Dissertations / Theses: 'Vingle'

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Beaubien, Marie-Michelle. "L'utilisation de la violence à travers la littérature pamphlétaire du début de la Réforme de l'aire française : les écrits de polémique religieuse de Pierre de Vingle (1533-1535)." Master's thesis, Université Laval, 2005. http://hdl.handle.net/20.500.11794/18124.

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Dompierre, Aurélia. "Edition et étude littéraire de la version française en prose de la légende d'Ogier le Danois conservée dans les trois premiers imprimés : Lyon, Jean de Vingle (1496) ; Paris, (pour) Antoine Vérard (s.d.) ; Paris, Le Petit Laurens (s.d.)." Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAC029/document.

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Abstract:

Aucun manuscrit d’Ogier le Danois en prose ne nous est parvenu. Nous en conservons néanmoins les trois premiers imprimés : Lyon, Jean de Vingle, 1496 ; Paris, « pour » Antoine Vérard, s.d. ; Paris, Le Petit Laurens, s.d. L’objectif de la thèse est de fournir la première édition critique de cette prose, à partir de l’exemplaire de Paris de l’édition « pour » Vérard, conservé à la BnF. Le texte édité est assorti des variantes offertes par les deux autres témoins, de notes, d’un glossaire détaillé, d’un index des noms propres et d’une liste des expressions proverbiales. La lecture du texte est préparée par une introduction qui traite les points suivants : étude des trois premiers imprimés (description, classement, choix de l’imprimé de base) ; Antoine Vérard ; sources de la prose ; postérité de la prose, à savoir les éditions du XVIe siècle (présentation et classement) et les éditions et traductions ultérieures ; établissement du texte ; étude de la langue (phonétique et graphies, morphologie, syntaxe, lexique), caractéristique du moyen français et marquée par quelques traits dialectaux du Nord et de l’Est ; analyse du texte ; enfin, étude littéraire visant notamment à évaluer le travail de réécriture opéré par le prosateur à partir de sa source (le remaniement en alexandrins daté du milieu du XIVe siècle) et à analyser le style de l’auteur, typique de l’« écriture flamboyante » du XVe siècle
No manuscript of Ogier le Danois in prose became known to us. However, we conserve the three first printed editions : Lyon, Jean de Vingle, 1496 ; Paris, « pour » Antoine Vérard, s.d. ; Paris, Le Petit Laurens, s.d. The aim of the thesis is to provide the first critical edition of this prose from the exemplary of Paris from Vérard’s edition, preserved in the BnF. The revised text is presented with variants given by the other two printed editions, notes, a glossary, an index of proper nouns and a list of proverbial phrases. The reading of the texte is preparing by an introduction that deals with these following points : study of the three first printed editions (description, classification, selection of one exemplary, revision of the text) ; Antoine Vérard ; prose’s sources ; prose’s posterity with the editions dating from the XVIth century (presentation and classification) and the later editions and traductions ; revision of the text ; linguistic study (phonetic and written forms, morphology, syntax, vocabulary), charactéristic of middle french, with some dialectal traits from the North and the East ; analysis of the story ; finally, literary study aiming in particular at assessing the rewriting work made by the prose writer from the source (the poem in alexandrine dating from the XIVth century) and the style of the author, typical of the flamboyant writing of the XVIth century

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Cabanillas, Juarez Junior Jesus, Laurent Thais Elizabeth Melendez, Patroni Floiraz Camila Fernanda Patiño, Quiñe Fiorella Valentina Torres, and Salgado Kiara Romina Yarleque. "Vinyclock: relojes de pared." Bachelor's thesis, Universidad Peruana de Ciencias Aplicadas (UPC), 2019. http://hdl.handle.net/10757/626554.

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Abstract:

En el presente trabajo, explicamos como un producto que muchas veces es considerado inservible o ya no apto para el uso que se le solía dar debido al avance de la tecnología puede ser reutilizado. La idea de negocio que presentaremos es un reloj hecho a base de discos de vinilo calados, el cual puede ser utilizado para decorar o personalizar un espacio de tu hogar u oficina. Para ello, hemos fijado nuestro target y hemos calculado el tamaño de mercado según la cantidad de personas que cumple con los criterios de nuestra segmentación. Contando con estos datos, hemos validado la intención de compra de nuestro producto mediante encuestas y, finalmente, hemos concretado ventas. Por otro lado, hemos calculamos la inversión que requeriríamos para llevar a cabo este proyecto, así como las ventas proyectadas a 3 año, el VAN de la empresa y otros indicadores financieros que nos ayudan a validar si nuestra idea de negocio es rentable o no. Por los resultados mostrados a lo largo de la investigación, podemos confirmar que Vinyclock si es un proyecto viable. Además, es un proyecto que también contribuye al medio ambiente al reutilizar residuos y darles un nuevo uso.
In the present work, we explain how a product, which is often considered unusable or no longer suitable for the use that was usually given to it due to the advancement of technology, can be reused. Our business idea that we're going to present is a clock made with openwork vinyl records, which can be used to decorate or personalize a space in your home or office. To do this, we have set our target and we have calculated the market size according to the number of people that meet the criteria of our segmentation. With this data, we have validated the purchase intention of our product through surveys and, finally, we have finalized sales. On the other hand, we have calculated the investment that we would need to carry out this project, as well as the projected sales to 3 years, the NPV of the company and other financial indicators that help us validate if our business idea is profitable or not. For the results shown throughout the investigation, we can confirm that Vinyclock is a viable project. In addition, it's a project that also contributes to the environment by reusing waste and giving it a new use.
Trabajo de investigación

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Palma, Mauri Sergio Alves. "Polimerização de acetato de vinila em emulsão de modo contínuo em coluna pulsada de pratos perfurados." Universidade de São Paulo, 2002. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-27082013-122010/.

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Abstract:

Processos industriais de polimerização em emulsão são usualmente realizados em reatores tipo tanque agitado em batelada (ou semi-batelada) ou em contínuo (CSTR). Reatores contínuos tem a vantagem de serem comparativamente de menor porte, e propiciarem melhor controle da qualidade do produto pela redução de variações de batelada a batelada. Reatores tipo CSTR podem exibir oscilações periódicas e autosustentadas de conversão, de tamanho e concentração de partículas. Estas oscilações podem ser minimizadas nos reatores tubulares pulsados devido à diminuição da dispersão axial em relação aos reatores do tipo CSTR. Na presente tese, desenvolveu-se um novo tipo de reator tubular, a Coluna Pulsada de Pratos Perfurados, CPPP, para uso no processo de polimerização contínua do acetato de vinila em emulsão. O reator é operado com escoamento pulsado e contém pratos perfurados como dispositivos internos. Inicialmente foram realizados ensaios de distribuição de tempos de residência, em um reator montado em vidro, com o objetivo de caracterizar o escoamento no reator CPPP quanto ao grau de mistura axial. Os dados foram interpretados usando o modelo de escoamento pistonado com dispersão axial. Valores do coeficiente de dispersão axial foram medidos e correlacionados para diferentes condições de freqüência e amplitude de pulsação, vazão, espaçamento entre pratos, e viscosidade do fluido. Verificou-se que o grau de mistura axial pode ser variado em faixas relativamente amplas pela manipulação da freqüência e amplitude de pulsação. Foi também montado um reator em aço inox e encamisado, com as mesmas dimensões, onde foram realizados ensaios de polimerização em emulsão de acetato de vinila, medindo-se a conversão e a distribuição de tamanhos de partículas (DTP), na saída do reator em regime transiente e permanente, e também ao longo do reator em regime permanente. Verificou-se que as condições operacionais (tempo médio de residência e grau de dispersão axial) influenciam várias características do produto, como, a conversão, tamanho médio e concentração de partículas, porém, não influencia, significativamente, a viscosidade da emulsão produzida, para a receita da reação de polimerização e as condições operacionais estudadas. Os resultados experimentais foram interpretados usando um modelo matemático do reator, o qual foi estabelecido com base em um modelo cinético publicado na literatura para o processo de polimerização em emulsão de acetato de vinila em batelada. Tal modelo foi adaptado incluindo-se os termos convectivos e dispersivos nas equações de balanço de massa, e resolvido numericamente. Foram ajustados apenas dois parâmetros neste modelo, para todas as condições operacionais estudadas e os resultados simulados reproduziram adequadamente o comportamento das principais variáveis de processo para a condição de regime permanente. O novo tipo de reator contínuo apresentado neste trabalho mostrou-se ser possível obter altas conversões em tempos médios de residência da ordem ou mesmo inferiores aos do processo em batelada e atingir regime permanente de operação em um a dois tempos médios de residência. O reator é eficiente, robusto, construtivamente simples, de fácil limpeza e manutenção, e mostrou-se promissor para utilização industrial em processo de polimerização em emulsão de acetato de vinila.
Industrial emulsion polymerization processes are usually carried out in stirred tanks operated in batch/semibatch or in continuous mode (CSTR). In comparison to batch processes, continuous reactors present several advantages such as lower volumes and better quality control by reducing batch-to-batch variations. Continuous emulsion polymerization in CSTR may exhibit sustained oscillations in conversion, particle size and particle concentration. Such oscillations may be reduced in pulsed tubular reactors due to less axial mixing. In this thesis a new type of tubular reactor, called Pulsed Sieve Plate Column, PSPC, was developed for the continuous process of vinyl acetate emulsion polymerization. This reactor is operated using oscillatory pulsed flow and uses perforated plates as internals. Residence time distribution runs were carried out in a glass reactor in order to characterize the axial mixing and flow patterns in the PSPC. The data were treated using the axially dispersed plug flow model. Axial dispersion coefficient was measured for different conditions of pulse frequency and amplitude, flow rate, plate spacing and viscosity. It was found that the degree of axial mixing can be varied in wide ranges by manipulating pulsation frequency and/or amplitude. Vinyl acetate continuous emulsion polymerization runs were carried out in a jacketed stainless steel reactor (with the same size of the glass reactor). Monomer conversion and particle size distribution was measured both at the reactor exit in transient state and along the reactor length at steady-state. It was found that average residence time and degree of axial mixing affect process and product quality variables, such as monomer conversion, mean particle size and concentration, but did not affect the viscosity of the emulsion produced, for the recipe and conditions used. A mathematical model for the reactor was developed. The model used, based on a well-known kinetic model previously developed in the literature for batch emulsion polymerization, was adapted to the continuous tubular reactor by adding the dispersion and convective terms to the balance equations. The model was numerically solved. Only two parameters were adjusted in this model and the simulated results showed excellent agreement with the experimental results, for steady state conditions. The proposed tubular reactor allows to reach high monomer conversion with similar or even lower residence time than those in batch processes and reaches steady state operation in just one to two mean residence times. The reactor is efficient, easy-to-built, easy-to-clean, robust and promising for use in industrial continuous emulsion polymerization of vinyl acetate.

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Hashimoto, Patrícia Kazuyo. "Complexos de Mn(II) e Fe(II) coordenados a bases de Schiff Bidentadas derivadas de cicloalquilaminas como mediadores da OMRP de acetato de vinila /." Presidente Prudente, 2018. http://hdl.handle.net/11449/154400.

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Abstract:

Orientador: Beatriz Eleutério Goi
Coorientador: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Banca: Pedro Ivo da Silva Maia
Banca: Ana Maria Pires
Resumo: Nas últimas décadas, a polimerização radicalar controlada (CRP) tem se tornado muito importante, pois permite a síntese de macromoléculas de arquiteturas específicas com um controle sobre as propriedades químicas e físicas. Sendo assim, este trabalho apresenta a síntese de novos complexos de Mn(II) e Fe(II) coordenados à ligantes bases de Schiff bidentados, que são resultantes da condensação do salicilaldeído com as seguintes cicloalquilaminas: (1) Ciclopentilamina, (2) Cicloexilamina, (3) Cicloeptilamina e (4) Ciclooctilamina, de forma que estes possam ser utilizados como mediadores da polimerização radicalar mediada por organometálicos. Os ligantes foram caracterizados pelas seguintes técnicas: espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN de 1H), espectroscopia de absorção na região do ultravioleta-visível (UV-Vis) e espectroscopia vibracional na região do infravermelho (FTIR). Já os complexos de Mn(II) e Fe(II) foram caracterizados pelas técnicas de FTIR, UV-Vis, voltametria cíclica (VC) e ponto de fusão (p.f.). Os estudos cinéticos de polimerização foram realizados para os complexos de manganês e ferro. O complexo [MnIIbis(N-Salicilideno-Ciclopentilamina)], Mn(L1)2, apresentou um melhor controle na polimerização do acetato de vinila com menores valores de polidispersidade e a curva de massa molecular (Mn) mais próxima aos valores da curva teórica. Já os complexos de ferro mediadores apresentaram um comportamento mais similar, não havendo muita...
Abstract: In the last decades, controlled radical polymerization (CRP) has become very important, since it facilitates the synthesis of macromolecules of specific architectures with excellent control over the chemical and physical properties. Thus, this work presents the synthesis of new Mn(II) and Fe(II) complexes coordinated with the bidentate Schiff bases ligands, which are the result of the condensation of salicylaldehyde with cycloalkylamines: (1) cyclopentylamine, (2) cyclohexylamine, (3) cycloheptylamine and (4) cyclooctylamine, so that they can be used as mediators of radical polymerization mediated by organometallic (OMRP). The ligands synthesized were characterized by proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) spectroscopy, ultraviolet-visible (UV-Vis) absorption spectroscopy and Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR) techniques. The synthesized Mn(II) and Fe(II) complexes were studied by FTIR, UV-Vis, cyclic voltammetry (CV) and melting point (m.p.). Kinetic polymerization studies were performed for the manganese and iron complexes. The [MnIIbis (N-Salicylidene-Cyclopentylamine)], Mn(L1)2, complex showed a better control in the polymerization of vinyl acetate with lower values of polydispersity and the molecular mass curve (Mn) closer to the values of the theoretical curve. However, the iron mediator complexes presented a more similar behavior, not having much difference in the kinetic curves
Mestre

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Brus, Lukáš. "Stavba v krajině - Winery." Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta architektury, 2010. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-215647.

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Drholecká, Monika. "Stavba v krajině - Winery." Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta architektury, 2010. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-215728.

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Semenzim, Vinícius Ladeia [UNESP]. "Pesquisa e desenvolvimento de microesferas de poli(vinil álcool) com alta cristalinidade para utilização em embolização e quimioembolização." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2012. http://hdl.handle.net/11449/87529.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-06-28Bitstream added on 2014-06-13T18:49:57Z : No. of bitstreams: 1 semenzim_vl_me_sjrp_parcial.pdf: 77605 bytes, checksum: f58727b3dd34087fa9d922f29bac067e (MD5) Bitstreams deleted on 2014-11-14T12:16:55Z: semenzim_vl_me_sjrp_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-11-14T12:17:43Z : No. of bitstreams: 1 000696944.pdf: 398566 bytes, checksum: 3105a99c9e8591292c70a0dc96958d0a (MD5)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Partículas poliméricas com tamanho e morfologia controlados e propriedades físico-químicas adequadas são amplamente utilizadas em várias aplicações biomédicas, especialmente em embolização, uma técnica cirúrgica minimamente invasiva utilizada em tratamentos de diversas doenças vasculares e quimioembolização, que associa a embolização e a quimioterapia. Ela é realizada com uso de materiais denominados agentes embólicos, sendo as partículas de poli(vinil álcool) (PVA) amplamente utilizadas por apresentarem um alto grau de desempenho. As partículas de PVA estão disponíveis no mercado nas morfologias esféricas e floculares, sendo as esféricas as que apresentam menores riscos para o procedimento. Dessa forma, o presente trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar microesferas de PVA para serem utilizadas em embolização e quimioembolização. Juntamente com a equipe de pesquisadores da empresa Braile Biomédica, a intenção é desenvolver um produto que ainda não é fabricado pela indústria nacional para ser comercializado a menores custos. Materiais e Métodos: As microesferas de poli(vinil álcool) (PVA) foram sintetizadas pelo método de polimerização em suspensão, seguida de hidrólise alcalina (ou saponificação). Na etapa de saponificação, diferentes concentrações de NaOH foram utilizadas. As amostras sintetizadas foram caracterizadas por Microescopia Eletrônica de Varredura (MEV), Difração de Raios-X (DRX), Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC), Ressonância Magnética Nuclear de 13 C - cross polarization / magic angle spinning ( 13 C RMN CP/MAS) e Potencial Zeta (ζ). Resultados: A análise de MEV indicou que foram obtidas partículas esféricas. Os dados complementares de DRX, DSC e 13 C RMN CP/MAS indicam que à medida que se aumenta a concentração...
Polymeric particles with size and morphology controlled and appropriate physicochemical properties are widely used in several biomedical applications, especially in embolization, a minimally invasive procedure routinely used in treatments of some vascular diseases, and chemoembolization, which combines embolization and chemotherapy. It is performed using materials called embolic agents, being poly(vinyl alcohol) (PVA) particles often used because its high performance. These particles are commercially available in spherical and flocculate morphologies, however spherical particles present lower risks than flocculates ones during the procedure. Thus, this study proposes to develop and improve spherical PVA particles to be used in embolization and chemoembolization. The development are being conducted by the researchers group from Braile Biomédica, the goal is to develop a product that is not yet produced in the national industry, commercializing it at lower costs. Materials and Methods: PVA microspheres were synthesized by suspension polymerization method, followed by alkali hydrolysis (or saponification). In the saponification step, different concentrations of NaOH were used. The samples synthesized were characterized by Scanning Electronic Microscopy (SEM), X-ray Diffraction (XRD), Differential Scanning Calorimetry (DSC), 13 C Nuclear Magnetic Resonance - cross polarization / magic angle spinning ( 13 C CP/MAS NMR) and Zeta Potential (ζ). Results: SEM analysis indicated that spherical particles were obtained. The complementary data of XRD, DSC and 13 C CP/MAS NMR indicate that the use of high NaOH concentrations (in the saponification process) determines reordering in the lateral chains of the polymer, which causes an increase of material’s crystallinity. Zeta Potential (ζ) data of the samples indicated that, in an... (Complete abstract click electronic access below)

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Wang, Chao. "Oxydation catalytique des composés organiques volatils à l’aide de catalyseurs de type oxyde." Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1332.

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Abstract:

Dans ce travail de recherche, des oxydes mixtes dopés par des métaux nobles ont été préparés et mis en œuvre dans la réaction d'oxydation catalytique du chlorure de vinyle (VC). Les catalyseurs d'oxyde composite de Co-Ce ont été préparés par des procédés sol-gel et testés pour l'activité d'oxydation du VC. L'analyse XPS a certifié que l'introduction de Ce favorisait la présence d'espèces de Co2 + et de Ce3 +, ce qui modifie l'environnement de coordination du réseau d'oxygène et génère plus de vacations d'oxygène. Les oxydes de cobalt modifiés par Ru ont été préparés et étudiés pour l'oxydation du VC. L'analyse XPS montre que le Ru4 + et le Co2 + modifie la concentration des espèces oxygènes sur la surface. Une proportion relative élevée de Co2+ et de Ru4+ perturbe également les lacunes en oxygène. Cela impacte l'activité catalytique et diminue la quantité de sous-produits chlorés. Des mousses cellulaires mésostructurées de phosphate de cobalt-SiO2 (CoPO-MCFs) ont été synthétisées avec succès par la méthode de croissance in situ. Les analyses XPS confirment une augmentation d'espèces d'oxygène de surface pour ce système catalytique. L'énergie apparente d'activation confirme cette tendance. L'influence de la morphologie des particules de Co3O4, sur l'activité catalytique du méthyl benzène et du chlorure de vinyle a été étudiée. Le Co3O4 cubique a montré une meilleure activité et une meilleure stabilité que celle de Co3O4 sphérique. La structure cubique, avec Co2 + exposée à la surface, est le site actif de l'oxydation
In this research works, composite oxides, noble metal supported oxides and noble supported MCFs were prepared, and their catalytic performances were investigated for the catalytic oxidation of vinyl chloride (VC). The Co-Ce composite oxide catalysts were prepared by citrate sol-gel methods, and tested for the activity of VC oxidation. The catalyst with high performance is the molar ratio of Co/Ce=7:3. The XPS analyse certified that the Ce introduction favored the presence of Co2+ and Ce3+ species, which changed the coordination environment of the oxygen lattice and generated more oxygen vacancies. At last, this catalyst exhibited a good performance and stability during 110 h of time on stream at 300 oC. Ru-modified cobalt oxides were prepared and studied for the VC oxidation. The XPS analyse certified that the Ru4+ will be in synergy with Co2+ concentration and this would also change the chemical coordination of oxygen on the surface. High relative proportion of Co2+ and Ru4+ will also devote to oxygen defects or vacancies. This would increased the catalytic activity and decrease the amount of chlorinated by-products.A novel heterostructured material, cobalt phosphate-SiO2 mesostructured cellular foams (CoPO-MCFs), was successfully synthesized by the in-situ growth method. The XPS confirmed a higher amount of surface oxygen species. The activation energy calculated from Arrhenius plots showed a lower value for VC oxidation. The influence of Co3O4 morphology, including cube and sphere, on catalytic activity of methylbenzene and vinyl chloride was studied. The Co3O4 cube had shown better activity and stability than that of the Co3O4 sphere. The cube structure, with Co2+ exposed on the surface, acted as the active site of the oxidation

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Santos, Luis Eduardo Pais dos. "Copolímeros de estireno e derivados de vinil fosfonatos = síntese e caracterização." [s.n.], 2010. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248783.

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Abstract:

Orientador: Maria Isabel Felisberti
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
Made available in DSpace on 2018-08-17T08:46:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_LuisEduardoPaisdos_D.pdf: 4191396 bytes, checksum: d2ee438006096211a78208eaecc89877 (MD5) Previous issue date: 2010
Resumo: Este trabalho objetivou a síntese de copolímeros contendo grupos iônicos. Foram utilizadas diferentes rotas sintéticas para a obtenção de copolímeros de estireno (S) e ácido vinilfosfônico (AVF) (P(S-co-AVF)): 1. Copolimerização radicalar destes monômeros; 2. Copolimerização de estireno e vinilfosfonato de dimetila (VFDM) (P(S-co-VFDM)), seguida de hidrólise. Foram variadas as composições e condições de síntese. Copolímeros P(S-co- AVF) foram obtidos por polimerização radicalar em solução de dimetilformamida, utilizando peróxido de benzoíla (BPO) como iniciador. Estes copolímeros apresentaram baixo grau de inserção de AVF, entretanto, observou-se aumento da temperatura de transição vítrea (Tg), da resistência térmica e do teor de resíduos a 900°C, assim como a diminuição da massa molar com o incremento de AVF. Copolímeros P(S-co-VFDM) foram sintetizados por polimerização em solução de tolueno e em bulk, utilizando BPO como iniciador. Os copolímeros obtidos em bulk apresentaram maior inserção de VFDM, em comparação aos copolímeros obtidos em solução, partindo-se das mesmas frações molares dos monômeros, como conseqüência do maior tempo de reação para o primeiro caso. O aumento do teor de VFDM nos copolímeros causa a diminuição da massa molar, da Tg, da resistência térmica e do aumento no teor de resíduo a 900°C. Enquanto os copolímeros obtidos em bulk apresentaram degradação térmica complexa, os copolímeros obtidos em solução apresentam basicamente despolimerização. Os parâmetros de copolimerização dos monômeros S (rS) e VFDM (rVFDM) foram determinados pelos métodos de Mayo e Lewis e de Kelen e Tüdõs, sendo o parâmetro de copolimerização consideravelmente maior para o estireno (rS/rVFDM ~ 30). Os copolímeros obtidos em bulk foram hidrolisados em meio alcalino, obtendo-se ionômeros e polieletrólitos. Apesar da hidrólise não ser completa, a presença de grupos iônicos nestes copolímeros aumenta a Tg, o teor de resíduos e a complexidade da degradação térmica.
Abstract: The main purpose of this work was to synthesize copolymers with ionic groups. Different synthetic routes were applied to obtain copolymers of styrene (S) and vinylphosphonic acid (AVF) (P(S-co-AVF)): 1. Radical copolymerization of these monomers; and 2. Copolymerization of styrene and dimethyl-vinylphosphonate (VFDM) (P(S-co-VFDM)), followed by hydrolysis. The P(S-co-AVF) copolymers were obtained by radical polymerization in dimethylformamide solution using benzoyl peroxide (BPO) as an initiator. These copolymers presented low AVF insertion level. However, increase of the glass transition temperature (Tg), thermal resistance and residue at 900°C were observed. Besides, a decrease of the molar mass was observed with the increase of AVF content. P(S-co-VFDM) copolymers were synthesized by polymerization in toluene solution and in bulk, using also BPO as the initiator. The copolymers obtained by bulk polymerization presented higher VFDM insertion level than the copolymers obtained in solution, considering the same monomers molar fractions in the reactional medium. This behavior was a consequence of the higher reaction time involved in the first method. The increase of the VFDM content in the copolymers caused decreases of the molar mass, of the Tg and of the thermal resistance, and an increase of the residues level at 900°C. Moreover, the copolymers obtained in bulk presented a complex thermal degradation mechanism, while the copolymers obtained in solution presented basically a depolymerization. The copolymerization parameters of the monomers S (rS) and VFDM (rVFDM) were determined by Mayo and Lewis method and by Kelen and Tüdõs method. The copolymerization parameter of the styrene was significantly higher than the parameter of the (rS/rVFDM ~ 30). The copolymers obtained in bulk were hydrolyzed in an alkaline medium, resulting in ionomers and polyelectrolytes. Even though the hydrolysis was incomplete, the presence of the ionic groups in these copolymers has altered significantly its solubility and thermal degradation mechanism and has increased its Tg and residue level.
Doutorado
Físico-Química
Doutor em Ciências

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Silva, Danilo Antonio da. "Síntese e caracterização de partículas de poli(álcool vinílico) utilizadas em aplicações biomédicas : contribuição da análise fractal e entropia de Shannon /." São José do Rio Preto : [s.n.], 2011. http://hdl.handle.net/11449/87540.

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Abstract:

Resumo: Embolização e quimioembolização são exemplos de procedimentos minimamente invasivos aplicados em medicina com objetivo de evitar e/ou amenizar efeitos colaterais causados por tratamentos e intervenções cirúrgicas convencionais. Partículas de poli(álcool vinílico) (PVA) destacam-se entre os materiais utilizados nesses procedimentos por apresentarem características físico-químicas desejáveis como elevada compressibilidade, biocompatibilidade e biodegradabilidade. A proposta deste trabalho foi sintetizar e caracterizar microesferas de PVA/PVAc com tamanhos de partículas entre 30µm e 1200µm por reação de polimerização em suspensão seguida por uma etapa de saponificação. Além disso, estudar a influência da concentração de solução alcalina no processo de saponificação. A caracterização morfológica e estrutural foi feita com auxílio das técnicas de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e difração de raios-X (DRX). Além da caracterização físico-química, foi realizado o estudo histopatológico mediante implante subcutâneo das partículas em ratos, análise de dimensão fractal e entropia de Shannon. Os resultados mostraram que a concentração de solução alcalina exerce forte influência na cristalinidade, coloração e características superficiais do polímero obtido. As partículas com alta cristalinidade (saponificadas com solução 25 mol/L de NaOH) induziram à reação inflamatória similar ao comportamento observado para partículas disponíveis comercialmente, enquanto que as partículas menos cristalinas (saponificadas com solução 4 mol/L de NaOH) resultaram em baixa intensidade de reação inflamatória no tecido celular subcutâneo dos ratos. Dimensão fractal... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Embolization and chemoembolization are examples of minimally invasive procedures applied in medicine in order to avoid and/or reduce side effects caused by conventional treatments and surgeries. Particles of poly(vinyl alcohol) (PVA) stand out among these materials due to desirable physical and chemical characteristics such as high compressibility, biocompatibility and biodegradability. The purpose of this study was to synthesize and characterize PVA/PVAc microspheres with sizes between 30µm and 1200µm by reaction of suspension polymerization step followed by a process of saponification. Moreover, study the influence of the concentration of alkaline solution in the process of saponification. The morphological and structural characterization was made with scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). In addition to the physico-chemical characterization, it was carried the histopathological study by subcutaneous implantation of particles in rats, analysis of fractal dimension and Shannon's entropy. The results indicated that the concentration of alkaline solution strongly influence the crystallinity, color and surface characteristics of the polymer. Highly crystalline particles (saponified with 25 mol/L NaOH) induced inflammatory reaction similar to the behavior observed for the commercial particles, while particles with lower crystallinity (saponified with 4 mol/L NaOH) presented lower inflammation in the subcutaneous tissue of rats. Fractal dimension and Shannon's entropy showed satisfactory correlation with the histopathological analysis: the values have changed as the permanence time of particles in rats, behavior was satisfactory from a clinical standpoint because it corroborates the qualitative changes observed in the subcutaneous tissues in response to disturbance of the immune... (Complete abstract click electronic access below)
Orientador: Prof. Dr. José Geraldo Nery
Coorientador: Dra. Rosa Sayoko Kawasaki-Oyama
Banca: José Geraldo Nery
Banca: Moacir Fernandes de Godoy
Banca: Sebastião Roberto Taboga
Mestre

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Semenzim, Vinícius Ladeia. "Pesquisa e desenvolvimento de microesferas de poli(vinil álcool) com alta cristalinidade para utilização em embolização e quimioembolização /." São José do Rio Preto : [s.n.], 2012. http://hdl.handle.net/11449/87529.

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Abstract:

Orientador: José Geraldo Nery
Banca: Fátima Pereira de Souza
Banca: Rosa Sayoko Kawasaki Oyama
Resumo: Partículas poliméricas com tamanho e morfologia controlados e propriedades físico-químicas adequadas são amplamente utilizadas em várias aplicações biomédicas, especialmente em embolização, uma técnica cirúrgica minimamente invasiva utilizada em tratamentos de diversas doenças vasculares e quimioembolização, que associa a embolização e a quimioterapia. Ela é realizada com uso de materiais denominados agentes embólicos, sendo as partículas de poli(vinil álcool) (PVA) amplamente utilizadas por apresentarem um alto grau de desempenho. As partículas de PVA estão disponíveis no mercado nas morfologias esféricas e floculares, sendo as esféricas as que apresentam menores riscos para o procedimento. Dessa forma, o presente trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar microesferas de PVA para serem utilizadas em embolização e quimioembolização. Juntamente com a equipe de pesquisadores da empresa Braile Biomédica, a intenção é desenvolver um produto que ainda não é fabricado pela indústria nacional para ser comercializado a menores custos. Materiais e Métodos: As microesferas de poli(vinil álcool) (PVA) foram sintetizadas pelo método de polimerização em suspensão, seguida de hidrólise alcalina (ou saponificação). Na etapa de saponificação, diferentes concentrações de NaOH foram utilizadas. As amostras sintetizadas foram caracterizadas por Microescopia Eletrônica de Varredura (MEV), Difração de Raios-X (DRX), Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC), Ressonância Magnética Nuclear de 13 C - cross polarization / magic angle spinning ( 13 C RMN CP/MAS) e Potencial Zeta (ζ). Resultados: A análise de MEV indicou que foram obtidas partículas esféricas. Os dados complementares de DRX, DSC e 13 C RMN CP/MAS indicam que à medida que se aumenta a concentração... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Polymeric particles with size and morphology controlled and appropriate physicochemical properties are widely used in several biomedical applications, especially in embolization, a minimally invasive procedure routinely used in treatments of some vascular diseases, and chemoembolization, which combines embolization and chemotherapy. It is performed using materials called embolic agents, being poly(vinyl alcohol) (PVA) particles often used because its high performance. These particles are commercially available in spherical and flocculate morphologies, however spherical particles present lower risks than flocculates ones during the procedure. Thus, this study proposes to develop and improve spherical PVA particles to be used in embolization and chemoembolization. The development are being conducted by the researchers group from Braile Biomédica, the goal is to develop a product that is not yet produced in the national industry, commercializing it at lower costs. Materials and Methods: PVA microspheres were synthesized by suspension polymerization method, followed by alkali hydrolysis (or saponification). In the saponification step, different concentrations of NaOH were used. The samples synthesized were characterized by Scanning Electronic Microscopy (SEM), X-ray Diffraction (XRD), Differential Scanning Calorimetry (DSC), 13 C Nuclear Magnetic Resonance - cross polarization / magic angle spinning ( 13 C CP/MAS NMR) and Zeta Potential (ζ). Results: SEM analysis indicated that spherical particles were obtained. The complementary data of XRD, DSC and 13 C CP/MAS NMR indicate that the use of high NaOH concentrations (in the saponification process) determines reordering in the lateral chains of the polymer, which causes an increase of material's crystallinity. Zeta Potential (ζ) data of the samples indicated that, in an... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre

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Mattana, Mônica. "Influência dos plastificantes alternativos ao dioctil ftalato nas propriedades de compostos de poli (cloreto de vinila)." reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS, 2017. http://hdl.handle.net/10183/172075.

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Abstract:

O poli(cloreto de vinila) - PVC é considerado um polímero muito versátil devido à possibilidade deste ser formulado mediante a incorporação de aditivos, alterando suas características originais. Plastificantes a base de ftalatos, como o di(2-etilhexil) ftalato (DOP) são os mais utilizados, porém, existem regulamentações que estão restringindo a sua utilização, intensificando-se os estudos com possíveis alternativos. Desta forma, este trabalho visa avaliar a influência de plastificantes de diferentes naturezas nas propriedades físicas, mecânicas, térmicas e reológicas do PVC plastificado. Para formulação dos compostos foi utilizado a resina Norvic SP1000 produzida via suspensão, com VK65 e portanto, propícia para aplicações de materiais flexíveis, além disso, para cada composto utilizou-se uma dosagem de 60 pcr de sete diferentes plastificantes: DOP, considerado como referência para comparação dos resultados, diisononil ciclohexano (DINCH), di(2-etilhexil) ciclohexanoato (DOCH), di(2-etilhexil) adipato (DOA), di(2-etilhexil) tereftalato (DOTP), óleo de soja epoxidado (OSE) e plastificante de óleos vegetais (DIMIT) Neste estudo foram efetuadas avaliações nos compostos como, gelificação e fusão, reologia via reômetro de placas paralelas, densidade, índice de fluidez entre outras para compreender a influência de cada plastificante no processamento do composto e várias caracterizações no produto final como estabilidade térmica dos compostos via TGA, Metrastat, propriedades óticas, propriedades mecânicas como dureza Shore A, tração, resistência a abrasão, resiliência, envelhecimento em câmara UV assim como ensaios de exsudação dos plastificantes. Os resultados indicam comportamentos distintos do PVC em função da natureza química do plastificante utilizado. O plastificante DIMIT possui boa estabilidade térmica, porém os resultados de cor e parâmetros de processamento foram insatisfatórios quando comparados ao DOP, já os plastificantes OSE e DOA apresentaram bons resultados para as propriedades avaliadas. Conclui-se que dentre os plastificantes analisados não foi possível determinar qual seria o melhor para substituição direta do DOP considerando toda a gama de produtos flexíveis de PVC, contudo esse trabalho colabora para a avaliação e seleção do melhor plastificante com base nos requisitos de cada aplicação do produto.
The poly (vinyl chloride) - PVC is a very versatile polymer due to the possibility of being formulated by incorporating additives, which can change the resin characteristics. Plasticizers composed of phthalates, such as di(2-ethylhexyl) phthalate (DOP), are the most used, however, there are regulations restricting the use of this kind of plasticizers, intensifying studies with possible replacement alternatives. In this way, the objective of this work is to evaluate the influence of plasticizers from different sources in PVC, mainly physical, mechanical thermal stability, and rheological properties in the plasticized PVC. In the formulation of the compounds it was used the resin Norvic SP1000, product with VK65 and produced by suspension, suitable for flexible materials applications. In addition, it was used 60 phr of seven different plasticizers for each compound: DOP, considered as reference for all results, cyclohexane diisononyl (DINCH), di(2-ethylhexyl) cyclohexanoate (DOCH), di(2-ethylhexyl) adipate (DOA), di(2-ethylhexyl) terephthalate (DOTP), epoxidized soybean oil (OSE) and plasticizer produced from vegetable oils (DIMIT). In this study, the compounds were evaluated with many characterization analyzes, such as gelling and melting point in a torque rheometer, rheology by parallel plate rheometer, density, melt flow index in order to understand the influence of each plasticizer on the material processing Some characterizations in the final product as thermal stability through TGA, Metrastat, optical and mechanical properties such as hardness Shore A, tensile strength, abrasion resistance, resilience, aging in UV chamber as well as exudation tests. The results indicate different behaviors of PVC depending on the chemical nature of the plasticizer used. Results indicate that the DIMIT plasticizer had good thermal stability, but the color and processability results were unsatisfactory when compared to the DOP. In the other hand, the OSE and DOA presented good results for the evaluated properties. It can be concluded that among the plasticizers analyzed it wasn´t possible to determine the best for direct DOP replacement considering the entire range of flexible PVC products. However, this work contributes to the evaluation and selection of the best plasticizer based on the requirements of each application.

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Simon, Emmanuelle. "Matériaux de type polyacétylène obtenus par fonctionnalisation du poly(chlorure de vinyle) : déshydrochloruration, greffage de fonctions amines aromatiques, dopage, caractérisation." Aix-Marseille 3, 1990. http://www.theses.fr/1990AIX30068.

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Abstract:

Nous avons etudie la fonctionnalisation du poly(chlorure de vinyle) (pvc) par deshydrochloruration (dhc) et greffage de fonctions amines aromatiques. La deshydrochloruration est effectuee en milieu homogene par du tertiobutylate de potassium et en milieu heterogene au moyen de la catalyse par transfert de phase (c. T. P. ) liquide-liquide, par de la soude aqueuse, en presence de bromure de tetrabutyl ammonium. La substitution des chlores du pvc par de l'aniline est realisee en masse (sans solvant additionnel). Le dosage coulometrique des chlores liberes nous permet d'etudier les cinetiques des reactions. A la suite de cette etude, il apparait que la dhc en milieu homogene est plus adaptee a la preparation de composes faiblement deshydrochlorures, tandis que la c. T. P. Convient mieux a une elimination elevee. Les produits obtenus, solubles dans le tetrahydrofurane, ont ete analyses en chromatographie d'exclusion par permeation de gel et spectroscopie uv-visible, cette technique permettant de suivre l'evolution des sequences polyeniques. Nous avons de meme caracterise les materiaux insolubles, issus de la dhc poussee des produits substitues, par spectroscopies irtf, raman, rmn 13c haute resolution du solide et rpe. Nous avons montre qu'un faible taux de substitution n'exclut pas la formation de segments d'environ 25 doubles liaisons conjuguees. Un dopage de ces materiaux par fecl#3 a ete effectue. Nous avons caracterise ces produits par spectroscopies rpe et mossbauer, cette derniere technique prouvant l'incorporation de l'espece dopante dans les echantillons, et nous avons mesure leur conductivite

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ANTON-PRINET, CATHERINE. "Vieillissement photanimique du poly (chlorure de vinyle)." Paris, ENSAM, 1996. http://www.theses.fr/1996ENAM0020.

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Abstract:

Cette etude porte sur le photovieillissement du pvc rigide stabilise par un systeme calcium-zinc--dicetone. Les modifications structurales sont suivies par spectrophotometrie ir et uv-visible, par gravimetrie et par mesure de masse moleculaires. Dans les echantillons epais, l'analyse de coupes microtomiques permet d'etablir les profils de distribution dans l'epaisseur des photoproduits. Les principaux resultats peuvent etre resumes comme suit: 1/ la croissance des polyenes est inhibee par le stabilisant. Les polyenes n'ont pas d'influence sensible sur la croissance des carbonyles. 2/ la reticulation predomine sur la coupure de chaine sauf dans une mince couche superficielle ou le rendement en coupures reste nettement plus faible que dans les polyolefines. 3/ la comparaison de sources de lumiere differentes montre que l'intensite lumineuse a peu d'influence sur l'epaisseur de la couche degradee. 4/ les carbonyles sont concentres dans une couche superficielle alors que les polyenes sont concentres dans une couche sous-cutanee a environ 100-200 m de la surface exposee. Un modele cinetique ayant les caracteristiques suivantes a ete propose: 1/ les radicaux p sont la principale source de polyenes et d'actes de reticulation. Leur contribution aux terminaisons ne peut pas etre negligee, meme dans les couches bien oxygenees a pression atmospherique. 2/ l'amorcage des chaines radicalaires est essentiellement du aux hydroperoxydes. Les polyenes jouent un role mineur dans la generation de radicaux. 3/ les radicaux c1 sont impliques seulement dans des actes d'arrachement d'hydrogene. Une particularite du processus de photovieillissement du pvc, dont le modele rend compte, est qu'il est initialement gouverne par la diffusion de o#2, mais qu'il devient progressivement controle par l'effet d'ecran des polyenes

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Brand, Jérémie. "Fonctionnalisation chimique des nanocristaux de cellulose par acylation avec les esters de vinyle : impact sur les propriétés de revêtements chargés en nanocellulose." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0318/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse a pour objectif d’élaborer de nouveaux revêtements composites en utilisant les nanocristaux de cellulose (NCC) comme additifs biosourcés. Pour pallier au problème d’incompatibilité entre les charges hydrophiles et les matrices hydrophobes, une méthode simple à partir des esters de vinyle a été développée pour fonctionnaliser la surface des NCC. Une étude préliminaire réalisée à partir de l’acétate de vinyle utilisé comme réactif modèle, a d’abord permis d’optimiser les conditions de réaction. Ce protocole expérimental a ensuite été étendu à d’autres esters de vinyle fonctionnels, confirmant le caractère polyvalent de la méthode. Les NCC non modifiés et acétylés ont été dispersés dans des matrices acryliques (latex) ou polyuréthane (réticulable), afin d’étudier leur impact sur les performances mécaniques et barrières des composites. Une amélioration des propriétés mécaniques et barrières à l’oxygène a pu être observée dans certains cas, mais l’acétylation de surface des NCC n’a pas conduit à de meilleures performances. Une solution bicouches constituée d’un film 100 % NCC acétyles recouvert de polymère a alors été envisagé et a d’augmenter fortement les propriétés barrières à l’oxygène des différents matériaux. Certains NCC fonctionnalisés ont également été dispersés dans une matrice polydiméthylsiloxane, potentiellement utilisable comme revêtement protecteur pour l’aérospatial. Une amélioration notable de la stabilité thermique et optique sous irradiations UV dans des conditions géostationnaires a alors été observée
The objective of this research work consist in the elaboration of novel compositecoatings using cellulose nanocrystals (CNC) as biobased additives. To palliate the problem ofincompatibility between the hydrophilic filler and the hydrophobic matrices, a simple methodbased on vinyl esters was developed to functionalize the CNC surface. A preliminary studyperformed with vinyl acetate selected as model reactant first allowed optimizing the reactionconditions. This experimental protocol was subsequently extended to other functional vinylesters to confirm the versatility of the method. The unmodified and acetylated CNC weredispersed in acrylic polymers (latex) or polyurethane (cross-linked resin) matrices, to studytheir impact on the mechanical and barrier performances of the composites. An improvementof the mechanical and barrier properties could be observed in some cases, but the CNCacetylation did not improve further the performances. A bi-layer approach consisting in afilm of 100 % of acetylated CNC coated with the polymer was then envisaged, and allowedincreasing significantly the oxygen barrier properties of the different resins. Some of thefunctionalized CNC were incorporated into a polydimethylsiloxane matrix, for a potential useas protective aerospace coating. A significant improvement in thermal stability and in opticalstability under UV irradiation in geostationary conditions was then observed

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Franco, Cilene Meinberg. "Pesquisa experimental sobre a polimerização via radical livre com iniciadores mono e difuncional." [s.n.], 2006. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/266156.

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Abstract:

Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-07T07:49:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Franco_CileneMeinberg_M.pdf: 1835289 bytes, checksum: 8c7c34fee69d338538caffa2e9546741 (MD5) Previous issue date: 2006
Resumo: Iniciadores mono funcionais são largamente utilizados em polimerizações VIa radical livre. Muitas vezes, na busca de maiores produtividades, utilizam-se temperaturas de operação mais elevadas e/ou maiores concentrações iniciais de iniciador, que por conseqüência, geram polímeros com pesos moleculares mais baixos. O uso de iniciadores difuncionais permite o aumento da produtividade sem a redução no peso molecular do produto final, o que pode ser urna característica desejável. A pesquisa com iniciadores difuncionais é atual e de grande interesse industrial. O objetivo deste trabalho é analisar o efeito da funcionalidade do iniciador, no caso mono e difuncional, sobre a polimerização via radical livre, considerando corno caso estudo um polímero linear, o poliestireno, e um ramificado, o poli (acetato de vinila). Para isso, foram feitas, experimentalmente, reações de polimerização em ampolas de vidro (polimerização em massa), com o iniciador mono funcional (Luperox TBEC) e o di funcional (Luperox 531). Foram analisados também o efeito da temperatura de polimerização e a concentração de iniciador. Também neste trabalho é apresentado um estudo estatístico através de um Planejamento Fatorial, a fim de analisar o efeito das variáveis temperatura e concentração de iniciador na polimerização do estireno com iniciador difuncional. Observou-se, tanto para o estireno corno para o acetato de vinila, que quando utilizado o iniciador difuncional é possível obter conversões maiores, sem alterar o peso molecular médio mássico e numérico, sendo que em alguns casos pode se até obter um aumento no peso molecular. O uso de iniciador di funcional é também mais viável economicamente, pois apresenta melhores resultados frente ao monofuncional, mesmo quando utilizado em concentrações ou temperaturas menores do que as utilizadas com o iniciador mono funcional. É importante salientar o caráter inovador desta pesquisa, já que não foram encontrados, em literatura aberta, dados experimentais da polimerização do acetato de vinila (ou outro monômero que produza ramificações de cadeia longa) utilizando iniciadores difuncionais
Abstract: Monofunctional initiators are extensively utilized in free radical polymerization. In order to increase productivity, higher temperature or higher initial initiator concentration are used, therefore polymers with lower molecular weights are obtained. Bifunctional initiators increase the polymerization rate without decreasing the average molecular weight and this can be desirable. They are an important issue to be investigated and are of great interest to industries. The objective of this work is to analyze the effect of the functionality of the initiator, by using mono and bifunctional, in free radical polymerization, for linear polymer (poly styrene) and branched polymer (poly(vinyl acetate)). Polymerizations were experimentally performed in glass ampoules (bulk polymerization) using both mono(Luperox TBEC) and bi- (Luperox 531) functional initiators. The effects of temperature and initiator concentration were also analyzed for various polymerization conditions. This work includes a statistical study using the factorial design to analyze the effect of temperature and initiator concentration in styrene polymerization with bifunctional initiator. It is observed in this study, that high conversions with no effect in the molecular weigh of the dead polymer can be achieved using bifunctional initiators in the polymerization of styrene and vinyl acetate. In many cases, it is possible to obtain higher molecular weights. Bifunctional initiator can also be used to provide reduction costs to initiators. They showed better results than the monofunctional initiator when lower concentration or temperature lower were utilized.
Mestrado
Desenvolvimento de Processos Químicos
Mestre em Engenharia Química

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Dhuiège, Benjamin. "Acylation des nanocelluloses en milieu aqueux par transestérification des esters de vinyle et utilisation comme charge dans le caoutchouc naturel." Thesis, Bordeaux, 2017. http://www.theses.fr/2017BORD0645/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse a pour objectif d’élaborer de nouveaux matériaux composites (élastomères, adhésifs) en utilisant les nanocelluloses (NCC et NFC) comme renforts mécaniques biosourcés. Une méthode de fonctionnalisation des nanocelluloses en conditions aqueuses a d’abord été développée, dans le but ultime d’améliorer leur compatibilité avec les matrices polymères. La réaction, basée sur la transestérification des esters de vinyle, a été optimisée à partir de l’acétate de vinyle utilisé comme réactif modèle. Le greffage en conditions basiques s’est avéré efficace, mais a également conduit à la formation de poly(acétate de vinyle) (PVAc) comme produit secondaire. Pour pallier à ce problème, un deuxième protocole en conditions neutres a également été développé, mais des rendements moins bons ont été obtenus dans ce cas. Les nanocelluloses non modifiées et acétylées ont ensuite été dispersés dans une matrice caoutchouc naturel (NR) afin d’étudier l’impact de cette charge sur les performances thermomécaniques du matériau cru ou vulcanisé. Une amélioration des propriétés mécaniques a pu être observée en présence de NCC ou NFC, mais l’acétylation des nanoparticules n’a pas conduit à de meilleures performances. Enfin, une valorisation du PVAc produit lors de l’acétylation des nanocelluloses en conditions aqueuses basiques a été proposée. La dispersion des NCC acétylés dans le PVAc polymérisé in-situ a en effet permis de produire des composites aux propriétés améliorées. L’utilisation ultérieure de ces composites comme charge (mélange-maître) dans des matrices NR ou EVA a été discutée
The objective of this research work consists in the elaboration of novel composite materials (elastomers, adhesives) using nanocelluloses (CNC and NFC) as biobased reinforcing fillers. A method allowing the functionalization of nanocelluloses in aqueous conditions was first developed, with the aim of ultimately improving their compatibility with polymer matrices. The reaction, based on the transesterification of vinyl esters, was optimized with vinyl acetate selected as model reactant. The grafting performed in basic aqueous conditions was efficient, but also led to the formation of poly(vinyl acetate) as a by-product. To limit this problem, a second protocol in neutral aqueous conditions was also developed, but lower yields were obtained in that case. The unmodified and acetylated nanocelluloses were then dispersed in a natural rubber matrix (NR), to study the impact of this filler on the thermomechanical performances of the crude and vulcanized material. An improvement of the mechanical properties was observed in the presence of NCC or NFC, but the acetylation of the nanoparticles did not enhance further the performances. Finally, a valorization of the PVAc produced during the acetylation of the nanocelluloses in basic aqueous conditions was proposed. The dispersion of the acetylated NCC in the PVAc polymerized in-situ indeed led to the production of composites with improved properties. The subsequent utilization of these composites as filler (master batch) in NR or EVA matrices was discussed

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Dommanget, Cédric. "Polymérisation radicalaire contrôlée : le défi de l'éthylène." Thesis, Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10216/document.

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Abstract:

Les travaux présentés dans cette thèse portent sur le contrôle de la polymérisation radicalaire de l'éthylène à basse pression (200 bar) et basse température (70 °C) et sur la synthèse de copolymères à blocs contenant au moins un segment de polyéthylène. Quatre techniques de polymérisation, couramment utilisées en ingénierie macromoléculaire, ont été étudiées : NMP, CMRP, RAFT/MADIX et ESCP. Nos études sur le nitroxyde SG1 (NMP) et le bis(acétylacétonate) de cobalt (CMRP) ont montré que ces composés sont inefficaces pour contrôler la polymérisation de l'éthylène. Un comportement inattendu du bis(acétylacétonate) de cobalt a cependant été mis en évidence. Il semblerait que ces complexes de cobalt favorisent les réactions de couplage entre les radicaux propagateurs. En revanche, la première polymérisation radicalaire contrôlée de l'éthylène a été atteinte grâce à l'utilisation de xanthates (RAFT/MADIX). Les polyéthylènes synthétisés possèdent des masses molaires qui augmentent linéairement avec la conversion et des dispersités faibles. Le caractère pseudo-vivant de la réaction a été démontré par la synthèse de copolymères à blocs poly(acétate de vinyle)-b-polyéthylène. L'utilisation de nitrones (ESCP) a également permis l'introduction d'une fonction réactive au centre des chaînes de polyéthylène et la synthèse de copolymères triblocs de type ABA, où les blocs latéraux A sont en polystyrène ou polyacrylate et le bloc central B est en Polyéthylène
The work presented in this thesis displays the controlled radical polymerization of ethylene at low temperature (70 °C) and low pressure (200 bar) and the synthesis of block copolymers featuring polyethylene segments. Four polymerization techniques, commonly used in macromolecular engineering, were studied: NMP, CMRP, RAFT/MADIX and ESCP. Our investigation of the use of SG1 nitroxide (NMP) and cobalt (II) acetylacetonate (CMRP) as controlling agents demonstrated their inability to control the polymerization of ethylene. Nonetheless, an unexpected reaction with cobalt (II) acetylacetonate was observed. The coupling reaction between propagating radicals appeared to be favored by the presence of this compound. On the other hand, the first controlled polymerization of ethylene was successfully achieved by using xanthate (RAFT/MADIX). A linear increase of molecular weight with conversion and low polydispersities were observed for the produced polyethylenes. The reaction was demonstrated to be a pseudo-living polymerization by the synthesis of block copolymers poly(vinyl acetate)-b-polyethylene. In addition, midchain-functionalized polyethylenes and ABA type block copolymers, with polystyrene or polyacrylate as the A block and polyethylene as the B block, were also prepared using nitrone based polymerization technique (ESCP)

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Garrigues, Christine. "Stabilisation thermique du polychlorure de vinyle en solution." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10062.

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Abstract:

La stabilisation thermique du polychlorure de vinyle (pvc) a ete etudiee en solution dans le 1,2,4 trichlorobenzene a 194c sous atmosphere inerte et sous air. L'action des composes organostanniques (r#2sny#2 avec y groupement maleate, thioglycolate ou laurate) peut se decomposer en deux parties: substitution des chlores labiles du polymere par des groupements plus stables thermiquement selon le mecanisme propose par frye et horst et plus specifiquement, en fonction de la nature du stabilisant utilise reaction des sous-produits formes avec le pvc degrade. Differentes combinaisons entre ces composes organostanniques et des co-stabilisants totalement organiques, bien connus (huile de soja epoxydee) ou nouveaux (b dicetones ou dihydropyridine) ont ete considerees. Il a ete demontre que leur efficacite a court ou a long terme dependait de leur capacite a neutraliser l'acide chlorhydrique libere par le polymere et a substituer les chlores allyliques du polymere

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Lindberg, Caroline. "Vinge för vågförbättring vid flöde över segmentlucka." Thesis, KTH, Maskinkonstruktion (Inst.), 2013. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:kth:diva-141663.

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Abstract:

Tikab Strukturmekanik AB, (Tikab), ett teknikkonsultföretag, har utvecklat en systemhandling för en ny sluss till ”nya Slussen” i Stockholm på uppdrag av Stockholm stad, Exploateringskontoret. En del i projektet var att även skapa attraktiva bonusfunktioner till anläggningen. Innan detta projekt startades hade Tikab visat att den konstruerade segmentluckan kunde användas för att skapa stående vågor nedströms luckan. Dessa vågor ansågs vara intressanta för vågsurfing.Målet med detta examensarbete var att utveckla en konstruktion utan rörliga delar som skulle kunna förbättra vågparametrar hos den, med avseende på surfing attraktiva, genererade vågen. Konstruktionen, också kallad vingen eller spoilern, skulle vara manuellt hanterbar och enkel att montera på slussluckan.Denna rapport beskriver utvecklingsprojektet. Efter att studerat slussen och existerande artificiella surfvågor kunde en omfattande studie av flödesteori göras. Därefter kunde teorier för flöde och vågor användas i modellförsök där de verifierades hydrodynamiskt. Spoilerkoncept togs fram och testades innan en slutlig design kunde väljas genom utvärdering av testresultaten. Det vinnande konceptet konstruerades i full skala och dimensionerades i enlighet med gällande eurokoder. Den slutgiltiga systemkonstruktionen utgjordes av en vinge uppbyggd av sex delar. De kan tillverkas av bockad aluminiumplåt med påsvetsade avstyvningar och ansluts med skruvförband till segmentluckans krön. Genom successiva optimeringar i konstruktionen kunde den totala vikten till slut reduceras till 138 kg, med en maximal vikt på 29 kg för den största delen.Vissa slutsatser drogs utifrån resultaten; Vågformen nedströms en, under vatten, nedsänkt segmentlucka kunde kontrolleras med hjälp av en skruvansluten vinge monterad på luckans krön. Därigenom kunde en attraktiv surfvåg skapas. Den bästa vågförbättringen, med avseende på surfing, uppnåddes för en horisontellt riktad vinge. Vingens form skulle för bästa inverkan vara likformad med den önskade krökningen på vågkrönet. En hanterbar och styv vinge kunde konstrueras med hjälp av aluminiumplåt och en optimerad dimensionering.
Tikab Strukturmekanik AB (Tikab), an engineering consulting company, has developed a system design of a new navigation lock at Slussen in central Stockholm on behalf of Stockholm City authorities. A part of the project has been to add attractive bonus functions to the area. It was shown by Tikab that the designed segment gate, also referred to as Tainter gate, could be used to create stationary back water waves. These waves were found to be of interest for wave surfing.The aim of this master project was to develop a device without moving parts which could improve the wave parameters into an, with respect to surfing, attractive wave. The device, also referred as spoiler, was requested to be manually manageable and easy to mount on the segment gate crest. This master thesis describes the development project. After a study of the navigation lock and existing artificial surf-wave techniques an extensive investigation of flow theory was done. From there theories for flow and wave creation could be transferred into model tests where hydrodynamic verifications were done. Spoiler concepts were developed and tested before a final design was selected by evaluation of the test results. The winning concept was designed in full-scale and dimensioned according to current Eurocodes.The final design was a spoiler which was built up by six parts. They were made for manufacturing using bent and stiffened aluminium plates and to be fastened on the gate crest by bolted joints. Through successive design optimisation, the total weight was reduced to a total of 138 kg. The weight of the largest part was 29 kg.Some conclusions were drawn from the results; The wave shape downstream a submerged segment gate could be controlled by a spoiler on the gate crest. Thereby an attractive wave could be generated. The best wave improvement, with respect to surfing, was reached for a horizontally positioned spoiler cut in a shape equal to the wished wave crest curvature. A manageable and functional spoiler could be designed by the use of aluminium plates and an optimised design.

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Queiroz, Daniely Ferreira de. "Nanopartículas magnéticas de ferritas recobertas com sílica e funcionalizadas com vinil silano." Universidade de São Paulo, 2017. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-04082017-153036/.

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Abstract:

Com o desenvolvimento da nanociência e da nanotecnologia, as nanopartículas magnéticas vêm sendo cada vez mais gerado interesse devido as inúmeras possíveis aplicações na área de catálise, diagnóstico, pigmentos, sensores, etc. Atualmente, as nanopartículas com potencialidade de aplicação em biomedicina que pode se destacar os as ferritas magnéticas os quais apresentam comportamento superparamagnético a temperatura ambiente. Além dos ligantes funcionais, as nanopartículas magnéticas são geralmente recobertas com polímeros orgânicos ou inorgânicos, destacando-se a sílica, nessa última classe. O sistemas as nanopartículas magnéticas recobertas com sílica formando um sistema casca-caroço, possibilita que o núcleo magnético se mantenha protegido por uma camada polimérica que pode conter grupos funcionais ativos, formando hidridos orgânicos-inorgânicos que devido a sua propriedade hidrofóbica ou hidrofílica dependendo da natureza do ligante de modificação de superfície. Este trabalho foi desenvolvido com intuito de obter nanopartículas magnéticas de ferrita MFe2O4, com (M= Fe, Co, Ni e Cu) com controle de tamanho, forma, composição química e estrutural, dos quais foram sintetizados pelo método de decomposição térmica utilizando diferente precursores metálicos para adequação das melhores condições de síntese. As ferritas magnéticas foram recobrimento com sílica, modificando da superfície da partícula e possibilitando caráter hidrofílico ao sistema casca-caroço, apresentando uma melhor estabilidade coloidal em dispersão aquosa devido a presença de grupos silanois na superfície, bem como uma recobrimento uniforma com apenas um núcleo magnético sem formação de aglomerados. A funcionalização com o grupo o trietoxivinilsilano, através de reações de condensação via catálise básica ou ácida, formou uma rede polimérica Si-O-Si, sendo que a presença do grupo vinil (-CH=CH2) livre na a superfície do sistema casca-caroço foi evidenciado através da técnica de FTIR. Portanto foi possível a obtenção de um sistema hibrido orgânico-inorgânico com a superfície contendo grupo que podem ser reativos, abrindo a possibilidade da utilização deste material para futuros testes de aplicações como sensor multifuncional.
In recent decades the development of nanoscience and nanotechnology, magnetic nanoparticles have been increasingly generated interest due to the numerous possible applications in the field of catalysis, diagnosis, pigments, sensors, etc. Currently, the nanoparticles with potential of application in biomedicine that can stand out the magnetic ferrites which have superparamagnetic behavior at room temperature. In addition to the functional binders, magnetic nanoparticles are generally coated with organic or inorganic polymers, especially silica in the latter class. The magnetic nanoparticle systems covered with silica forming a shell-core system allow the magnetic core to remain protected by a polymeric layer that may contain active functional groups, forming organic-inorganic hydrides that due to its hydrophobic or hydrophilic property depending on the nature of the surface modifying binder. This work was developed to obtain magnetic nanoparticles of MFe2O4 ferrite, with (M = Fe, Co, Ni and Cu) control of size, shape, chemical and structural composition, of which were synthesized by the thermal decomposition method using different precursors to suit the best conditions of synthesis. The magnetic ferrites were coated with silica, modifying the surface of the particle and allowing a hydrophilic character to the shell-core system, presenting a better colloidal stability in aqueous dispersion due to the presence of silane groups on the surface, as well as a uniform coating with only one magnetic core without formation of agglomerates. The functionalization with the triethoxyvinylsilane group, through condensation reactions via basic or acid catalysis, formed a Si-O-Si polymer network, and the presence of the free vinyl group (-CH=CH2) on the shell surface was observed by FTIR technique. Therefore, it was possible to obtain an organic-inorganic hybrid system with the surface containing the reactive group, opening the possibility of using this material for tests of future applications as multifunctional sensor.

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Silva, Danilo Antonio da [UNESP]. "Síntese e caracterização de partículas de poli(álcool vinílico) utilizadas em aplicações biomédicas: contribuição da análise fractal e entropia de Shannon." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2011. http://hdl.handle.net/11449/87540.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-02-10Bitstream added on 2014-06-13T20:10:06Z : No. of bitstreams: 1 silva_da_me_sjrp.pdf: 1617803 bytes, checksum: ac272edc3fa2d00a58fa6e743064acda (MD5)
Embolização e quimioembolização são exemplos de procedimentos minimamente invasivos aplicados em medicina com objetivo de evitar e/ou amenizar efeitos colaterais causados por tratamentos e intervenções cirúrgicas convencionais. Partículas de poli(álcool vinílico) (PVA) destacam-se entre os materiais utilizados nesses procedimentos por apresentarem características físico-químicas desejáveis como elevada compressibilidade, biocompatibilidade e biodegradabilidade. A proposta deste trabalho foi sintetizar e caracterizar microesferas de PVA/PVAc com tamanhos de partículas entre 30µm e 1200µm por reação de polimerização em suspensão seguida por uma etapa de saponificação. Além disso, estudar a influência da concentração de solução alcalina no processo de saponificação. A caracterização morfológica e estrutural foi feita com auxílio das técnicas de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e difração de raios-X (DRX). Além da caracterização físico-química, foi realizado o estudo histopatológico mediante implante subcutâneo das partículas em ratos, análise de dimensão fractal e entropia de Shannon. Os resultados mostraram que a concentração de solução alcalina exerce forte influência na cristalinidade, coloração e características superficiais do polímero obtido. As partículas com alta cristalinidade (saponificadas com solução 25 mol/L de NaOH) induziram à reação inflamatória similar ao comportamento observado para partículas disponíveis comercialmente, enquanto que as partículas menos cristalinas (saponificadas com solução 4 mol/L de NaOH) resultaram em baixa intensidade de reação inflamatória no tecido celular subcutâneo dos ratos. Dimensão fractal...
Embolization and chemoembolization are examples of minimally invasive procedures applied in medicine in order to avoid and/or reduce side effects caused by conventional treatments and surgeries. Particles of poly(vinyl alcohol) (PVA) stand out among these materials due to desirable physical and chemical characteristics such as high compressibility, biocompatibility and biodegradability. The purpose of this study was to synthesize and characterize PVA/PVAc microspheres with sizes between 30µm and 1200µm by reaction of suspension polymerization step followed by a process of saponification. Moreover, study the influence of the concentration of alkaline solution in the process of saponification. The morphological and structural characterization was made with scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). In addition to the physico-chemical characterization, it was carried the histopathological study by subcutaneous implantation of particles in rats, analysis of fractal dimension and Shannon´s entropy. The results indicated that the concentration of alkaline solution strongly influence the crystallinity, color and surface characteristics of the polymer. Highly crystalline particles (saponified with 25 mol/L NaOH) induced inflammatory reaction similar to the behavior observed for the commercial particles, while particles with lower crystallinity (saponified with 4 mol/L NaOH) presented lower inflammation in the subcutaneous tissue of rats. Fractal dimension and Shannon´s entropy showed satisfactory correlation with the histopathological analysis: the values have changed as the permanence time of particles in rats, behavior was satisfactory from a clinical standpoint because it corroborates the qualitative changes observed in the subcutaneous tissues in response to disturbance of the immune... (Complete abstract click electronic access below)

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Carvalho, Antônio Carlos Sallarés de Mattos. "Desenvolvimento de processo contínuo de copolimerização em emulsão em reator tubular." Universidade de São Paulo, 2008. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-02062008-135006/.

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Abstract:

Os processos industriais de polimerização em emulsão são normalmente realizados em reatores batelada ou semi batelada ou em tanques agitados contínuos (CSTR). Os reatores contínuos têm a vantagem de terem menor porte e de propiciarem melhor controle de qualidade do produto através da redução de variações de batelada a batelada. Além disso, as oscilações periódicas autosustentadas na conversão de monômero e no tamanho da partícula, que são normalmente observadas em reatores do tipo CSTR, podem ser minimizadas em reatores tubulares mediante o uso de dispositivos de mistura estáticos adequados combinados com escoamento pulsado (oscilatório). O objetivo deste trabalho é apresentar o desenvolvimento de uma copolimerização em emulsão de acetato de vinila e acrilato de butila em uma coluna pulsada com pratos perfurados (CPPP). A fim de aumentar a sua flexibilidade operacional, a coluna é composta de 5 seções, cada uma apresentando controles independentes de alimentação lateral e temperatura. Dependendo da estratégia de alimentação de monômero, pode-se notar uma deriva de composição durante o processo de copolimerização em emulsão do acetato de vinila e acrilato de butila devido às grandes diferenças entre estes monômeros em suas razões de reatividade e nas solubilidades na fase aquosa. Neste caso, a CPPP propicia diferentes possibilidades de alimentação que permitem controlar a composição do copolímero através da alimentação do monômero mais reativo ao longo da coluna. Por esta razão, foi avaliado neste estudo o efeito do número de correntes de alimentação sobre as propriedades do polímero. Diferentes números de correntes laterais de alimentação de monômero foram empregadas nos ensaios experimentais. Diferenças na uniformidade da composição do copolímero podem ser notadas dependendo do número de correntes laterais de alimentação aplicadas em cada teste. A fim de permitir variações de temperatura, somente a temperatura de entrada das camisas de resfriamento foi fixada. Para simular as reações foi utilizado um modelo matemático desenvolvido baseado no modelo de escoamento pistonado (plug-flow) axialmente disperso. No presente trabalho, um balanço de energia foi incluído ao modelo matemático anterior de modo que a influência de diferentes perfis de temperatura pudesse ser considerada. O efeito das correntes laterais de alimentação de monômero sobre as propriedades do copolímero puderam ser previstas com suficiente precisão pelas simulações do modelo, as quais foram também validadas pelos resultados experimentais. Com base nas simulações matemáticas, um perfil ótimo de alimentação pôde ser calculado e experimentalmente aplicado na CPPP permitindo a produção de um copolímero mais homogêneo. Os resultados também permitiram a validação do modelo matemático como uma ferramenta confiável na predição de ensaios experimentais. Além disso, as vantagens da CPPP puderam ser verificadas pelo seu desempenho adequado como reator tubular para processos contínuos de copolimerização em emulsão. Finalmente, os resultados indicaram a possibilidade de melhorias adicionais nas propriedades do polímero através do emprego de diferentes temperaturas e perfis de alimentação de outros reagentes ao longo da coluna.
Industrial emulsion polymerization processes are usually performed in batch or semi-batch stirred tanks, or in continuous stirred tank reactors (CSTR). Continuous reactors have the advantage of being smaller and providing a better product quality control by the reduction of the batch-to-batch variations. In addition, periodical self-sustained oscillations in monomer conversion and in particle size that are usually observed in CSTR can be minimized in tubular reactors presenting good radial mixing. Such conditions can be achieved in tubular reactors by using adequate static mixing devices combined with pulsed (oscillatory) flow. The aim of this work is to report the development of a continuous emulsion copolymerization of vinyl acetate and butyl acrylate performed in a pulsed sieve plate column (PSPC). In order to improve its operational flexibility, the column is composed of five sections, each one presenting independent lateral feed and temperature controls. Depending on the monomer feeding strategy, a composition drift can be noticed during the emulsion copolymerization process of vinyl acetate and butyl acrylate, due to the large differences in reactivity ratios and aqueous phase solubility between these monomers. In this case, the PSPC provides different operational feeding possibilities which allow controlling the copolymer composition by feeding the more reactive monomer along the column. For this reason, in this study the effect of the number of lateral feed streams on the polymer properties was evaluated. Different numbers of lateral monomer feed streams were employed in the experimental runs. Differences in the uniformity of the copolymer composition can be noticed along the reactor depending on the number of lateral feed streams applied in each test. In order to allow temperature variations, during each reaction only the inlet temperature of the cooling jackets was fixed. A developed mathematical model based on the axially dispersed plug-flow model was used to simulate the reactions. In the present study the energy balance was included in the mathematical model so that the influence of different temperature profiles could be taken into account. The effect of lateral monomer feed streams over the copolymer properties could be predicted with sufficient accuracy by model simulations which were also validated by the experimental results. Based on mathematical simulations, an optimal feeding profile could be calculated and experimentally applied in the PSPC allowing the production of a more homogeneous copolymer. The results also permitted the validation of the mathematical model as a reliable tool in the prediction of experimental runs. Furthermore, the advantages of the PSPC could be verified by its adequate performance as a tubular reactor for continuous emulsion copolymerization processes. Finally, the results indicate the possibility of further improvements in other polymer properties by employing different temperature and feeding profiles of other reagents along the column.

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Lind, Jacob. "Fordonsdynamiska effekter av en justerbar multi-element vinge jämfört med en single-element vinge för sportbilar - En teoretisk studie." Thesis, Mälardalens högskola, Akademin för innovation, design och teknik, 2019. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:mdh:diva-42719.

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Abstract:

Sportbilsbranchen har utvecklats i flera decennier och det råder en konstant efterfrågan för nya idéer och teknologier som kan förbättra sportbilar. Detta stämmer framförallt in inom superbilsbranchen, där det är en stor konkurrens mellan företag om vem som först utvecklar nya teknologier som gör deras bilar till de attraktivaste på marknaden. Ett område inom fordonsutvecklingen är aerodynamik och dess användning för att förbättra fordons prestanda vid körning i raksträckor och i kurvor. Sportbilstillverkarnas mål är oftast att utveckla fordon till att accelerera snabbt, nå en hög topphastighet, kort bromssträcka samt att nå så hög hastighet som möjligt i kurvor utan att glida av vägen. Det finns flera metoder för att uppnå detta, men det sätt som behandlas i denna rapport är anvädningen av bakvingar. Bakvingar förekommer i flera konfigurationer och modifikationer för att uppfylla användarens önskemål och krav. De vingkonfigurationer som behandlas i detta projekt är single- och multi-elementa vingar. Single-elementa vingar kännetecknas av att de består av en enkel vingarea. Fördelen med dessa konfigurationer är att de producerar låga luftmotstånd vid låga anfallsvinklar, vilket bland annat gör dem optimala för höga hastigheter. Multi-elementa vingar består av två eller fler vingareor. I och med detta kan en större negativ lyftkraft uppnås vilket gör dem optimala vid svängning. Multi-elementa vingar kan även användas vid högre anfallsvinklar med en minskad risk att turbulens uppstår. Syftet i detta projekt var att ge en teoretisk analys av vad som kan uppnås om en single- och multi-element vinge kombineras i en och samma konfiguration. Tanken är att i praktiken har denna kombinerade vingkonfiguration en klaff som kan fällas ut för att kunna utnyttja båda vingkonfigurationernas fördelar och på så sätt förbättra sportbilars acceleration, topphastighet, bromsningsförmåga samt svängningshastighet. Metoden bestod av att använda teoretiska beräkningar och analyser för att nå slutsatser om en sådan typ av vinge skulle vara fördelaktig, eller om de existerande konfigurationerna är tillräckliga. Detta gjordes genom att använda en tidigare analys som undersökte kraftskillnaderna hos en single- och multi-element vinge med samma dimensioner. Med vingarnas data kunde beräkningar genomföras på ett typfordon, där resultaten av vingarnas påverkan på fordonets topphastighet, acceleration, bromsning och kurvkörning samlades in och jämfördes. Med dessa jämförelser kunde en slutsats dras om vilka vingkonfigurationer som visade bäst resultat vid de olika situationerna. Resultatet visar att en vinge som är en kombination av single- och multi-element kan vara fördelaktig över existerande konfigurationer. I och med att den single-elementa vingen har lägst luftmotstånd så passar den bäst vid acceleration vid hög hastighet samt för att uppnå höga topphastigheter. Vid acceleration i låga farter är den multi-elementa vingen mer fördelaktiga på grund av dess högre negativa lyftkraft. Den multi-elementa vingen passar även bättre för kraftigare bromsningsverkan samt högre svängningshastigheter.
The sports car industry has been under constant development for decades and there is a large demand for new ideas and technologies that can improve sports cars. This is particularly true in the super car industry, where there is a constant competition between companies about who first develops new technologies that can make their cars the most attractive on the market. One area of development is in aerodynamics and how it can be used to improve vehicle performance when driving on straights and in curves. Usually, the goal is to get the vehicle to accelerate faster, reach a high top speed, have a short braking distance and to have as high speed as possible in curves without slipping off the road. There are several methods to achieve this, but the way that is discussed in this report are the use of rear wings. Rear wings exist in several configurations in order to reach the requests and requirements of the car manufacturer. The wing configurations addressed in this project are single and multi-element wings. Single-element wings are characterized by their single wing area. The advantage of these configurations is that they produce low resistance at low angles of attack, which among other things makes them optimal for high speeds. Multi-element wings consist of two or more wing areas. With this, a larger negative lifting force can be achieved, which makes them optimal for achieving high turning speeds. Multi-element wings can also be used at higher angles of attack without the risk of the wing stalling. In this project, the goal is to provide a theoretical analysis of what can be achieved if a single and multi-element wing is combined into one and the same configuration. The idea is that in practice, this combined wing has a flap that can be folded in and out in order to be able to utilize the advantages of both wing configurations and thus improve a sports car's acceleration, top speed, braking ability and turning speed. The method consisted of using theoretical calculations and analyses to reach conclusions as to whether such a type of wing would be advantageous, or if the existing configurations are good enough for what they are used for. This was done by using a previous analysis that examined the differences between a single and multi-element wing of the same dimensions. With the data from these wings, calculations could then be made on a theoretical car, where the results of the wings' influence on top speed, acceleration, braking and curve driving were collected and compared. With these comparisons, a conclusion could be made about which of the wings were best for the different scenarios. The result shows that a wing with a combination of single and multi-elements can be advantageous. Since the single-element wing has the lowest drag, it fits best at top speeds. When accelerating at low speeds, multi-element wings are more advantageous because of their higher downforce. They also fit better for greater braking effect and higher turning speeds.

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Oliveira, Jorge Mayer de. "Surfactantes reativos não-ionicos em polimerização em emulsão de latices de acetato de vinila - vinil neodecanoato : influencia nas propriedades de barreira a agua." [s.n.], 2008. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/266264.

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Abstract:

Orientador: Lucia Helena Innocentini Mei
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-11T12:29:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_JorgeMayerde_M.pdf: 2881095 bytes, checksum: e00a73f8e95aefd825ead7bdff943f4d (MD5) Previous issue date: 2008
Resumo: A indústria de tintas é uma grande consumidora de látex obtido pela técnica da polimerização em emulsão. Os surfactantes, essenciais à estabilidade do látex, exercem um papel fundamental na produção e na aplicação destes polímeros, pois agem de forma a estabilizar as gotas de monômero na forma de emulsão. Eles são necessários para a formação de micelas, onde ocorre a polimerização, e para a estabilidade coloidal das partículas, durante e após a polimerização. Contudo, podem também produzir efeitos adversos nas propriedades do produto em razão de sua adsorção física às partículas de polímero. Os surfactantes não ligados podem migrar através do filme para as interfaces, formando agregados que podem aumentar a sensibilidade à água e afetando desta forma as propriedades de barreira, que são um dos requisitos principais em aplicações para tintas e outros revestimentos protetores. Um caminho promissor para minimizar este efeito dos surfactantes convencionais tem sido o uso de surfactantes polimerizáveis, ou reativos, que estão covalentemente ligados ao polímero e, desta forma, não podem ser dessorvidos e migrarem durante a formação do filme. Neste trabalho foram preparados látices de acetato de vinila ¿ vinil neodecanoato (VeoVa 10 ®), estabilizados com surfactantes não-iônicos convencionais e reativos, e avaliado o desempenho das dispersões e dos filmes poliméricos obtidos a partir destes látices. Foi observado que os látices estabilizados com surfactantes não-iônicos polimerizáveis em combinação com surfactantes aniônicos conduzem a dispersões estáveis com melhor resistência à permeabilidade à água e ao vapor de água. Contudo, os resultados obtidos sugerem que o principal fator de sucesso no uso de surfactantes não-iônicos polimerizáveis é sua incorporação à superfície da partícula de látex através de copolimerização com os monômeros principais. Foi também observado que para sintetizar látices utilizando um surfactante polimerizável no lugar de um convencional, mantendo propriedades similares tais como o tamanho de partícula, a estabilidade mecânica e eletrolítica, bem como a sensibilidade à água do filme formado, os produtores de látex terão de ajustar a quantidade e a reatividade do surfactante reativo no processo de polimerização
Abstract: The paint industry is a huge consumer of latex from emulsion polymerization. The surfactants, essential to the stability of the latex, play a crucial role in the production and application of emulsion polymers. They act to stabilize the monomer droplets in the emulsion form and are required for the formation of micelles, where the polymerization will occur, they are also essential for the colloidal stability of the polymer particles, during and after the polymerization process. However, they can also have adverse effects on the product properties due to their physical adsorption on the polymer particles. The unbound surfactants can migrate through the film toward the interfaces forming aggregates which increase water sensibility of the film, affecting in this way barrier properties which is one of the main requirements in applications for paints and other protective coatings. A promising way to reduce the negative effects of the conventional surfactants is to use polymerizable or reactive surfactants (surfmers) that are covalently linked to the polymer which avoid its desorption and migration towards the interface during the film formation. For this work, vinyl acetate ¿ vinyl neodecanoate (VeoVa 10 ®) latexes stabilized with conventional and reactive nonionic surfactant were prepared and the performance of dispersions and films obtained was compared. It was seen that the latexes stabilized with nonionic polymerizable surfactants in combination with anionic surfactant lead to stable dispersions with better resistance to water and water vapor permeability. However the results obtained suggested that the main factor of success for the use of nonionic polymerizable surfactants is its incorporation at the surface of the latex particle by copolymerization with the main monomers. It was also observed that to synthesize similar latexes by using a reactive surfactant instead of a conventional one, maintaining the same properties such as the particle size, the electrolyte and mechanical stability as well as the water sensibility of the formed film, latex producers will have to adjust the amount and the reactivity of the reactive surfactant in the emulsion polymerization process
Mestrado
Ciencia e Tecnologia de Materiais
Mestre em Engenharia Química

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Atanase, Léonard-Ionut. "Contribution à l'étude des complexes Poly (vinyle alcool - vinyle acétate) / tensioactifs anioniques : caractéristiques colloïdales des nanogels et extension aux copolymères à blocs." Phd thesis, Université de Haute Alsace - Mulhouse, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562063.

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Abstract:

Les copolymères poly (acétate de vinyle-co-alcool vinylique), désignés par PVA, sont des tensioactifs macromoléculaires obtenus par hydrolyse partielle de poly (acétate de vinyle)(PVAc). Si les propriétés tensioactives des PVA ont pu être corrélées aux caractéristiques moléculaires il n'en est par de même en ce qui concerne les associats du type nanogels présents dans les solutions aqueuses. L'objectif de cette thèse était de caractériser les nanogels par des techniques telles que la diffusion dynamique de la lumière, la chromatographie d'exclusion stérique et la viscosimétrie. 9 PVA, de degrés d'hydrolyse de 73 à 88 mole% et de degrés de polymérisation de 650 à 2500 ont été étudiés. Il est apparu que les nanogels présent dans les PVA de DH =73 mole% et formés par interactions hydrophobe-hydrophobe entre séquences acétate ont des tailles entre 20-40 nm, avec des fractions volumiques de l'ordre de 20-30%. La désagrégation des nanogels par formation de complexes avec des tensioactifs anioniques du type SDS et SDBS a ensuite été démontrée. En faisant appel à la technique de fractionnement par " point de trouble " il est apparu que les chaînes les plus riches en acétate et en particulier celles ayant des longueurs des séquences acétate importantes complexent plus de SDS.Des " copolymères modèles " du type copolymères diblocs PVAc-b-PVOH comportant une séquence hydrophobe PVAc et une hydrophile PVOH ont pu être préparés par polymérisation RAFT, suivie par une réaction click. Une étude préliminaire de la micellisation de tels copolymères a permis de montrer la très grande analogie entre micelles de copolymères à blocs PVAc-b-PVOH et les nanogels de PVA examinés précédemment.

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Atanase, Léonard-ionut. "Contribution à l'étude des complexes Poly (vinyle alcool - vinyle acétate) / tensioactifs anioniques : caractéristiques colloïdales des nanogels et extension aux copolymères à blocs." Thesis, Mulhouse, 2010. http://www.theses.fr/2010MULH3728.

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Abstract:

Les copolymères poly (acétate de vinyle-co-alcool vinylique), désignés par PVA, sont des tensioactifs macromoléculaires obtenus par hydrolyse partielle de poly (acétate de vinyle)(PVAc). Si les propriétés tensioactives des PVA ont pu être corrélées aux caractéristiques moléculaires il n'en est par de même en ce qui concerne les associats du type nanogels présents dans les solutions aqueuses. L'objectif de cette thèse était de caractériser les nanogels par des techniques telles que la diffusion dynamique de la lumière, la chromatographie d'exclusion stérique et la viscosimétrie. 9 PVA, de degrés d'hydrolyse de 73 à 88 mole% et de degrés de polymérisation de 650 à 2500 ont été étudiés. Il est apparu que les nanogels présent dans les PVA de DH =73 mole% et formés par interactions hydrophobe-hydrophobe entre séquences acétate ont des tailles entre 20-40 nm, avec des fractions volumiques de l'ordre de 20-30%. La désagrégation des nanogels par formation de complexes avec des tensioactifs anioniques du type SDS et SDBS a ensuite été démontrée. En faisant appel à la technique de fractionnement par « point de trouble » il est apparu que les chaînes les plus riches en acétate et en particulier celles ayant des longueurs des séquences acétate importantes complexent plus de SDS.Des « copolymères modèles » du type copolymères diblocs PVAc-b-PVOH comportant une séquence hydrophobe PVAc et une hydrophile PVOH ont pu être préparés par polymérisation RAFT, suivie par une réaction click. Une étude préliminaire de la micellisation de tels copolymères a permis de montrer la très grande analogie entre micelles de copolymères à blocs PVAc-b-PVOH et les nanogels de PVA examinés précédemment
Poly (vinyl acetate-co-vinyl alcohol) copolymers, designated by PVA, are macromolecular surfactants obtained by partial hydrolysis of poly (vinyl acetate) (PVAc). If the surfactant properties of PVA have been correlated with molecular characteristics it is not the same for the colloidal aggregates in aqueous solutions so-called nanogels. The objective of this thesis was to characterize the nanogels using techniques such as dynamic light scattering, size exclusion chromatography and viscometry.9 PVA with degrees of hydrolysis between 73 and 88 mole% and polymerization degrees of 650 to 2500 were studied. It appeared that the nanogels, formed by hydrophobic-hydrophobic interactions between acetate sequences, are the size in the range of 20 to 40 nm with volume fractions between 20 and 30%. The disaggregation of nanogels by complex formation with anionic surfactants such as SDS and SDBS was further demonstrated. By using the "cloud point" fractionation technique it appeared that SDS is complexed by the sequences with high acetate content and in particular those with significant lengths of acetate sequences.As a model system diblock copolymers PVAc-b-PVOH containing a PVAc hydrophobie sequence and a PVOH hydrophilic sequence were prepared by RAFT polymerization, followed by a click reaction. A preliminary micellization study of these copolymers showed a very strong analogy between PVAc-b-PVOH block copolymer micelles and PVA nanogels discussed above

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Farias, Italo Fernando. "Estudo da influência da radiação gama nas propriedades mecânicas e térmicas de \"elastômeros termoplásticos\" blendas de poli (cloreto de vinila) com poli (vinil butiral)." Universidade de São Paulo, 2018. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/85/85134/tde-11102018-083413/.

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Abstract:

A vasta gama de sistemas poliméricos classificados como blendas tem sido alvo crescente no meio acadêmico e científico. A possibilidade de obtenção de propriedades combinadas e múltiplas, associada a incorporações de blendas poliméricas, enriquece a condição de pesquisa abrindo assim uma extensa área de atuação. Neste trabalho foi proposto o estudo de mistura de composto de poli (cloreto de vinila) plastificado com resíduo de poli (vinil butiral), proveniente de laminados para produção de para-brisas da indústria automotiva, bem como a investigação do efeito da irradiação gama com dose absorvida de 25 kGy, 30 kGy e 40 kGy, controlado com uso de dosímetro de PMMA e taxa de dose equivalente de 0-10 kGy.h-1. Foram analisadas variações das propriedades mecânicas e térmicas das amostras antes e após exposição à radiação gama. As formulações foram constituídas em diferentes concentrações: composto de PVC-C, resíduo de PVB-R, PVC-C/PVB-R 90/10, PVC-C/PVB-R 50/50 e PVC-R/PVB-R 50/50. O composto de poli (cloreto de vinila) foi formulado e aditivado, apresentando comportamento de um elastômero termoplástico, produto flexível. Foram incorporadas aparas moídas de poli (vinil butiral), provenientes de laminados para produção de para-brisas. Ambos os materiais foram incorporados em extrusora granuladora tipo rosca simples e submetidos ao processo de calandragem para efetivação da mistura e formação de mantas plásticas. As mantas foram irradiadas em um reator multipropósito de 60Co e caracterizadas para verificação das propriedades mecânicas e térmicas. Para tanto, as blendas após exposição à radiação gama apresentaram propriedades mecânicas e térmicas intermediarias as propriedades dos seus componentes, mostrando-se um material resistente e de baixo custo. Por meio da microscopia eletrônica de varredura obteve uma redução nos vasos interfaciais mostrando um aumento na capacidade de percolação do PVB na matriz de PVC, favorecendo suas propriedades físicas.
The wide range of polymer systems classified as blends has been increasingly targeted in the academic and scientific milieu. The possibility of obtaining multiple and combined properties, combined with the incorporation of polymer blends, enriches the research condition, thus opening up an extensive area of performance. In this work the study of the poly (vinyl butyral) plasticized polyvinyl chloride mixture from laminates for automotive windshield production was investigated, as well as the investigation of the effect of gamma irradiation with absorbed dose of 25 kGy, 30 kGy and 40 kGy, controlled with use of PMMA dosimeter and equivalent dose rate of 0-10 kGy.h-1. Variations of the mechanical and thermal properties of the samples were analyzed before and after exposure to gamma radiation. The formulations were constituted in different concentrations: PVC-C compound, PVB-R residue, PVC-C/PVB-R 90/10, PVC-C/PVB-R 50/50 and PVC-R/PVB-R 50/50. The polyvinyl chloride compound was formulated and added, exhibiting the behavior of a thermoplastic elastomer, a flexible product. Poly (vinyl butyral) ground chips were produced from laminates for the production of windshields. Both materials were incorporated in a single-thread granulator extruder and submitted to the calendering process to effect the mixing and formation of plastic blankets. The blankets were irradiated in a 60Co multipurpose reactor and characterized for verification of mechanical and thermal properties. In order to do so, the blends after exposure to gamma radiation presented mechanical properties and intermediate thermal properties of their components, showing a resistant material and low cost. By means of the scanning electron microscopy it obtained a reduction in the interfacial vessels showing an increase in the percolation capacity of the PVB in the PVC matrix, favoring its physical properties.

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DELEBOIS, ERIC. "Enquete respiratoire dans une fabrique de polychlorure de vinyle (p. V. C. )." Lille 2, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL2M237.

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Oliveira, Mauricio Pinheiro de. "Síntesse de novos estabilizantes poliméricos do tipo poli(álcool vinilico-co-neo decanoato de vinila) para utilização na copolimerização em miniemulsão do acetato de vinila (VAc) com o neo-nonanoato de vinila (VEOVA-9)." Universidade de São Paulo, 2010. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97133/tde-04102012-120438/.

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Abstract:

Devido à importância industrial e tecnológica dos látices estabilizados com poli(álcool vinílico)/PVA e a dificuldade encontrada na etapa de polimerização em emulsão, na presença de monômeros hidrofóbicos e de PVA\'s com alto grau de hidrólise (>92%), a síntese de novos estabilizantes poliméricos derivados de PVA para utilização em reações de polimerização em emulsão e em miniemulsão se torna muito atraente e desafiadora. O objetivo principal deste trabalho foi sintetizar novos estabilizantes poliméricos do tipo poli(álcool vinílico-co-neodecanoato de vinila)/PVA-VV com alto grau de hidrólise e conseqüentemente com propriedades diferenciadas, para serem utilizados como estabilizantes nas reações de polimerização em emulsão e em miniemulsão do acetato de vinila (VAc) com o neo-nonanoato de vinila (VEOVA-9), visando a obtenção de adesivos com propriedades diferenciadas para colagem de madeiras. Os novos estabilizantes poliméricos foram obtidos em duas etapas: i) copolimerização em solução do VAc com o neo-decanoato de vinila (VEOVA-10); ii) hidrólise alcalina (NaOH/Metanol) do poli(acetato de vinila-coneodecanoato de vinila). As miniemulsões de VAc com VEOVA-9 com diferentes tipos de estabilizantes poliméricos foram preparadas em um homogeneizador de alta pressão do tipo \"Manton Gaulin\". Foi estudado o efeito dos estabilizantes poliméricos (PVA e PVA-VV) na etapa de emulsificação (diâmetro médio das gotas, polidispersão, estabilidade das miniemulsões) e na copolimerização em emulsão e em miniemulsão do VAc com o VEOVA-9, em processo batelada. O efeito do tipo de iniciador (persulfato de amônio/APS e hidroperóxido de tércio butila/TBHP e peróxido benzoato de tércio butila/TBPB, juntamente com o formaldeído sulfoxilato de sódio/SFS) na cinética da polimerização em miniemulsão do VAc com o VEOVA-9 foi estudado em processo semi-contínuo. A distribuição dos estabilizantes poliméricos (PVA e PVA-VV) entre a fase aquosa e a superfície das partículas de polímero (adsorvido/enxertado) foi determinada e correlacionada com a viscosidade e a estabilidade coloidal dos látices. Látices na condição ideal de cópia (1:1) das gotas de monômero para as partículas de polímero foram obtidos via polimerização em miniemulsão, apresentando propriedades diferenciadas, tais como, menores valores de viscosidade, menor concentração de coágulos e maior estabilidade de estocagem, em comparação com os látices obtidos em emulsão.
Due to the technological and industrial importance of latexes stabilized with poly(vinyl alcohol)/PVA and the difficulties related to the emulsion polymerization of hydrophobic monomers and the use of PVA having a high degree of hydrolysis (> 92%), the synthesis of new PVA based polymeric stabilizers for use in emulsion and miniemulsion polymerizations becomes very attractive and challenging. The aim of this work was to synthesize a new class of polymeric stabilizer, poly(vinyl alcohol-co-vinyl neo-decanoate)/PVA-VV, with a high degree of hydrolysis and differentiated properties to be used as stabilizers in the emulsion and miniemulsion copolymerization of vinyl acetate (VAc) with vinyl neo-nonanoate (VEOVA-9), that can be used as adhesive for wood bonding. New PVA based polymeric stabilizers with high degree of hydrolysis (94 - 98%) were synthesized in two steps: i) solution copolymerization of vinyl acetate (VAc) with vinyl neo-decanoate (VEOVA-10) and ii) alkaline hydrolysis (NaOH/Methanol) of poly(vinyl acetate-co-vinyl neodecanoate). Miniemulsions of VAc/VEOVA-9 were prepared using the different polymeric stabilizers in a \"Manton Gaulin\" high pressure homogenizer. The effect of different initiators (ammonium persulfate/APS or tert-butyl hydro peroxide/TBHP and tert-butyl peroxide benzoate/TBPB in the presence of sodium formaldehyde sulfoxylate/SFS) in the polymerization kinetic was evaluated. The effect of the type and concentration of polymeric stabilizer, in the emulsification step (average diameter of drops, stability of miniemulsions) as well in the polymerizations (rate of consumption of monomers, particle size and particles number) was investigated in this work. The partition of the polymeric stabilizers between the aqueous phase and the polymer particle surface (grafted/adsorbed) was determined and correlated with the viscosity and colloidal stability of latexes. Latexes with differentiated properties such as low-viscosity, lower grits content and improved storage stability, were obtained by miniemulsion polymerization with an ideal condition copy (1:1) of the monomer droplets to the polymer particles.

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Lynam, Jason Martin. "Vinyl ketone and vinyl aldehyde complexes of ruthenium." Thesis, University of York, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.265558.

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Mutin, Pierre Hubert. "Etude de la gélification physique du poly (chlorure de vinyle)." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375999101.

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Barthélémy, Eric. "Interactions entre l'eau et le poly(chlorure de vinyle) chloré." Aix-Marseille 1, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX11015.

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Abstract:

Ce travail s'est focalisé sur les interactions entre l'eau et les canalisations en poly(chlorure de vinyle) chloré employées pour la distribution d'eau chaude et froide sanitaire (ECFS). Les interactions considérées sont l'absorption d'eau par le PVCC et la migration d'espèces solubles. Elles sont étudiées pour les principales caractéristiques de fonctionnement des réseaux d'ECFS (température, renouvellement de l'eau, mode de contact, etc. ). Le PVCC s'avère être réactif avec l'eau alors que les relations structures-propriétés et l'utilisation courante ne laissent pas présager un tel phénomène. En effet, immergé dans une eau chaude, le PVCC est le siège d'un vieillissement chimique se traduisant par un endommagement osmotique faisant intervenir la production de chlorures dont l'origine est le polymère. Il en résulte, par exemple à 80 degrés C, une absorption d'eau de l'ordre de 4 % après 7000 heures d'essais. La cinétique d'absorption est probablement à relier à la formation d'espèces chlorées participant à la propagation des fissures. Les principaux facteurs accélérant ce processus sont le contact par immersion et la température. L'étude cinétique de la migration montre que certaines espèces cibles : organoétains, composés organiques volatils (chloroforme, éthyl-hexanol, etc. ) et ions calcium et chlorure migrent du PVCC vers l'eau au moins jusqu'à 1000 heures. Parmi les conditions d'expositions étudiées, la température et le renouvellement de l'eau sont les facteurs aggravant de la migration. L'endommagement favorise la migration par deux voies. D'une part, le chlorure d'hydrogène réagit avec le stabilisant organostannique et le carbonate de calcium formant des espèces plus mobiles et plus solubles dans l'eau. D'autre part, la diffusivité est augmentée principalement dans la zone proche de la surface. Par conséquent, les conditions d'exposition favorables à l'endommagement sont, en première approche, également propices à la migration. Les COV, peu influencés par le vieillissement, migrent selon une cinétique pseudo-Fickienne.

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Mutin, Hubert. "Etude de la gelification physique du poly (chlorure de vinyle)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13117.

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Abstract:

Etude en solution concentree (gel) et en solution diluee (pregel) cinetique. Etude des agregats formes en solution diluee (petite particule de gel gonflee de solvant). Mise en evidence de deux types de noeuds de reticulation: noeuds stables formant rapidement et fondant a haute temperature et noeuds moins parfaits se formant lentement et fondant a basse temperature

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Oliveira, Nívia Silva. "Desenvolvimento de método não titulométrico para determinação de acidez em amostras de vinagre." Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7610.

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Abstract:

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-04T08:36:43Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1750786 bytes, checksum: d176d44ed61c2b8788fab0a5c88ba6c7 (MD5)
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
O vinagre é um produto obtido a partir da fermentação acética geralmente de vinhos e possui a finalidade de atribuir gosto e aroma aos alimentos, sendo assim considerado um condimento. De acordo com a Portaria no 204, de 05 de dezembro de 2008, o vinagre comercial deve conter, no mínimo, 4% de ácido acético. No presente trabalho foi desenvolvido um método potenciométrico não-titulométrico (M2P) baseado na variação do pH de uma solução de tampão citrato com adição da amostra (diluída ou não-diluída) sobre o tampão. A otimização do método analítico foi realizada por três estratégias em que os parâmetros pH e concentração do tampão citrato foram modificados. Na otimização univariada, o método otimizado consistiu em adicionar 5 mL de amostra diluída sobre 10 mL de tampão citrato 10 mmol L -1 em pH 5,5. A faixa analítica foi de 2 a 20 mmol L -1 e o modelo da equação da curva analítica apresentou um valor de R 2 ajustado igual a 0,998 e estimativa do desvio-padrão dos resíduos igual a 0,016. No estudo de repetibilidade, foi obtido um coeficiente de variação de 0,8% para a concentração de 0,01 mol L -1 e a comparação do protocolo com o método titulométrico na determinação de acidez de amostras comerciais de vinagre apresentou erros entre 0,7 % e 4,64% (N = 3). Na otimização multivariada foi utilizada a matriz de Doehlert, o protocolo foi otimizado utilizando a amostra diluída e concentrada. No primeiro caso, as condições ótimas foram similares àquelas obtidas para o método univariado. Além da matriz de Doehlert foi utilizado uma planilha eletrônica (TitGer 2.5) com o intuito de prever as melhores condições experimentais. Os resultados obtidos pela planilha apresentaram a mesma região ótima obtida pela otimização univariada e multivariada. Na otimização multivariada utilizando a amostra concentrada, primeiramente as condições preestabelecidas foram simuladas pela planilha eletrônica e posteriormente inseridas na matriz de Doehlert. A condição ótima encontrada foi com adição de 1 mL de amostra sem diluição sobre 10 mL de tampão citrato 100 mmol L -1 em pH 7,0. A faixa analítica foi de 0,5 a 1,05 mol L -1 , com R 2 igual a 0,992 e estimativa do desvio-padrão dos resíduos igual a 0,013 mol L -1 . O limite de quantificação foi de 0,34 mol L -1 e uma repetibilidade de 0,64% foi obtida para a concentração de 800 mmol L -1 . A comparação do protocolo com o método titulométrico na determinação de acidez de amostras comerciais de vinagre apresentou erros entre 0,13 % e 3,97% (N = 3). Dessa forma, o método proposto além de ser simples, rápido e barato apresentou resultados similares ao método titulométrico tendo como vantagem a utilização da resposta de um instrumento analítico ao invés da decisão do analista (em relação a pontos de viragem) tornando- o mais confiável sob o ponto de vista de garantia da qualidade e controle de qualidade (QA/QC).
Vinegar is a product obtained from the acetic fermentation of wine and generally has the purpose of assigning taste and flavor to food, thus being considered a condiment. According to Decree No. 204 of 05 December 2008, the commercial vinegar must contain at least 4% acetic acid. In this study we developed a non-potentiometric titration method (M2P) based on the variation of the pH of a solution of citrate buffer with addition of the sample (diluted or undiluted) on the buffer. Optimization of the analytical method was carried out three strategies in which the parameters pH and concentration of the citrate buffer were modified. Univariate optimization, the optimized method consisted of adding 5 mL of diluted sample of about 10 mL citrate buffer 10 mmol L -1 at pH 5.5. The analytical range was 2-20 mmol L -1 and the model of the analytical curve equation had a value of adjusted R 2 equal to 0.998 and estimated standard deviation of waste equal to 0.016. In the study of repeatability was obtained a coefficient of variation of 0.8% for the concentration of 0.01 mol L -1 and the comparison with the protocol titrimetric method for the determination of acidity of commercial vinegar samples had errors between 0, 7% and 4.64% (N = 3). Multivariate optimization of Doehlert matrix was used, the protocol was optimized using the diluted sample, and concentrated. In the first case, the optimal conditions were similar to those obtained for the univariate method. Beyond the matrix Doehlert a spreadsheet (TitGer 2.5) in order to provide the best experimental conditions was used. The results presented by the spreadsheet the same optimal region obtained by univariate and multivariate optimization. In multivariate optimization using the concentrated sample, first the set conditions were simulated by the spreadsheet and then entered into the Doehlert matrix. The optimal condition was found by adding 1 mL of undiluted sample of about 10 mL citrate buffer 100 mmol L -1 at pH 7.0. The analytical range was 0.5 to 1.05 mol L -1 , with R 2 equal to 0.992 and estimated standard deviation of waste equal to 0.013 mol L -1 . The limit of quantification was 0.34 mol L -1 and a repeatability of 0.64% was obtained for the concentration of 800 mmol L -1 . Comparison of the titration method with the protocol for the determination of acidity of commercial vinegar samples had errors between 0.13% and 3.97% (N = 3). Thus, the proposed method besides being simple, fast and inexpensive titration method presented similar to how taking advantage of the use of the response of a more reliable analytical tool rather than the decision of the analyst (in relation to turning points) making the results from the point of view of quality assurance and quality control (QA / QC).

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FLEURY-DUHAMEL, NATHALIE CHRISTIANE JEANNE. "La surveillance post professionnelle de sujets ayant ete exposes au chlorure de vinyle monomere : exemple d'une surveillance mise en place et resultats ; reflexions generales." Clermont-Ferrand 1, 1993. http://www.theses.fr/1993CLF1MS31.

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Bois, Frédéric. "Modélisation mathématique de la cancérogenèse par des produits chimiques." Metz, 1988. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1988/Bois.Frederic.SMZ889.pdf.

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Abstract:

Un modèle mathématique de la cancérogenèse est décrit pour le cas du chlorure de vinyle monomère. Ce modèle comprend une description de la toxicocinétique, du métabolisme, ainsi que de l'action cellulaire du composé. Une évaluation du risque de cancer posé par les contaminants volatils et non-volatils des eaux de boisson, est présentée. Pour ces évaluations de risque, des intervales de confiance ont été déterminés par la méthode des simulations Monte-Carlo
A mathematical model of carcinogenesis is described for the case of vinyl chloride. The model includes a description of toxicokinetics, metabolism, cellular action of the compound. An assessment of the risk of cancer from drinking water contaminants is presented. For the risk estimates, confidence intervals have been obtained by Monte-Carlo simulations

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Bibalou, Pascal Blaise. "Copolymérisation du 2,5 furannedione 3 méthyle et de l'acétate de vinyle : influence d'un complexe entre comonomères sur la microstructures des copolymères." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10006.

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Abstract:

Caractérisation des copolymères par spectroscopie IR et RMN du proton et conductimétrie et détermination des courbes de copolymérisation. Etude des associations intermoléculaires. Etude cinétique. Etude de la microstructure des copolymères par RMN du proton et du carbone 13 et par thermogravimétrie

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Deus, Helder Amorim Silva Borges de. "Imagem gravada: das matrizes de papelão e cola vinil às impressões em encavo." Universidade Federal de Goiás, 2016. http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tede/6195.

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Abstract:

Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2016-09-13T17:34:46Z No. of bitstreams: 5 Dissertação - Helder Amorim Silva Borges de Deus - 2016 (1).pdf: 16375896 bytes, checksum: fa3e3bb95cf6f30a32a1dd8d1a529846 (MD5) Dissertação - Helder Amorim Silva Borges de Deus - 2016 (2).pdf: 15731290 bytes, checksum: 50295692526e16122da9589638dcfadd (MD5) Dissertação - Helder Amorim Silva Borges de Deus - 2016 (3).pdf: 10294020 bytes, checksum: 7e3b48ef326b52364ef11302dc09586f (MD5) Dissertação - Helder Amorim Silva Borges de Deus - 2016 (4).pdf: 18265933 bytes, checksum: 59523587b394d1e88ff8655f19e1905f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5)
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The research entitled Image engraved: from cardboard matrixes and glue vinyl to chalcography impressions proposes a study in two steps. In the first instance, it aims the production of matrixes and engravings, exploring the combination, materiality and the versatility of two materials which are considered alternative when compared to the traditional use of wood for woodcuts, of metal plates for chalcography, of linoleum for linocuts and stones for lithographs: the cardboard and glue vinyl. Then, these matrixes, which emphasized the chalcography’s processes, were presented to one group of visually impaired sharing narratives constructed by dialogues between our interpretations.
A pesquisa intitulada Imagem gravada: das matrizes de papelão e cola vinil às impressões em encavo propõe um estudo em duas etapas. Em um primeiro momento, dedica-se à produção de matrizes e gravuras explorando a combinação, a materialidade e a versatilidade de dois materiais considerados alternativos, quando comparados ao tradicional uso da madeira nas xilogravuras, das chapas de metal nas calcografias, do linóleo nas linóleogravuras e da pedra calcária nas litografias: o papelão e a cola vinil. Em seguida, essas matrizes, que deram ênfase aos processos de impressão em encavo, foram apresentadas a um grupo de deficientes visuais compartilhando narrativas construídas pelos diálogos entre as nossas interpretações.

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Rapeli, Marco Resende. "Tocando o autêntico : os significados da autenticidade no consumo de discos de vinil." Escola Superior de Propaganda e Marketing, 2018. http://tede2.espm.br/handle/tede/282.

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Submitted by Adriana Alves Rodrigues (aalves@espm.br) on 2018-05-29T16:03:19Z No. of bitstreams: 1 MPCC - MARCO RESENDE RAPOLI.pdf: 27046273 bytes, checksum: f1c7cb4756cf48e7b08b7256e46715f4 (MD5)
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The concept of authenticity is found in many science discussions, in which is possible to use for the human relations, objects, cultural itens, pieces of art, among others as the main object. The specific discussion about this concept applied to goods in the universe of consumption, including arts, was the main criticism of the Frankfurt School theoreticians, in the early 20th century, which had technical reproducibility and mass reproduction as the spark for studies addressing authenticity. It is essencial, therefore, that Business Administration and Marketing work with the meanings of personalization of historical goods and rescue involved in the mass context, giving or recovering value to it. Knowing that, it comes to our attention, in the contemporary background, the return of the vinyl records consumption, with seven decades of existence, as a way of consumption that allows the analysis for the historical rescue, and the quest for the authentic. This work objective is, from the concepts that define Authenticity, identify how this concept is representing the vinyl records consumption in practice, having as methodology the qualitative approach, through in-depth individual interviews with collectors, also counting on the systematic observation techniques in points of sale and netnographic observation of communities specialized in the subject in the digital environment.
O conceito de autenticidade permeia diversas discussões na ciência, podendo utilizar como foco as relações humanas, objetos, itens culturais, obras de arte, entre outros. A discussão específica desse conceito aplicado a bens do universo do consumo, incluindo a obra de arte, foi inclusive a tônica da crítica dos teóricos pertencentes à Escola de Frankfurt, no início do século XX, que teve a reprodutibilidade técnica e a reprodução em massa como faíscas para estudos que abordassem a autenticidade. É essencial, assim, que a Administração e o Marketing articulem com os significados da personalização de bens e do resgate histórico envolvidos no contexto da massificação, atribuindo ou resgatando valor a eles. Com isso, chama-se a atenção no cenário contemporâneo o retorno do consumo de discos de vinil, com sete décadas de existência, fruto de uma prática de consumo que permite a análise para o resgate histórico e busca da autenticidade. O objetivo do trabalho é, a partir dos conceitos que definem a Autenticidade, identificar como essa noção está representada na prática de consumo de discos de vinil. Para isso, foi tomada como metodologia uma abordagem qualitativa, a partir entrevistas individuais em profundidade com colecionadores, contando também com as técnicas de observação sistemática em pontos de venda e observação netnográfica de comunidades especializadas no assunto no ambiente digital.

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Yusuf, Said Abdi. "Miscibility study of poly(vinyl pyrrolidone)poly(vinyl butyral) blends." Thesis, McGill University, 1991. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=60693.

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Abstract:

The miscibility of poly(vinyl pyrrolidone) PVP with copolymers of vinyl butyral and vinyl alcohol, containing 11% and 19% by weight of vinyl alcohol, has been investigated. To examine how the state of miscibility of these blends varies with the vinyl alcohol content of the copolymers, differential scanning calorimetry(DSC) and solid-state NMR methods were employed. PVP was found to form miscible blends with poly(vinyl butyral) PVB, containing 11wt% of vinyl alcohol, up to a weight ratio of 40/60(PVP/PVB11). At higher PVP loading, phase separated blends were obtained. In contrast, poly(vinyl butyral) containing 19wt% vinyl alcohol units was found to be miscible with PVP, over the entire composition range, with an estimated domain size of 2.5nm. Taken together, the results indicate the importance of the number of hydroxyl groups in achieving miscibility.

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Croot, Robert Arthur. "The characterisation and adsorption of vinyl alcohol vinyl acetate copolymers." Thesis, University of Bristol, 1990. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.303767.

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Thivierge, Pascale. "Tourism, stakeholder networks and sustainability : the case of the Vinales Valley, Cuba." Thesis, McGill University, 2001. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=31144.

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Abstract:

The rapid growth of the Cuban tourist industry into the island's main currency generator fostered the emergence of new tourist stakeholders, from both the public (state-owned tourist facilities) and private sectors (micro-enterprises or cuentapropistas). It is crucial to understand how new participation and new organisational structures in the industry can shape and enhance the long-term sustainability of tourism in Cuba. A case study of an emergent alternative tourism destination in Western Cuba (Vinales Valley) reveals complex and striking relationship patterns between stakeholders. In particular, the degree of participation in the industry by the region's various tourism entities is highly uneven, with state entities dominating, as expected. My discussion of the findings suggests that Cuba could draw from its experience in creating well-organized networks of mass organizations to foster a climate of trust and the increased participation among tourist stakeholders.

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Oliveira, Silvana Ruella de [UNESP]. "Avaliação da padronização interna na determinação de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2007. http://hdl.handle.net/11449/97857.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-01-17Bitstream added on 2014-06-13T18:58:35Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_sr_me_araiq.pdf: 597653 bytes, checksum: f431e4d0d211d6d3ef597bbd149851ef (MD5)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão...
Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively.

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Oliveira, Silvana Ruella de. "Avaliação da padronização interna na determinação de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite /." Araraquara : [s.n.], 2007. http://hdl.handle.net/11449/97857.

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Abstract:

Orientador: José Anchieta Gomes Neto
Banca: Pedro de Magalhães Padilha
Banca: Bernhard Welz
Resumo: Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively.
Mestre

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Coupois-Paul, Isabelle. "Contribution a l'étude des associations tanno-protéiques." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1993. http://www.theses.fr/1993INPL102N.

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Abstract:

Nous avons fait le choix du thé comme modèle d'extrait tannant en raison de sa richesse en tanins condensés et en catéchines, notamment en epigallocatechine gallate (EGCG), pour étudier la formation des associations tanno-protéiques dans les extraits végétaux complexes. La démarche expérimentale s'est appuyée sur l'étude de la composition des associations insolubles formées entre les substances tannantes et la polyvinyl pyrrolidone (P. V. P. ) D'une part, et l'albumine de sérum bovin (S. A. B. ), d'autre part. Les observations recueillies ont permis le développement d'une micro méthode nephelemetrique pour la détermination des tanins à l'aide de la P. V. P. Et, en même temps, d'en préciser les conditions d'application. Cette démarche nous a conduits finalement à étudier comparativement l'action des tanins sur une enzyme, l'invertase, afin de vérifier si l'activité inhibitrice peut être assimilée a la capacité tannante

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Sebih, Zakia. "Développement d'une méthode d'analyse des gaz par infrarouge à transformée de Fourier : application à la combustion moteur et à la dégradation de polymères additivés et non additivés." Lille 1, 2006. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2006/50376_2006_244.pdf.

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Abstract:

La spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) est une technique d'analyse puissante de par sa capacité à caractériser plusieurs substances simultanément en un temps relativement court. Ainsi, nous avons choisi cet outil pour étudier les gaz issus des moteurs à combustion internes et issus de la dégradation de poudres de polymères ignifugés et non ignifugés. Notre travail s'est axé sur la quantification de gaz d'échappement réglementés, en l'occurrence le dioxyde de carbone, le monoxyde de carbone et les oxydes d'azote, générés par les véhicules automobiles à essence, et sur la détection en temps réel des gaz issus de la dégradation du co-polymère éthylène-vinyle acétate en présence ou non de retardateurs de flammes (RF). Une partie de cette étude à été consacrée au développement de la méthode de dosage des gaz d'échappement, en collaboration avec le Centre de Recherche, d'Innovation Technique et Technologique en Moteur et Acoustique Automobile (CRITT M2A). L'objectif a été d'évaluer l'IRTF pour la caractérisation des gaz d'échappement afin de fournir aux industriels automobiles français, qui ne disposent dans l'analyse de polluants que de baies standards, un nouvel outil de quantification. Nous avons ainsi, grâce à une étude comparative avec le système d'exploitation disponible au CRITT M2A, pu développer une méthode rapide et fiable par IRTF pour l'analyse des gaz d'échappement. Dans un second temps, une étude plus fondamentale a été dédiée à la détection des gaz issus de la dégradation/combustion de polymères en présence ou non de RF afin de mettre en évidence les interactions polymère/charges sur l'ignifugation des matériaux. Les deux agents en question sont l'hydroxyde de magnésium et le polyphosphate d'ammonium. Des investigations ont montré la synergie de ces deux substances sur l'ignifugation de l'éthylène-vinyle acétate et le mécanisme d'action en phase condensée est bien connu. L'objectif de ce travail consiste à déterminer les mécanismes de dégradation du système polymère - charges en phase gaz et de renforcer les compréhensions sur l'action ignifugeante de ces deux RF. A l'issue de cette étude, certains phénomènes se produisant en phase gaz ont pu être identifiés.

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Alencar, Ana Ellen Valentim de. "Estudo das propriedades do cimento asfÃltico de petrÃleo modificado por copolÃmero de etileno e acetato de vinila(eva)." Universidade Federal do CearÃ, 2005. http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=1439.

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Abstract:

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior
Cimento AsfÃltico de PetrÃleo (CAP), caracterizado como CAP 50/60, oriundo do Campo Fazenda Alegre, no estado do EspÃrito Santo, foi modificado por adiÃÃo de CopolÃmero de Etileno e Acetato de Vinila (EVA). Na modificaÃÃo foram incorporadas amostras do copolÃmero EVA puro e proveniente do resÃduo da indÃstria de calÃados (EVAR). Os CAPS, polÃmeros e CAPS modificados, foram inicialmente caracterizados por espectroscopia no infravermelho (FTIR) e ressonÃncia magnÃtica nuclear (RMN). AnÃlise tÃrmica, como a termogravimetria (TG) e caloria exploratÃria diferencial (DSC), foi utilizada para o estudo da decomposiÃÃo tÃrmica, bem como para avaliar a estabilidade termoxidativa das amostras. Testes empÃricos como penetraÃÃo, ponto de amolecimento, susceptibilidade tÃrmica e retorno elÃstico, alÃm de viscosidade, tambÃm foram realizados para caracterizaÃÃo dos materiais. Os resultados indicaram que CAPS modificados apresentaram maior estabilidade em atmosfera oxidativa do que em atmosfera inerte. A anÃlise das curvas DSC revelou que os CAPS modificados mostraram-se mais resistentes Ã trincas tÃrmicas, quando submetidos a temperaturas mais baixas, que o CAP convencional. Os CAPS modificados foram mais resistentes Ã decomposiÃÃo oxidativa, quando foram submetidos ao envelhecimento simulado. A viscosidade do ligante modificado por adiÃÃo do polÃmero foi aumentada em relaÃÃo ao ligante puro. Diferentemente do CAP convencional, o CAP modificado por EVAR apresentou comportamento nÃo Newtoniano. Os ensaios empÃricos, relativos Ã penetraÃÃo, ponto de amolecimento, susceptibilidade tÃrmica e retorno elÃstico, mostraram que os CAPS modificados com EVAR, tiveram uma melhoria nas suas propriedades fÃsicas, em relaÃÃo aos CAPS nÃo modificados.
The Petroleum Asphaltic Cement characterized as CAP 50/60, produced at the state of EspÃrito Santo (Fazenda Alegre), was modified by addition of copolymers of ethylene vinyl acetate (EVA) and EVA from the footwearâs industry residue (EVAR). The original and modified CAPS were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and nuclear magnetic resonance (RMN). Thermal analysis,as thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC), was used to evaluate the thermal stability of the samples. The characterization was also performed with empirical tests such as penetration, softening point, elastic recovery and viscosity. The main results indicated that polymer modified CAPS presented larger thermal stability in oxidative atmosphere than in inert atmosphere. The analysis of DSC curves revealed that modified CAPS, when submitted to lower temperatures, were more resistant to the thermal cracks than conventional CAP. Also modified CAPS showed to be more resistant to the thermal oxidative decomposition, when submitted to a simulated aging process. The viscosity of the polymer modified binder was increased in relation to the original binder. Polymer modified CAP EVAR presented non-Newtonian behavior, whereas Newtonian behavior was observed for unmodified CAP. It was observed that modifying the asphalt binder with a copolymer EVAR leads to an improvement in the physical properties in relation to the penetration, softening point, thermal susceptibility and elastic recovery

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Pesneau, Isabelle. "Etude des mélanges poly(éthylène) - poly(butylène téréphtalate) : compatibilisation, morphologie et propriétés barrières." Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10322.

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Abstract:

Ce travail concerne l'etude des melanges pe/pbt et de leur compatibilisation par l'intermediaire d'un copolymere pbt-g-eva. Une etude bibliographique a montre que les melanges polyester/polyolefine pouvaient etre compatibilises in situ lors de leur mise en uvre en utilisant des polyolefines fonctionalisees. Dans notre cas, nous avons choisi d'utiliser un copolymere d'ethylene et d'acetate de vinyle. Le compatibilisant est synthetise par une reaction de transesterification lors de la mise en uvre de melanges pe/pbt/eva/catalyseur. La premiere partie de ce travail concerne l'etude des reactions chimiques provoquees par l'introduction d'un catalyseur: reaction d'echange ester-ester mais egalement reactions parasites de coupures des chaines du pbt et de reticulation de la matrice pe. A l'aide de reactions modeles, l'ordre de reactivite suivant a ete trouve vis-a-vis des reactions de transesterification: dbto > ti(obu)#4 > zr(oet)#4 > ptsoh. Dans le cas de dbto, precurseur des distannoxanes, veritables catalyseurs de la reaction, la formation de copolymere pbt-g-eva a egalement pu etre mise en evidence par rmn. Cependant, les catalyseurs les plus actifs pour les reactions de transesterification sont egalement les plus actifs pour les reactions de coupures des chaines pbt. La deuxieme partie de ce travail concerne l'etude des proprietes des systemes reactifs pe/pbt/eva/catalyseur. L'introduction d'eva et de catalyseur aux melanges pe/pbt conduit a une evolution de la morphologie. Avec dbto, une diminution de la taille des nodules de pbt a ete mise en evidence. Cette observation met en evidence l'action compatibilisante du copolymere pbt-g-eva vis-a-vis des melanges pe/pbt. Par contre, l'introduction d'eva a ces melanges est nefaste pour les proprietes barrieres (l'eva est peut resistant aux solvants organiques). De meme, l'introduction d'eva et de catalyseur n'ameliore pas les proprietes mecaniques du systeme pe/pbt. L'utilisation d'evoh a la place d'eva permet d'eviter l'augmentation de la permeabilite, sans pour autant ameliorer les proprietes mecaniques

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Dissertations / Theses on the topic 'Vingle'

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