumière (DEL): les membranes multiconnectées sont organisées en un réseau tridimensionnel dont la maille semble être du type tétragonal. L'étude du domaine biphasique w+l# nous a permis d'aborder le problème des phases transitoires apparaissant au cours de la démixtion. Nous montrons que la structure empilée de la phase l# subit une délitescence sous l'effet de l'agitation mécanique. La sonication de tels systèmes dilués permet de clarifier les échantillons. L'analyse par drxpa et DEL permet de montrer qu'on formerait des vésicules à membranes monofeuillet qui seraient en équilibre avec des lambeaux de bicouches
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Denis, Cécile. "Utilisation de milieux aqueux a base de tensioactifs glycosidiques ou de sucres amphiphiles en synthese organique." Rennes 1, 1995. http://www.theses.fr/1995REN10171.
Full textAbstract:
Le travail presente dans ce memoire s'inscrit dans le cadre de l'utilisation de solutions aqueuses de tensioactifs glycosidiques ou de sucres amphiphiles comme solvants en synthese organique. Dans un premier chapitre bibliographique, nous rappelons l'interet des derives glycosidiques comme inducteurs de chiralite en synthese et l'utilisation de derives saccharidiques comme systemes biomimetiques. Enfin, nous faisons le point sur les proprietes des solutions aqueuses de sucres. Dans le second chapitre, nous montrons que des reductions hautement regioselectives de cetone ,-insaturees peuvent etre realisees quantitativement en milieu aqueux et en presence de tensioactifs glycosidiques ou de sucres amphiphiles. Dans les memes conditions, les reductions de cyclohexanones et de cyclohexenones conduisent avec une stereoselectivite tres interessante aux composes reduits comportant un hydroxyle equatorial. Ces resultats montrent que de tels milieux sont capables a la fois de solubiliser, de localiser et d'orienter des substrats organiques. Ces resultats sont interpretes sur la base de la formation d'agregats entre les substrats organiques et la face hydrophobe de sucres amphiphiles tels que le saccharose, le l-arabinose ou le -d-galactoside de methyle. L'evaluation de l'amphiphilie de ces sucres a fait l'objet d'une etude par modelisation moleculaire. Le troisieme chapitre est consacre a l'etude de l'utilisation de ces solutions aqueuses glycosidiques pour l'epoxydation d'alcools allyliques par l'eau oxygenee en presence de quantites catalytiques d'acide molybdique a ph 7. L'oxydation des alcools allyliques et alcools polyinsatures (geraniol, nerol) conduit regio- et chimiospecifiquement aux epoxydes allyliques correspondants. Dans le cas des alcools allyliques cycliques, l'epoxydation est concurencee par une oxydation en enone. Cependant, les reactions d'epoxydation sont hautement stereoselectives en faveur des composes cis
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Dethoor, Célia. "Synthèse et propriétés de tensioactifs à base de glucose chélatant les métaux : application à la flottation." Amiens, 2013. http://www.theses.fr/2013AMIE0106.
Full textAbstract:
La pollution des eaux et des sols par les métaux sont responsables de nombreux problèmes environnementaux et de santé publique. De nombreuses techniques existent pour remédier à ces pollutions telles que la flottation. Ce procédé consiste à extraire des particules métalliques d'une phase aqueuse grâce à un tensioactif. Suite à un bullage d'air, ces particules vont être concentrées dans la mousse qui, après écumage, permettra d'obtenir une eau dépolluée. Au cours de ces travaux, nous avons réalisé la synthèse de tensioactifs de type glucoside d'octyle fonctionnalisés en C6 par une fonction chélatante. Pour cela, nous avons utilisé des réactions de substitutions ou de couplage catalysé au cuivre. Les propriétés physicochimiques des composés obtenus ont été déterminées par la méthode du capillaire. Les CMC obtenues sont comprises entre 14 et 46 mM. Des tests de flottation à l'échelle du laboratoire ont été menés sur différents métaux (Cd2+, Ni2+, Cr3+, As3+ et Pb2+) et les échantillons ont été quantifiés par ICP. Le coefficient d'extraction des composés dépend des métaux et de la structure des tensioactifs. Un composé s'est avéré moyennement efficace pour l'extraction du plomb, du nickel et du cadmium. Néanmoins, la moussabilité des composés en présence d'ions métalliques est essentielle et reste un facteur clé pour une efficacité optimumHeavy metals pollution of water and soils is an environmental and public health issue. Several technics exist to treat the contamined areas like flotation. Flotation is a technic allowing removal of metal ions with the action of surfactants and air bubbling. In this study, we realized the synthesis of new compounds based on octylglucoside, with chelating group on C6. We used nuclephilic substitution and copper catalyzed coupling. Interfacial properties were determined by the maximum bubble pressure method. The CMC of surfactants go from 14 to 46 mM. Flotation tests in laboratory were performed with different metal salts (Cd2+, Ni2+, Cr3+, As3+ and Pb2+) and the metal concentration were measured by ICP. The extracting coefficient of compounds depends on the structure of surfactant and metal salts. One of them is quite efficient for extraction of lead, nickel and cadmium. In fact, a good foaming capacity in presence of metal ions is a key step for maximal efficiency
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Franceschini, Letizia. "Sviluppo di rivestimenti antibatterici per protesi di titanio a base di PEG silanizzato/ZnO nanostrutturato." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2021.
Find full textAbstract:
Le infezioni post-operatorie in campo ortopedico sono un fenomeno che si verifica frequentemente e che causa dolore nel paziente che è costretto alla sostituzione della protesi con una seconda operazione. Diventa fondamentale riuscire a prevenire tali infezioni e ciò può essere fatto migliorando le proprietà antibatteriche delle protesi grazie all’applicazione di rivestimenti superficiali.
In questo lavoro sono stati sviluppati dei rivestimenti nanocompositi con attività antibatterica a base di glicole polietilenico (PEG) silanizzato e nanoparticelle di ossido di zinco (ZnO) da applicare su protesi di titanio così da diminuire la possibilità di infezioni post-operatorie nei pazienti.
I coating sono stati prodotti tramite la tecnica di spray-coating su superfici di titanio. Diversi step sono serviti per la preparazione delle sospensioni usate per creare il rivestimento. Nel primo è stata utilizzata una reazione di silanizzazione per ottenere un PEG termoindurente, poi un pre-curing con una soluzione acida e, infine, aggiunta di nanoparticelle di ZnO per addizionare la proprietà antibatterica. Dopo l’applicazione sulle superfici di titanio tramite uno spray-coater, i campioni sono posti in forno per attivare il processo di reticolazione termicamente.
Durante la procedura sono state effettuate alcune caratterizzazioni: lo studio della cinetica della reazione di silanizzazione tramite la spettroscopia infrarossa (FT-IR) e la valutazione del grado di reticolazione raggiunto dopo il curing termico grazie a prove gravimetriche di frazione estraibile.
I coating realizzati differiscono tra loro per il diverso contenuto percentuale di nanoparticelle presenti (0%, 1%, 5%, 10%, 20%) e per ognuno di questi sono state determinate le proprietà di resistenza, tramite Scratch Test, e le proprietà antibatteriche, grazie ai test di cinetica di Time-killing.
Tutte le prove sono state effettuate nelle così dette “dark conditions”, ovvero senza l’attivazione dello ZnO tramite luce UV.
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Ropers, Marie-Hélène. "Étude structurale de Systèmes Moléculaires Organisés à base de tensioactifs fluorés non ioniques : application à l'immobilisation de biomolécules." Nancy 1, 2000. https://hal.univ-lorraine.fr/tel-01746458.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'étude des structures formées par deux tensioactifs non ioniques fluorés hydrophobes en présence d'eau et de perfluorodécaline. La technique de la diffraction des rayons X aux petits angles a permis de suivre la façon dont l'eau et la perfluorodécaline sont solubilisées dans les structures cristallines liquides : lamellaire, cubique bicontinue et hexagonale. L'incorporation d'eau dans les phases lamellaire et cubique ne modifie ni la conformation des chaînes hydrophobes ni la surface par tête polaire du tensioactif. A partir de 3 motifs oxyéthyléniques, la chaîne hydrophile passe d'une conformation méandre à une conformation partiellement étendue au cours de l'incorporation d'eau dans la phase lamellaire. Dans la phase cubique, elle adopte une conformation partiellement étendue, comme l'ont confirmé les analyses par spectrométrie Raman. Les mesures des coefficients de diffusion par Résonance Magnétique Nucléaire ont montré que la transition ordre-désordre de la phase cubique vers la phase éponge se traduit par une simple perte de l'ordre à longue distance. La perfluorodécaline incorporée dans les phases lamellaire et cubique forme essentiellement un film au milieu de la bicouche de tensioactif et pénètre partiellement dans les chaînes fluorocarbonées. Incorporée dans la phase hexagonale, elle provoque une nette augmentation de l'ordre des chaînes du tensioactif. La phase cubique bicontinue inverse a été utilisée comme matrice d'immobilisation d'une enzyme, la cholestérol oxydase. L'emploi d'électrodes modifiées par la phase cubique permet de contrôler l'activité de l'enzyme piégée et de doser le cholestérol en solution.
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Assfeld-Lamaze, Christine. "Etude des relations entre les propriétés lubrifiantes et le comportement physico-chimique d'émulsions à base de tensioactifs nonioniques." Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10432.
Full text
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Gozlan, Charlotte. "Synthèses éco-compatibles de nouveaux composés amphiphiles biosourcés à base sucre et leurs applications en tant que tensioactifs et antimicrobiens." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10249.
Full textAbstract:
Les travaux de recherche décrits dans ce manuscrit s'inscrivent dans le cadre de la chimie verte et du développement durable qui visent notamment l'emploi de matières premières issues de ressources renouvelables et la mise au point de procédés éco-compatibles pour la préparation de nouveaux produits à visées alimentaire, domestique ou thérapeutique. Dans ce contexte, une nouvelle voie d'accès aux acétals et éthers de monosaccharides (sorbitane et glucopyranoside de méthyle) a été développée. La synthèse se divise en deux étapes avec une première réaction d'acétalisation ou de transacétalisation qui a permis de synthétiser une nouvelle gamme d'acétals de monosaccharide. Puis, une seconde étape d'hydrogénolyse des acétals en présence de palladium sur charbon et sous pression d'hydrogène a permis d'accéder aux monoéthers de sorbitane et glucopyranoside de méthyle. Par la suite, un procédé en une étape et l'utilisation d'un intermédiaire acétal à courte chaîne comme solubilisant des réactifs a permis d'améliorer les rendements et d'envisager un développement à l'échelle industrielle. Enfin, ces nouvelles molécules ont été évaluées en tant que tensioactifs, cristaux liquides et antimicrobiens et certaines ont montré des propriétés très intéressantes qui permettraient d'envisager des applications potentielles dans ces domainesThe research work described in this manuscript is based on the green chemistry concept and within the frame of sustainable development which involve the use of raw materials from renewable resources and the development of eco-compatible process for the preparation of new products for food-processing, domestic or therapeutic applications. In this context, a new access to monosaccharide acetals and ethers (sorbitan and methyl glucoside) has been developed. The synthetic process is divided in two steps with an acetalisation or a transacetalisation as first reaction which allows to synthesize a new class of monosaccharide acetals. Then, a second step of acetal hydrogenolysis with palladium on charcoal and under hydrogen pressure has permitted access to sorbitan and methyl glucoside monoethers. Then, a one-step process and the use of intermediary short alkyl chain acetal as solubilizing agent has permitted to increase the yield and to consider an industrial development. Finally, these new molecules have been evaluated as surfactants, liquid crystals and antimicrobials and some of them have exhibited very attractive properties which could lead to potential applications in these fields
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Turani-I-Belloto, Alexandre. "Synthèse de polymères poreux à base de PEG-DA par voie microfluidique et pour une application en tant qu'isolant acoustique." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0189/document.
Full textAbstract:
La réalisation de revêtements fins, solides et isolants dans le domaine ultrasonore,contenant de petites particules poreuses, représente le challenge de ces travaux. Plusieurs points sont déterminants pour arriver à cet objectif final. Tout d’abord, il faut trouver le matériau adéquat pour les particules poreuses, notre choix s’est porté sur un polymère mou, le PEG-DA. Une fois le matériau choisi, il faut déterminer une voie de synthèse pour en faire un matériau poreux, une technique par photopolymérisation UV etpar dissolution d’un porogène sacrificiel (CaCO3) a été utilisée. Ensuite, la microfluidiquenous a permis de réaliser des microparticules de ce polymère poreux de tailles contrôlées et monodisperses. La dernière étape consiste à disperser ces particules dans une matrice pour en faire un revêtement. Les mesures acoustiques ont montré une bonne atténuation du PEG-DA dans les ultrasons.Par ailleurs, ces travaux ont permis d’étudier la photopolymérisation frontale de milieux transparents et très diffusants, et de présenter une méthode à partir de simulations Monte-Carlo pour décrire les profils de conversion du polymère en fonction de l’intensité initiale et de l’épaisseur traversée. D’autres études se sont focalisées sur le séchage d’hydrogels de PEG-DA et sur la dissolution de CaCO3 à travers ces mêmes hydrogels. Un modèle physique décrivant la compétition entre cinétique de dissolution et diffusion de l’acide a été proposéThe fabrication of thin, solid and insulating coatings containing small porous particles is the major challenge of these works. Several key points need to be raised to succeed. First, a good material for the particles has to be found, we chose a soft polymer, PEG-DA. Then, the choice of the synthesis routine to make porous polymers is crucial. A technique using UV photopolymerization and dissolution of sacrificial porogen (CaCO$_3$) will be used. Next, we will decide to make porous particles by microfluidics to obtain well controlled sizes and good monodispersity. The last step will be about the dispersion of those particles in a matrix to create coatings. Acoustics measurements will show the acoustic response of PEG-DA in ultrasounds. Moreover, this work will also permit us to study the frontal photopolymerization of transparent and scattering media and to present a method with Monte-Carlo simulations to describe conversion profiles of polymer as a function of intensity and path length. Other studies will present drying of PEG-DA hydrogels and dissolution of CaCO$_3$ through those hydrogels. A physical model will be proposed to describe the competition between kinetics and acid diffusion
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Bellat, Vanessa. "Ingénierie d'un nouveau nanobiohybride à base de nanorubans de titanates pour la médecine régénérative." Thesis, Dijon, 2012. http://www.theses.fr/2012DIJOS056/document.
Full textAbstract:
Ce travail de recherche est consacré à l’ingénierie d’un nouveau nanobiohybride à base de nanorubans de titanates pour la médecine régénérative. Dans un premier temps, les nanorubans ont été synthétisés par traitement hydrothermal et leurs caractéristiques morphologiques, structurales et chimiques ont été définies. Une caractérisation fine par différentes techniques de microscopie électronique à transmission a notamment permis de déterminer leur épaisseur; dimension qui n’avait encore jamais été mesurée. Par la suite, les nanorubans de titanates ont été fonctionnalisés par différents PEG hétérobifonctionnels préalablement synthétisés au laboratoire. Ces polymères présentent à l’une de leurs extrémités des groupements fonctionnels spécifiques pouvant se coupler à de nombreuses molécules biologiques. Des peptides de type collagène contenant des sites de reconnaissance cellulaire ont alors été greffés sur ces extrémités. Le nanobiohybride ainsi formé devra permettre l'adhésion et la prolifération des cellules favorisant in fine la cicatrisation et la régénération tissulaire. Pour évaluer les propriétés biologiques du nouveau nanobiohybride, la cytoxicité et le pouvoir agrégeant des nanorubans de titanes ont été déterminés par des tests MTT, réalisés sur deux populations de cellules (cardiomyocytes et fibroblastes) et par des tests d’agrégation plaquettaire (sang humain). Enfin, dans le cas d’une utilisation pour favoriser le processus de cicatrisation, le nouveau nanobiohybride a été formulé sous forme d’un hydrogel d’alginate de sodium permettant une application directe sur les tissus lésés. Pour confirmer l’intérêt de cette formulation galénique, des premiers tests in vivo ont été réalisésThis research work is devoted to new nanohybrid engineering composed of titanate nanoribbons for regenerative medicine. Over a first phase, nanoribbons were synthesized by hydrothermal treatment and their morphological, structural and chemical features were defined. A fine characterization by means of different techniques of transmission electron microscopy mainly enabled to determine their thickness; dimension which had never been measured so far. Subsequently, titanate nanoribbons were functionalized by different home-made heterobifunctional PEG. Those polymers present at one of their extremities specific functional groups being able to couple with numerous biological molecules. Some collagen type peptides containing cellular recognition sites were grafted onto those extremities. The so-formed nanobiohybrid will permit cellular adhesion and proliferation favouring in fine tissue healing and regeneration. To evaluate new nanohybrid biological properties, titanate nanoribbons cytoxicity and aggregating power were determined by MTT tests, performed on two cell populations (fibroblasts and cardiomyocytes) and platelet aggregation tests (human blood). Finally, when used to promote healing process, the new nanobiohybrid was formulated in the form of sodium alginate hydrogel permitting a direct application on damaged tissues. To confirm the interest of this galenic form, initial in vivo tests were realized
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Agach, Mickaël. "Synthèse et étude des propriétés structurales, physico-chimiques et fonctionnelles d'oligoesters tensioactifs branchés à base d'acide succinique bio-sourcé et de glycérol." Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10082/document.
Full textAbstract:
La synthèse et l’étude de nouveaux oligoesters amphiphiles agro-sourcés et branchés à base d’acide succinique bio-sourcé, de glycérol, d’acides gras et d’autres synthons agro-sourcés ont été envisagées pour des applications tensioactives dans des domaines variés en remplacement des tensioactifs pétro-sourcés. La stratégie mise en place s’inscrit dans une démarche d'éco-conception visant à obtenir des propriétés organoleptiques acceptables ainsi que des propriétés physico-chimiques et fonctionnelles comparables à celles de composés de référence. Dans un premier temps, l’impact de la succinylation sur les propriétés physico-chimiques et fonctionnelles de tensioactifs non-ioniques a été étudié. Puis, des oligomères hydrophiles de poly(glycérol-acide succinique), PGS, non-toxiques et biodégradables, ont été synthétisés sans solvant ni catalyseur et caractérisés dans le but de développer de nouvelles têtes polaires bio-sourcées de tensioactifs. Des modèles mathématiques ont été développés à partir des données obtenues par RMN 13C quantitative afin d’extraire des informations structurales telles que le degré de polymérisation moyen en nombre.Dans un troisième temps, des oligomères d’acyles PGS ont également été préparés et étudiés. Il a ainsi été montré que les dérivés lauroyles forment des mousses abondantes et stables, présentent un large éventail de temps de mouillage et d'excellentes propriétés de solubilisation micellaire. Enfin, afin d’améliorer les propriétés physico-chimiques et fonctionnelles des lauroyles PGS obtenus par synthèses catalysées en augmentant l’homogénéité des mélanges réactionnels, des comonomères servant de solvants copolymérisables ont été utilisés. Dans le contexte d’une législation de plus en plus stricte, ce type de macromolécules biodégradables et bio-sourcées constitue une plate-forme prometteuse ouvrant la voie à d'autres modifications chimiques dans le but de cibler d'autres applications potentiellesThe synthesis and the study of new crop-sourced and branched amphiphilic oligoesters based on bio-sourced succinic acid, glycerol, fatty acids and other crop-sourced building blocks have considered for surfactive applications in various fields as substitutes for petrochemicals. The implemented strategy is part of an eco-design approach to obtain acceptable organoleptic, physico-chemical and functional properties comparable to those of benchmarks. At first, the impact of succinylation on the physico-chemical and functional properties of non-ionic surfactants derived from ethoxylated fatty alcohols, glycerol monolaurate and alkyl polyxylosides has been studied. In a second step, non-toxic and biodegradable poly(glycerol-succinic acid) oligomers, PGSs, were synthesized without solvent nor catalyst and characterized with the intention of developing new bio-sourced polar heads of surfactants. Mathematical models have been developed so as to extract the widest range of structural information such as the number-average degree of polymerization, DPn from the quantitative 13C NMR data. In the third phase, acyl poly(glycerol-succinic acid) oligomers or acyl PGSs were synthesized and studied. It has been shown that lauroyl derivatives form abundant and stable foams, exhibit a wide range of wetting powers and display excellent properties of micellar solubilization. Finally, to improve the physico-chemical and functional properties of the lauroyl PGSs obtained by catalyzed synthesis by increasing the homogeneity of the reaction mixtures, comonomers were used as copolymerizable solvents. Within the context of a tightening legislation, this type of bio-sourced macromolecules constitutes a promising platform paving the way for further chemical modifications and various grafting to target other potential applications
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Boghi, Caterina. "Nuovo copolimero triblocco per applicazioni biomedicali a base di polilattico e contenente sequenze "PEG-like": sintesi e caratterizzazione allo stato solido." Bachelor's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2016. http://amslaurea.unibo.it/12222/.
Full textAbstract:
Il lavoro della presente Tesi è consistito nella preparazione e caratterizzazione di un copolimero triblocco A-B-A ad elevato peso molecolare, dove A è costituito da acido polilattico (PLLA) e B è un copolimero statistico a composizione equimolare poli(butilene/trietilene succinato), precedentemente studiato e caratterizzato da un comportamento meccanico elastomerico e da una cinetica di degradazione idrolitica lenta. Il rapporto tra i due blocchi A e B è stato fissato vicino all’equimolarità.
Dai risultati ottenuti si evince come le proprietà meccaniche del copolimero triblocco siano significativamente diverse da quelle dell’omopolimero e, soprattutto, migliorative in vista di impieghi del materiale nell’ingegneria dei tessuti molli: infatti, il modulo elastico si è ridotto di due ordini di grandezza, mentre l’allungamento a rottura è aumentato di un ordine e mezzo.
Per quanto concerne la cinetica di riassorbimento idrolitico, i risultati, seppure preliminari sembrano molto promettenti: la cinetica del PLLA risulta difatti rallentata per copolimerizzazione.
Da ultimo, ma non meno importante, è da segnalare un miglioramento della stabilità termica (parametro importante per la processabilità di un biomateriale) del PLLA per copolimerizzazione.
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Pasternak, Nicolas. "Synthèses de matériaux mésoporeux et nanoparticulaires plus écologiques à base de silicium et titane." Thesis, Cergy-Pontoise, 2017. http://www.theses.fr/2017CERG0911.
Full textAbstract:
Les matériaux d’oxyde de silice et de titane sont présents dans de nombreux domaines (chimie, environnemental, médical, pharmaceutique, etc.). Le principal problème de ces matériaux concerne les forts coûts financier et environnemental de leur synthèse. Dans ce travail de recherche, l’objectif fut de résoudre cette problématique. Ainsi, une nouvelle synthèse d’oxyde de silice a été élaborée. Ces nanostructures ont été analysées par les méthodes de caractérisation classique en sciences des matériaux (Adsorption volumétrique N2, Analyse Thermogravimétrique (ATG), …). Les propriétés viscoélastiques des milieux réactionnels ont été déterminées par micro-rhéologie. Une stratégie d’élimination de certaines familles de surfactant non ioniques (poloxamères et polyéthoxydes) utilisées comme template dans les synthèses de matériaux mésoporeux à base de silice (SBA-n, MSU-X, …) a été également mise en œuvre. Cette procédure a permis à la fois de récupérer les surfactants et d’obtenir des matériaux aux propriétés physicochimiques remarquables, identifiées par les mêmes méthodes d’instrumentation. Après fonctionnalisation de leur surface, les matériaux lavés semblent plus efficaces en termes d’adsorption de composés organiques que leurs homologues calcinés. Etendu aux oxydes de titane, tout aussi efficace pour éliminer les composés tensio-actifs, le procédé de lavage semble produire à partir d’un pourcentage de TiO2 (> 70 %) des matériaux hautement réactifs en photocatalyse et au pouvoir antibactérien assez élevéSilica and titanium oxides are present in many fields (chemistry, environmental, medical, pharmaceutical, etc…). The main problem of these materials concerns the synthesis financial and environmental costs. In this work, the aim was to solve this problem. A new greener silica oxide nanoparticles synthesis was prepared. These nanomaterials have been analyzed by the conventional characterization methods in material sciences (N2 volumetric adsorption, Thermogravitometric Analysis (TGA),...). The viscoelastic properties of the reaction media were determined by micro-rheology. A strategy for the elimination of non-ionic surfactant families (poloxamers and polyethylene oxide) ) used as template in the synthesis of mesoporous materials based on silica (SBA-n, MSU-X, ....) was also implemented. This procedure allowed to recover the surfactants and to obtain materials with remarkable physicochemical properties identified by the same methods instrumentation. After functionalization of the surface, the washed materials appear to be more efficient in terms of adsorption of organic compounds as their calcined counterparts. Extended to titanium oxide, the washing process seems to produce from a percentage of TiO2 (> 70%) highly reactive materials in photocatalysis and with a high antibacterial power
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Martinelli, Giulia. "Stampa 3D di un idrogelo a base di PEG-peptide contenente cellule mesenchimali staminali per la realizzazione di costrutti tissulari osteo-cartilaginei." Bachelor's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2016. http://amslaurea.unibo.it/12309/.
Full textAbstract:
La versatilità della struttura chimica del glicole polietilenico (PEG) e la sua eccellente biocompatibilità, hanno reso questo biomateriale un’ottima scelta per svariate applicazioni biomediche. Questa tesi compilativa si propone di descrivere questo interessante biomateriale nel campo dell’ingegneria dei tessuti, affrontando nel dettaglio un particolare caso di studio che vede il PEG impiegato come scaffold per la realizzazione di tessuti biologici (osseo e cartilagineo). Dopo avere introdotto e illustrato i principi dell’ingegneria dei tessuti e dei biomateriali più utilizzati in questo ambito, si descriveranno le principali tecniche di manipolazione per la fabbricazione dello scaffold costituito da PEG e alcuni impieghi del PEG come supporto per la drug delivery e la detossinazione. Infine verrà trattato il caso di studio: biostampa 3D di uno scaffold composito PEG-peptide contenente cellule mesenchimali staminali.
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Flores, González Maria del Rosario. "Efecto de la adición de biomasa procedente de Aloe arborescens a un agente encapsulante base ALG-PEG como preservador de un extracto." Tesis de Licenciatura, Universidad Autónoma del Estado de México, 2021. http://hdl.handle.net/20.500.11799/111432.
Full textAbstract:
La humanidad y los materiales continúan evolucionando a un ritmo similar, ya que, con el trascurso del tiempo, el desarrollo de estos se ha modificado con respecto a las necesidades y demandas de la humanidad. Anteriormente, la creación de materiales y herramientas estaba limitada por la disponibilidad de materia prima en el entorno; y ahora es posible definir las características del material deseado, previo a su producción. No obstante, la producción de materiales sigue dependiendo de los recursos naturales.
Por tal motivo, es necesario considerar el desarrollo e investigación en materiales y tecnologías que no acrecienten el impacto sobre el medio ambiente y la naturaleza, pues de ello depende nuestro futuro y supervivencia.
Actualmente se realiza investigación para desarrollar materiales capaces de disminuir la inestabilidad física o química de compuestos de interés, pues dichos materiales son altamente demandados en la industria, debido a la necesidad de otorgar estabilidad y protección a las moléculas o compuestos de interés.
Una de las alternativas más atractivas para dar solución al problema de inestabilidad es la encapsulación, la cual consiste en el recubrimiento de compuestos o moléculas, mediante un agente encapsulante que, en la mayoría de los casos es de naturaleza polimérica.
Con base en lo anterior, el objetivo del presente trabajo consistió en evaluar la adición de Aloe arborescens a un agente encapsulante base ALG y PEG como preservador de extracto de Clitoria ternatea, mediante los datos obtenidos en: la eficiencia de encapsulación (%EE), el rendimiento en masa (%Rm), la cinética de liberación (%CL) y el punto de flujo (G’=G”) de cada una de las formulaciones del agente encapsulante.
Los datos obtenidos se sometieron a un análisis estadístico y se concluyó que, la adición de biomasa de Aloe arborescens tiene un afecto estadísticamente significativo sobre la eficiencia de encapsulación y el punto de flujo, aunque, no se reflejó algún efecto estadísticamente significativo en el rendimiento de masa y la cinética de liberación.CONSEJO MEXIQUENSE SE CIENCIA Y TECNOLOGÍA: Beca de titulación. UAEM/4561/2018/CIV: Beca de investigación
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Shafqat, Numera. "Nuovo copoliestere multiblocco a base di acido 2,5-furandicarbossilico contenente sequenze PEG-like per la realizzazione di film compostabili per il packaging flessibile ecosostenibile." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2018. http://amslaurea.unibo.it/16687/.
Full textAbstract:
La società civile pone oggi particolare attenzione al tema della sostenibilità ambientale, di qui la crescente necessità di progettare e sviluppare imballaggi ecosostenibili e/o biodegradabili con elevate prestazioni. I materiali polimerici, in particolare i poliesteri, presentano sicuramente una valida soluzione. Un monomero proveniente da fonti rinnovabili che consente la realizzazione di polimeri dalle eccellenti proprietà meccaniche e barriera è l'acido 2,5-furandicarbossilico. Tuttavia, i poliesteri furan-based non possiedono le caratteristiche di biodegradabilità desiderate, inoltre sono materiali duri e fragili e quindi non idonei per l’imballaggio flessibile. In tale contesto si inserisce il presente lavoro di tesi che ha come scopo la realizzazione di un nuovo poli(estere uretano) multiblocco a base di acido 2,5-furandicarbossilico, caratterizzato da proprietà migliorate rispetto all’omopolimero di partenza (poli(esametilene 2,5-furanoato)), il quale presenti una maggiore velocità di degradazione, combinata con un comportamento meccanico elastomerico, e eccellenti proprietà barriera. Per questo sono state prese in considerazione due diverse unità copolimeriche: una cosiddetta “hard” il poli(esametilene 2,5-furanoato) e l’altra “soft” il poli(trietilene 2,5-furanoato). L’alternanza di queste due porzioni ha permesso di realizzare un copolimero tenace, con un’elevata temperatura di fusione (dovuta all’elevato grado di cristallinità del segmento hard), e con un basso modulo elastico ed un elevato allungamento a rottura (tipici invece del segmento soft). I risultati ottenuti hanno evidenziato come la copolimerizzazione abbia aumentato la flessibilità del materiale, la velocità di degradazione, entrambi grazie al ridotto grado di cristallinità. Infine il copolimero presenta eccellenti proprietà barriera, grazie alla presenza di una fase bidimensionale ordinata (mesofase).
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Bensaid, Fethi. "Nouvelles nanoparticules à base de conjugués polymériques biodégradables pour des applications en drug delivery." Toulouse 3, 2012. http://thesesups.ups-tlse.fr/1766/.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse s'inscrit dans le cadre d'une collaboration entre le LHFA à Toulouse et le département CMC (Chemistry Manufacturing and Control) de Sanofi à Vitry-sur-Seine, et a pour but de développer de nouveaux nanovecteurs à base de conjugués polymériques biodégradables et biocompatibles capables d'être utilisés pour la vectorisation de principe actif. Dans le premier chapitre, une étude bibliographique a été détaillée afin de comprendre les principes de la vectorisation et de faire le point sur les principales avancées réalisées pour la vectorisation d'agents thérapeutiques par administration intraveineuse, en particulier à l'aide de polymères biodégradables et biocompatibles, tels que le PLA et le PEG. Dans le second chapitre, tirant profit de la catalyse organique de la ROP, de nouveaux conjugués macromoléculaires à base de PEG-PLA/Taxane, avec une architecture particulière de type " Y " positionnant le PA entre les blocs de PLA et de PEG, ont été synthétisés. Des conjugués de type PEG-PLA-Taxane linéaires ont aussi été préparés pour comparer l'influence de l'architecture sur les propriétés des nanovecteurs. La composition chimique de ces nanoconjugués a été précisément caractérisée à l'aide de plusieurs techniques analytiques (RMN, DOSY, UPLC, SEC. . . ). Dans le troisième chapitre, les conjugués macromoléculaires ont été formulés dans un milieu aqueux pour donner naissance à des nanoparticules de conformation " cœur-couronne ". Les deux différentes architectures permettent d'obtenir des NPs stables. Ensuite, L'utilisation de la spectroscopie RMN dans le D2O a permis de localiser le PA au sein des NPs : à l'interface hydrophile/hydrophobe pour les conjugués " Y " et dans le centre hydrophobe pour les conjugués linéaires. Enfin, les études de libération du PA in vitro ont montré des profils prolongés et différents en fonction de l'architecture et de la nature de l'espaceur : la libération la plus rapide a été obtenue avec la structure " Y " et avec l'espaceur " diglycolique "This thesis is a collaboration between the LHFA and the CMC department (Chemistry Manufacturing and Control) of Sanofi at Vitry-sur-Seine, and aims to develop new nanocarriers based on biodegradable and biocompatible polymeric conjugates that could be used for the vectorization of active ingredient. In the first chapter, a bibliographic review is detailed to understand the principles of vectorization and to review the main achievements for the delivery of therapeutic agents by intravenous administration, particularly with biodegradable and biocompatible polymers, such as PLA and PEG. In the second chapter, benefiting from the ROP organic catalysis, new macromolecular conjugates based on PEG-PLA/Taxane are synthesized, with a particular architecture (Y-shape), positioning the PA between PLA and PEG blocks. Linear conjugates of PEG-PLA-taxane were also prepared to evaluate the influence of the architecture on the nanocarriers properties. The chemical composition of these nanoconjugates was precisely characterized using several analytical techniques (NMR, DOSY, UPLC, SEC. . . ). In the third chapter, the macromolecular conjugates were formulated in an aqueous medium to obtain nanoparticles with a "core-shell" conformation. The two different architectures allow to obtain stable NPs. Then, the API was localized into NPs using the NMR spectroscopy in D2O : API at the hydrophilic/hydrophobic interface for the Y-shape conjugates and in the center of the hydrophobic core for the linear conjugates. Finally, in vitro release of the API showed sustained and different profiles depending on the shape and on the nature of the spacer : the fastest release was obtained with the Y-shape structure and the diglycolic spacer
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Zerkoune, Leïla. "Développement de nanovecteurs multicompartimentaux à base de cyclodextrines amphiphiles et de lipides pour des applications en nanomédecine." Thesis, Paris 11, 2015. http://www.theses.fr/2015PA114837.
Full textAbstract:
L’idée directrice de ce travail de thèse était d’introduire au sein de mésophases lipidiques des molécules de β-cyclodextrine (βCD) amphiphiles obtenue par bio-estérification afin d’obtenir des nano-assemblages plurimoléculaires et multi-compartimentés combinant trois fonctions essentielles pour le transport ou la vectorisation de molécules thérapeutiques : (i) la capacité d’incorporer une substance d’intérêt par formation de complexe d’inclusion avec la cyclodextrine ; (ii) être biocompatibles et aptes à passer facilement les barrières biologiques ; (iii) pouvoir co-incorporer une seconde substance d’intérêt, hydrophile ou hydrophobe, dont l’action biologique soit différente de celle assurée par la première substance. L’ensemble des travaux ont porté sur le dérivé βCD-C10 polysubstitué en face secondaire par des chaînes hydrocarbonées en C10 avec un degré moyen de substitution de 7,5. L’association de ce dérivé avec trois catégories de lipides a été envisagée : des tensioactifs micellaires non-ioniques (Brij 98, Polysorbate 80, n-dodécyl-β-D-maltoside), un lipide lyotrope non lamellaire formant des mésophases de type cubique bicontinue (monooléine), un phospholipide s’auto-organisant en bicouches propices à l’obtention de vésicules (dimyristoyl phosphatidylcholine). Selon une démarche principalement physico-chimique, différentes techniques ont été mises en œuvre pour caractériser les systèmes mixtes lipide/βCD-C10 aux échelles moléculaire et supramoléculaire : diffusion-diffraction des rayons X, calorimétrie différentielle, spectrophotométrie d’absorption UV-visible, spectroscopie de fluorescence, diffusion de la lumière statique (turbidimétrie) ou quasi-élastique, microscopie optique et microscopie électronique par cryo-transmission. L’ensemble des résultats démontrent que le dérivé βCD-C10 forme spontanément ou selon un protocole très simple, des assemblages plurimoléculaires mixtes avec les trois catégories de lipides, assemblages dont la topologie dépend de la structure chimique du lipide et du taux de cyclodextrine amphiphile incorporé (tubules, vésicules uni- ou oligolamellaires, cubosomes). Ces assemblages sont stables et capables d’incorporer une substance hôte hydrophobe, notamment les vésicules mixtes tensioactif non-ionique/ βCD-C10 et les cubosomes mixtes monooléine/P80/ βCD-C10The key idea of this Ph.D. thesis is to introduce amphiphilic β-cyclodextrin molecules (βCD), obtained by bio-transesterification, within lipid mesophases in order to obtain multi-compartment plurimolecular nano-assemblies, which combine three essential functions for transport or delivery of therapeutic molecules: (i) capacity to incorporate a substance of interest through formation of inclusion complexes with the modified cyclodextrin; (i) biocompatibility and ability to easily pass the biological barriers; and (iii) possibility for co-encapsulation of a second substance of interest, a hydrophilic or a hydrophobic one, whose biological action is different from that provided by the first substance. The performed Ph. D. work focused on the β-cyclodextrin derivative βCD-C10 with an average degree of substitution of 7.5 of the secondary face of the macrocycle by hydrocarbon chains C10. The association of this derivative with three classes of amphiphiles was studied: (i) nonionic micellar surfactants (Brij 98, Polysorbate 80, n-dodecyl β-D-maltoside), (ii) a lyotropic nonlamellar lipid forming bicontinuous cubic mesophases (monoolein), and (iii) a phospholipid (dimyristoyl phosphatidylcholine), which self-ssembles into bilayer membranes permitting the production of vesicles.The employed physical-chemical approach involved different techniques for characterization of the mixed βCD-C10/lipid systems at molecular and supramolecular levels: cryo-transmission electron microscopy, X-ray diffraction, differential scanning calorimetry, UV-visible absorption spectroscopy, fluorescence spectroscopy, turbidimetry, and quasi-elastic light scattering.The obtained results indicated that the βCD-C10 derivative forms spontaneously (or via a very simple preparation protocol) plurimolecular mixed nano-assemblies with the three types of lipids. The topologies of the resulting nano-assemblies essentially depend on the chemical structures of the lipids and the degree of incorporation of the amphiphilic cyclodextrin (tubules, unilamellar or oligolamellar vesicles, and cubosomes). These assemblies, namely the mixed vesicles of nonionic surfactant/βCD-C10 and the cubosomes of mixed monoolein/P80/βCD-C10 compositions, are stable and capable of incorporation of hydrophobic guest substances
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Korchia, Laetitia. "Auto-assemblage de copolymères amphiphiles photo-stimulables à base de polyoxazoline." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2016. http://www.theses.fr/2016ENCM0005/document.
Full textAbstract:
Trois architectures de copolymères (dibloc, tribloc et hétérogreffé) amphiphiles photo-stimulables à base de polyoxazoline et de groupements photo-sensibles de type coumarine sont étudiées dans ce travail. Ces copolymères s’auto-assemblent en milieu aqueux sous forme de nanoparticules de morphologies sphériques, ovales mais également de nanofibres hélicoïdales de plusieurs micromètres de longueur. Selon les cas, les morphologies sont induites par de la cristallisation des motifs coumarine entre eux ou bien des interactions polyoxazoline-coumarine. Par ailleurs, la photo-réponse des nanoparticules a été examinée après irradiation UV des groupements coumarine, capables de dimériser de manière réversible selon la longueur d’onde utilisée. Elle diffère selon l’architecture du copolymère qui constitue les nanoparticules et donne lieu à des phénomènes de (pré-)photo-dimérisation ou photo-réticulation du cœur de celles-ci avec des réversibilités sous UV variables et un maximum d'efficacité dans le cas des copolymères triblocs. La stabilité de ces auto-assemblages a également été examinée avant et après exposition UV. Dans tous les cas, l’irradiation des nanoparticules améliore leur stabilité en température et dans le temps avec un effet maximal dans le cas de la pré-photodimérisation (tribloc). Enfin, la réticulation et la cristallisation se sont révélées être des freins au piégeage de molécules hydrophobes, illustrées ici avec le Nile Red, alors que les copolymères diblocs se sont révélés être les systèmes les plus efficaces. En somme, les nanoparticules de copolymères triblocs présentent le meilleur compromis entre stabilité, efficacité UV et piégeageThree photo-responsive amphiphilic copolymer architectures (diblock, triblock and heterografted) based on polyoxazoline and coumarin photo-sensitive units are studied in this work. These copolymers self-assemble in water into spherical or ovalic nanoparticles and also supramicrometer helicoidal nanofibers. Depending on the macromolecular architectures, these morphologies are induced by crystallization of coumarin units or polyoxazoline-coumarin interactions. Moreover, the nanoparticle photo-response is examinated after the UV-exposure of coumarin units, that are able to reversibly dimerize according to the wavelength used. This photo-response varies with the copolymer structure and leads to (previous) photo-dimerization or photo-crosslinking phenomena. These latters present various photo-reversibility behaviors under UV and a maximal efficiency for triblock copolymers. The nanoparticle stability was additionally studied before and after UV-irradiation. In both cases, the nanoparticle stability is improved towards time and temperature with a maximal impact for the previous photo-dimerization (triblock). Finally, the crosslinking and the crystallization appear as brakes for the hydrophobic molecule entrapment, illustrated here by Nile Red, whereas diblock copolymers seem to be the most efficient systems. To conclude, previously photo-dimerized nanoparticles (triblock) are the best way combining stability, UV-efficiency and entrapment
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Nguyen, Thi Bich Viet. "Synthèse et Caractérisation de POSS (Polyhedral Oligomeric SilSesquioxane) greffé POE. Application aux Systèmes Epoxy-Amine à base Aqueuse." Phd thesis, Université du Sud Toulon Var, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00617530.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte sur la synthèse et la caractérisation d'une nouvelle classe de tensioactif hybride organiques/inorganiques POSS (Polyhedral Oligomeric SilSesquioxane) greffé poly(oxyde d'éthylène), désigné POSS-POE. Ces composés ont été utilisés comme agent tensioactif dans l'élaboration de formulations époxy-amine à base aqueuse. Parmi les différentes voies de synthèse des POSS-POE étudiées, la voie qui consiste à greffer la chaîne POE et les groupements hydrophobe par hydrosilylation de l'octa(diméthylsiloxy)-octasilsesquioxane (Q8M8H) a été privilégiée. En effet cette méthode nous a permis d'élaborer des POSS amphiphiles à balance hydrophile/hydrophobe facilement modulable. Les composés R7Q8M8-POE avec R (alkyle) de C5 à C8 et POE de 350 à 5000 g/mol ont été synthétisés et caractérisés par RMN 1H, 13C et 29Si. Des chaînes alkyle ramifiées ont été également testées comme hydrophobe afin d'évaluer l'influence de la ramification des groupements alkyle sur les propriétés des POSS POE. L'analyse des POSS POE par diffraction de rayons X aux grands angles (WAXD) a permis de mettre en évidence que les chaînes POE cristallisent selon la même structure cristalline que dans l'homopolymère POE. Même si les cages POSS sont exclues des lamelles cristallines, un ordre à courte distance entre les cages POSS avec un certain degré d'interdigitation entre les chaînes alkyle a pu être mis en évidence. Le degré d'organisation des cages POSS dépend de la longueur de la chaîne POE. La stabilité thermique des POSS POE sous air et sous azote a été étudiée par analyse thermogravimétrique (ATG). Sous azote, les cubes R7Q8M8 ont tendance à augmenter la stabilité thermique des chaînes POE de faible masse molaire (350 g/mol) mais ont un effet déstabilisant dans le cas des chaînes POE plus longues (> 350 g/mol). Sous air, les POSS POE les plus stables présentent une chaîne alkyle hydrophobe en C6. La ramification des chaînes alkyle a un effet négatif sur la stabilité thermique. Le comportement associatif des POSS POE dans l'eau a été étudié par viscosimétrie et par mesure de solubilisation de molécule sonde hydrophobe. La formation d'agrégats micellaires à partir d'une concentration comprise entre 10-4 et 4x10-4 mol/L, selon la longueur des chaînes POE et des groupements hydrophobes, a été mise en évidence. Les propriétés émulsifiantes de ces POSS POE vis-à-vis d'un prépolymère DGEBA sont comparables à un tensioactif non ionique conventionnel nonylphénoxylpolyéthoxyéthanol. Un système époxy amine à base aqueuse incorporant ces unités POSS POE a été développé. Les films réticulés obtenus présentent de bonnes propriétés thermiques et une hydrophilie de la surface nettement inférieure en comparaison des films préparés à partir de l'émulsifiant conventionnel.
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Pimentel, Delton Martins. "Desenvolvimento e caracteriza??o de filmes eletroativos a base de PAni/rGO-PEG-NH2/HRP visando a constru??o de um biossensor enzim?tico para detec??o de H2O2." UFVJM, 2013. http://acervo.ufvjm.edu.br:8080/jspui/handle/1/292.
Full textAbstract:
?rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica.Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-18T17:29:43Z No. of bitstreams: 1 delton_martins_pimentel.pdf: 3429904 bytes, checksum: 0bdb59431143a44261723bfd797ed6b3 (MD5)
Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-18T17:56:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 delton_martins_pimentel.pdf: 3429904 bytes, checksum: 0bdb59431143a44261723bfd797ed6b3 (MD5)
Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-18T18:02:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 delton_martins_pimentel.pdf: 3429904 bytes, checksum: 0bdb59431143a44261723bfd797ed6b3 (MD5)
Made available in DSpace on 2014-12-18T18:02:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 delton_martins_pimentel.pdf: 3429904 bytes, checksum: 0bdb59431143a44261723bfd797ed6b3 (MD5) Previous issue date: 2013
Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (Capes)
Funda??o de Amparo ? Pesquisa do estado de Minas Gerais (FAPEMIG)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq)
No presente trabalho fabricou-se um material comp?sito ? base de polianilina (PAni), grafeno(rGO) e Horseradish peroxidase (HRP), visando o desenvolvimento de uma nova plataforma para detec??o de per?xido de hidrog?nio (H2O2) com uma alta sensibilidade. O grafeno utilizado foi produzido a partir da redu??o do ?xido de grafite (GO) por redu??o em forno de micro-ondas, que por sua vez foi sintetizado pelo m?todo de Laura J. Cote et al. Posteriormente, o nanomaterial foi modificado quimicamente com O,O?-Bis(2-aminoetil)-polietilenoglicol, produzindo assim grafeno funcionalizado com grupo amino (rGO-PEG-NH2). Ap?s esta etapa, foi produzido o comp?sito PAni/rGO-PEG-NH2 por via potenciodin?mica e o mesmo foi utilizado como substrato para fabricar um sensor para H2O2 atrav?s da imobiliza??o da enzima HRP sobre o pol?mero produzindo-se assim um material comp?sito. Os experimentos eletroqu?micos foram realizados em uma cela eletroqu?mica com capacidade para 10 mL com tr?s eletrodos, sendo o eletrodo de refer?ncia Ag/AgCl, contra eletrodo de fio platina, e eletrodo de trabalho de Au (0,071 cm2). Estudos comparativos entre os processos redox da PAni e PAni/rGO-PEG-NH2 realizados por voltametria c?clica e imped?ncia eletroqu?mica deixaram evidente que o material comp?sito apresenta uma maior densidade de corrente bem como uma menor resist?ncia ? transfer?ncia de carga em altos e baixos potenciais. Por fim, com o prop?sito de avaliar o comportamento eletroqu?mico do sistema a duas dimens?es 2D, foram realizadas imagens eletroqu?micas da PAni bem como da PAni/rGO-PEG-NH2 por Microscopia Eletroquimica de Varredura (SECM, do ingl?s Scanning Electrochemical Microscopy) utilizando uma c?lula eletroqu?mica de 3 mL com quatro eletrodos. Conforme observado, a PAni/rGO-PEG-NH2 apresenta regi?es com alta densidade de corrente devido ao maior feedback positivo em compara??o ? PANI na aus?ncia do grafeno, al?m de proporcionar um transporte mais efetivo de pr?tons para dentro e para fora da matriz polim?rica; tornando assim o material bastante promissor para imobiliza??o de esp?cies com carga formal positiva. Ap?s a inser??o da HRP ao material comp?sito os estudos realizados com o biossensor resultou em uma sensibilidade de 44 ?A mM?1 e LOD de 0,31 ?M e LOQ de 0,94 ?M para a detec??o de H2O2, sendo estes valores muito superiores aos de outros trabalhos presentes na literatura e muito superior ao obtido pelo pol?mero condutor aplicado isoladamente com a enzima.
Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2013.
ABSTRACT In the present work a composite material based on polyaniline (PAni), graphene (rGO) and Horseradish peroxidase (HRP) was fabricated, aiming the development of a new platform for the detection of hydrogen peroxide (H2O2) with high sensitivity. The graphene used in this work was produced from the reduction of graphite oxide, using a microwave oven. The graphite oxide was synthesized by the method of J. Laura Cote et al. Subsequently, the nanomaterial was chemically modified with O, O'-Bis (2 - aminoethyl) polyethylene glycol, thus producing graphene functionalized with amino groups (rGO / PEG). After this step, the composite PAni/rGO-PEG-NH2 was produced by potentiodynamic method and it was used as a substrate to fabricate a sensor for H2O2 by immobilizing the enzyme HRP over the polymer, thus producing a composite material. Electrochemical experiments were performed in an electrochemical cell for up to 10 mL, with three electrodes: Ag / AgCl was used as the reference electrode; platinum wire as the counter electrode and the working electrode was an Au electrode with an area of 0.071 cm2. Comparative studies of the redox processes of PAni and PAni/rGO-PEG-NH2, performed by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy, made it clear that the composite material has a higher current density and a lower charge transfer resistance in high and low potentials. Finally, in order to evaluate the electrochemical behavior of the two dimensional (2D) system, electrochemical images were taken of PAni and PAni/rGO-PEG-NH2 by Scanning Electrochemical Microscopy (SECM) using an electrochemical cell with 3 mL and four electrodes. As noted, the PAni/rGO-PEG-NH2 presents regions with high current density due to the higher positive feedback compared to PAni in the absence of graphene, besides it promotes a proton transportation more effective, to the inside and the outside of the polymeric matrix. After insertion of the HRP enzyme to the composite material, the studies performed with the biosensor resulted in a sensitivity of 44 ?A mM-1, LOD 0.31 and LOQ 0.94 mM for the detection of H2O2, being these values much higher than other works found in the literature, and much higher than the one obtained with the conducting polymer used only with the enzyme.
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Fressancourt-Collinet, Marion. "Ammonium quaternaires amphiphiles à contre-ion catalytique : Physicochimie et application à l’oxydation en microémulsion." Thesis, Lille 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LIL10203/document.
Full textAbstract:
Les catasurfs sont des tensioactifs cationiques à contre-ion catalytiques qui ont été conçus pour la formulation de systèmes de microémulsion oxydante triphasiques utilisés comme milieux réactionnels pour l’oxydation de substrats organiques par H2O2. Les propriétés physicochimiques en solution aqueuse (solubilité, température de Krafft, cmc) d’ammonium quaternaires amphiphiles ont été déterminées pour une série de contre-ion, mettant en évidence l’importance de la polarisabilité et de l’hydratation de l’anion sur le caractère amphiphile du tensioactif. Le comportement de phase des systèmes ternaires eau/solvant/tensioactif a été étudié en fonction de divers paramètres (contre-ion, solvant, structure de l’ammonium quaternaire, addition de tensioactif non ionique) et notamment le comportement des tensioactifs catalytiques à base de molybdate et tungstate en présence de H2O2. La peroxydation de l’anion, en modifiant la polarisabilité de celui-ci, modifie radicalement le caractère hydrophile/hydrophobe du tensioactif et son comportement de phase. Les diverses considérations ont conduit à la conception de milieux réactionnels triphasiques à base de molybdate ou tungstate d’ammonium quaternaires, avec divers solvants (aromatiques, acétates d’alkyles) et contrôle du pH. Ce type de milieu présente plusieurs avantages majeurs en termes d’application : large interface eau/solvant dans la phase microémulsion, simplicité de mise en œuvre avec seulement trois constituants, facilité de traitement du milieu après réaction avec le catalyseur localisé en phase microémulsion et le(s) produit(s) en phase organique, séparation instantanée des phases grâce aux tensions de surface ultra-basses. L’efficacité de ces systèmes a été évaluée et validée dans le cas de l’oxydation des sulfures par le système catalytique H2O2/MoO42-, et dans le cas de l’époxydation d’alcènes par H2O2/WO42- en milieu acideCatasurfs are cationic surfactant bearing a catalytic counterion and have been designed for the formulation of three-phase oxidative microemulsion systems whose purpose is the H2O2 oxidation of organic substrates. Physicochemical properties of amphiphilic quaternary ammonium in aqueous solution have been investigated with various counterions, showing the dependence of anion polarisability and hydration on the amphiphilic properties of the surfactant. The phase behavior of water/solvent/surfactant ternary mixtures has been examined according to various parameters (counterion, solvent, quaternary ammonium structure, addition of non ionic surfactant), and particularly the behavior of catalytic surfactants with H2O2. Anion peroxydation, by a variation of its polarisability, radically changes its water and oil affinities, and its phase behavior. The various observations led us to elaborate three-liquid-phase reaction media based on quaternary ammonium molybdate or tungstate, with various solvents (aromatic and alkyl acetates) and under pH control. This type of medium has several practical major advantages: large water/oil interface in the microemulsion phase, simplicity of implementation with only three components, ease of reaction medium treatment with the catalyst lying in the middle phase and the product(s) in the organic phase, instantaneous phase separation thanks to ultra-low interfacial tensions. The efficiency of these three-phase microemulsion systems has been evaluated and validated for the oxidation of sulfides by the H2O2/MoO42- catalytic system, and for the epoxidation of alkenes with H2O2/WO42- in acidic media
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Souza, Marina Claro de. "Micelas de longo tempo de circulação contendo tamoxifeno como sistema nanocarreador para otimização da terapia do câncer de mama." Universidade de São Paulo, 2013. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60137/tde-23052018-143506/.
Full textAbstract:
O câncer de mama é a segunda principal causa de morte entre as mulheres nos países em desenvolvimento, devido ao seu alto grau de malignidade. O tratamento baseia-se, principalmente, em terapias hormonais, uma vez que as células deste tipo de tumor expressam, em sua maioria, um elevado número de receptores hormonais, responsáveis pela regulação do crescimento do mesmo. O tamoxifeno é um fármaco da classe dos moduladores seletivos de receptores de estrógeno, que atua através do antagonismo à ativação de tais receptores por este hormônio, reduzindo, assim, a taxa de crescimento celular do tecido tumoral. Embora o tratamento com tamoxifeno seja altamente efetivo, este se relaciona a severos efeitos colaterais dosedependentes. O objetivo central deste trabalho foi desenvolver sistemas micelares de longo tempo de circulação contendo tamoxifeno, preparados à base do fosfolipídeo DSPE-PEG(n), associado ou não ao derivado de vitamina E TPGS, para administração intravenosa, capazes de permitir um acúmulo maior do fármaco no sítio tumoral devido a suas dimensões nanométricas, permitindo, desta forma, a redução da dose e a consequente redução dos efeitos colaterais. A determinação da eficiência de encapsulação e a quantificação do tamoxifeno no estudo de liberação in vitro a partir dos sistemas obtidos foram realizadas por CLAE, utilizando métodos previamente validados. Os melhores resultados foram alcançados com as formulações à base de DSPE-PEG(2000) e TPGS, preparadas pelo método de evaporação do solvente, as quais apresentaram diâmetro médio inferior a 20 nm, baixo índice de polidispersividade e eficiência de encapsulação entre 70 e 95%. A análise por microscopia eletrônica de transmissão evidenciou o formato esférico e comprovou a homogeneidade do tamanho das partículas. Os sistemas foram caracterizados, ainda, por espectrofotometria no infravermelho para avaliação de possíveis interações entre os componentes das formulações. O perfil de liberação in vitro demonstrou que após 168 h, no máximo cerca de 30% do fármaco foi liberado, verificando-se que o aumento na quantidade de TPGS na formulação reduziu a porcentagem de tamoxifeno liberado. A baixa taxa de liberação in vitro sugere que a maior parte do fármaco mantenha-se no interior da estrutura micelar durante o período de permanência no sangue, favorecendo a chegada da nanoestrutura íntegra ao sítio tumoral. No estudo do perfil de concentração plasmática em ratas Wistar, não foi possível detectar o fármaco e seu principal metabólito pelo método por CLAE desenvolvido, sugerindo que os sistemas micelares tenham extravasado rapidamente para os órgãos.Breast cancer is the second main cause of death among women in development countries due to their high malignance grade. The treatment is mainly based on hormonal therapies, once the cells of the majority of mammary tumors express a high number of hormone receptors, responsible for the tumor growth. Tamoxifen is a selective estrogen receptor modulator drug, acting through the antagonism of the activation of the estrogen receptor, reducing thus the tumor growing rate. Despite the treatment with tamoxifen is highly effective, it is related to severe dose-dependent side effects. The central objective of this work was the development of long time circulation micelles containing tamoxifen, prepared with the phospholipid DSPEPEG(n) and TPGS, a vitamin E derivative, by the method of solvent evaporation, for intravenous administration, able to allow a higher accumulation of the drug at the tumoral site due to their nanometric dimensions, leading to a reduction in the dose and consequently in the side effects. The determination of the encapsulation efficiency and the quantification of tamoxifen in the in vitro release profile study from the micellar systems were carried out by HPLC, using methods previously validated. The best results were achieved with the formulations based on DSPE-PEG(2000) and TPGS, which showed mean particle diameter less than 20 nm, low polydispersity index and encapsulation efficiency ranging from 70 to 95%. The transmition electronic microscopy pointed the spherical shape and proved the homogeneity of particle size. The systems were also characterized by infrared spectrophotometry to identify eventual interactions among the components of the formulations. The in vitro release profile study showed that after 168 h, a maximum of about 30% of tamoxifen was released, evidencing that the increase of the TPGS amount in the formulation reduced the amount of tamoxifen released. The low rate of in vitro release drug suggests that the major part of the drug will remain encapsulated during the period of blood permanence, favoring the arrival of the intact nanostructure at the tumoral site. During the evaluation of the plasmatic concentration profile, conducted with Wistar rats, it was not possible to detect neither the tamoxifen nor its main metabolite, suggesting that the intact micelles may have quickly accumulated in the organs.
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Le, Dévédec Frantz. "Développement de tensioactifs à base d’acides biliaires pegylés pour des applications pharmaceutiques." Thèse, 2013. http://hdl.handle.net/1866/10130.
Full textAbstract:
Les acides biliaires sont reconnus comme des tensioactifs d’origine biologique
potentiellement applicables dans le domaine pharmaceutique. Leurs structures en font
une plateforme idéale pour l’obtention de nouvelles architectures polymères. Des
composés synthétisés par polymérisation anionique de dérivés d’oxirane comme
l’oxyde d’éthylène, offre des dérivés amphiphiles pegylés démontrant des propriétés
d’agrégation intéressantes en vue d’une amélioration de la biocompatibilité et de la
capacité d’encapsulation médicamenteuse. Une large gamme d’acides biliaires
pegylés (BA(EGn)x) a été préparée avec comme objectif premier leurs applications
dans la formulation de principes actifs problématiques. Pour cela, une caractérisation
rigoureuse du comportement de ces dérivés (modulation de la longueur (2 < n < 19)
et du nombre de bras (2 < x < 4) de PEG) en solution a été réalisée. Dans le but
d’améliorer la biodisponibilité de principes actifs lipophiles (cas de l’itraconazole),
des nanoémulsions spontanées, composées de BA(EGn)x et d’acide oléique, ont été
développées. L’évaluation in vitro, de la toxicité (cellulaire), et de la capacité de
solubilisation des systèmes BA(EGn)x, ainsi que les paramètres pharmacocinétiques in
vivo (chez le rat), suggèrent une livraison contrôlée par nos systèmes auto-assemblés
lors de l’administration orale et intraveineuse.
Aussi, la synthèse de copolymères en blocs en étoile à base d’acide cholique
pegylés a été effectuée par polymérisation anionique par addition d’un second bloc au
caractère hydrophobe de poly(éther d’allyle et de glycidyle) (CA(EGn-b-AGEm)4).
Selon le ratio de blocs hydrophiles-hydrophobes CA(EGn-b-AGEm)4, des réponses
thermiques en solution (LCST) ont été observées par un point de trouble (Cp) entre 8
oC et 37 oC. Un mécanisme de formation d’agrégats en plusieurs étapes est suggéré.
La thiolation des allyles des PAGE permet une fonctionnalisation terminale à haute
densité, comparable aux dendrimères. Les caractérisations physico-chimiques des
CA(EGn-b-AGEm-NH2)4 et CA(EGn-b-AGEm-COOH)4 indiquent la formation de
structures auto-assemblées en solution, sensibles à la température ou au pH. Cette
fonctionnalisation élargie le domaine d’application des dérivés d’acides biliaires
pegylés en étoile vers la transfection d’ADN, la livraison de siRNA thérapeutiques ou
encore à une sélectivité de livraison médicamenteux (ex. sensibilité au pH, greffage
ligands).Bile acids are natural compounds and may have potential for pharmaceutical applications. Their structures provide an interesting platform for polymerization to obtain well-defined architectures. The anionic polymerization of oxirane derivatives, mainly PEG derivatives, endowed new aggregation properties and improvement of biocompatibility of the new amphiphilic polymers based on bile acids. A library of pegylated bile acids (BA(EGn)x) was prepared for the formulation of lipophilic drugs. The aqueous physicochemical behaviors of these derivatives (modulation of the length (2 < n < 19) and the number (2 < x < 4) of PEG arm) were investigated. In order to improve the bioavailability of insoluble active compounds (itraconazole, an antifungal drug), a binary system based on the association of BA(EGn)x and oleic acid, formed self-emulsifying drug delivery systems. The in vitro evaluation of cell toxicity and solubilization capacities of the BA(EGn)x systems followed by the in vivo evaluation in rats of the pharmacokinetic parameters demonstrated the advantages of our self-assembled system for controlled drug delivery for both oral and intravenous administration. Star-shaped block copolymers of pegylated cholic acid (CA(EGn-b-AGEm)4) were prepared by the introduction of a second hydrophobic block of PAGE poly(allyl glycidyl ether). They demonstrated thermosensitivity (8 oC < LCST < 37 oC) in aqueous solution, suggesting a mechanism based on the formation of aggregates in two steps. The PAGE block with pendant groups may facilitate futher functionalization. The thiolation of allyl yields a new class of charged PEGylated star polymers (with multiple amines or carboxylic groups). CA(EGn-b-AGEm-NH2)4 and CA(EGn-b-AGEm-COOH)4 derivatives showed self-assembled structures in solution with temperature and pH responsiveness, respectively. This functionalization may lead to broader application of pegylated star derivatives in DNA transfection systems, siRNA delivery systems or as selective delivery system (pH-dependent).
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Jung, Lin Din, and 林定宗. "Synthesis of PCL-PEG-PCL Triblock Copolydiol Base Polyurethane and Their Applications of Water Vapor Permeability and Water Resistence on Nylon Fabrics." Thesis, 1993. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/49465018537979125783.
Full text
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Rode, García Teresita. "Étude de l’influence de différentes méthodes de fabrication sur l’architecture et les propriétés physico-chimiques des nanoparticules à base de PEG-b-PLA." Thèse, 2017. http://hdl.handle.net/1866/20551.
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