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Dissertations / Theses on the topic 'Voie polymère'
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Sanchez, Cadena Lorena Eugenia. "Valorisation par voie chimique de déchets de tôles d'aluminium laquées." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2007. http://www.theses.fr/2007ECAP1056.
Full textAbstract:
"La valorisation de complexes métal polymère où l’objectif est de récupérer le métal, et dans quelques cas recycler le polymère, pose toujours problème Par exemple, dans le cas des tôles d’aluminium laquées, l’incinération qui est la valorisation la plus utilisée, ne reste pas sans reproche. Le polymère est perdu, le dégagement de composés organiques volatils (COV) est considérable, et au final il reste des "crasses" de carbone dans l’aluminium. L’objet de cette thèse est de montrer en quoi la solvolyse peut, dans certains cas, se révéler être une méthode efficace pour résoudre ces problèmes. Elle nous permettra d’obtenir d’un coté l’aluminium nu et propre et de l’autre la résine dépolymérisée. Deux types de polymères réticulés ont été étudiés : des feuilles d’aluminium revêtues par des résines époxy et des feuilles d’aluminium revêtues par une résine acrylate durcie sous rayonnement UV ou par faisceau d’électrons (FE). Les différents essais de décapage (désadhésion de la laque) que la littérature propose se sont montrés négatifs. Par contre la glycolyse de ces feuilles revêtues a donné des résultats positifs pour chaque résine. Nous avons étudié dans les deux cas la glycolyse tout d’abord sur des résines modèles puis sur des résines commerciales. Différents paramètres ont été modifiés afin de trouver les meilleures conditions pour obtenir, d'une part une feuille d’aluminium propre, et d'autre part les résines dépolymérisées dissoutes dans le solvant. Les conditions choisies finalement sont :Pour les résines époxy : DEG, KOH, 200°C, 2h, agitation magnétique. "
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Bechelany, Mirna. "Élaboration d'objets massifs céramiques de type nanocomposite par la voie "polymère précéramique"." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10298.
Full textAbstract:
Dans le cadre de ce travail, une méthode chimique, la voie « polymère précéramique » a été mise en oeuvre pour générer des nanocomposites céramiques à base de silicium et contenant des métaux de transition (Ti, Zr, Hf) sous forme d'objets massifs. Cette thèse consiste tout d'abord en un premier chapitre de bibliographie décrivant la méthode de préparation mise en oeuvre dans ce manuscrit ainsi que les matériaux étudiés. L'étude consiste dans un deuxième chapitre à synthétiser puis à caractériser des polymétallosilazanes qui, par des traitements thermiques appropriés, conduisent à des nanocomposites dans lesquels des nanocristaux de nitrures métalliques (nc-MN avec M = Ti, Zr et Hf) sont dispersés dans une phase amorphe ou cristallisée de nitrure de silicium. Ces nanocomposites sont alors caractérisés par différentes techniques afin de sélectionner les paramètres opératoires, allant de la synthèse des polymères à leur conversion en céramique, conduisant aux nanocomposites souhaités (e.g. matrice amorphe de nitrure de silicium) avec les propriétés visées (e.g. coloration). Dans un troisième chapitre, l'étude vise à modifier chimiquement ces polymétallosilazanes afin qu'ils soient adaptés à la conception d'objets massifs par compactage à chaud de polymetallosilazanes puis traitement thermique des compacts polymères. Des techniques de caractérisation sont alors mises en oeuvre sur l'ensemble du procédé pour suivre la transformation du compact polymère en objet massif. Les propriétés mécaniques de ces derniers sont notamment discutées. Dans chapitre 4, nous présentons des résultats préliminaires sur i) l'utilisation de la technique Spark Plasma Sintering pour optimiser la qualité des objets massifs à partir des poudres élaborées dans le chapitre 2, ii) l'ajout d'un second métal au système ternaire Si/Ti/N suivant le procédé d'élaboration étudié dans les chapitres 2 et 3 et iii) l'élaboration de ces nanocomposites à travers une voie d'élaboration dont le coût de préparation est plus abordable<br>In the present work, a chemical approach called the « Polymer Derived Ceramics » route, has been applied to prepare monolithic ceramic nanocomposites of the type nc-MN/a-Si3N4 with nc, nanocrystals, M, Transition Metal (Ti, Zr, Hf) and a being amorphous. After a literature review in the first chapter, we have designed preceramic polymers of the type polymetallosilazanes to provide after pyrolysis nanocomposites in form of powders in the second chapter. Each step of the process has been studied using characterization tools such as molecular weight measurements, solid-state NMR, and infrared spectroscopy. The structure of the polymers has been proposed. The pyrolysis has been investigated by thermogravimetric analysis and the final materials have been characterized by X-ray diffraction and TEM to confirm the nature of the nanocomposites. In a third chapter, polymers have been tested with regard to warm-pressing as shaping process to form green compacts which have been treated under ammonia then nitrogen at high temperatures to produce the desired ceramic nanocomposites (e.g. amorphous silicon nitride matrix) with specified properties (e.g. decorative properties) in form of monolith. Structural, mechanical and decorative properties have been finally studied. In the fourth chapter, we presented preliminary results on i) the use of Spark Plasma Sintering technique on the powders prepared in chapter 2 to optimize the quality of the solid objects ii) the introduction of two types of transition metals in the same polymetallosilazane leading to a new type of nanocomposite according to the process described in chapters 2 and 3 and iii) the elaboration of these nanocomposites through a cost-effective “two-step” process by dispersing transition metal nanoparticles within polycarbosilazanes
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Vry, Sébastien. "Elaboration de céramiques hautes performances par voie polymère précéramique - Mise en forme par fabrication additive de type Digital Light Processing." Thesis, Université Grenoble Alpes, 2021. http://www.theses.fr/2021GRALI024.
Full textAbstract:
Les technologies de fabrication additive offrent actuellement l’opportunité d’atteindre des géométries complexes pour une offre de matériau relativement large, allant des polymères aux métaux, ainsi que pour certaines céramiques. L’offre commerciale de matériaux de structure est encore limitée par des verrous technologiques généralement associés à la compatibilité entre le procédé de mise en forme et le matériau visé. Dans cette thèse, une nouvelle voie, encore peu explorée dans la littérature, porte sur la fabrication additive de type Digital Light Processing (DLP) de la céramique de type carbure de silicium (SiC), à partir de polymères pré-céramiques. En effet l’utilisation d’une poudre de SiC dans une formulation photosensible, présente des limites en termes de taux de charge, liées à la compatibilité optique entre cette poudre et la longueur d’onde UV utilisée lors de la mise en forme couche par couche. L’utilisation de polymères se convertissant en céramique, avec des traitements thermiques adaptés, apporte la possibilité d’améliorer la compatibilité des constituants à la longueur d’onde de travail et permet l’obtention d’une céramique de type SiC. Trois polymères pré-céramiques commerciaux (deux polysiloxane et un polycarbosilane) ont été sélectionnés et des traitements thermiques de réticulation à 200 °C, suivis d’un traitement de pyrolyse compris entre 1000 et 1700 °C, sous argon, ont été réalisés pour étudier les évolutions microstructurales, les compositions chimiques, ainsi que les propriétés mécaniques. Il en ressort que ces matériaux polymères peuvent être convertis en céramique SiC polycristalline, avec une phase secondaire résiduelle riche en carbone. Des formulations photopolymérisables sous exposition UV, contenant un fort taux de charge en polymère pré-céramique (de 25 à 75 %pds), ont été développées et étudiées afin de pouvoir mettre en forme un objet cru par DLP, qui sera ensuite converti en céramique par traitement thermique. Avant la mise en forme par ce procédé, la réactivité de ces formulations a été caractérisée, en faisant varier les proportions des constituants, en particulier le système amorceur et l’incorporation d’un photoabsorbeur UV. La caractérisation de ces formulations a été principalement réalisée en mesurant l’épaisseur d’une monocouche polymérisée sous exposition UV, ainsi qu’en caractérisant la cinétique de photopolymérisation par spectroscopie infrarouge en temps réel. Pour finir, les objets fabriqués par DLP ont été convertis en céramique et leurs propriétés mécaniques et leur intégrité géométrique ont été caractérisées<br>Additive manufacturing technologies currently offer the opportunity to achieve complex geometries for a relatively wide material range, from polymers to metals, as well as for certain ceramics. The commercial offer of structural materials is still limited by technological obstacles generally associated with the compatibility between the forming process and the targetted material. In this thesis, a new way of study, still little explored in the literature, concerns the additive manufacturing by Digital Light Processing (DLP) of silicon carbide (SiC) ceramic, from preceramic polymers. In fact, the use of a SiC powder into a photosensitive formulation has limits in terms of charge rate, linked to the optical compatibility between this powder and the UV wavelength used during the layer-by-layer shaping. The use of polymers converting into ceramic, with suitable heat treatments, brings the possibility of improving the compatibility of the constituents at the working wavelength and allows the production of a ceramic of the SiC type. Two commercial preceramic polymers (a polysiloxane and a polycarbosilane) were selected and cross-linked at 200 ° C, followed by a pyrolysis treatment between 1000 and 1700 ° C, under argon. The microstructural changes, chemical compositions, as well as mechanical properties were studied. It appears that these polymer materials can be converted into polycrystalline SiC ceramic, with a residual carbon-rich secondary phase. Photopolymerizable formulations under UV exposure, containing a high load of preceramic polymer (from 25 to 75 wt.%), have been developed and studied in order to be able to shape a green object by DLP, which will then be converted into ceramic by heat treatment. Before additively manufacture parts, the reactivity of these formulations was characterized by varying the proportions of the constituents, including the initiator system and the incorporation of a UV photoabsorbent. The characterization of these formulations was mainly carried out by measuring the thickness of a monolayer polymerized under UV exposure, as well as by characterizing the photopolymerization kinetics by real time infrared spectroscopy. Finally, green parts were produced by DLP and were converted into ceramics and their mechanical properties and geometric integrity were characterized
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Grillard, Fabienne. "Structure et propriétés de fibres composites polymère-nanotubes de carbone obtenues par voie fondu." Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14577/document.
Full textAbstract:
Cette thèse rapporte l’étude des propriétés de fibres composites polymère/nanotubes de carbone obtenues par voie fondu. Contrairement aux fibres produites jusqu’à présent par cette technologie, les fibres réalisées dans cette thèse sont conductrices. Les propriétés électriques sont étudiées en fonction de différents paramètres dont la température et les contraintes mécaniques. Par un modèle analytique, il est montré que l’étirement induit par leprocédé entraine une translation relative des nanotubes et une perte de contacts électriques.Ces fibres possèdent aussi des propriétés thermomécaniques originales comme des effets à mémoire de forme et à mémoire de température. Cette dernière est reflétée par un pic de contrainte générée à la température de déformation du matériau. Ces effets ont pu être mis en évidence sur des déformations de type traction et torsion. Même si ces effets sont gouvernés par le polymère, l’introduction des nanotubes apporte des améliorations des propriétés<br>This thesis reports the study of the properties and structure of carbon nanotube / polymercomposite fibers obtained by melt spinning. By contrast to most fibers produced by thistechnology, the fibers produced in this thesis are electrically conductive. The conductivityproperties are studied as a function of various parameters including temperature andmechanical stress. It is shown that fiber drawing induced by the process leads to a relativetranslation of the nanotubes relative to each other and to a loss of electrical contacts. Ananalytical model accounts for this phenomenon and reproduces the experimental results.Polymer-nanotube fibers exhibit also particularly original thermomechanical properties suchas shape memory effects that are controllable by the programming process. Surprisingly, thefibers have a temperature memory reflected by a peak of the generated stress at thetemperature at which the materials has been programmed. These effects have beendemonstrated for various types of deformations including elongation and torsion. Althoughthese effects are governed by the properties of the polymer, it is shown that the introductionof nanotubes provides significant improvements of the thermomechanical properties
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Termoss, Hussein. "Préparation de revêtements de nitrure de bore (BN) par voie polymère précéramique : étude des paramètres d’élaboration : caractérisations physico-chimiques." Thesis, Lyon 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LYO10145/document.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse est de réaliser des revêtements de nitrure de bore sur différents types de substrats comme le graphite, le quartz, le pyrex, en allant jusqu’aux métaux et en particulier le titane. Le choix de la voie PDCs s’avère intéressant grâce à la maîtrise du précurseur de départ au niveau atomique d’une part et à la facilité du procédé de dépôt, d’autre part. Nos objectifs étaient d’étudier la faisabilité de réaliser des revêtements BN sur différents types de substrat en utilisant un traitement thermique résistif et de mettre en place un dispositif qui nous permette de pyrolyser les films polymériques sur métaux sans dommage pour le substrat, en vue de leur protection contre l’oxydation ou d’autres applications mécaniques. Dans ce sens, nous avons démontré la possibilité d’utiliser un traitement thermique alternatif par lampe halogène émettant dans l’infra-rouge pour densifier les revêtement BN déposer sur substrats métalliques<br>The aim of this work was to prepare boron nitride coatings onto different substrates using the Polymers Derived Ceramics (PDCs) approach. In that way, BN coatings were obtained onto graphite, pure silica and metal especially titanium. The first part of this thesis was to study parameters (of the solution used and of the dip-coating process), to obtain the best coatings in terms of morphology, cristallinity and chemical composition. The second part was dedicated to BN coatings obtained onto metal substrates using an alternative thermal treatment allowing the polymer-to-ceramic conversion without any damage for the metal. Actually, annealing by infrared irradiation allows heating only the coating, energy being reflected by the metal
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Al, Atassi Yomen Al Sayed Souleiman. "Photochromisme et génération de second harmonique par voie photoassistée en milieu polymère : spiropyranne - photomérocyanine." Cachan, Ecole normale supérieure, 1996. http://www.theses.fr/1996DENS0010.
Full textAbstract:
Certains polymères, dopés ou fonctionnalisés avec des groupements moléculaires convenablement choisis, ont la propriété de doubler la fréquence de faisceaux lasers (génération de second harmonique). Pour cela, il faut au préalable que l'échantillon sous forme d'un film mince, ait été orienté sous champ électrique. Le sujet de cette thèse consiste à étudier un nouveau procédé d'orientation des molécules, que nous appelons orientation photo assistée. Ce procédé qui a l'avantage d'opérer à température ambiante met en œuvre une irradiation en lumière visible et en présence d'un champ électrique. Ce procédé a été étudié pour cinq familles de molécules actives en optique non linéaire: les azobenzènes substitués, les spiropyrannes, les spirooxazines, les furylfulgides et les chromènes. L'influence de la nature de la matrice polymère sur l'efficacité et la stabilité de l'orientation moléculaire est aussi étudiée
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Laghoueg, Derriche Nadera. "Séchage de formes galéniques avec matrice polymère préparées par voie humide : modélisation et expérimentation." Saint-Etienne, 1991. http://www.theses.fr/1991STET4003.
Full textAbstract:
Le phénomène de séchage des formes galéniques avec matrice polymère préparées par voie humide est étudié. Le polymère considéré est l'eudragit rl et le liquide est l'éthanol. Une forme galénique particulière permettant une vitesse de libération constante, avec un noyau et une enveloppe, est étudiée. Le noyau est réalisé en dispersant le principe actif (sulfanilamide) dans le polymère (eudragit rl). L'enveloppe est la gélucire. Plusieurs conclusions ont été formulées: 1) le séchage est complexe car il est contrôlé par diffusion du liquide à l'intérieur du polymère et par évaporation à la surface; la vitesse d'évaporation et la diffusivité croissent avec la température d'une façon exponentielle, selon une loi d'Arrhenius. Le phénomène de séchage a été modélisé. Des modèles analytiques sont valables dans les cas simples de séchage, lorsque la diffusivité est constante, et les conditions initiales sont simples. Lorsque la température varie, il faut utiliser un modèle numérique aux différences finies
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Gottardo, Laura. "Élaboration, traitement et propriétés des fibres SiBCN obtenues par voie PDC." Thesis, Lyon 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LYO10200.
Full textAbstract:
Les matériaux céramiques à base de bore dans le système quaternaire Si-B-C-N présentent des propriétés de grand intérêt grâce aux liaisons covalentes et à la faible mobilité des éléments bore et silicium dans leurs phases nitrure et carbure, ce qui amène une grande fiabilité mécanique et une bonne stabilité thermique. Ces dernières années, la voie « polymères précéramiques » est devenue la plus intéressante pour la préparation des ce type de céramiques avancées. En utilisant la thermolyse de polymères, une large variété de céramiques dérivées de polymères précéramiques peut être produite à partir de précurseurs moléculaires, en contrôlant la structure de l'unité monomérique, la polymérisation et la procédure de thermolyse. Notamment la thermolyse directe des polymères est une voie compatible avec plusieurs types de techniques de mise en forme, entre autres l'infiltration ou le filage, qui offrent la possibilité de réaliser structures et objets avec des formes complexes avec une approche simple et à faible coût. La première génération de fibres SiBCN a été obtenue à partir du polymère de type [B(C2H4SiCH3NCH3)3]n. Celle-ci présentait de bonnes propriétés mécaniques et une bonne stabilité thermique. Ce manuscrit présente une étude sur le développement de ce type de polymères, en particulier l'optimisation du filage et de la qualité de fibres à travers la modification des voies de synthèse et des traitements de thermolyse. De plus, une élaboration de nouveaux précurseurs moléculaires est développée afin de produire une nouvelle génération de fibres SiBCN<br>Boron-based ceramic materials in the quaternary Si-B-C-N system are of great interest because of their covalent bonding and the poor mobility of boron and silicon elements in their respective nitride and carbide which both provide mechanical reliability and high temperature stability. In recent years, the PDCs route became of increasing interest for the preparation of such advanced ceramics. Using the general polymer thermolysis route, a large variety of net-shaped polymerderived ceramics can be built up from molecular units and shaped by controlling the structure of the molecular units as well as the polymerization and thermolysis procedures. Interestingly, the direct polymer thermolysis route makes polymers compatible with many shaping techniques such as infiltration or melt-spinning offering the opportunity to realize complex shapes/structures in a simple and cost-efficient way.The first generation of such fibers obtained from a polymer type [B(C2H4SiCH3NCH3)3]n showed good mechanical properties and thermal stability. This document is about the development of such a polymer in order to optimize spinnability and fibers quality throught synthesis modification and thermolysis treatments. Moreover, design of new preceramic polymers is investigate to produce a new generation of SiBCN fibers
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Houel, Amélie. "Revêtements polyesters hybrides organiques-inorganiques par voie sol-gel." Phd thesis, INSA de Lyon, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00821407.
Full textAbstract:
L'objectif principal a été d'élaborer de nouveaux revêtements hybrides O/I de morphologie contrôlée afin de répondre des exigences de haute stabilité thermique (300°C) et résistance à la rayure et ayant des propriétés mécaniques spécifiques. Pour répondre à ces attentes, une phase inorganique est générée in-situ par des réactions d'hydrolyse/condensation d'un précurseur inorganique silicié (TEOS) au sein de matrices organiques de microstructures variées : polyesters hyperramifiés (Boltorn H20 and H40), oligoesters ramifiés (Synthoester et dérivés tanniques). Les nombreuses fonctions hydroxyles de la composante organique et leur forme spécifique permettent, dans les conditions de synthèse choisies, de contrôler les interactions entre les phases organiques et inorganiques et retarder les mécanismes de séparation de phases induite lors de la condensation du TEOS. Les matériaux hybrides ont été analysés par TEM, SAXS, ATG et DMA, microscratch testeur. L'influence de la masse molaire, de la teneur en composés inorganiques, de la teneur en fonctions hydroxyle de la composante organique sur la morphologie finale et les propriétés thermiques et mécaniques de surface.
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Termoss, Hussein. "Préparation de revêtements de nitrure de bore (BN) par voie polymère précéramique : étude des paramètres d'élaboration : caractérisations physico-chimiques." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00699530.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse est de réaliser des revêtements de nitrure de bore sur différents types de substrats comme le graphite, le quartz, le pyrex, en allant jusqu'aux métaux et en particulier le titane. Le choix de la voie PDCs s'avère intéressant grâce à la maîtrise du précurseur de départ au niveau atomique d'une part et à la facilité du procédé de dépôt, d'autre part. Nos objectifs étaient d'étudier la faisabilité de réaliser des revêtements BN sur différents types de substrat en utilisant un traitement thermique résistif et de mettre en place un dispositif qui nous permette de pyrolyser les films polymériques sur métaux sans dommage pour le substrat, en vue de leur protection contre l'oxydation ou d'autres applications mécaniques. Dans ce sens, nous avons démontré la possibilité d'utiliser un traitement thermique alternatif par lampe halogène émettant dans l'infra-rouge pour densifier les revêtement BN déposer sur substrats métalliques.
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Le, Guern Cécile. "Séparation de déchets de plastiques par voie physico-chimique (flottation-moussage) en vue de leur recyclage : applicabilité au mélange PVC/PET bouteilles." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_LE_GUERN_C.pdf.
Full textAbstract:
Dans le cadre du recyclage des bouteilles en PVC et en PET, la séparation entre plastiques, nécessaire pour des raisons d'incompatibilité (chimique, mécanique), doit réduire à moins de 100 ppm la pollution d'une résine par l'autre. Cette étape est rendue particulièrement délicate du fait de leur densité similaire. L’objectif de nos travaux est d'évaluer si la physico-chimie de surface de ces plastiques, et/ou sa modification, permet d'envisager une séparation par flottation-moussage. La flottation s'appuie principalement sur les différences de mouillabilité entre particules. Les PVC et PET étant hydrophobes, un traitement de surface visant à rendre sélectivement hydrophile l'un d'entre eux est nécessaire. Dans le cadre du traitement physico-chimique envisage, une macromolécule organique a été sélectionnée au laboratoire (tube Hallimond) pour son action déprimante sélective sur le PET. Des essais de flottation en cellule pneumatique et la comparaison des propriétés de surface (chimie, mouillabilité, potentiel Zeta) avant et après traitement ont permis de montrer que l'action hydrophilisante de ce réactif est liée à la présence de calcium, ou, plus généralement, de cations bivalents. Le calcium, coadsorbé en même temps que la macromolécule sur la surface de plastique, permettrait la mise en place d'interactions électrostatiques. L'étude des paramètres, en cellule pneumatique, a permis de déterminer les conditions de séparation les plus favorables en terme de concentration en réactif, de pH, de granulométrie et de forme des particules. L’efficacité de la séparation par flottation est cependant affectée par l'hétérogénéité du gisement français de PVC. Malgré cette hétérogénéité, l'application à des mélanges réels issus du circuit de recyclage français actuel a donné des résultats encourageants. La quantité de PVC purifiée et la qualité du tri sont fonction à la fois du mode de lavage et de la forme des particules de PET. La méthodologie adoptée peut s'appliquer à d'autres mélanges de plastiques ou à d'autres mélanges contenant des plastiques.
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Zaitsev, Andrii. "Exploration de la voie plasma pour la synthèse de nanostructures et de nanocomposites à base de polyaniline." Thesis, Le Mans, 2015. http://www.theses.fr/2015LEMA1014/document.
Full textAbstract:
Les nanostructures de polymères suscitent un grand intérêt grâce à leurs propriétés uniques comme le facteur de forme important. Cette propriété est essentielle pour l’utilisation dans des domaines où les interactions de surface sont mises en jeu. Un exemple d’une telle application est la détection de gaz. La polyaniline (PANi) s’est montrée prometteuse pour l’utilisation dans les capteurs d’ammoniac. La synthèse conventionnelle (chimique ou électrochimique) de nanofibres de PANi a été largement décrite dans la littérature mais cette voie possède de nombreux inconvénients. Parmi eux, figurent plusieurs étapes de synthèse (la synthèse, la purification, le dépôt sur le substrat) et l’utilisation de produits chimiques (oxydants, acides) peu respectueux de l’environnement. La polymérisation assistée par plasma froid (PECVD) permet de s’en affranchir car seul le monomère est utilisé qui se polymérise directement sur le substrat. Ainsi, ce travail de thèse a pour objectif d’élaborer des nanostructures de polyaniline plasma tout en conservant au mieux l’unité monomère dans le polymère. Le paramètre essentiel qui détermine le processus de nanostructuration est la puissance de décharge. A forte puissance, des films fortement structurés sont obtenus mais les molécules de monomère sont totalement fragmentées. En revanche, une faible puissance conduit à des films avec conservation de l’entité monomère mais sans structure morphologique particulière. Nous avons développé une méthode permettant de combiner les avantages de chaque régime : ce procédé dit « bottom-up » est réalisé en variant la puissance au cours du dépôt selon deux ou trois étapes. Les paramètres qui influencent les structures chimique et morphologique sont déterminés et les procédés à deux et trois étapes sont comparés. Par ailleurs, la synthèse « top-down » de nanostructures par gravure de la couche mince de PANi est également étudiée en fonction des paramètres du plasma (puissance et temps de décharge, débit du gaz de gravure et polarisation du substrat). Finalement, nous avons synthétisé, en phase plasma, des nanocomposites associant les nanostructures de PANi et des particules métalliques de Pd déposées par pulvérisation. La structure chimique des films de PANi est caractérisée par les spectroscopies UV-Vis, IR-TF et XPS. Pour mettre en évidence la nanostructuration des couches minces, les microscopies MEB et AFM sont utilisées. Cette dernière permet également de calculer la valeur de rugosité ainsi que la surface spécifique de la PANi. La spectroscopie EDX est utilisée pour mettre en évidence et pour quantifier le palladium dans les films synthétisés. Les couches obtenues sont finalement caractérisées sous gaz par mesures de variation d’absorbance afin de déterminer leur sensibilité et leur temps de réponse à l’ammoniac<br>Polymer nanostructures are of great interest due to their unique properties such as high shape factor. This property is essential for applications where surface interactions are involved. One example of such an application is the gas detection. Polyaniline (PANi) has been shown as a promising material for ammonia detection. Conventional synthesis (chemical orelectrochemical) of PANi nanofibers has been widely described in the literature but this way has many drawbacks. They include several steps (synthesis, purification, deposition on the substrate) and the use of chemicals (oxidants, acids) which are not environmentally friendly. The polymerization assisted by cold plasma (PECVD) allows overcoming it, as only themonomer is used and is directly polymerized on the substrate. This thesis work aims to develop plasma polyanilinenanostructures while retaining the monomer unit in the polymer. The key parameter that determines thenanostructuring process is the discharge power. At high power, highly structured films are obtained but the monomer molecules are totally fragmented. On the contrary, low power allows conservation of the monomer unit but no surface structuring is observed. We developed a method which combines the advantages of each regime. This "bottom-up" process consists to vary the input power during deposition in two or three stages. Parameters influencing the chemical and morphological structures are determined and the two and three steps methods are compared. Furthermore, the "top-down" synthesis of nanostructures by etching the PANi layer is also studied according to the plasma parameters (power and discharge time, etching gas flow rate and substrate bias). Finally, in plasma phase, we synthesized nanocomposite by combining PANi nanostructures and sputtered Pd particles. The chemical structure of the PANi films is characterized by UV-Vis spectroscopy, FT-IR and XPS. In order to highlight the nanostructuring of thin films, SEM and AFM microscopy areused. The latter one allows also the calculation of the roughness and specific surface of the PANi. EDX spectroscopyis used to bring out the presence of palladium and to quantify it. Finally, the obtained layers are characterized under gas byabsorbance variation measurements in order to determine their sensitivity and response time to ammonia
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Pontailler, Margaux. "Ingénierie tissulaire et reconstruction de la voie de sortie du coeur droit : sélection du polymère et de la technique de biofonctionnalisation." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2016. http://www.theses.fr/2016USPCB068.
Full textAbstract:
Environ 42% de la mortalité infantile dans le monde résulte des cardiopathies congénitales. Un tiers de ces cardiopathies nécessitent la reconstruction de la voie de sortie du cœur droit par des procédures chirurgicales utilisant des dispositifs inertes sans potentiel de croissance. Par conséquence, des réinterventions, parfois nombreuses, sont nécessaires, avec une importante morbi-mortalité. Le projet européen TEH-TUBE a pour objectif de créer un nouveau dispositif implantable de reconstruction de la voie de sortie du cœur droit, sous la forme d’un tube valvé en polymère biorésorbable biofonctionnalisé, afin de permettre la reconstruction in vivo d’une néo-voie de sortie du cœur droit autologue, vivante et douée d’un potentiel de croissance. Ce projet consiste tout d’abord à sélectionner le meilleur couple polymère/biofonctionnalisation en comparant in vitro et in vivo dans modèle expérimental de petit animal différents polymères et techniques de biofonctionnalisation. Dans l’intervalle, le design du tube valvé sera évalué afin de confectionner un dispositif compétent et continent en position de voie de sortie du cœur droit. Une fois ces deux étapes abouties, le tube valvé produit en fonction du couple polymère/biofonctionnalisation préalablement sélectionné sera testé dans un modèle de gros animal en croissance, i.e. l’agneau, afin d’analyser les capacités de régénération in vivo, de compétence hémodynamique et de potentiel de croissance du dispositif. Afin de mettre en place les protocoles de comparaison des polymères et de la biofonctionnalisation, nous avons sélectionné trois polymères biorésorbables de grade non clinique : un polyuréthane [PU], un polyhydroxyalkanoate (le poly(3-hydroxybutyrate-co-3- hydroxyvalerate-co-4-hydroxyvalerate) [PHBVV]), et le polydioxanone [PDO]), ainsi que deux techniques de biofonctionnalisation, par ensemencement de cellules souches de tissu adipeux (adipose-derived stem cells [ADSCs]) ou par greffe peptidique de RGD. Ces polymères ont été testés in vitro (prolifération et viabilités cellulaires d’ADSC ensemencées) et in vivo après la mise en place d’un modèle expérimental de remplacement partiel de veine cave inférieure (VCI) chez 53 rats Wistar (comparaison des trois polymères) et 31 rats imuno-déficients nude (comparaison du meilleur polymère biofonctionnalisé par ADSC ou RGD). Les résultats ont été analysés par cytométrie en flux, test de viabilité cellulaire au MTT, imagerie, histologie, immunohistochimie et ELISA. Le PDO a montré les meilleures propriétés in vitro en termes de viabilité et prolifération cellulaire et a été sélectionné pour l’étape de comparaison des biofonctionnalisation. Six semaines après implantation sur la VCI, les imageries réalisées n’ont pas retrouvé de sténose, de dilatation ou de thrombose au niveau des sites d’implantation des patchs. A trois mois, tous les polymères présentaient une couche continue de cellules endothéliales mais seuls le PDO et le PHBVV présentaient une couche continue de cellules musculaires lisses. Le PU était le siège d’une réaction inflammatoire granulomateuse importante. La comparaison des techniques de biofonctionnalisation par ADSC et RGD n’a pas montré de différence significative, avec une reconstruction de la VCI par un néo-tissu similaire à une paroi de VCI native. Cette première partie a permis non seulement de valider les protocoles in vitro de comparaison des polymères et de mettre au point un modèle animal fiable et reproductible, mais aussi de montrer qu’une biofonctionnalistion peptidique peut être aussi efficace qu’une biofonctionnalisation cellulaire, permettant d’éviter la culture cellulaire et l’ensemencement des dispositifs, potentiellement sources de contamination et de fabrication plus compliquée (...)<br>Approximately 42% of infant mortality in the world is due to congenital heart diseases (CHD). One third of these CHD require surgical reconstruction of the right ventricular outflow tract (RVOT). Actual available devices for RVOT reconstruction are inerts without growth potential. Therefore, reinterventions are inevitable with a subsequent morbi-mortality.The European TEH TUBE project aims to create a new implantable device for RVOT reconstruction, a bioresorbable polymeric biofunctionnalized valved tube, to allow in vivo reconstruction of a living autologous neo-RVOT with a growth potential. This project aims to select the best polymer/biofunctionnalization couple by comparing in vitro and in vivo in a rat animal model different polymers and biofunctionnalization techniques. In the meantime, the design of the valved tube will be evaluated to produce a competent and continent device for RVOT replacement. Once these two steps will be complete, a valved tube made of the selected polymer/biofunctionnalization couple will be tested in a growing big animal model, i.e. in lambs, to analyse its in vivo regeneration potential, hemodynamic competences and growth potential. Three non-clinical grade bioresorbable polymers : a polyurethane [PU], a polyhydroxyalkanoate (poly(3-hydroxybutyrate-co-3- hydroxyvalerate-co-4-hydroxyvalerate) [PHBVV]), and the polydioxanone [PDO]), and two biofunctionnalization techniques, either by cell seeding of adipose-derived stem cells (ADSC) or by peptide grafting (RGD) were selected to implement the experimental protocol. Polymers were tested in vitro (cellular viability and proliferation of seeded ADSC) and in vivo after implementing an experimental model of partial replacement of the inferior vena cava (IVC) in 53 Wistar rats (polymer comparison) and 31 immuno-deficient nude rats (comparison of biofunctionnalization with ADSC or RGD on the selected polymer). Results were analysed using flow cytometry, cellular viability with the MTT test, imaging, histology, immunohistochemistry and ELISA.PDO displayed the best in vitro properties in terms of cellular viability and proliferation and was selected for the biofunctionnalization comparison step. Six weeks after implantation, imaging of the implanted IVC revealed no stenosis, dilatation or thrombosis in the area of patch implantation. At three months, all polymers presented with a continuous layer of endothelial cells but only PDO and PHBVV polymer had a continuous layer of smooth muscle cells. An important inflammatory granulomatous reaction was encountered with the PU. Comparison of biofunctionnalization by either ADSC or RGD failed to detect any significative difference, with an IVC reconstruction similar to the native IVC architecture.This first part did not only allow to validate both in vitro and in vivo experimental protocols, and implement a reproducible animal model, but also allowed to reveal that peptide biofunctionnalization can be as efficient as cellular biofunctionnalization. This will allow us to avoid cell therapy and cell seeding for the device biofunctionnalization, as it can be source of contamination and harder to produce. The methodological tools thus defined were then used for the next step. As to preserve the required confidentiality of the TEH TUBE project, selection criteria of the clinical grade bioresorbable polymers and their exact composition will not be revealed, and the polymers will be anonymized. Ninety Wistar rats underwent a partial replacement of the IVC, and were distributed in 3 polymer groups of 30 animals each : polymer A, polymer B and polymer C. Five rats of each polymer group were sacrificed two weeks after implantation, the other specimen at 3 months after receiving an imaging of the operated IVC by Doppler echography. No significative stenosis or dilatation was found by echographic examination (...)
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Sobel, Frank. "Effet laser à contre réaction repartie (DFB) excité par voie optique dans les films minces polymères." Phd thesis, Université d'Angers, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00114855.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur l'étude d'un effet laser produit dans une couche mince polymère dopé avec un colorant. La résonance de l'émission stimulée est créée par une modulation longitudinale temporaire du gain induit dans le milieu actif. Cet effet de contre réaction répartie (distributed feedback (DFB) en anglais) possède des propriétés intéressantes quant à la sélectivité spectrale et à la durée temporelle de l'émission générée. En effet, le réseau de Bragg permet d'induire une amplification réciproque des ondes contrapropagatives résonantes. De plus la cavité existe uniquement pendant un intervalle de temps de l'ordre de la durée d'excitation.<br />A partir des études théoriques et expérimentales effectuées sur les lasers à gain distribué semi-conducteurs, la théorie des modes couplés est appliquée aux paramètres internes caractéristiques du matériau utilisé. Expérimentalement, le laser DFB est obtenu au moyen du dispositif interférométrique de Lloyd. Il permet de vérifier l'effet de seuil du laser et l'intervalle d'accordabilité dans la courbe de gain par variation de l'interfrange. L'origine du couplage du réseau de Bragg avec le champ laser émis est analysée selon la structure modale du laser. Par ailleurs, l'importance des propriétés de guide d'onde sur les modes transverses est traitée indépendamment des notions de couplage. Une configuration de couche déterminée a permis d'observer différents modes laser accordables. La comparaison des résultats expérimentaux et des simulations dans le cadre de la théorie linéaire de la propagation guidée permet de confirmer le caractère transverse de cette émission. Enfin, l'étude du comportement temporel du réseau induit en régime de contre réaction répartie est effectuée à partir d'une technique de mélange à quatre ondes dégénérées en fréquence. Elle a permis de fixer statistiquement le maximum du délai séparant l'excitation de l'émission du laser.
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Rodriguez, Manrique Fernancelys Del Carmen. "Combinaisons tensioactifs-polymères pour la Récupération Améliorée des Hydrocarbures (RAH) par voie chimique appliquée aux réservoirs de pétroles extra-lourds : propriétés de transport en milieux poreux et mécanismes de récupération." Sorbonne Paris Cité, 2016. http://www.theses.fr/2016USPCC048.
Full textAbstract:
Cette thèse consiste en une étude de l'injection de produits chimiques pour la Récupération Améliorée des Hydrocarbures (CRAH) en lien avec un cas de réservoir d'huile extra-lourde au Vénézuéla. En premier lieu, les propriétés de transport de solutions concentrées de polymères ont été étudiées dans les milieux poreux en conditions monophasiques. Les résultats obtenus ont montré une augmentation de rétention/adsorption avec la concentration du polymère. Ils ont également permis de valider la modélisation basée sur l'effet de couche de déplétion comme un outil pour expliquer les valeurs de réduction de mobilité. Deuxièmement l'huile, la saumure et la roche du réservoir vénézuélien ont été caractérisées et des tests de récupération d'huile extra-lourde en milieu poreux ont été réalisés. Ces tests avaient pour objectif de déterminer la saturation en huile ultime atteignable en CRAH. Les résultats obtenus à la fois sur grès de Bentheimer et sur roche réservoir ont montré que l'injection de tensioactif et de polymères (SP) dans des conditions secondaires est un procédé plus efficient que l'injection de polymère (P) ou de tensioactifs (S) seuls. La réduction des instabilités visqueuses et l'amélioration du contrôle de la mobilité après l'injection SP ont été constatées à partir d'analyses des roches par CT-scanner. Les résultats obtenus dans ce travail, à l'échelle du laboratoire, sont destinées à être utilisés comme données d'entrée pour la simulation des processus CRAH à l'échelle du réservoir. Ils ouvrent la voie à des évaluations économiques réalistes des procédés CRAH pour le pétrole extra-lourd Vénézuélien et, potentiellement, à des développements à grande échelle<br>This thesis is a study of injection of chemicals as an Enhanced Oil Recovery Method (CEOR) in reference to an extra-heavy oil reservoir case in Venezuela. Firstly, the polymer transport properties of concentrated polymer solutions have been investigated in porous media in monophasic conditions. This has involved: polymer dosage, rheological characterization and coreflood experiments that allowed quantifying the polymer retention, the mobility reduction effect including injectivity aspects. It has been observed that retention/adsorption increases with polymer concentration and that modeling based on depletion layers effects is an effective tool to interpret the mobility reduction values. Secondly, oil, brine and rock from a Venezuelan extra-heavy oil reservoir have been characterized and oil recovery tests in porous media have been carried out. These tests aimed at determining the ultimate residual oil saturation achievable by CEOR. Experimental results on both Bentheimer outcrops and reservoir rock have shown that surfactant-polymer (SP) flooding in secondary conditions is the most relevant process at core scale. SP flooding appears in particular more effective than sole polymer (P) and surfactant (S) flooding. Reduction of viscous instabilities, and hence improvement in mobility control after SP flooding, has been confirmed from CT-scanner analysis. The results obtained in this work at the laboratory scale, are aimed at being used as input data for simulating CEOR processes at the reservoir scale. This opens the way towards realistic economic assessments on CEOR for extra¬heavy oil in Venezuela and large scale field developments
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Fischer, Arnaud. "Synthèse de nouveaux copolymères amphiphiles cationiques a blocs par voie radicalaire contrôlée et examen de leurs propriétés physico-chimiques en solution aqueuse." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL069N.
Full textAbstract:
L'essor récent de la polymérisation radicalaire contrôlée par les radicaux nitroxyle nous a conduits a appliquer cette technique a la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs. Une première étude a permis de démontrer que la 4-vinyl-pyridine (4vp) polymérisait de manière contrôlée en présence de 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy (tempo). La copolymérisation de n,n-dimethylacrylamide (dmaa) amorcée par un premier bloc poly(4vp) s'est révélée fructueuse, conduisant à des copolymères de faible polymolécularité. Une série de biblocs a ainsi été préparée, moyennant une dernière étape de quaternisation des motifs pyridiniques par une chaine alkyle longue, le premier bloc - poly(bromure de 1-hexadecyl-4-vinyl-pyridinium) - de tous les copolymères ayant la même taille, le second, hydrosoluble - poly(dmaa) - étant de taille variable. Le comportement des produits synthétisés a été étudie en solution aqueuse par viscosimetrie, spectroscopie de fluorescence et tensiomètrie. L'existence de microdomaines hydrophobes formes par les chaines alkyles longues a été mise en évidence par la chute de la viscosité réduite de solutions de polymères dans le propan-1-ol lors de l'addition d'eau, comportement symptomatique d'un phénomène de repliement intramoléculaire. La spectroscopie de fluorescence a montré qu'une augmentation de la longueur du bloc hydrosoluble provoquait à la fois un accroissement de la polarité des microdomaines et un relâchement de leur cohésion suite à une pénétration plus aisée de l'eau. La tensiomètrie a révélé une diminution du pouvoir tensioactif des copolymères lorsque la teneur en motifs hydrosolubles augmentait, phénomène logique dans la mesure ou une plus grande hydrosolubilité tend a attirer davantage les macromolécules au sein de la solution.
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Hedreul, Claire. "Réticulation par voie micro-ondes de formulations epoxyde-amine modifiées par un polymère linéaire : cinétique de réaction et contrôle de la morphologie." Lyon, INSA, 1998. http://www.theses.fr/1998ISAL0123.
Full textAbstract:
Les formulations époxyde-amine sont souvent associées avec un additif (élastomère ou thermoplastique) dans le but d'améliorer leurs propriétés mécaniques. Le mélange est initialement homogène mais une séparation de phase est induite par la réaction et mène à un matériau hétérogène dont la morphologie conditionne les propriétés. Le chauffage par microondes est apparu récemment comme une alternative au procédé classique de réticulation en étuve. Il permet de réaliser des montées en température beaucoup plus rapides que le procédé classique. Le but du travail présenté est d'utiliser cet aspect du chauffage par micro-ondes pour étudier 1' influence de la vitesse de montée en température sur la morphologie engendrée. Après une étude de la réaction d'un point de vue cinétique et diélectrique, la morphologie des matériaux réticulés à différentes vitesses par voie micro-ondes a été caractérisée par des techniques de microscopie électronique et d'analyse d’image. On a ainsi pu voir dans quelles conditions la morphologie pouvait être contrôlée par le cycle de réticulation<br>Epoxy-amine formulations are often associated with an additive (rubber or thermoplastic) to improve their mechanical properties. Blend is initially homogeneous but a phase separation is induced by reaction and leads to a heterogeneous material which properties are conditioned by morphology. Microwave heating appears recently as an alternative to conventional heating. It allows performing much higher heating rates than conventional heating. The aim of this work is to use this aspect of microwave heating to study the influence of heating rate on the generated morphology. We first studied the kinetics of reaction and the evolution of dielectric properties during cross linking. Then the morphology of samples cured at different heating rates was characterized by electronic microscopy and image analysis. Thus we could determine conditions able to allow the control of morphology by cure schedule
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Dziadosz, Laure. "Synthèse de nouveaux copolymères amphiphiles cationiques à blocs, par voie radicalaire à l'aide d'iniferters : étude de leurs propriétés physico-chimiques en milieu aqueux." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_DZIADOSZ_L.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail de recherche a été consacré à la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs, et à l'étude de leur comportement physico-chimique en milieu aqueux. Ces copolymères ont été obtenus par polymérisation radicalaire du bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium (VIC16Br), à l'aide de macro- et poly-iniferters à base de poly(oxyethylène) (POE). Le macroiniferter est composé de deux segments POE de part et d'autre d'une fonction disulfure de thiurame ; quant au polyiniferter, sa structure consiste en une alternance de segments POE et de fonctions disulfure de thiurame. Dans notre cas, la répartition des blocs POE et poly-bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium) (P(VIC16Br)) des copolymères synthétisés n'a pu être définie. Cependant, selon la littérature, nous pouvons suggérer l'obtention de copolymères triblocs POE-P(VIC16Br)-POE, et de copolymères alternés (-POE-P(VIC16Br)-) n lors de l'utilisation respective du macroiniferter et du polyiniferter. Ainsi, divers copolymères de viscosité intrinsèque très variable et contenant jusqu'à 40% de motifs oxyethylène ont été préparés en jouant sur les réactifs utilisés, sur leur concentration et sur le temps de polymérisation. En milieu aqueux, nous avons surtout mis en évidence l'aptitude des copolymères à s'organiser en pelotes, en créant des microdomaines hydrophobes. Ce comportement a été détecté : à l'aide de sondes fluorescentes très sensibles à leur microenvironnement, par viscosimétrie dans un mélange binaire eau/n-propanol de concentrations croissantes en eau, et par cryomicroscopie électronique en transmission. Par tensiométrie superficielle, nous avons aussi vérifié le caractère peu tensioactif de ces macromolécules. Pour toutes ces techniques, le comportement de chaque copolymère a été relié aux caractéristiques de chacun d'eux, puis comparé à ceux de l'homopolymère de VIC16Br et d'une molécule modèle amphiphile cationique tensioactive : le bromure de 3-hexadecyl-1-methylimidazol-3-ium.
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Mulyono, Karyanto Edi. "Polymérisation par voie radicalaire en masse et en émulsion du méthacrylate de méthyle : modélisation cinétique : suivi des procédés à l'aide de sondes moléculaires fluorescentes." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL139N.
Full textAbstract:
L’objectif de ce travail est, d'une part, l'utilisation des sondes moléculaires fluorescentes pour suivre la polymérisation radicalaire et, d'autre part, la modélisation de cette dernière selon les procédés masse et émulsion. Les sondes fluorescentes utilisées sont des rotors moléculaires et le pyrène. Leur sensibilité aux variations de la viscosité est étudiée au cours de la polymérisation du méthacrylate de méthyle. La modélisation cinétique de polymérisation de ce monomère est difficile. En masse, sa réaction est accompagnée par un effet de gel (effet trommsdorff) important. En émulsion, l'hétérogénéité du milieu vient compliquer le mécanisme réactionnel. La polymérisation en masse en présence de pyrène et de rotor moléculaire indique que la fluorescence de ces sondes devient sensible à la viscosité, à partir des certains volumes libres critiques correspondant respectivement aux débuts des effets de gel et de vitrification. Les valeurs expérimentales des volumes libres critiques obtenues sont ensuite utilisées dans les expressions des constantes de vitesse de terminaison et de propagation, afin de tenir compte des deux effets précédents. Cette démarche permet finalement, à l'aide du modèle développé à partir d'une approche de type systémique, de prédire les caractéristiques cinétiques de la polymérisation jusqu'à très haute conversion. Ce modèle est ensuite étendu à la polymérisation en émulsion. Outre les effets de gel et de vitrification, il fait également intervenir les différents processus caractéristiques du procédé (nucléation des particules de polymère, capture et désorption des radicaux). Son application dans le cas de la polymérisation en réacteur agité ferme montre son excellente prédiction pour la conversion du monomère, le nombre de particules et les masses molaires moyennes du polymère
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Saxer, Samantha. "Synthèse de structures macromoléculaires aromatiques et hétérocycliques originales par voies non conventionnelles." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSEI038.
Full textAbstract:
Le travail réalisé dans cette thèse concerne la synthèse de nouvelles structures macromoléculaires aromatiques et hétérocycliques. La synthèse de ces polymères a été envisagée par des procédés de polycondensation non conventionnels. A la différence des réactions classiques utilisées en polycondensation, des réactions de condensation « multi-composants » faisant intervenir trois ou quatre fonctions réactives ont été considérées. Les réactions de Debus-Radziszewski, Hantzsch, et Chichibabin, permettant la formation directe de structures aromatiques et ou hétérocycliques ont été plus particulièrement choisies. Ces polymérisations ont été réalisées à la fois par voie thermique classique et sous irradiation micro-ondes. Trois types de familles de polymères ont été synthétisés avec succès (PIM/PTAI, PPP, P-CNTP). Les résultats obtenus montrent que l’irradiation micro-ondes est bénéfique pour la synthèse de certaines structures, mais cet effet n’est pas systématique. En revanche, la technique d’irradiation sous micro-ondes s’impose comme outil très performant pour le développement de nouvelles structures macromoléculaires de par la réduction significative des temps de polymérisation. L’ensemble de ce travail souligne l’intérêt de la polycondensation par réaction multi-composant et ouvre de nouvelles perspectives pour le développement de nouveaux matériaux polymères aromatiques / hétérocycliques<br>In this thesis, the synthesis of new aromatic and heterocyclic macromolecular structures is reported. These polymers have been synthetized by unconventional polycondensation processes. Unlike classic reactions used in polycondensation, "multicomponent" condensation involving three or four reactive functions were here described. More particularly, the reactions of Debus-Radziszewski, Hantzsch, and Chichibabin, allowing the direct formation of aromatic and heterocyclic structures have been chosen. These polymerizations were carried out both by conventional thermal method and under microwave irradiation. Three types of polymer families have been synthesized successfully (PIM / PTAI, PPP, P-CNTP). The results show that microwave irradiation is beneficial for the synthesis of some structures, but this effect is not systematic. On the other hand, microwave irradiation is a powerful tool to develop new macromolecular structures by significantly reducing the time of polymerization. This work underlines the interest of polycondensation by multicomponent reaction and opens perspectives for the development of new aromatic / heterocyclic polymeric materials
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Creti, Christian. "Fermentation méthanique et désulfuration de gaz par voie bactérienne : proposition d'un bioréacteur de désulfuration, optimisation des deux opérations du procédé." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066309.
Full textAbstract:
Conception et réalisation d'un pilote de laboratoire de 20 litres, garni de supports bactériens en PVC, en vue de produire du biogaz (avec des teneurs en H2s au moins égales à 0,3%. ) Emploi de déchets agro-alimentaires riches en sulfates. L'automatisation est réalisée en connectant des capteurs et des actionneurs à un ordinateur industriel. Le biogaz produit passe en continu et en ligne dans un bioréacteur de désulfuration en molécules organiques. Proposition d'un modèle intégrant les différentes vitesses de réaction. Perspectives de synthèse de molécules à haute valeur ajoutée.
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Houzelle, Marie-Christine. "Dérivés amphiphiles associatifs de la pectine diverses voies de synthèse : étude comparative des propriétés physicochimiques des solutions aqueuses en régimes dilué et semi-dilué." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL111N.
Full textAbstract:
La pectine est un polysaccharide anionique extrait des végétaux supérieurs et, en particulier, de l'écorce des fruits et des légumes. Ce polymère a été modifié chimiquement par fixation de chaines alkyles en C₁₂, C₁₆ et C₁₈, par trois voies de synthèse différentes, de manière à obtenir des dérivés associatifs dans lesquels les chaines apolaires sont associées au squelette polymère par des liaisons covalentes et/ou des liaisons ioniques. Les propriétés physico-chimiques des différents dérivés hydrophobisés résultants ont été étudiées de façon comparative par viscosimétrie, spectrométrie de fluorescence, en rhéologie et par des mesures de tension de surface, dans l'eau pure ou en présence de sels. Quel que soit le mode de synthèse et donc de fixation des chaines hydrophobes au polymère, tous ces dérivés présentent des propriétés associatives. En régime dilué, des interactions intramoléculaires se mettent en place, conduisant à une diminution de la viscosité macroscopique du milieu. En régime plus concentré, des interactions hydrophobes intermoléculaires s'établissent, conduisant à l'obtention de solutions aqueuses de très haute viscosité, voire même de réseaux tridimensionnels physiquement pseudo - réticulés ayant l'apparence d'hydrogels. Cependant, à coté de ces ressemblances, les chaines hydrophobes ne s'organisent pas au niveau moléculaire de la même façon, selon qu'elles sont associées au squelette polysaccharidique de façon covalente ou ionique. Cette différence de structure se traduit au plan macroscopique, en particulier par des propriétés de surface et des comportements rhéologiques sensiblement dissemblables.
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Ponsart, Stéphanie. "Modification chimique de polyesters aliphatiques biorésorbables par voie anionique : une nouvelle voie d'accès à des copolyesters fonctionnalisés." Montpellier 1, 2000. http://www.theses.fr/2000MON13504.
Full text
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Seck, Serigne. "Elaboration de matériaux hybrides organiques / inorganiques par extrusion réactive : Application en pile à combustible." Thesis, Lyon, INSA, 2013. http://www.theses.fr/2013ISAL0027.
Full textAbstract:
A l’heure actuelle, les piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC) les plus avancées, qu’elles soient disponibles commercialement ou intégrées dans des démonstrateurs, sont réalisées avec des électrolytes polymères perfluorosulfonés de types Nafion®. En effet, ce type de polymère est celui qui présente à la fois les meilleures performances et la plus grande durée de vie sans pour autant qu’elles soient suffisantes, et ce, quelles que soient les applications (portable, stationnaire, transport). En effet ce polymère présente toutefois trois inconvénients majeurs : son prix, sa perméation au méthanol et sa perte de performance (et surtout de conductivité) dès 80-85 °C. Selon les projections avec les technologies actuelles (source DOE), le prix de vente du Nafion® serait de 80 $/m2 pour une production de 1 Mm2. Il existe un réel besoin de développer de nouveaux matériaux pour membranes échangeuses de protons présentant d’excellentes performances (propriétés mécaniques, imperméabilité maximale au méthanol et H2, conduction protonique..) sur une large gamme de températures, typiquement entre 25 et 150°C (selon l’application visée), mais présentant également un coût de fabrication réduit. Or aujourd’hui, ces différentes fonctions sont assurées par un seul polymère perfluorosulfoné ce qui est le problème principal. Ainsi, l’intérêt du projet est de combiner les avantages d’un matériau hybride obtenu par génération in situ de la phase inorganique (Sol-Gel) nanométrique avec l’utilisation d’un procédé en continu de mise en œuvre par extrusion (voie fondu), exempt de tout solvant et facilement transférable industriellement. La conduction protonique sera assurée par des fonctions sulfoniques générées grâce à l'oxydation des sites fonctionnels apportés par le précurseur fonctionnel<br>Fuel cells technologies are electrochemical energy conversion devices and have a real potential to revolutionize the way to produce energy, offering cleaner, more-efficient alternatives to combustion of gasoline and other fossil fuels. In that way, the Proton Exchange Membrane Fuel Cells (PEMFC) are probably the most studied. Those fuel cells are mainly based on perfluorosulfonic acid membranes, such as Nafion®. However, Nafion® membranes, present some limitations such as dehydration at high temperatures or at low relative humidity rate leading to a decrease of proton conductivity and thus poor PEMFC performance. Consequently, PEMFC require significant improvements prior to be largely used in the automobile field. Research efforts have been oriented on the development of new materials for the PEMFC membrane as it is the main limitative component for high temperature fuel cell. In the present contribution, we wish to report the validation of a new concept of hybrid materials for the realization of proton exchange membranes. The originality of this hybrid concept is based on the contribution of both phases’ specific properties. We investigated the preparation of hybrid materials based on an inert polymer matrix (low cost) providing the mechanical stability embedding inorganic phase providing the necessary properties of proton-conduction and water retention. Hybrid nanocomposite membranes were synthesized using evaporation and recasting technique from solution containing dispersion of inorganic particles in the adequate polymer. Scanning electron microscopy (SEM) images for membrane morphology and proton conductivity results using impedance measurements from hybrid membranes will be presented. The performance of the membrane-electrode assembly (MEA) using the hybrid membrane was also evaluated by a fuel cell test. Finally, we wish to present a promising way of research based on Sol-Gel approach to generate a proton-conducting inorganic phase into the polymer matrix
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Martre, Agnès. "Polymérisation par voie photochimique et électrochimique de complexes trisbipyridine de ruthénium(II) : application à des systèmes supramoléculaires à propriétés photorédox." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10197.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'elaboration de polymeres solubles supramoleculaires modeles du systeme photosynthetique naturel. Ces modeles sont prepares a partir de monomeres constitues d'un photosensibilisateur redox ru(bpy) 3 2 + lie de maniere covalente a des accepteurs d'electron (viologene) et a des groupes polymerisables (pyrrole). Les polymeres obtenus par voie electrochimique de ces systemes de type diade etant peu solubles, la polymerisation par voie photochimique a ete exploree. Tout d'abord, les conditions de formation, par irradiation lumineuse en presence d'accepteurs d'electron irreversibles, d'un polymere soluble a partir de complexes simples du type ru(bpy) 3 2 + substitues par une ou plusieurs chaines alkyle-pyrrole de longueur variable ont ete determinees ; l'oxygene moleculaire ou un sel de diazonium ont ete utilises comme accepteurs d'electron. L'influence de la longueur de la chaine alkyle, de la reticulation des polymeres et de la voie de polymerisation sur les proprietes electrochimiques et photophysiques de ces complexes a ete etudiee. L'examen des constantes photophysiques s'avere etre une source d'information sur la structure des polymeres. Il ressort, en particulier, que la nature du processus de polymerisation (photo- ou electropolymerisation) gouverne le nombre moyen d'unites monomere dans les polymeres. L'application de la photopolymerisation a des complexes de type diade a alors montre que la formation du polymere est fortement dependante de la distance entre le photosensibilisateur et le groupe pyrrole : une faible distance entre ces deux entites est indispensable. Par ailleurs, les proprietes de separation de charges photoinduite des diades sont conservees apres polymerisation. Enfin, ces polymeres peuvent s'adsorber de maniere stable lors de leur reduction a la surface d'une electrode, rendant possible leur utilisation en tant que materiaux d'electrode.
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Rouyer, Virgile. "Polyaniline : hydratation, mise en oeuvre par voie solvant, et durabilité : approches RMN et méthodes diffusives." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10075.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'hydratation, a la mise en oeuvre par voie solvant, et a la durabilite d'un polymere conducteur electronique intrinseque : la polyaniline (pani). Les coefficients de diffusion de l'eau, ainsi que les mecanismes physico-chimiques associes a l'hydratation de diverses poudres de pani, sont caracterises, en regime transitoire ou stationnaire, par : sorption (isothermes et cinetiques), calorimetrie, permeation, et rmn (relaxation magnetique nucleaire transversale). Nous debattons de l'influence de l'etat de dopage et de la nature du dopant (hci, acs) sur les processus d'interaction eau/polymere et sur l'etat de contrainte des mouvements des molecules d'eau. La rmn s'est averee une sonde performante pour determiner, en fonction du taux de dopage et de la concentration, la morphologie de solutions de pani dopee a l'acs (acide camphor-sulfonique) dans le mcresol : (i) estimation precise de la concentration reelle en polymere apres mise en solution ; (ii) quantification de la proportion des macromolecules impliquees dans les processus d'agregation ; (iii) observation des changements de conformation pour les chaines librement solvatees. Nous relatons une transition tres marquee dans la microstructure de ces solutions en fonction du taux de dopage, et modelisons les differentes evolutions morphologiques en confrontant differents concepts de la litterature. L'etude du vieillissement thermo-oxydatif de films auto-supportes de pani/acs est menee sur la base d'une simulation acceleree en conditions potentielles d'usage, et d'un suivi en temps reel des mecanismes d'oxydation et d'extraction thermique de l'eau et du solvant residuel (mcresol), par analyse thermo-gravimetrique. Le suivi des isothermes et des cinetiques de sorption de gaz se revele un outil d'investigation novateur pour identifier et quantifier les phenomenes, universels, de reticulation et d'amorphisation. Plusieurs remedes sont envisages afin d'ameliorer la durabilite de tels materiaux.
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IGNATIOUS, FRANCIS-XAVIER. "Insertion de cations organiques dans le polyacetylene par voie chimique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13035.
Full textAbstract:
Mecanisme du dopage par des cations organiques et cinetique d'insertion des cations dans le film. Pour un meme taux de dopage, la conductivite diminue lorsque la taille du cation insere augmente. La stabilite intrinseque des complexe (ch)::(x)/r::(4)n**(+), bonne a temperature ordinaire, est fortement activee a 100**(o)c (mecanisme de degradation du type hofman)
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Vasseur, Sébastien. "Synthèse, caractérisation et échauffement par induction de nanoparticules magnétiques hybrides à cœur La0. 75Sr0. 25MnO3 pour applications thermothérapeutiques en cancérologie." Bordeaux 1, 2007. http://www.theses.fr/2007BOR13462.
Full textAbstract:
La thermothérapie consiste à soigner un tissu cancéreux par la chaleur, par destruction directe de la tumeur (thermoablation) ou amélioration de traitements radiothérapeutiques ou chimiothérapeutiques (hyperthermie). Une des voies les plus prometteuses de thermothérapie consiste à utiliser l'échauffement de nanoparticules magnétiques La0. 75Sr0. 25MnO3 ont été synthétisées par voie Pechini. Ces nanoparticules présentent un échauffement magnétique autorégulé, c'est-à-dire que lorsque la température du milieu s'approche de leur température de Curie, les nanoparticules perdent leur capacité d'échauffement, empêchant tout risque de chauffage excessif. L'influence des conditions de synthèse de ces particules, ainsi que de la fréquence et de l'amplitude du champ magnétique sur l'échauffement de ces particules a été étudiée. L'appareil d'induction multifréquence, construit au cours de cette thèse, devrait à court terme permettre de mieux comprendre les phénomènes d'échauffement magnétique de ces particules. Les nanoparticules La0. 75Sr0. 25MnO3 ont été encapsulées dans de la silice par voie Stöber puis aminées par ajout d'aminosilanes : cette modification de surface ouvre de nombreuses possibilités (furtivité des nanoparticules vis-àvis dusysthème immunitaire par greffage de polyoxyéthylène, ciblage de cellules-cibles par greffage de ligands appropriés, etc. ). Un polymère thermosensible à base de poloxamers, capable de piéger des molécules-tests à "basse" température et de les libérer sous l'effet de l'échauffement magnétique, a été synthétisé et les premiers tests de libération de colorant sous l'effet de l'échauffement magnétique de nanoparticules La0. 75Sr0. 25MnO3 piégées dans ce gel se sont révélés très prometteurs.
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Sahyoun, Jihane. "Développement de nouveaux matériaux polymères ignifugeants par la voie extrusion réactive." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10360/document.
Full textAbstract:
L'objectif principal de ce travail concerne le développement de nouveaux matériaux polymères techniques ou composites anti-feu, éco-compatibles, tout en incorporant un faible taux de charges dans le but de conserver les performances physiques et mécaniques des matériaux élaborés, pour des applications axées sur la fabrication de fils ignifuges. L'étude est basée sur la génération in situ de charges inorganiques fonctionnalisées en matrice polymère fondu au cours du procédé d'extrusion par des réactions d'hydrolyse-condensation des précurseurs alcoxysilanes. Les caractérisations morphologiques et chimiques ont mis en évidence la formation de ces composites. La compréhension des mécanismes d'ignifugation mis en jeu a mis en évidence une nette modification du comportement au feu du matériau avec l'ajout de charges silicophosphorées ce qui prouve l'intérêt de disperser les fonctions ignifugeantes par cette approche originale. Une ouverture sur les systèmes azotés a été également mise en évidence. Les performances feu évaluées à l'aide d'un microcalorimètre à combustion et d'un calorimètre à cône ont également permis de comparer des composés phosphorés introduits par la voie additive avec la charge silicophosphorée générée in situ<br>The main objective of this work is the development of new fire retardant, eco-friendly, engineering composites, with the incorporation of a low load of fillers in order to maintain the physical and mechanical properties. The study is based on the in situ generation of functionalized inorganic fillers in the polymer matrix during the melt extrusion process by hydrolysis-condensation reactions of alkoxysilane precursors. Morphological and chemical characterization revealed the formation of these composites. Fire tests data showed a significant modification in the fire behaviour of the materials with the addition of the silico-phosphorylated fillers, which proves the interest of dispersing the fire retardant functions by this novel approach. An opening on nitrogen systems was also highlighted. The fire performance evaluated using a microcalorimeter and a combustion cone calorimeter was also used to compare phosphorus compounds introduced by the additive approach and the silico-phosphorylated filler generated in situ the molten copolymer
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Meyer, Nicolas. "Une Nouvelle voie de synthèse de copolymères a blocs, de structure en étoile, du type A3B." Mulhouse, 2001. http://www.theses.fr/2001MULH0667.
Full textAbstract:
Nous nous intéressons aux polymères en étoile à nombre de bras contrôlé de natures différentes. Ces composés associent les propriétés des copolymères à blocs à une structure ramifiée. Reutenauer et al. (Macromolecules, 34, 755, 2001) ont décrit la synthèse de polymères A2B à partir de dérivés du 1, 1 -diphényléthylène : le I-[4-(tert-butyldiméthylsiloxy)méthylphényll- 1 -phényléthylène (DPECH2OSi). Dans le THF, suivant une réaction de double-addition élimination concertée, deux polystyrènes w-carbanioniques avec contre-ion lithium (PSLi) ou potassium attaquent la double liaison et le groupe tert-butyldiméthylsiloxy. Le troisième bras est obtenu à partir du carbanion diphényléthylènyle résultant PS2-. Nous avons constaté que la réaction des PSLi sur le DPECH2OSi dans un mélange de toluène/THF (v/v>37%) aboutit à la formation de PS3- portant un carbanion diphényléthylényllithium en son centre. Le mécanisme implique des réactions en cascade avec additions sur la double liaison des PSLI et substitutions nucléophiles des groupes siloxy par les PSLI et les diphényléthylényllithiums résultant des additions. Ces substitutions nucléophiles par des organolithiens sont exceptionnelles. Le basculement d'un mécanisme à l'autre est essentiellement déterminé par le rapport toluène/THF du solvant de réaction et semble lié à la nature des paires d'ions. Les réactions des PSLI sur un nouveau dérivé du DPECH2OSi, le 1-(méthoxyméthyl)phényl-1phényléthylène, se déroulent suivant les mêmes mécanismes. La structure de ces dérivés est donc importante dans ce type de réactions. Néanmoins une faible proportion de produits secondaires se forment, dûes à une réactivité importante des groupes méthoxy. Les réactions des PSLI sur un autre dérivé, le 1,1-bis(4-méthoxyméthylphényl)éthylène, mènent à un mélange de polymères en étoile. En conclusion nous avons préparé, à partir des mêmes réactifs DPECH2OSi et PSLi, des polymères A2B ou A3B, parfaitement définis, en modifiant uniquement la polarité du milieu.
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Chouiki, Mustapha. "Élaboration par voie aqueuse de mélanges à base de polymères conjugués : propriétés électriques et optiques." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10063.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse a été de développer des films à fonctions électriques ou optiques obtenus à partir de dispersions aqueuses de polymères conjugués. Le mélange de nanoparticules " core-shell " (PU/PPy) ou de PPV, obtenu à partir de son précurseur (PrecPPV) avec une dispersion de nanoparticules PU, a permis la réalisation de films flexibles. Pour les films à base de PPy, la morphologie, la dépendance de la conductivité avec la composition ainsi que les mécanismes de conduction sont analysés. L'évolution conjointe de la structure chimique et des propriétés optiques pendant la transformation thermique du PrecPPV en PPV, dans le PU, est étudiée. L'analyse viscoélastique de ces films montre une amélioration des propriétés mécaniques. Ces mélanges ont donc permis d'obtenir des matériaux " tout organique " avec des performances très intéressantes sur le plan des propriétés électriques ou optiques, tout en conservant les propriétés spécifiques, notamment mécaniques, de la matrice PU
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Ledru, Jacques. "Etude des cinétiques du vieillissement physique et des relaxations moléculaires de résines polyuréthanes acrylates réticulées par voies thermique et photochimique." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES041.
Full textAbstract:
Du fait de leur nature instable, les matériaux vitreux évoluent vers des états d'équilibre thermodynamique plus favorables. Qualifié de vieillissement physique ou de relaxation structurale, ce phénomène nécessite différents mouvements moléculaires, locaux ou coopératifs. Ce travail s'inscrit dans le cadre général de l'étude des mouvements moléculaires lents dans les matériaux vitreux et notamment de l'influence de la structure de ces matériaux sur ces phénomènes de relaxation. Pour cela, nous avons étudié les cinétiques du vieillissement physique et des relaxations moléculaires de résines polyuréthanes acrylates réticulées par voies thermique et photochimique par deux techniques d'analyse thermique : l'analyse des courants de dépolarisation thermostimulés (CDTS) et l'analyse enthalpique différentielle (AED). Par analyse CDTS, nous avons pu attribuer la relaxation secondaire beta de ces résines à des mouvements moléculaires locaux et non coopératifs dus à la relaxation des dipôles du groupe amide. Nous avons également mis en évidence l'existence de plusieurs phénomènes de relaxation à la transition principale. Une étude classique des cinétiques de relaxation par AED nous a permis de lier les paramètres cinétiques du modèle phénoménologique de Tool-Narayanaswamy-Moynihan à des effets de structure et notamment d'associer le paramètre de non-linéarité x aux forces d'interaction intermoléculaires. D'autre part, l'utilisation du modèle entropique de Gomez Ribelles basé sur la théorie d'Adam-Gibbs nous a permis de montrer l'existence d'un état d'entropie configurationnelle limite différent de celui de l'état d'équilibre extrapolé.
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Adohi, Bibi J. P. "Claquage électrique de films d'oxyde de polyphénylène réalisés par voie électrochimique." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0066.
Full textAbstract:
L'etude du claquage dans la geometrie d'electrode plan-sphere en variant le milieu montre que le claquage est provoque par des decharges electriques; l'analyse quantitative de ces decharges montre qu'un materiau peut etre caracterise par le champ cree au moment de la rupture par les charges deposees en surface. Etude de la conductivite electrique et du retard au claquage dans la geometrie plan-plan pour des echantillons autocicatricables en fonction de la temperature. Discussion du mecanisme de claquage
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Place, Stéphanie. "Polymérisation de méthacrylates par voie radicalaire dans une matrice polyoléfine." Saint-Etienne, 2005. http://www.theses.fr/2005STET4010.
Full textAbstract:
L'objet de ce travail est d'étudier et de comprendre les mécanismes et les paramètres responsables des morphologies finales lors de la polymérisation d'un monomère méthacrylate dans une matrice polyoléfine. En préambule, ce travail propose l'étude de deux mélanges binaires (polyoléfine/monomères) d'un point de vue rhéologique et morphologique ; où la miscibilité initiale des monomères dans la matrice polyéthylène est caractérisée. Les mesures de turbidité, la spectrométrie dynamique et la microscopie permettent de définir la miscibilité de chacun des deux monomères (le méthacrylate de butyle : BMA et le méthacrylate d'éthyl triglycol : MET) dans le PEbd. Une méthode rhéologique permet de déterminer la diffusion du BMA dans le PEbd. Le temps d'homogénéisation du système a pu être déterminé. La seconde partie de ce travail décrit l'étude des mélanges réactifs. D'abord, la polymérisation en masse du BMA est traitée, et le choix d'un couple amorceur/inhibiteur, permettant l'homogénéisation du système avant que ne débute la réaction, explicité. La polymérisation du BMA dans le PE est ensuite étudiée. Deux méthodes permettant de suivre la cinétique de réaction du BMA dans la matrice ont été mises au point : par analyses thermogravimétriques et par mesures rhéologiques. Le taux de greffage a été déterminé par spectrométrie infra rouge. La microscopie électronique a été utilisée pour caractériser les mélanges réactifs et une étude comparative des morphologies observées pour les deux types de mélanges a été proposée. Ce travail a montré que la séparation de phase induite par la réaction et la coalescence contrôlent la morphologie finale des mélanges réactifs PE/BMA<br>This work deals with the study and understanding mechanisms and parameters responsible for morphologies obtained during the polymerization of a methacrylate monomer in a polyolefin matrix. In introduction, the initial miscibility of the monomers in the matrix polyethylene are investigated. Cloud point measurements, dynamic spectrometry and microscopy are collectively used to determine the miscibility of each of both monomers (the butyl methacrylate, BMA and the triglycol ethyl methacrylate, TEM) in LDPE. A rheological method leads to determine the diffusion of the BMA in LDPE. The homogenization time of the system was determined. The second part of this work described the study of reactive blends. At first, the bulk polymerization of the BMA was investigated, the choice of an initiator/inhibitor couple, allowing the homogenization of the system before the reaction, was clarified. The BMA polymerization in PE was then studied. Two methods allowing to follow the reaction kinetics of BMA in the matrix were elaborated : the first by thermogravimetrics analysis and by rheological measurements. The rate of grafting was determined by infra red spectrometry. The electronic microscopy was used to characterize reacting blends and comparative study of observed morphologies for both types of mixtures was proposed. Finally, phase separation and coalescence control the morphology of blends
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Watelet, Laurent. "La Muadhésion : principes fondamentaux, développement de formes pharmaceutiques bioadhésives." Bordeaux 2, 1995. http://www.theses.fr/1995BOR20002.
Full text
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Matar, Mohamad. "Exploration de nouvelles voies pour l'ignifugation des polymères." Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0067/document.
Full textAbstract:
Dans cette étude, nous avons cherché à développer de nouvelles formulations pour améliorer la stabilité thermique et le comportement au feu de trois matrices polymères de grande diffusion: le polyéthylène (PE), le polystyrène (PS) et le polyamide 66 (PA66). Le système intumescent employé consiste à combiner des retardateurs de flammes classiques (polyphosphate d’ammonium (APP) et pentaérythritol (PER)) avec une faible quantité de nanooxydes métalliques dont les propriétés auraient été ajustées sur mesure de façon à améliorer la compatibilité du mélange à l’état fondu, ou encore pour changer le mécanisme de dégradation d’un point de vue chimique (effets catalytiques) ou physiques (effet barrière, viscosité etc…). Une partie importante de cette étude a donc été d’abord consacrée à la synthèse d’oxydes à morphologie, porosité, structure ou fonctionnalités particulières. A cet égard, les silices mésoporeuses possèdent l’avantage de présenter des surfaces spécifiques élevées (700-1400 m²/g) et une taille de pores compatible avec les chaines polymères. En adaptant les conditions de synthèse, nous avons cherché à établir des relations entre certains paramètres relatifs aux silices préparées (tels que la (1) surface spécifique (2) la taille des particules (3) la taille des pores (4) la morphologie et (5) le type de structure (en général SBA-15)) sur la stabilité thermique et le comportement au feu du polyéthylène. Préalablement, les propriétés texturales, structurales et chimiques de ces silices ont été caractérisées par porosimétrie à l’azote à 77K, DRX et FTIR. Globalement, les améliorations apportées par les silices mésostructurées restent modestes par rapport à celles induites par les RF classiques seuls et ceci particulièrement pour les polymères non charbonnants (PE et PS). Ceci est dû probablement à la très grande disparité des teneurs respectives en silice et RF dans les composites testés (1 et 24% en masse, respectivement). L’effet du taux de silice SBA-15 (0,5-10wt%) à taux de charge constant et égal à 25% massique a été également étudié pour les trois matrices polymères. Les valeurs maximales d’IOL (indice limite d’oxygène) sont toujours obtenues pour 1-2% de SBA-15. Les modifications de surface des silices SBA-15 par greffage des différentes fonctions organiques (CTAB, amine, thiol, phénol, phosphonate, acide benzoïque et diphénylphosphate), inorganiques (aluminium, acide phosphorique et acide tungstophosphorique) ou métalliques (cuivre, nickel) ont fait l’objet de caractérisations poussées afin d’évaluer la quantité et la stabilité thermique des espèces greffées ainsi que la nature des liaisons de surface. D’autres types de nanooxydes synthétiques (aluminophosphates, phosphate de zirconium et nanotubes de type titanates) ou commerciaux (CeO2, ZrO2, CeZr et CePr) ont également été étudiés. La plupart de ces échantillons a montré un effet légèrement positif sur la stabilité thermique et le comportement au feu des polymères. De point de vue mécanistique, les analyses réalisées en Py-GC-MS montrent que les oxydes greffés par des acides catalysent la transformation des alcènes et des diènes issus de la décomposition du PE en aromatiques. En présence de SBA-15, l’analyse des résidus carbonés (par DRX, FTIR) montrent la formation de nouvelles phases cristallines phosphosiliciques qui renforcent la couche protectrice. Les phases condensées et gazeuses de quelques formulations performantes en IOL ont été analysée par cône calorimètre et microcalorimètre (PCFC). La substitution d'une fraction d'APP/PER par de la silice SBA-15 a un effet plus marqué sur la stabilité thermique et le comportement au feu de la matrice PA66 (IOL= 48,5 (+10 par rapport au PA66/APP/PER), comparé aux matrices PE (IOL=25 (+0,5 par rapport au PE/APP/PER) et PS (IOL= 24,1 (+0,8 par rapport au PS/APP/PER). De plus, la fonctionnalisation [...]<br>In this study, we have tried to develop new formulations to improve the thermal stability and fire behavior of three polymer matrices widely used: the polyethylene (PE), the polystyrene (PS) and the polyamide 66 (PA 66). The intumescent system used consists to combine a classical flame retardants (ammonium polyphosphate (APP) and pentaeryhthritol (PER)) with a small amount of nanooxides whose properties can be adjusted in order to improve the compatibility of the melting mixture, or to change the degradation mechanism by a chemical (catalytic effect) or physical (insulating layer, viscosity, etc …) process. The total amount of additives has been set at 25wt%. An important part of this study was consecrated to the synthesis of oxides with different morphologies, porosities, structures and functionalities. In this regard, the mesoporous silica has an advantage of having a high surface area (700-1400 m²/g) and a pore size compatible with the polymer chains. By adapting the synthesis conditions, we have aimed to correlate between some parameters related to the prepared silicas (such as (1) the specific surface area (2) particle size (3) pore size (4) morphology and (5) the type of structure (usually SBA-15)) on the thermal stability and fire behavior of different polymer matrices. A comprehensive study has been conducted globally, regardless of the matrix, that the improvements provided by the mesostructured silicas are modest compared to those elicited by classical FR. However, the fire behavior has been improved (particularly LOI) by combining APP/PER system with 1-2wt% of SBA-15. The surface modification of SBA-15 by grafting a different organic functions (CTAB, amine, thiol, phenol, phosphonate, benzoic acid and diphenylphosphate), inorganic species (aluminum, phosphoric acid and tungstophosphoric acid) or metals (copper, nickel) have been the subject of an advanced characterizations in order to assess the amount and the thermal stability of the grafted species, well as the nature of the surface bonds. Other types of synthetic nanooxides (aluminophosphates, zirconium phosphate and titanate nanotubes) or commercial (CeO2, ZrO2, CeZr and CePr) have been also studied. Most of these particles in combination with APP/PER system have shown a slightly positive effect on the thermal stability and fire behavior of polymers. In mechanistic terms, the nanooxides have mainly an effect on enhancing the barrier effect. The analyses carried out by Py/GC/MS showed that the grafted oxides by acidic species catalyze the conversion of alkenes and dienes (resulting from the decomposition of PE) to aromatics. In the presence of SBA-15, the analysis of char (by XRD and FTIR) shows the formation of new crystalline phases which enhance the protective layer
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Roizard, Denis. "Voie de synthèse de macromolécules modèles d'enzymes hydrolytiques : élaboration de polyacrylamides hydrosolubles à sites benzimidazoles actifs." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10009.
Full textAbstract:
L'élaboration de nouveaux modèles biomimétiques , associant une structure macromoléculaire hydrophile et des motifs latéraux estérolytiques est l'objet premier de cette thèse. L'originalité de la démarche employée réside dans la conception de ces polymères, où les fonctions impliquées dans les mécanismes estérolytiques ne sont pas introduites de façon aléatoire, mais sont associées dans un motif benzimidazole dont l'activité a été préalablement établie. Les travaux effectués ont privilégié la préparation de supports biomimétiques solubles, plus adaptés à la caractérisation de leurs propriétés physico-chimiques. La synthèse de ces macromolécules substituées par des résidus aromatiques a été mise en oeuvre par la modification chimique de copoly(styrène-acrylonitrile) (cas d'un espacement nul) et par la préparation puis polymérisation de dérivés acryliques (cas plus général d'un espacement latéral variable). Les méthodes utilisées ont permis la réalisation de (co)polyacrylamides , N-substitués par des motifs benzéniques o. Amino-nitrés puis par des motifs benzimidazoles 2-hydroxyméthylés , dont les propriétés physico-chimiques correspondent à celles attendues
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Bouchemal, Kawthar. "Optimisation et modélisation d'une nouvelle technique de préparation de nanocapsules polymériques destinées à la voie cutanée." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10173.
Full textAbstract:
Une nouvelle technique d'obtention de nanocapsules à base de polymères synthétiques a été étudiée. La polycondensation interfaciale couplée à l'émulsification spontanée (PCI-ES) est une technique originale pour l'encapsulation de principes actifs lipophiles, elle permet de synthétiser une grande variété de polymères en changeant la nature des monomères en réaction. La première partie de ce travail nous a permis de prouver que la composition initiale de la phase organique est d'une importance considérable pour le processus d'émulsification spontanée, et donc pour les propriétés physcio-chimiques des nano-émulsions obtenues. Dans la deuxième partie de ce travail, la fabrication et la caractérisation de suspensions de nanocapsules à base de polymères synthétiques de types polyéuréthanes, poly (éther uréthanes), polyamide et polyurées a été étudiée. La relation entre la masse molaire des monomères et les propriétés des nanocapsules a été établi : aspect macroscopique, distribution de taille, pH, rendement d'encaspulation et stabilité des suspensions à plusieurs températures après 6 et 12 mois de stockage. A l'issue de cette partie plusieurs couples de monomères présentant des propriétés intéressantes ont été sélectionnés : (Isophorone diisocyanate/Hexanediol), (Isophorone diisocyanate/Polyéthylène glycol 200), (Isophorone diisocyanate/Polyéthylène glycol 300), (Chlorure de sébacoyle/Diéthylène triamine) et (Isophorone diisocyanate/Diéthylène triamine). L'étude expérimentale de la PCI-ES nous a conduit à poser plusieurs questions notamment sur la possibilité de maîtriser la cinétique de la réaction de polycondensation et l'épaisseur de la membrane polymère en changeant le rapport molaire chlore de sébacoyle/diéthylène triamine (CS/DETA). La méthodolgoie que nous avons mise en place afin de répondre à ces questions a été basée sur la modélisation. Un modèle sphérique a été développé en utilisant les paramètres estimés dans un modèle plan. Les résultats ont montré que pour un rapport molaire de 1/10, la cinétique de la réaction de polycondensation est très rapide, elle s'arrête après la consommation totale du chlorure de sébacoyle (0. 2 secondes), l'épaisseur finale de la membrane de la capsule est égale à 4. 4 nm. L'épaisseur de la membrane polymère est indépendante de la concentration initiale de la DETA, cependant, à des concentrations élevées, en CS, la membrane se forme rapidement et tend vers une épaisseur maximale plus grande. La variation du rapport molaire CS-DETA de 1/10 à 2/10 est à l'origine d'une augmentation très significative de l'épaisseur de la membrane de la capsule de 4. 4 nm à 8. 8 nm. Enfin, la perméation de l'α-tocophérol contenue dans des nanocapsules à travers la peau en utilisant une cellule de diffusion de Franz a été étudiée. Ces résultats ont été complétés par les observations en microscopie confocale. La capsule polymètre protège l'α-tocophérol contre la dégradation due aux rayonnements ultraviolets, cet effet a été étudié pour tous types de polymères sélectionnés précédemment
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NAIR, REGHUNADHAN. "Synthese de polymeres fonctionnels et de copolymeres sequences par voie radicalaire." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13097.
Full textAbstract:
Copolymerisation de monomeres vinyliques avec le diethyl (methacryloyloxy)-2 ethyl phosphate et le (acryloyloxy)-2 ethyl diethyl phosphate donnant les polymeres fonctionnels en le long de la chaine. Preparation de polymeres telecheliques a l'aide de groupes disulfure de chiurane fonctionnels jouant le role d'amorceur et d'agent de transfert de groupe et de terminaison. Preparation de polymeres fonctionnalises dans la chaine par substitution des groupes fonctionnels dans les iniferters precedents par les chaines de polymere (polyvinyliques ou polycondensats: preparation par cette voie de copolymeres (methacrylate de methyle-phosphonamide) et (styrene-phosphonamide)
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Routhier, Catherine. "Étude de la voie des polyols dans le placenta en prééclampsie." Thesis, Université Laval, 2014. http://www.theses.ulaval.ca/2014/30339/30339.pdf.
Full textAbstract:
La prééclampsie (PE) est une pathologie obstétricale complexe associée à un défaut de placentation. Selon la littérature, le placenta anormalement développé libèrerait des facteurs qui induiraient une dysfonction endothéliale maternelle. Nous avons émis comme hypothèse qu’une accumulation de sorbitol, un sucre hyperosmotique produit par la voie des polyols, pourrait induire la libération par le placenta de sFlt-1, un facteur anti-angiogénique antagoniste du VEGF en PE. Nous avons comparé les niveaux d’expression d’ARNm et de protéines de AKR1B1 et SORD, les deux enzymes impliquées dans la voie des polyols, dans les placentas de mères ayant eu une grossesse normotensive (groupe témoin) ou prééclamptique par RT-PCR quantitatif et par immunobuvardage respectivement. Nous les avons ensuite localisées par immunohistochimie. Nos résultats suggèrent que la voie des polyols serait altérée au niveau de la membrane amniochorionique des placentas issus de grossesses prééclamptiques, ce qui pourrait favoriser une accumulation de sorbitol à l’interface fœto-maternelle.<br>Preeclampsia (PE) is a complex obstetrical pathology associated to a defective placentation. The abnormally developed placenta is believed to release factors causing a maternal endothelial dysfunction. We hypothesized that an accumulation of sorbitol, a hyperosmotic sugar produced through the polyol pathway, could induce the release by the placenta of sFlt-1, an antagonist of the angiogenic factor VEGF in PE. We compared mRNA and protein expression levels of AKR1B1 and SORD, the two enzymes of the polyol pathway, in placentas from normotensive (control) and PE pregnancies by quantitative RT-PCR and immunoblotting respectively. Then, we localized the two enzymes by immunohistochemistry. Our results suggest that polyol pathway is altered in amniochorionic membranes from PE pregnancies, and that this phenomenon would promote sorbitol accumulation at the foeto-maternal interface.
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Hu, Ling. "Etude de nouveaux procédés de greffage de polymères biocompatibles sur des nanoparticules d'oxyde de fer : intérêt de la voie micro-onde." Dijon, 2009. http://www.theses.fr/2009DIJOS062.
Full textAbstract:
Les nanohybrides cœur-écorce réalisés par encapsulation de particules magnétiques dans des polymères biocompatibles et/ou biodégradables, sont largement utilisés dans des applications médicales et pharmaceutiques en phase aqueuse. Généralement, dans une première étape, les particules magnétiques sont obtenues en milieu aqueux et dans un second temps, le greffage du polymère sur des nanoparticules se fait quant à lui en milieu organique. Ce travail porte sur l'étude d'une nouvelle approche de synthèse des nanohybrides cœur-écorce afin d’éviter les effets néfastes des techniques de synthèse habituelles comme la perte importante des particules lors du lavage, l’agrégation irréversible des particules et le danger des matériaux pulvérulents à l’issue du séchage. Cette approche novatrice a été appliquée à l’obtention des nanohybrides cœur-écorce, en milieu aqueux (compatible avec une application médicale sans devoir effectuer un échange de solvant), à base de nanoparticules de maghémite γ-Fe2O3 et d’un polymère biocompatible et hydrophile, le polyéthylène glycol méthyl éther (mPEG). Deux procédés de synthèse sous chauffage classique, en deux étapes et en une étape respectivement, sont mis au point. Leur amélioration par procédé ″une étape″ sous chauffage micro-onde à reflux est également étudiée. Dans tous les cas, le greffage de mPEG, préalablement fonctionnalisé par introduction des groupes éthoxy silane, sur la surface de la nanoparticule de maghémite par formation d’une liaison covalente Fe-O-Si est mis en évidence par différentes méthodes de caractérisation. Des particules greffées de 20 nm, isolées et non agrégées, sont obtenues. Les procédés en une étape sont plus rapides pour obtenir le même taux de greffage (environs 15% en masse). En particulier, le procédé sous chauffage micro-onde à reflux permet d’avoir un gain de temps de 82% par rapport au procédé en deux étapes. De plus, des études par spectroscopie Raman et FTIR révèlent que le traitement micro-onde tend à se traduire par une meilleure cristallinité des particules. Les conditions expérimentales mises au point sont ensuite reproduites pour étudier un nanohybride biodégradable par greffage d’un nouveau copolymère biodégradable : le polyéthylène glycol méthyl éther-co-polyglyoxylate d’éthyle (mPEG-co-PGEt) sur la nanoparticule de maghémite. Pour réaliser cela, le copolymère obtenu par polymérisation anionique est d’abord fonctionnalisé pour le rend plus stable lors de son utilisation. Un taux de greffage de 5% en masse est obtenu après 1h de réaction. Cette étude est la première portant sur la synthèse et l’utilisation du mPEG-co-PGEt fonctionnalisé en tant que nouveau matériau. La nouvelle approche développée durant cette thèse permet de simplifier les procédés classiques et d’améliorer la qualité des produits obtenus. Elle est applicable à d’autres types de nanohybride cœur-écorce<br>Magnetic nanohybrids based on inorganic cores encapsulated by a biocompatible and/or biodegradable polymeric corona have been widely used in medical and pharmaceutical applications in aqueous medium. Generally, the magnetic nanoparticles are firstly obtained in aqueous medium and the grafting of polymer on the nanoparticles is then realized in an organic solvent. This work focuses on exploring a new approach to synthesis of core-corona structured nanohybrids in order to avoid the negative effects of classical synthesis techniques such as the significant loss of particles during washing procedures, the irreversible aggregation of particles and the danger of nano-powder materials after drying. This innovative approach was applied to obtain core-corona structured nanohybrids, based on maghemite nanoparticles and a water soluble, biocompatible polymer, polyethylene glycol methyl ether (mPEG), in aqueous medium (compatible with medical applications without further solvent exchange). Two synthesis methods, two-steps and one-step respectively, under classical heating, are developed. Their improvement by one-step microwave-assisted refluxing is also studied. In all cases, the grafting of mPEG, previously functionalized by introduction of silane ethoxy groups, on the surface of maghemite nanoparticle by forming a Fe-O-Si covalent bond is evidenced by different characterization methods. Grafted and isolated maghemite particles of 20 nm are obtained. It is obvious that one-step procedures give the same mPEG grafting amount (15% (w/w)) by using less reaction time. In particular, the one-step microwave procedure allows a time saving of 82% than the two-steps procedure. Moreover, Raman and FTIR spectroscopies reveal that microwave treatment tends to result in better crystallized particles. The experimental conditions developed are then reproduced to study a biodegradable nanohybrid by grafting a new biodegradable copolymer: polyethylene glycol methyl ether-co-poly(ethyl glyoxylate) (mPEG-co-PGEt) on the maghemite nanoparticle. A grafting amount of about 5% (w/w) is obtained after one hour reaction. This is the first investigation on the synthesis and the utilization of functionalized mPEG-co-PGEt as a new material. The new approach developed during this thesis allows to simplify the classical procedures and improve the product quality. It is applicable to other types of core-corona structured nanohybrids
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N'guessan, Kakwokpo. "Développement d’un gel vaginal à base de poloxamer 407, d’alginate de sodium et de Lactobacillus crispatus pour la prévention de la gonococcie." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS588.
Full textAbstract:
La gonococcie est une infection sexuellement transmissible due au gonocoque. Elle est devenue un problème majeur de santé publique du fait de la multirésistance aux antibiotiques, mais surtout de la résistance au traitement de dernière intention actuellement en vigueur. Lactobacillus crispatus, une bactérie naturelle, commensale du vagin de la femme, s’est montré efficace pour inhiber le gonocoque. Les gels, une forme galénique bien acceptée, sont déjà utilisés pour le traitement des infections genitales de la femme. Disposer d’un gel contenant Lactobacillus crispatus, efficace, facile à administrer par la femme elle-même parait donc attractif pour la prévention de la gonococcie. Ainsi, nous avons conçu un gel à base d’un polymère thermogélifiant, le poloxamer 407 et d’un polymère biocompatible, l’alginate de sodium. Dans un premier temps, une étude physico-chimique du mélange de polymères a permis de retenir les concentrations optimisées. Dans un second temps, la souche de Lactobacillus choisie a été caractérisée et introduite dans le mélange de polymères. Les propriétés physicochimiques dont les caractéristiques rhéologiques, l’expulsion d’un dispositif d’administration, la stabilité, la microstructure ainsi que l’efficacité in vitro du gel obtenu ont été étudiés. Une répartition homogène de Lactobacillus crispatus a été observée dans le gel. Ce système est facilement administrable et possède des propriétés rhéologiques favorables à son étalement et son maintien dans la lumière vaginale. Ce gel a permis d’inhiber la croissance du gonocoque in vitro<br>Gonorrhea is a sexually transmitted infection caused by Neisseria gonorrhoeae. It has become a major public health issue due to multidrug resistance, especially resistance to the current last-intention treatment.Lactobacillus crispatus, a natural bacterium, commensal to the woman's vagina, has been shown to inhibit Neisseria gonorrhoeae. Gels, a well-accepted dosage form, are already used for the treatment of woman's genital infections. Having a gel containing Lactobacillus crispatus, that is effective, easy to administer by the woman herself, would be ideal for the prevention of gonorrhea. Thus, we designed a gel based on a thermogelling polymer, poloxamer 407, and a biocompatible polymer, sodium alginate. First, a physicochemical study of the polymers mixtures allowed to select the optimized concentrations. Second, the selected Lactobacillus strain was characterized and introduced into the optimized polymer mixture. Physicochemical properties including rheological characteristics, expulsion from a device, stability, microstructure as well as in vitro gel efficacy were studied. A homogeneous distribution of Lactobacillus crispatus was observed in the gel. It was easily administered and its rheological properties were suitable for its spreading and its long reidence time in the vaginal lumen. This gel showed an inhibition of gonococcal growth in vitro
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Charbouillot, Yves. "Synthèse par voie sol-gel et propriétés électrochimiques de nouveaux électrolytes solides organosiliciés." Grenoble INPG, 1987. http://www.theses.fr/1987INPG0094.
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ABOUBAKAR, MALAM. "Nanocapsules de poly(isobutylcyanoacrylate) chargees en insuline : contribution a la comprehension du mecanisme d'action apres administration orale (doctorat : pharmacotechnie et biopharmacie)." Paris 11, 1999. http://www.theses.fr/1999PA114829.
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Perrin, Renaud. "Synthèse de copolymères oxyde d'éthylène – tétrahydrofuranne par voie cationique en vue de former des liants pour propergol solide." Evry-Val d'Essonne, 2006. http://www.theses.fr/2006EVRY0021.
Full textAbstract:
Lors de cette étude nous nous sommes intéressés à la copolymérisation cationique par ouverture de cycles de l’oxyde d'éthylène avec le tétrahydrofurane, en vue de synthétiser de nouveaux précurseurs de liants énergétiques pour propergols solides. Cette synthèse est connue pour être le siège de réactions secondaires conduisant à la formation de sous-produits de faible masse. Une analyse approfondie des réactions secondaires a permis de mettre en évidence les phénomènes de cyclisation et ainsi de les limiter, permettant alors d’obtenir des copolymères d’oxyde d'éthylène – tétrahydrofurane présentant une fonctionnalité en alcool proche de 2, tout en répondant au cahier des charges. La synthèse de copolymères en étoile a également été abordée. Afin de simplifier ces synthèses, un autre type de copolymères oxyde d'éthylène – tétrahydrofurane a été proposé et synthétisé permettant ainsi d’obtenir des prépolymères dihydroxytéléchéliques de masse molaire moyenne en nombre contrôlée. Les différents copolymères obtenus ont alors été réticulés afin de former des réseaux polyuréthane en absence de plastifiant. Des tests préliminaires à l’utilisation comme propergol solide ont été conduits et permettent de mettre en avant les points positifs des copolymères synthétisés face aux produits commerciaux<br>This study focused on the cationic ring opening copolymerization of ethylene oxide and tetrahydrofuran in order to obtain new precursors for solid propellant. This synthesis is well known to produce side reactions. A careful analyze of side reactions allows us to highlight the cyclization mechanism and develop several methods to reduce the amount of low molecular weight side-products. Then we succeed to obtain almost dihydroxyltelechelic copolymer and this new ways respect the imperatives of an industrial transfer. Moreover, the star copolymer synthesis was explored in order to increase the functionality of copolymer. Finally, another kind of ethylene oxide - tetrahydrofuran copolymer synthesis was investigated to easily obtain another dihydroxyltelechelic copolymer with a controlled molecular weight. These copolymers were cross-linked to get a polyurethane network without plasticizer. Preliminary tests were carried out and underlined the good ability to produce solid propellant compared to commercial polymer
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Tripp, Sandra Verfasser], Brigitte [Akademischer Betreuer] Voit, and Eike [Akademischer Betreuer] [Brunner. "Hochverzweigte Polymere als chromatographische Selektoren / Sandra Tripp. Gutachter: Brigitte Voit ; Eike Brunner. Betreuer: Brigitte Voit." Dresden : Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2015. http://d-nb.info/1069092436/34.
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Tripp, Sandra [Verfasser], Brigitte Akademischer Betreuer] Voit, and Eike [Akademischer Betreuer] [Brunner. "Hochverzweigte Polymere als chromatographische Selektoren / Sandra Tripp. Gutachter: Brigitte Voit ; Eike Brunner. Betreuer: Brigitte Voit." Dresden : Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2015. http://d-nb.info/1069092436/34.
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Belkhir, Kedafi. "Elaboration en phase fondue de matériaux polymères à activité biologique." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSES006/document.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse était d’allier, dans un même polymère, le contrôle de l’architecture macromoléculaire, la fonctionnalité et la possibilité de sa mise en oeuvre en phase fondue, tout en préservant l’aspect environnemental. Les structures polymères synthétisées sont basées sur des chaînes biodégradables et/ou biosourcées d’acide polylactic (PLA), de polyhydroxybutyrate (PHB) et de polycaprolactone (PCL). Ces dernières ont été assemblées dans des structures macromoléculaires branchées à design contrôlé et portant des fonctions thiols, ces fonctions ont permis le greffage de monomères dotés de groupements ammoniums quaternaires, sur les structures obtenues, via une addition radicalaire thiol-ène.Les produits obtenus ont été mélangés en phase fondue, par extrusion, avec des matrices de PLA et de PCL, pour préparer des films. Ces derniers ont fait l’objet d’une étude d’activité antibactérienne qui a montré une grande efficacité envers différents types de bactéries<br>The aim of this work was to develop polymers that combine controlled macromolecular architectures, functionality, melt processing and an environmentally friendly aspect. The obtained polymeric structures were based on biodegradable and/or biosourced chains of polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL) and polyhydroxybutyrate (PHB). The lasts were assembled in branched macromolecular structures with controlled design and bearing thiol functions, these functions allowed the grafting of quaternary ammoniumcontaining monomers on the branched structures according to a thiol-ene radical addition mechanism. The final products were blended with neat matrices of PLA and PCL in the melt state, by extrusion process, to make polymeric films. The obtained film-shaped blends were subjected to antibacterial activity study showing there high efficiency against different types of bacteria
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Rossignol, Hélène. "Nouvelle voie d'accès à des poly(amines primaires) biorésorbables dérivées de la sérine et complexes polyélectrolytes avec le poly(bêta-acide malique)." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20042.
Full textAbstract:
Le travail presente concerne la preparation et la caracterisation du poly(aminoserinate), polyamine primaire aliphatique derivee de la serine, et l'etude de sa complexation polyelectrolytique avec le poly(beta-acide malique). Le premier chapitre fait le point, d'une part, sur les connaissances de la litterature concernant la formation des complexes polyelectrolytes et leurs principales applications et, d'autre part, sur les diverses voies de synthese et les proprietes du poly(beta-acide malique). Les premieres tentatives de preparation du poly(aminoserinate) sont rappelees. Le deuxieme chapitre decrit la polymerisation de la serine a fonction amine protegee selon trois methodes. Aucune n'ayant donne satisfaction, une nouvelle voie d'acces faisant intervenir le chlorure de methanesulfonyle en milieu heterogene et permettant d'obtenir facilement le polyester escompte est proposee. Dans le troisieme chapitre, la regeneration de la fonction amine en milieu acide est etudiee. Elle permet d'acceder a des copolymeres ayant des taux de deprotection differents. Les polyesters obtenus sont caracterises par de nombreuses methodes (rmn, ces). Quelques proprietes, notamment leur degradabilite, sont mises en evidence. Enfin, dans le quatrieme chapitre, la formation de complexes polyelectrolytes a partir des polyamines preparees et des poly(beta-acide malique)s est etudiee en fonction de divers parametres. Ce nouveau type de complexes formes a partir de polymeres ioniques bioresorbables possede des proprietes interessantes en vue d'applications therapeutiques
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Turani-I-Belloto, Alexandre. "Synthèse de polymères poreux à base de PEG-DA par voie microfluidique et pour une application en tant qu'isolant acoustique." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0189/document.
Full textAbstract:
La réalisation de revêtements fins, solides et isolants dans le domaine ultrasonore,contenant de petites particules poreuses, représente le challenge de ces travaux. Plusieurs points sont déterminants pour arriver à cet objectif final. Tout d’abord, il faut trouver le matériau adéquat pour les particules poreuses, notre choix s’est porté sur un polymère mou, le PEG-DA. Une fois le matériau choisi, il faut déterminer une voie de synthèse pour en faire un matériau poreux, une technique par photopolymérisation UV etpar dissolution d’un porogène sacrificiel (CaCO3) a été utilisée. Ensuite, la microfluidiquenous a permis de réaliser des microparticules de ce polymère poreux de tailles contrôlées et monodisperses. La dernière étape consiste à disperser ces particules dans une matrice pour en faire un revêtement. Les mesures acoustiques ont montré une bonne atténuation du PEG-DA dans les ultrasons.Par ailleurs, ces travaux ont permis d’étudier la photopolymérisation frontale de milieux transparents et très diffusants, et de présenter une méthode à partir de simulations Monte-Carlo pour décrire les profils de conversion du polymère en fonction de l’intensité initiale et de l’épaisseur traversée. D’autres études se sont focalisées sur le séchage d’hydrogels de PEG-DA et sur la dissolution de CaCO3 à travers ces mêmes hydrogels. Un modèle physique décrivant la compétition entre cinétique de dissolution et diffusion de l’acide a été proposé<br>The fabrication of thin, solid and insulating coatings containing small porous particles is the major challenge of these works. Several key points need to be raised to succeed. First, a good material for the particles has to be found, we chose a soft polymer, PEG-DA. Then, the choice of the synthesis routine to make porous polymers is crucial. A technique using UV photopolymerization and dissolution of sacrificial porogen (CaCO$_3$) will be used. Next, we will decide to make porous particles by microfluidics to obtain well controlled sizes and good monodispersity. The last step will be about the dispersion of those particles in a matrix to create coatings. Acoustics measurements will show the acoustic response of PEG-DA in ultrasounds. Moreover, this work will also permit us to study the frontal photopolymerization of transparent and scattering media and to present a method with Monte-Carlo simulations to describe conversion profiles of polymer as a function of intensity and path length. Other studies will present drying of PEG-DA hydrogels and dissolution of CaCO$_3$ through those hydrogels. A physical model will be proposed to describe the competition between kinetics and acid diffusion