Dissertations / Theses on the topic 'Viscosity modification'

La complexité anatomique de l'endodonte implique un protocole d'irrigation efficace. L'hypochlorite de sodium doit donc pouvoir pénétrer dans l'ensemble du réseau endodontique afin d'exercer son activité antiseptique et protéolytique. Dans cet objectif, l'utilisation d'un tensioactif mélangé à l'hypochlorite de sodium constitue une approche potentiellement intéressante pour optimiser la pénétration et l'étalement de l'hypochlorite de sodium au sein du système canalaire. Cette thèse sur publications a donc pour objectif d'étudier l'influence de la modification de l'hypochlorite de sodium par adjonction de tensioactifs sur l'énergie interfaciale et la viscosité dynamique de la solution d'irrigation. Le premier chapitre décrit les enjeux, les différentes problématiques liées à l'irrigation ainsi qu'une revue de littérature critique des différentes techniques d'irrigation disponibles. Le second chapitre se focalise sur les propriétés physico-chimiques des solutions d'irrigation et sur des aspects plus spécifiquement liés à l'hydrodynamique et au mouillage des liquides et en particulier les notions d'énergie interfaciale, de concentration micellaire critique, de viscosité dynamique et de régime d'écoulement. Après une synthèse des aspects théoriques et des implications potentielles en endodontie, l'ensemble des matériels et méthodes expérimentales est détaillé dans le troisième chapitre. Le quatrième chapitre décrit l'influence de l'adjonction d'un tensioactif sur le mouillage de la solution d'irrigation sur la base d'une étude préliminaire et d'études complémentaires ayant abouti à une première publication internationale. Le cinquième chapitre décrit l'influence de l'adjonction d'un tensioactif sur l'écoulement de la solution d'irrigation, cette étude ayant débouché sur une seconde publication internationale. Enfin, le sixième chapitre constitue la conclusion de ce travail et les perspectives de recherche sur la thématique
The complexity of the root canal anatomy requires an efficient irrigation protocol. Sodium hypochlorite must penetrate in the whole of the endodontic system in order to be strongly active in terms of antiseptic and solvant properties. Therefore, the use of surfactants mixed to sodium hypochlorite is a promising approach to enhance the penetration depth and the spreading of endodontic irrigant within the root canal. The purpose of this thesis based on two international publications is to study the influence of surfactant addition to sodium hypochlorite on its surface tension and dynamic viscosity. The first chapter describes the different stakes, issues and irrigation techniques thanks to a critical review of the literature. The second chapter focuses on hydrodynamics and wetting properties especially surface energy, critical micellar concentration, dynamic viscosity and flow regimen. After a description of the theoretical aspects and the potential applications in root canal therapy, all the materials and methods used in this thesis are detailed in the third chapter. The fourth chapter describes the influence of surfactant addition on the wettability of endodontic irrigant on the basis of a preliminary study and several additional studies that led to a first international publication. The fifth chapter describes the influence of surfactant addition on the dynamic viscosity of endodontic irrigant and its flow regimen on the basis of a study which led to a second international publication.The final chapter of this thesis constitues the conclusion of this work and the associated prospects regarding this topic

La gomme arabique exsudée par Acacia senegal est un polymère naturel hétéropolymoléculaire parfaitement hydrophile. L'étude physico-chimique d'exsudats d'Acacia senegal, bien identifiés botaniquement, issus de populations artificielles du Nord Ferlo (Sénégal) permet d'établir la variabilité des valeurs de viscosité, de pouvoir rotatoire et de teneur en azote. Nous avons cherché des corrélations des différents paramètres entre eux et des paramètres physico-chimiques avec les conditions climatiques et édaphotopographiques de la gommeraie. Afin d'améliorer les propriétés émulsifiantes de la gomme arabique, nous avons modifié chimiquement ses chaînes en accentuant le caractère hydrophobe. La caractérisation des produits greffés et de la gomme arabique a été réalisée par des mesures de tension superficielle, de conductimétrie et de viscosimétrie de cisaillement. De même, le comportement en émulsion de chacune des gommes a été étudié

La synthèse de polymères hydrosolubles présentant un caractère associatif a été effectuée, par réaction de diverses alkylamines à chaine longue (Cn-NH2, 8≤n≤16) sur l'alginate de propylène glycol (PGA), un dérivé partiellement estérifié d'un polysaccharide extrait des algues. Les propriétés physico-chimiques des dérivés hydrophobisés résultants ont été étudiées, comparativement à celles des polymères parents, en rhéologie, en spectrophotométrie de fluorescence et par des mesures de tension superficielle, dans l'eau pure ou en présence de sels. De façon générale, on observe que le caractère associatif des dérivés synthétisés augmente avec le taux et la longueur des segments hydrophobes immobilisés sur le PGA. Ainsi, si les effets d'interactions hydrophobes ne sont pas mis en évidence pour le dérivé en C8, les dérivés hydrophobisés par des chaines alkyles longues (C12 et C14) présentent, quant à eux, d'importantes variations de comportement par rapport aux polymères parents. Celles-ci résultent de la mise en place d'interactions hydrophobes entre les chaines alkyles immobilisées sur le squelette polysaccharidique. Ces interactions sont essentiellement de nature intramoléculaire en solution diluée tandis que les associations intermoléculaires deviennent prépondérantes en régime semi-dilué. Des entités de volume hydrodynamique élevé apparaissent alors et conduisent à une augmentation spectaculaire de la viscosité, pouvant aller jusqu'à la formation d'un réseau tridimensionnel ayant une structure de gel physique

La durabilité des verres, leur réactivité ou leur fonctionnalisation peuvent être optimisées en modifiant leur état de surface, ouvrant ainsi la voie à de nouvelles applications. L'objectif de cette thèse est de mieux appréhender les modifications induites à la surface et à la sub-surface des verres d'oxydes, ainsi que l'évolution des micro-défauts existant à leur surface au cours de traitements thermiques. Ces traitements sont réalisés autour de la température de transition vitreuse, mais à des températures où le verre ne se déforme pas. Cette étude met en évidence l'influence cruciale de l'atmosphère de traitement. Elle porte principalement sur le cas du verre « float », en distinguant les faces « air » et « étain ».En s'appuyant sur les spectroscopies SIMS et Infrarouge, l'étude montre que les modifications de la sub-surface du verre dépendent de la teneur en eau de l'atmosphère du four. Alors que la sub-surface, initialement hydratée, est peu modifiée lorsque le taux d'humidité est élevé, les changements les plus significatifs sont observés sous atmosphère sèche. La déshydratation de la sub-surface du verre induit en effet la création d'une couche enrichie en silice par appauvrissement en ions modificateurs.Pour caractériser l'influence de ces modifications sur l'évolution de la morphologie des micro-défauts de surface au cours des traitements thermiques, des micro-fissures sont générées par indentation Vickers puis analysées par microscopies optique et électronique. Deux mécanismes sont mis en évidence : soit une fermeture des fissures dans les premiers instants du traitement sous l'effet de la relaxation des contraintes, soit une sphéroïdisation des fissures par flux visqueux induit par les forces tensions capillaires. Ces mécanismes sont en compétition et dépendent de l'état initial de la sub-surface du verre. En effet, la viscosité de cette sub-surface est fortement dépendante de son taux d'hydratation et peut varier très significativement au cours du traitement thermique. Dans le cas de la face « étain » du verre float, l'influence du caractère oxydant de l'atmosphère est également mis en évidence
The glass durability, its reactivity or its functionalization can be optimized by surface modification, allowing development of new applications. The aim of this thesis is to better understand the changes induced at the oxide glass surface and sub-surface and the evolution of surface micro-flaws during thermal treatment.These treatments are performed around glass transition temperature, but at temperatures at which the samples are not deformed. The key role of the atmosphere of treatment is especially highlighted. Analyses focused on the float glass both on the “air side” and “tin side”.Based on SIMS and infrared spectroscopies, results show that the sub-surface changes depend on the water content of the furnace atmosphere. While the sub-surface, initially hydrated, is not strongly modified when the humidity level is high, significant changes are induced under dry atmosphere. The dehydration of the sub-surface induces indeed the formation of a silica enriched layer by impoverishment of modified ions.In order to characterize the influence of these changes on the evolution of micro-flaws morphology during thermal treatments, micro-cracks are generated by Vickers indentation and analyzed by optical and electronic microcopies. Two main behaviors are evidenced: either a direct crack closure during the first step of the thermal treatment due to stress relaxation or a crack spheroidization caused by viscous flow driven by capillarity forces. Both mechanisms are in competition and depend on the initial state of the glass sub-surface. The viscosity of this layer is highly dependent on the hydration level and can vary significantly during the treatment. In case of “tin side” of float glass, the effect of oxidant atmosphere is also evidenced

Les industries alimentaires traitent thermiquement de plus en plus de produits visqueux et thermodépendants. L'échangeur tubulaire est souvent préconisé pour de tels produits et la technologie du tube à passage de courant souvent retenue. Dans ce type de situation le régime d'écoulement est alors laminaire et le transfert s'effectue généralement par convection mixte, avec pour principales conséquences l'augmentation du coefficient de transfert par rapport au cas de la convection forcée et le traitement non homogène du produit. Nous avons commencé par developper une corrélation expérimentale caractérisant les performances thermiques d'un tel échangeur en présence de convection mixte. L'originalité de cette corrélation réside dans la prise en compte des paramètres freins et moteurs de l'intensité de la convection mixte par le rapport des nombres de Grashof et de Reynolds. Elle est applicable pour un tube isolé, pour l'échangeur complet, pour des fluides Newtoniens ou non de viscosité comprise entre 5. 10-4 et 20 Pa. S et tient compte de la longueur d'établissement et du diamètre de la conduite. Nous avons ensuite cherché à améliorer l'homogénéité du traitement en modifiant la géométrie de l'échangeur. Ces modifications ont porté : - sur les tubes par l'insertion de motifs convergent-divergent. La réduction du diamètre ainsi que le nombre de motifs ont été les paramètres étudiés. - sur les jonctions reliant les tubes de l'échangeur grâce notamment à un dispositif inverseur de veines de courant. Un dispositif original mesurant la température en plus de 700 points d'une même section a été développé pour connaitre avec précision le champ de température y régnant. Cet outil nous a permis d'une part de quantifier l'amélioration en terme d'uniformité de traitement amenée par les modifications géométriques et d'autre part, en s'appuyant sur des études thermiques et hydrauliques globales, de confronter les performances des différentes géométries à des fins d'optimisation.

L'essor récent de la polymérisation radicalaire contrôlée par les radicaux nitroxyle nous a conduits a appliquer cette technique a la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs. Une première étude a permis de démontrer que la 4-vinyl-pyridine (4vp) polymérisait de manière contrôlée en présence de 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy (tempo). La copolymérisation de n,n-dimethylacrylamide (dmaa) amorcée par un premier bloc poly(4vp) s'est révélée fructueuse, conduisant à des copolymères de faible polymolécularité. Une série de biblocs a ainsi été préparée, moyennant une dernière étape de quaternisation des motifs pyridiniques par une chaine alkyle longue, le premier bloc - poly(bromure de 1-hexadecyl-4-vinyl-pyridinium) - de tous les copolymères ayant la même taille, le second, hydrosoluble - poly(dmaa) - étant de taille variable. Le comportement des produits synthétisés a été étudie en solution aqueuse par viscosimetrie, spectroscopie de fluorescence et tensiomètrie. L'existence de microdomaines hydrophobes formes par les chaines alkyles longues a été mise en évidence par la chute de la viscosité réduite de solutions de polymères dans le propan-1-ol lors de l'addition d'eau, comportement symptomatique d'un phénomène de repliement intramoléculaire. La spectroscopie de fluorescence a montré qu'une augmentation de la longueur du bloc hydrosoluble provoquait à la fois un accroissement de la polarité des microdomaines et un relâchement de leur cohésion suite à une pénétration plus aisée de l'eau. La tensiomètrie a révélé une diminution du pouvoir tensioactif des copolymères lorsque la teneur en motifs hydrosolubles augmentait, phénomène logique dans la mesure ou une plus grande hydrosolubilité tend a attirer davantage les macromolécules au sein de la solution.

Le pullulane est un polysaccharide de fermentation neutre caractérisé par un squelette macromoléculaire flexible. La présence de trois fonctions alcool par motif anhydroglucose a permis de le modifier chimiquement de façon à obtenir des composés associatifs porteurs de chaînons perfluorés. Des dérivés neutres ont d'abord été synthétisés par fixation d'un acide carboxylique C11 (< 4%) sur les fonctions hydroxyle. Cependant, ces échantillons ne présentent pas de propriétés viscosifiantes marquées par rapport au précurseur en raison d'une mauvaise solvatation des chaînes macromoléculaires. Afin de renforcer l'hydrophilie du pullulane et permettre une bonne solubilisation des dérivés amphiphiles, des groupes carboxyméthyle ont été introduits sur le squelette polysaccharidique. Une étude RMN ( 1H et 13C) a montré que la substitution s'effectue principalement sur le carbone 3 et que la fonction hydroxyle située sur le carbone 4 est la plus réactive vis-à-vis de la substitution. Les carboxyméthylpullulanes (0,85 ≤ DS c o o ≤ 1) ont ensuite été hydrophobisés par greffage d'amines (2,5 a 7%) de longueur variable (C 8 à C 1 3) sur les fonctions acide carboxylique. Lors de cette synthèse, une réaction secondaire entraînant la réticulation partielle du polymère apparaît. En ajustant les conditions expérimentales, des échantillons amphiphiles non réticulés et partiellement réticulés ont été préparés. Les dérivés non réticulés présentent des propriétés en solution classiques des polymères associatifs du fait de l'établissement de nombreuses associations hydrophobes intra et/ou intermoléculaires. Les propriétés viscosifiantes de ces composés sont fonction de paramètres moléculaires (concentration en polymère, taux de greffage, longueur du greffon,) et de paramètres extérieurs (force ionique, tensioactif,). Dans le cas des polymères réticulés, on obtient des microgels et les échantillons présentent un comportement typique d'une suspension.

碩士
國立中興大學
食品暨應用生物科技學系所
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Soy sauce paste is a kind of seasonings preferred by Taiwanese consumers. In forming thickened texture, it is mainly made up by adding some thickener and seasonings on soy sauce. Soy sauce paste has slippery, sticky and diverse-flavored (sweet, salty and fresh) characteristics. However, the decrease in viscosity and syneresis of soy sauce paste that cause the quality degradation are often neglected. This study examines the influence of these factors on the quality of soy sauce paste. Based on soy sauce paste viscosity stability with modification techniques would (a) analyze physical and chemical characteristics of starch and soy sauce paste, (b) analyze quality of soy sauce paste on differences cooking temperature, time and treatments, (c) analyze quality of soy sauce paste on differences storage conditions. By investigating the unstable syneresis in soy sauce paste, suitable ratio of the starch added and its effects helped to improve texture, viscosity, taste of soy sauce paste. This study examines the physicochemical properties, color, temperature and quality stability on addition( 4, 5, 6, 7 and 8%) and different proportions (0:10, 3:7, 4:6, 5:5, 6:4, 7:3 and 10:0) of waxy rice flour (WR) and modified waxy corn starch (MWCS). The experimental results showed that increasing starch addition (4, 5, 6, 7, and 8%) would influence the gelatinization temperature, peak viscosity and holding viscosity. Based on the rapid viscosity analyzer (RVA), results showed that gelatinization temperature of soy sauce paste with sugar addition was 82~85℃. By assessing different cooking temperature, time and proportions of WR and MWCS in soy sauce paste also showed the soy sauce paste heated up to 85℃ is more stable in viscosity and syneresis. It was suggested that by adding 6% of starch( WR : MWCS = 7:3) and cooking at 90℃ for 30 minutes would stabilize the quality.

Semi-crystalline polymers have shown increased crystalline order and size when confined in multilayered films by coextrusion1. The resulting large crystals lead to dramatic improvements in gas barrier properties. Ordered polymers whose characteristics are between that of the liquid phase and the crystalline phase are known as liquid crystalline polymers. The highly ordered mesogens in liquid crystalline polymers contribute to their exceptional bulk properties. In this research, side-chain liquid crystalline polymers were confined in multilayered films, made by either multilayer coextrusion or spin coating, with a non-liquid crystalline polymer in an attempt to improve the ordering of the liquid crystalline mesogens. The liquid crystalline behavior and morphology was studied to understand the correlation between the confinement size and the properties of the multilayer films. Commercial main chain liquid crystalline polymers and hydrogen bonded liquid crystalline polymers were also explored in this research for their use in multilayer coextrusion.
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